JP3000496B2 - Information recording method - Google Patents

Information recording method

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JP3000496B2 JP4021570A JP2157092A JP3000496B2 JP 3000496 B2 JP3000496 B2 JP 3000496B2 JP 4021570 A JP4021570 A JP 4021570A JP 2157092 A JP2157092 A JP 2157092A JP 3000496 B2 JP3000496 B2 JP 3000496B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、nmオーダーの記録密
度をもつ大容量・高密度の情報記録方法に関するもので
ある。
The present invention relates are those which relate to large and high-density information recording method having a recording density of the nm order.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年メモリ材料の用途は、コンピュータ
及びその関連機器,ビデオディスク,デジタルオーディ
オディスク等のエレクトロニクス産業の中核をなすもの
であり、その材料開発も極めて活発に進んでいる。メモ
リ材料に要求される性能は用途により異なるが、一般的
に高密度で記録容量が大きいものが必要とされている。
従来までは、磁性体や半導体を素材とした半導体メモリ
や磁気メモリが主であったが、近年レーザー技術の進展
に伴い光メモリが開発され、記録媒体の表面の凹凸,反
射率の差異を利用して、μmオーダーの高密度な記録再
生が可能になってきた。
2. Description of the Related Art In recent years, the use of memory materials is at the core of the electronics industry such as computers and related equipment, video disks, digital audio disks, and the like, and the development of such materials has been very active. The performance required for the memory material varies depending on the application, but in general, a material having a high density and a large recording capacity is required.
Until now, semiconductor memories and magnetic memories using magnetic materials or semiconductors as the main material were mainly used. However, with the advancement of laser technology, optical memories have been developed in recent years. Thus, high-density recording and reproduction on the order of μm has become possible.

【0003】そのような記録媒体として金属または金属
化合物の薄膜,有機色素薄膜等が用いられ、レーザー光
の熱を利用して蒸発・溶融により穴を明けたり、反射率
を変化させて、情報を記録している。
As such a recording medium, a thin film of a metal or a metal compound, a thin film of an organic dye, or the like is used. A hole is formed by evaporating or melting using heat of a laser beam, or information is changed by changing a reflectance. Have recorded.

【0004】さらに現在、映像情報化が急速に進んでお
り、より小型で大容量の高密度メモリに対する必要性が
高まっている。
[0004] Further, at present, the use of video information is rapidly progressing, and there is an increasing need for smaller and larger-capacity high-density memories.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
光メモリではレーザー光を光学系により収束させて記録
再生を行なうため、光の波長以下にビーム径を絞ること
は難しく、なるべく波長の短い光を使う等の改良がなさ
れつつあるが、記録密度はμmオーダーが限界となる欠
点があった。
However, in the conventional optical memory, since laser light is converged by an optical system for recording / reproducing, it is difficult to narrow the beam diameter to less than the wavelength of light, and light having a shorter wavelength is used. However, the recording density is limited to the order of μm.

【0006】本発明の目的は、上述の従来の光メモリを
用いた情報処理装置では達成されていない、nmオーダ
ーの記録密度をもつ大容量・高密度な、記録,再生,消
去が可能な情報記録方法を提供することにある。
An object of the present invention is to achieve a large-capacity, high-density information recording / reproducing / erasing information having a recording density on the order of nm, which has not been achieved by the above-mentioned information processing apparatus using the conventional optical memory. It is to provide a method .

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、平面
電極上に、多座配位子より膜厚方向に大きな中心金属原
子を有する有機膜を形成して成る記録媒体に対向してプ
ローブ電極を配置し、該プローブ電極と平面電極との間
に電圧を印加することによって、情報に応じて前記中心
金属原子を平面電極の表面から互いに距離の異なる2つ
の位置の間で移動させて情報の記録を行うことを特徴と
する情報記録方法であり、また、前記有機膜は、鉛フタ
ロシアニン又は鉛フタロシアニン誘導体から成ることを
特徴とする情報記録方法である。
SUMMARY and operation for solving] The present invention, in opposition to the flat electrode, a recording medium obtained by forming an organic film having a large central metal atom in the thickness direction from the multidentate ligand-flop
A lobe electrode is placed between the probe electrode and the plane electrode.
By applying a voltage to the center according to the information
Two metal atoms with different distances from the surface of the planar electrode
And record information by moving between the positions
The organic film is a lead cover.
Consisting of a Russiannin or lead phthalocyanine derivative
This is a featured information recording method.

