JP2993375B2 - 撥水性硬化体用組成物及び撥水性硬化体 - Google Patents
撥水性硬化体用組成物及び撥水性硬化体Info
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化体の撥水性を耐候
性のあるものとし、特に建築材料として有用な軽量気泡
コンクリート用として好適な撥水性硬化体用組成物及び
撥水性硬化体に関する。
性のあるものとし、特に建築材料として有用な軽量気泡
コンクリート用として好適な撥水性硬化体用組成物及び
撥水性硬化体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、粉末状の珪酸質原料と石灰質原料とを主要原料とす
る硬化体用組成物は、これに起泡剤を添加しまたは無添
加として、所定形状に成形し、高圧蒸気養生、常圧蒸気
養生もしくは湿潤養生等することにより、成形硬化体を
製造することが行なわれている。そして、このようにし
て得られた成形硬化体は、断熱材、保温材、コンクリー
ト、モルタル、スチームパイプ及びスレート等として広
範囲の用途に利用されている。
り、粉末状の珪酸質原料と石灰質原料とを主要原料とす
る硬化体用組成物は、これに起泡剤を添加しまたは無添
加として、所定形状に成形し、高圧蒸気養生、常圧蒸気
養生もしくは湿潤養生等することにより、成形硬化体を
製造することが行なわれている。そして、このようにし
て得られた成形硬化体は、断熱材、保温材、コンクリー
ト、モルタル、スチームパイプ及びスレート等として広
範囲の用途に利用されている。
【０００３】特に近年では、軽量気泡コンクリートを得
る場合、珪砂、珪石等の珪酸質原料と石灰及びセメント
等の石灰質原料とを粉砕したものに水を適当な割合で加
えて混合し、次いでアルミニウム等の金属粉末を加えて
撹拌したりあるいは空気を混入する等の方法によって気
泡を含有せしめた後に凝固硬化させて、上記と同様に高
圧蒸気養生、常圧蒸気養生又は湿潤養生等を行って硬化
する方法が採用されている。
る場合、珪砂、珪石等の珪酸質原料と石灰及びセメント
等の石灰質原料とを粉砕したものに水を適当な割合で加
えて混合し、次いでアルミニウム等の金属粉末を加えて
撹拌したりあるいは空気を混入する等の方法によって気
泡を含有せしめた後に凝固硬化させて、上記と同様に高
圧蒸気養生、常圧蒸気養生又は湿潤養生等を行って硬化
する方法が採用されている。
【０００４】このようにして製造された成形硬化体、特
に軽量気泡コンクリートは、その表面に多数の気孔を有
し、且つ内部に存在する気孔も開気孔が多いために吸水
性が高くなる。しかし、吸水性が高いということは、建
築材料として用いられる軽量気泡コンクリートの性質と
して望ましいものではない。そこで、成形硬化体の吸水
性が高くなることを防止するために、その製造時に各種
のシリコーンを添加することが提案されている。
に軽量気泡コンクリートは、その表面に多数の気孔を有
し、且つ内部に存在する気孔も開気孔が多いために吸水
性が高くなる。しかし、吸水性が高いということは、建
築材料として用いられる軽量気泡コンクリートの性質と
して望ましいものではない。そこで、成形硬化体の吸水
性が高くなることを防止するために、その製造時に各種
のシリコーンを添加することが提案されている。
【０００５】例えば、特開昭５５−４２２７２号公報に
はジメチルポリシロキサン、アミノ基含有ポリシロキサ
ン、ポリエーテル含有ポリシロキサン、オレフィン含有
ポリシロキサン、エポキシ基含有ポリシロキサン、フッ
素含有ポリシロキサン、α−メチルスチレン含有ポリシ
ロキサン及びアルコール変性ポリシロキサン、同５５−
８５４５２号公報にはメチルフェニルポリシロキサン及
びクロルフェニルメチルポリシロキサン、同５５−９０
４６０号公報にはメチルシリコーンワニス、フェニルメ
チルシリコーンワニス及びこれらと他の有機モノマーや
ポリマーとをブレンド又は共重合させたものを、アルキ
ッド、エポキシ又はアクリル樹脂等で変性した変性シリ
コーンワニスを撥水剤として添加することが開示されて
いる。
はジメチルポリシロキサン、アミノ基含有ポリシロキサ
ン、ポリエーテル含有ポリシロキサン、オレフィン含有
ポリシロキサン、エポキシ基含有ポリシロキサン、フッ
素含有ポリシロキサン、α−メチルスチレン含有ポリシ
