JP3006902B2 - モノテルペン配糖体 - Google Patents
モノテルペン配糖体Info
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Description
糖体、ペリロサイドB及びペリロサイドCの製法及び用
途に関する。この発明の配糖体は、青ジソから単離され
た新規物質及びそれから誘導される化合物である。
本で、茎や葉に芳香があり、広く食品として利用されて
いる。この青ジソに含まれる芳香成分の一つであるペリ
ラアルデヒドには鎮静作用のあることが知られている。
な精油成分は、揮散しやすく、薬理活性の発現には、他
の成分が関与しているものと考えられた。そこで、青ジ
ソを水溶性溶媒であるメタノールで抽出し、その抽出液
をヘキサン、クロロホルムなどの有機溶媒で処理して得
られる水溶性区分から、モノテルペン配糖体を分離しう
ることを見出し、これをさらに検討した結果この発明を
完成するに至った。
(1)および式(2):
るモノテルペン配糖体が提供される。
のアシル基とは、炭素数2〜6の脂肪族カルボン酸から
誘導されるアシル基(たとえば、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリルなど)、置換基を有していてもよい芳香族
カルボン酸から誘導されるアシル基(たとえば、ベンゾ
イル、フェナシル、ニトロベンゾイル、クロロベンゾイ
ル、ジメチルベンゾイルなど)が含まれる。好ましいア
シル基は、アセチルまたはプロピオニルである。式
(1)および式(2)でRがすべて水素原子の化合物
は、青ジソから抽出分離することができる。
より乾燥して、水溶性の有機溶媒(たとえばメタノー
ル、エタノールなどの低級アルコール)で、室温〜加温
下(たとえば30〜50℃)で抽出処理を行う。アルコ
ールの使用量は、生青ジソの葉1Kgに対して5〜20
リットル好ましくは10〜20リットルである。抽出
は、通常1〜7日間、好ましくは2〜3日間浸漬で行う
のが好ましい。得られた抽出液は、10分の1ないし1
00分の1好ましくは50分の1ないし100分の1の
容量まで濃縮する。濃縮は通常60℃以下好ましくは4
0から50℃の範囲で行われる。濃縮後、析出物を濾別
し、濾液に等量の水を加え、低極性溶媒で脂質類を除去
する。低極性溶媒としては、n-ペンタン、n-ヘキサン等
が好ましく、濃縮液と等量で約5回ないしは6回好まし
くはほとんど着色がなくなるまで行うのがよい。次いで
残った水層をやや極性の高い溶媒で抽出する。このとき
の溶媒としてはクロロホルムあるいは酢酸エチル等が用
いられ、濃縮液と等量で約5回ないし6回行われる。得
られた抽出液を減圧下で濃縮して粗目的画分が得られ
る。
離、精製に付される。たとえば、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー(シリカゲル量:粗目的区分に対し20
〜50倍好ましくは20倍、展開溶媒:クロロホルム−
メタノール、酢酸エチル−メタノール、クロロホルム−
アセトンなど)に付し、得られる溶離液を高速液体クロ
マトグラフィー(カラム:ODS、溶離液:水−メタノ
ール、水−アセトニトリルなど)に付すと、目的とする
化合物を単離することができる。なお、上記粗目的画分
には、少なくとも4種の配糖体が含まれることが判明し
ている。この発明の目的物である式(1)、式(2)で
Rがすべて水素原子の化合物以外に、例えばペリロサイ
ドA(ペリリル β−D−グルコピラノサイド)、オイゲ
ニルグルコピラノサイドが含まれている。一方、この発
明の目的物質で式(1)のRがアシル基の化合物は、次
式にしたがって合成によって製造することもできる。
ロゲン原子)
酸クロライドにピリジンの存在下、式(4)の化合物を
反応させることによって行われる。反応は通常有機溶媒
(例えばエチルエーテル、ジオキサンなど)中、氷零下
で行われる。反応後、水洗により塩類を除去し、溶媒を
留去する。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付して再結晶すると目的物の結晶を得るこ