【0008】本発明によれば、該有機膜記録媒体に於
て、中心金属原子が平面電極表面に対して、少なくとも
第1の位置と、第2の位置と成ることが可能である。例
えば、プローブ電極と平面電極間に正または負の電圧を
印加し、該有機膜記録媒体の分子面から、中心金属原子
が平面電極に近い側に浮き出した第1の位置と、該中心
金属原子が平面電極から遠い側に浮き出した第2の位置
との間で移動させることによって、中心金属原子と、平
面電極表面間の距離を制御し、さらに通常の走査型トン
ネル顕微鏡(以下、「STM」と記す)の動作である有
機分子面のnmオーダーの観察とほぼ同様の動作を行う
ことにより、nmオーダーの記録密度をもつ大容量・高
密度な記録,再生,消去が行える。
According to the present invention, in the organic film recording medium, it is possible for the central metal atom to be at least at the first position and the second position with respect to the plane electrode surface. For example, a positive or negative voltage is applied between the probe electrode and the plane electrode, and a first position at which the central metal atom protrudes from the molecular surface of the organic film recording medium to a side closer to the plane electrode; Is moved to and from a second position protruded to the far side from the flat electrode, thereby controlling the distance between the central metal atom and the flat electrode surface, and further using a normal scanning tunneling microscope (hereinafter, “STM”). By performing substantially the same operation as the observation of the organic molecular surface in the order of nm, which is the operation described in (1), large-capacity, high-density recording, reproduction, and erasing with a recording density in the order of nm can be performed.

【0009】本発明で好適に用いられる有機膜記録媒体
としては、鉛フタロシアニン,鉛フタロシアニン誘導
体,鉛ポリフィリン,鉛ポリフィリン誘導体が挙げられ
るが、他にもカルシウムフタロシアニン,バリウムフタ
ロシアニン等,鉛よりもイオン半径が小さい金属を有す
る金属フタロシアニン,金属ポリフィン等が適用でき
る。また、これらの単分子膜,単分子累積膜いずれも適
用することができるが、膜厚はできるだけ薄いことが望
ましく、好ましくは数Å以上100Å以下の範囲であ
る。
Examples of the organic film recording medium suitably used in the present invention include lead phthalocyanine, lead phthalocyanine derivative, lead porphyrin and lead porphyrin derivative. Metal phthalocyanine, metal polyfin and the like having a small metal can be applied. Further, any of these monomolecular films and monomolecular cumulative films can be applied, but the film thickness is desirably as thin as possible, and preferably in the range of several to 100 degrees.

【0010】また、平面電極上に有機膜記録媒体を形成
する方法としては、具体的には、蒸着法やクラスターイ
オンビーム法等も適用可能であるが、制御性,容易性そ
して再現性から、公知の従来技術の中ではラングミュア
ー・ブロジェット法(以下、「LB法」と記す)が極め
て好適であり、その形成方法は本発明を制限するもので
はない。
As a method for forming an organic film recording medium on a flat electrode, a vapor deposition method, a cluster ion beam method and the like can be specifically applied, but from the viewpoint of controllability, easiness and reproducibility. Among the known prior arts, the Langmuir-Blodgett method (hereinafter, referred to as “LB method”) is very suitable, and the forming method does not limit the present invention.

【0011】[0011]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments.

【0012】実施例1 図1に、本発明の情報記録方法の特徴を最もよく表わす
概略図を示す。図中1は有機膜記録媒体、2は平面電極
であり、有機膜記録媒体1は、これを構成する中心金属
原子又は、中心金属原子団と、平面電極2の表面間の距
離を制御可能なものである。
Embodiment 1 FIG. 1 is a schematic diagram showing the features of the information recording method of the present invention best. In the figure, 1 is an organic film recording medium, 2 is a plane electrode, and the organic film recording medium 1 can control the distance between the central metal atom or the central metal atom group constituting the medium and the surface of the plane electrode 2. Things.

【0013】3は平面電極作製用基板、6は平面電極2
に対向配置したプローブ電極、7は該プローブ電極6と
有機膜記録媒体1の表面との距離を制御する手段である
ところのZ方向可動のピエゾ圧電体アクチュエーター、
8,9はプローブ電極6を有機膜記録媒体1の表面に沿
って走査させる手段であるところのX,Y方向可動のピ
エゾ圧電体アクチュエーター、10はプローブ電極6と
平面電極2間に流れるトンネル電流を検出する手段であ
る。また11は電流検知手段10によって検知したトン
ネル電流信号の主にノイズ分を除去するローパスフィル
ター、12は情報再生操作時に情報信号を取り出すバン
ドパスフィルター、13は情報記録操作時に、プローブ
電極6と平面電極2間に電圧を印加する手段であり、1
4は情報処理装置全体を制御するマイクロコンピュータ
ーである。
Reference numeral 3 denotes a substrate for manufacturing a flat electrode, and 6 denotes a flat electrode.
A Z-movable piezo-electric actuator, which is a means for controlling the distance between the probe electrode 6 and the surface of the organic film recording medium 1;
Reference numerals 8 and 9 denote means for scanning the probe electrode 6 along the surface of the organic film recording medium 1. Piezoelectric actuators movable in the X and Y directions. Reference numeral 10 denotes a tunnel current flowing between the probe electrode 6 and the plane electrode 2. Is a means for detecting Reference numeral 11 denotes a low-pass filter that mainly removes a noise component of the tunnel current signal detected by the current detection means 10, reference numeral 12 denotes a band-pass filter that extracts an information signal at the time of information reproduction operation, and reference numeral 13 denotes a flat surface between the probe electrode 6 and the plane at the time of information recording operation. A means for applying a voltage between the electrodes 2;
Reference numeral 4 denotes a microcomputer that controls the entire information processing apparatus.

【0014】尚、本実施例では、有機膜記録媒体1とし
て Pb テトラ−4−タ−シャリ−ブチル−フタロシアニ
In this embodiment, Pb tetra-4-tert-butyl-phthalocyanine is used as the organic film recording medium 1.

【0015】[0015]

【化1】 の、単分子膜を用い、成膜法としてはLB法を用いて平
面電極2上に形成した。
Embedded image A monomolecular film was formed on the flat electrode 2 using a LB method as a film forming method.

【0016】具体的には、キシレンを溶媒としてPb
テトラ−4−タ−シャリ−ブチル−フタロシアニンの
4.7×10-4モル/lの溶液を作成し、テフロン製の
LB用トラフを用い、純水上に展開して、19mN/m
まで表面圧を高め、表面圧を保持したまま、平面電極2
を有する基板3を、純水表面に垂直に移動させて、単分
子膜を形成した。
Specifically, xylene is used as a solvent to form Pb
A solution of 4.7 × 10 −4 mol / l of tetra-4-tert-butyl-phthalocyanine was prepared, and developed on pure water using a Teflon LB trough to obtain 19 mN / m 2.
Up to the surface electrode 2 while maintaining the surface pressure.
Was moved vertically to the surface of pure water to form a monomolecular film.