とができる。この化合物はさらに酸化バリウムで脱アシ
ル化することにより式(1)の化合物に誘導することが
できる一方、この発明の目的物質で式(2)のRがアシ
ル基の化合物は、次式にしたがって合成によって製造す
ることもできる。
ロゲン原子)
利用するもので式(5)のジヒドロペリリルアルコール
に炭酸銀の存在下式(6)の化合物を反応させることに
よって行われる。反応は通常有機溶媒(例えばエチルエ
ーテル、ジオキサンなど)中、室温ないし若干高められ
た温度で行われる。反応後、溶媒を除去し、残渣を例え
ばシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、その溶
離液を濃縮し、さらに濃縮物を再結晶すると目的物の結
晶を得ることができる。また、この化合物は、アルカリ
加水分解に付すことにより式(2)のRがすべて水素原
子である化合物に導くことができる。かくして、青ジソ
から分離された化合物(式(1)中、R=H)は、ペリ
ロサイドBと命名し、化合物(式(2)中、R=H)
は、ペリロサイドCと命名する。これらの化合物は、上
記の合成法によって得ることができるが、対応するα-
異性体もこの発明に含まれる。また、式(1)および式
(2)でRがアシル基の化合物は一般に上記の天然物と
同じ立体異性体であることが好ましいが、α-異性体で
あってもよい。この発明は、β-異性体及びα-異性体の
混合物も含まれる。この発明の化合物は、着香料として
用いることができる。例えば、着香料として菓子類(ガ
ム、アメなど)に添加すると口中で分解されて、シソ様
の香気を呈することができる。また、この発明の化合物
は、抗菌作用や利胆作用を有する。この抗菌作用を利用
して、工業用の殺菌または静菌剤として用いることがで
きる。一方利胆作用を利用して利胆剤として用いること
ができる。利胆剤としては、通常、医薬的に受容な担体
または賦形剤と共に投与される。投与剤型としては、経
口または非経口の何れであってもよく、錠剤、カプセル
剤、粉末剤、注射剤などが含まれる。これらの製剤は、
常法によって作ることができる。
る。しかしこれらの例は単なる実例であって本発明を限
定するものではない。以下の参考例、実施例のカラムク
ロマトグラフィーにおける溶出はTLC(Thin Layer C
hromatography)及び高速液体クロマトグラフィー(High
Performance Liquid Chromatography)による観察下に
行われた。TLCはメルク社製のシリカゲルF254(Ar
t.7715)を用い、展開溶媒としてはクロロホルム:メタ
ノール(容量比 5 : 1 )を、検出法としてバニリン−
硫酸試薬を噴霧後、加熱発色させた。HPLCはケムコ
社製のカラム(Chemcosorb 5-ODS-H,4.0mmx150mm)を用
い、溶離液として水−メタノール(容量比 50 : 50)、
流量 1.0 ml/min で、示差屈折計を用いて検出した。融
点は微量融点測定装置で測定し未補正である。IRスペ
クトルは日立製 260-10、UVスペクトルは島津製 UV-2
10A、核磁気共鳴(NMR)スペクトルは日本電子製JNM
-GX-270 、高速液体クロマトグラフィーは日立製 L-620
0 システム、ガスクロマトグラフィーは島津製 GC-9A
、旋光度はホリバ製 SEPA 200 で測定した。NMRス
ペクトルは全δ値を ppm で示した。
ール100 l を加え、室温で3日間抽出した。濾過した
後、抽出液を得る。この操作を3回繰り返した後、約1
00分の1量まで60℃以下で減圧濃縮し、得られたア
ルコールエキスをn-ヘキサンで脂質類を除去し、次にク
ロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出物を得る。クロ
ロホルム抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にかけ、クロロホルム−メタノール混合溶媒で溶出させ
た。30%メタノールで溶出する成分を減圧濃縮し、緑
褐色油状物質を得た。この成分を分取用TLCでRf0.