【0017】本発明に好適に用いられる有機膜記録媒体
であるところの、鉛フタロシアニン及び鉛フタロシアニ
ン誘導体等では、一般に、中心金属原子のイオン半径が
大きいため、フタロシアニンの分子面から中心金属原子
が一方の側に浮き出し、分子面が傘状に湾曲した構造
(シャトルコック構造)となり、プローブ電極6と平面
電極2間に正または負の電圧を印加することにより分子
面から中心金属原子が平面電極2に近い側に浮き出した
第1の位置(図中4)と、分子面から中心金属原子が平
面電極2から遠い側に浮き出した第2の位置(図中5)
間を移動させることが可能である。
In the case of lead phthalocyanine and lead phthalocyanine derivatives, which are preferably used as the organic film recording medium of the present invention, the ionic radius of the central metal atom is generally large. And a molecular surface is curved in an umbrella shape (shuttle cock structure). By applying a positive or negative voltage between the probe electrode 6 and the plane electrode 2, the central metal atom is moved from the molecular plane to the plane electrode 2. And a second position (5 in the figure) where the central metal atom is raised from the molecular plane to a side farther from the plane electrode 2.
It is possible to move between them.

【0018】この様にして有機膜記録媒体1の分子内の
中心金属原子または原子団と平面電極2の表面間の距離
を、中心金属原子を平面電極2に近づけた距離dm1ま
たは中心金属原子を平面電極2より遠ざけた距離dm2
に制御し、さらに通常のSTM動作である有機分子面の
nmオーダーの観察とほぼ同様の動作を行うことによる
nmオーダーの情報の記録,再生,消去の実験を行っ
た。
In this manner, the distance between the central metal atom or atomic group in the molecule of the organic film recording medium 1 and the surface of the plane electrode 2 is determined by the distance dm1 when the central metal atom is brought closer to the plane electrode 2 or the central metal atom. Distance dm2 away from plane electrode 2
In addition, an experiment of recording, reproducing, and erasing information in the order of nm by performing substantially the same operation as the observation of the organic molecular surface in the order of nm, which is a normal STM operation, was performed.

【0019】情報の記録,消去の実験は、具体的には、
上述の有機膜記録媒体を用いて、まず電圧印加手段13
によって、プローブ電極6と平面電極2間に、平面電極
2が高電位となるように+100mVのバイアス電圧を
加える。そして電流検知手段10によってトンネル電流
を検知するとともに、ローパスフィルター11を用いて
得られたトンネル電流の低周波信号で、トンネル電流が
20pAとなるように、プローブ電極6と有機膜記録媒
体1の表面との距離を、Z方向可動のピエゾ圧電体アク
チュエーター7でフィードバック制御しながら、走査手
段であるところのX,Y方向可動のピエゾ圧電体アクチ
ュエーター8,9によってプローブ電極6を有機膜記録
媒体1の表面の所望の分子位置上方にアクセスした。次
に、プローブ電極6のZ方向フィードバック制御を一時
的に停止させ、電圧印加手段13により、パルス幅が1
μsec〜1secでパルス電圧が+3Vまたは−3V
の正または負のパルスをプローブ電極6と平面電極2間
に印加した。その結果、中心金属原子を、前述の第1,
第2の位置間で可逆的に移動させることができ、情報の
記録,消去が実現された。
Experiments for recording and erasing information are as follows.
First, using the above-mentioned organic film recording medium,
Thus, a bias voltage of +100 mV is applied between the probe electrode 6 and the plane electrode 2 so that the plane electrode 2 has a high potential. Then, the tunneling current is detected by the current detecting means 10, and the surface of the probe electrode 6 and the surface of the organic film recording medium 1 are adjusted so that the tunneling current becomes 20 pA with a low frequency signal of the tunneling current obtained by using the low-pass filter 11. The probe electrode 6 of the organic film recording medium 1 is moved by the piezo-electric actuators 8 and 9, which are scanning means, while the piezo-electric actuator 7, which is a scanning unit, performs feedback control of the distance to the piezoelectric film actuator 7, which is movable in the Z-direction. Access was made above the desired molecular location on the surface. Next, the Z-direction feedback control of the probe electrode 6 is temporarily stopped, and the voltage
Pulse voltage is +3 V or -3 V in μsec to 1 sec
Was applied between the probe electrode 6 and the plane electrode 2. As a result, the central metal atom is
It can be reversibly moved between the second positions, and recording and erasing of information has been realized.