3−0.4の画分を集めた後、逆相用(ケムコソルブ 5-OD
S-H )のカラムに通導し、50%メタノールで溶出し、
目的物の溶出部を集め、減圧下に蒸発乾固させて、ペリ
ロサイドB,420 mgおよびペリロサイドC,380mgを得
た。得られたペリロサイドBの物性は次に示す通りであ
った。水、メタノール、エタノール、クロロホルムに易
溶。エチルエーテルに難溶。
0, 1080 cm-1
た。水、メタノール、エタノール、クロロホルムに易
溶。エチルエーテルに難溶。
に溶解させ、ピリジン2 ml 存在下、氷零下で攪拌しな
がら、1.1倍モルのペリラ酸クロライド 2.74g(0.019 mo
l)を加え、同じ温度で2時間攪拌する。水を加え、水層
を除去した後、有機層を減圧下で溶媒を留去して粗反応
油を得る。この粗反応油をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにかけ、薄層クロマトグラフィーによるスポッ
ト(Rf 0.3 )の確認を指標として、n−ヘキサン−酢酸
エチル(容量比 5: 1)で溶出する成分を集め、減圧下
で溶媒を留去して白色結晶を得た。本品をエーテル−石
油エーテルから再結晶してテトラアセチルペリロサイド
Bを得た。得られたテトラアセチルペリロサイドBの物
性は次に示すとおりであった。
0 cm-1
メタノール10 ml に溶解し、10%BaO−MeOH 溶液 10m
l を加え、室温で2時間攪拌した。反応液を氷酢酸で中
和した後、減圧下40℃以下でメタノールを留去し、残液
をクロロホルムで抽出した。クロロホルム層を減圧濃縮
して、粗反応油を得る。この粗反応油をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにかけ、TLC上単一のペリロサイ
ドCを得た。本品をクロロホルム−エーテルから再結晶
し、ペリロサイドBを得た。ここで得たペリロサイドB
の物性値は青ジソから単離した化合物のそれと旋光度を
除いて一致した。
リリルアルコール2.74 g (0.019 mol)をエーテル 20 ml
に溶解させ、室温で攪拌しながら、Ag2CO3 3.0 g を加
え同じ温度で24時間攪拌する。Ag2CO3 を濾過して除
去した後、減圧下で溶媒を留去して粗反応油を得る。こ
の粗反応油をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにか
け、薄層クロマトグラフィーによるスポット(Rf 0.3)
の確認を指標として、n-ヘキサン−酢酸エチル(容量比
5 : 1)で溶出する成分を集め、減圧下で溶媒を留去
して白色結晶を得た。本品をエーテル−石油エーテルか
ら再結晶してテトラアセチルペリロサイドCを得た。得
られたテトラアセチルペリロサイドCの物性は次に示す
とおりであった。
cm-1
0 mlに溶解し、10%KOH 水溶液 10 ml を加え、室温で
5時間攪拌した。反応液を氷酢酸で中和した後、減圧下
40℃以下でメタノールを留去し、残液をクロロホルムで
抽出した。クロロホルム層を減圧濃縮して、TLC上単一
のペリロサイドCを得た。本品をクロロホルム−エーテ
ルから再結晶し、ペリロサイドCを得た。ここで得たペ
リロサイドCの物性値は青ジソから単離した化合物のそ
れと旋光度を除いてよく一致した。
配糖体とそれから誘導される化合物が提供され、着香料
などとして有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】 式(1)または式(2): 【化1】 ( 式中、Rは水素原子またはアシル基を示す) で表されるモノテルペン配糖体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3067061A JP3006902B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | モノテルペン配糖体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3067061A JP3006902B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | モノテルペン配糖体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04300889A JPH04300889A (ja) | 1992-10-23 |
JP3006902B2 true JP3006902B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=13333955
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3067061A Expired - Fee Related JP3006902B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | モノテルペン配糖体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3006902B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6576247B1 (en) | 1994-11-10 | 2003-06-10 | Kanebo Ltd. And T. Hasegawa Co. Ltd. | Sustained-release aromatic and method of detecting micro-organism by using the same |
DE19524515A1 (de) * | 1995-07-05 | 1997-01-09 | Deutsches Krebsforsch | Saccharid-Konjugate |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3067061A patent/JP3006902B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04300889A (ja) | 1992-10-23 |
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