【0020】次に、情報の再生実験を上述の記録,消去
の実験で用いた有機膜記録媒体に対して行った。具体的
には、電圧印加手段13によってプローブ電極6と平面
電極2間に平面電極2が高電位となるように+100m
Vのバイアス電圧を加える。そして電流検知手段10に
よってトンネル電流を検知するとともに、ローパスフィ
ルター11を用いて得られたトンネル電流の低周波信号
で、トンネル電流が20pAとなるように、プローブ電
極6と有機膜記録媒体1の表面との距離を、Z方向可動
のピエゾ圧電体アクチュエーター7でフィードバック制
御しながら、走査手段であるところのX,Y方向可動の
ピエゾ圧電体アクチュエーター8,9によって、プロー
ブ電極6を有機膜記録媒体1の表面に沿って走査する。
次に、このときのトンネル電流の再生情報信号成分をバ
ンドパスフィルター12で取り出した。
Next, an information reproduction experiment was performed on the organic film recording medium used in the above-described recording and erasing experiments. Specifically, +100 m is applied between the probe electrode 6 and the plane electrode 2 by the voltage applying means 13 so that the plane electrode 2 has a high potential.
A bias voltage of V is applied. Then, the tunneling current is detected by the current detecting means 10, and the surface of the probe electrode 6 and the surface of the organic film recording medium 1 are adjusted so that the tunneling current becomes 20 pA with a low frequency signal of the tunneling current obtained by using the low-pass filter 11. The probe electrode 6 is moved by the piezo-electric actuators 8 and 9, which are scanning means, while the distance between the probe electrode 6 and the organic film recording medium 1 is controlled by a piezo-electric actuator 7, which is a scanning unit, while controlling the distance to the piezoelectric actuator 7, which is movable in the Z-direction. Scan along the surface of.
Next, the reproduced information signal component of the tunnel current at this time was extracted by the bandpass filter 12.

【0021】その結果、前述の記録,消去の実験で書き
込んだ情報を、再現性よく再生することができた。
As a result, the information written in the above-described recording and erasing experiments could be reproduced with good reproducibility.

【0022】実施例2 本実施例は、有機膜記録媒体として、鉛フタロシアニン
の単分子累積膜を用いた他は、実施例1と同様である。
その結果、単分子膜を用いた実施例1と同様に、該有機
膜記録媒体に対してnmオーダーの情報の記録,消去が
でき、再生実験においても記録,消去の実験で書き込ん
だ情報を再現性よく再生することができた。
Example 2 This example is the same as Example 1 except that a monomolecular cumulative film of lead phthalocyanine was used as the organic film recording medium.
As a result, in the same manner as in Example 1 using a monomolecular film, information on the order of nm can be recorded and erased on the organic film recording medium, and the information written in the recording and erasing experiments can be reproduced in the reproduction experiment. I was able to play well.

【0023】上述の実施例1および2に於ては、平面電
極2上に有機膜記録媒体1を形成する方法として、LB
法を用いているが、この成膜法については、LB法に限
定されるものではなく、例えば、鉛フタロシアニンで
は、昇華精製を、3回繰り返した鉛フタロシアニンを原
料として真空蒸着法により10〜100Åの膜厚に薄膜
化できる。この時の蒸着条件としては、例えば、10-6
Torr以下の真空下、基板温度を室温または100℃
に保ち、蒸着源温度を450〜550℃にして0.1〜
1nm/secの蒸着速度とすることができる。
In the first and second embodiments, the method of forming the organic film recording medium 1 on the
The film forming method is not limited to the LB method. For example, in the case of lead phthalocyanine, sublimation purification is repeated three times, and the lead phthalocyanine is used as a raw material in an amount of 10 to 100 ° C. by vacuum evaporation. It can be thinned to a film thickness of The deposition conditions at this time are, for example, 10 −6.
The substrate temperature is set to room temperature or 100 ° C. under a vacuum of Torr or less.
, And set the vapor deposition source temperature to 450 to 550 ° C. to 0.1 to
The deposition rate can be 1 nm / sec.

【0024】さらには、平面電極2としては、例えば、
Au,Ag,Pt,Pdなどの貴金属を10-6Torr
以下の真空下、基板温度を100〜400℃に保ち、
0.1〜1nm/secの蒸着速度で約500〜100
0Åの厚さに蒸着した蒸着膜を用いることも可能であ
る。
Further, as the plane electrode 2, for example,
Precious metals such as Au, Ag, Pt, and Pd are 10 -6 Torr
Under the following vacuum, keep the substrate temperature at 100 to 400 ° C,
About 500 to 100 at a deposition rate of 0.1 to 1 nm / sec
It is also possible to use a deposited film deposited to a thickness of 0 °.

【0025】また、さらには平面電極作成用基板3とし
ては、例えばガラス基板,雲母基板,Si基板等を用い
ることも可能である。
Further, as the flat electrode forming substrate 3, for example, a glass substrate, a mica substrate, a Si substrate or the like can be used.

【0026】[0026]

【発明の効果】以上説明したように、本発明により、従
来の光メモリーを用いた情報処理装置では達成されてい
ないnmオーダーの記録密度をもつ大容量・高密度な記
録,再生,消去が行える情報記録方法が実現された。
As described above, according to the present invention, large-capacity, high-density recording, reproduction, and erasing having a recording density on the order of nm, which has not been achieved by an information processing apparatus using a conventional optical memory, can be performed. An information recording method was realized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の情報記録方法を説明するための情報処
理装置の概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram of an information processing apparatus for explaining an information recording method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 有機膜記録媒体 2 平面電極 3 平面電極作製用基板 4 第1の位置 5 第2の位置 6 プローブ電極 7 Z方向可動ピエゾ圧電体アクチュエーター 8,9 X,Y方向可動ピエゾ圧電体アクチュエーター 10 電流検出器 11 ローパスフィルター 12 バンドパスフィルター 13 電圧印加器 14 マイクロコンピューター DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Organic film recording medium 2 Plane electrode 3 Plane electrode manufacturing substrate 4 First position 5 Second position 6 Probe electrode 7 Z direction movable piezoelectric actuator 8, 9 X, Y direction movable piezoelectric actuator 10 Current detection Instrument 11 Low pass filter 12 Band pass filter 13 Voltage applying device 14 Microcomputer

フロントページの続き (72)発明者 河出 一佐哲 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 貴志 悦朗 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 武田 俊彦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−161553(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G11B 9/00 Continued on the front page (72) Inventor Kazusa Kawade 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Etsuro Kishi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon stock In-company (72) Inventor Toshihiko Takeda 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Within Canon Inc. (56) References JP-A-63-161553 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G11B 9/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 平面電極上に、多座配位子より膜厚方向
に大きな中心金属原子を有する有機膜を形成して成る
録媒体に対向してプローブ電極を配置し、該プローブ電
極と平面電極との間に電圧を印加することによって、情
報に応じて前記中心金属原子を平面電極の表面から互い
に距離の異なる2つの位置の間で移動させて情報の記録
を行うことを特徴とする情報記録方法。
To 1. A plane electrode, arranged probe electrode to face the serial <br/> recording medium obtained by forming an organic film having a large central metal atom from the polydentate ligand in the thickness direction, The probe
By applying a voltage between the poles and the plane electrode,
The central metal atoms are separated from the surface of the planar electrode
To move information between two positions with different distances
Performing an information recording method.
【請求項2】 前記有機膜は、鉛フタロシアニン又は鉛
フタロシアニン誘導体から成ることを特徴とする請求項
1に記載の情報記録方法。
2. The method according to claim 1, wherein the organic film is made of lead phthalocyanine or lead.
Claims characterized by comprising a phthalocyanine derivative
2. The information recording method according to 1.
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