ロキサン及びアルコール変性ポリシロキサン、同５５−
８５４５２号公報にはメチルフェニルポリシロキサン及
びクロルフェニルメチルポリシロキサン、同５５−９０
４６０号公報にはメチルシリコーンワニス、フェニルメ
チルシリコーンワニス及びこれらと他の有機モノマーや
ポリマーとをブレンド又は共重合させたものを、アルキ
ッド、エポキシ又はアクリル樹脂等で変性した変性シリ
コーンワニスを撥水剤として添加することが開示されて
いる。
【０００６】上記の種々のシリコーンを撥水剤として添
加することにより、程度の差はあるが全ての場合に得ら
れる成形硬化体の吸水性が高くなることが防止され、撥
水性及び防水性を示すようになる。しかし、上記の各種
シリコーンはいずれも強い撥水性を示すために、成形硬
化体を製造するにあたり、珪酸質原料及び石灰質原料等
と水とを混合したスラリーに全く溶解せず、親水性もな
いのでスラリーへの分散に非常に困難を伴うという問題
があった。
加することにより、程度の差はあるが全ての場合に得ら
れる成形硬化体の吸水性が高くなることが防止され、撥
水性及び防水性を示すようになる。しかし、上記の各種
シリコーンはいずれも強い撥水性を示すために、成形硬
化体を製造するにあたり、珪酸質原料及び石灰質原料等
と水とを混合したスラリーに全く溶解せず、親水性もな
いのでスラリーへの分散に非常に困難を伴うという問題
があった。
【０００７】そこで、上記問題を解決するために、特開
昭５７−１２３８５１号公報にはジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン又はメチルカルボキシル変性ポリシ
ロキサンをアニオン系界面活性剤で乳化してスラリーに
添加する方法が開示されている。この方法によれば、シ
リコーンをスラリーに添加することは容易になるが、親
水性の強い界面活性剤を併用するために、成形硬化体の
防水性及び撥水性は相当程度に損なわれてしまうという
問題があった。
昭５７−１２３８５１号公報にはジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン又はメチルカルボキシル変性ポリシ
ロキサンをアニオン系界面活性剤で乳化してスラリーに
添加する方法が開示されている。この方法によれば、シ
リコーンをスラリーに添加することは容易になるが、親
水性の強い界面活性剤を併用するために、成形硬化体の
防水性及び撥水性は相当程度に損なわれてしまうという
問題があった。
【０００８】また、本発明の検討によると、上記の各種
撥水剤を添加することにより、成形硬化体は硬化初期に
は良好な防水性及び撥水性を示すが、屋外に曝露される
と比較的容易にこれらの特性が消失ないしは低下すると
いう問題があることが判明した。
撥水剤を添加することにより、成形硬化体は硬化初期に
は良好な防水性及び撥水性を示すが、屋外に曝露される
と比較的容易にこれらの特性が消失ないしは低下すると
いう問題があることが判明した。
【０００９】更に、特公平１−４４６７３号公報には、
成形硬化体を製造するに当たり、珪素原子１個当たりの
有機基が平均で０．４〜１．８であり、このうちの少な
くとも１０％が炭素数４以上のアルキル基を有し、且つ
珪素原子１個当たり平均で０．０１〜２．０個のアルコ
キシ基を有するオルガノポリシロキサンを撥水剤として
添加することを開示している。
成形硬化体を製造するに当たり、珪素原子１個当たりの
有機基が平均で０．４〜１．８であり、このうちの少な
くとも１０％が炭素数４以上のアルキル基を有し、且つ
珪素原子１個当たり平均で０．０１〜２．０個のアルコ
キシ基を有するオルガノポリシロキサンを撥水剤として
添加することを開示している。
【００１０】上記撥水剤は、ある範囲内では耐候性を有
しており、また親水性のアルコキシ基が存在するために
スラリーの分散性も改良されているが、アルコキシ基の
含有量が多いのでアルカリ性のスラリー中でアルコール
が遊離して作業環境を汚染する等の新たな問題点が判明
している。更には、撥水性を最も強く発揮する有機基の
数が平均で０．４〜１．８と少ないために、有機基の数
が平均で２．０以上であるシリコーンオイル系に比し
て、添加量を多くしなければならないという問題も有し
ていた。
しており、また親水性のアルコキシ基が存在するために
スラリーの分散性も改良されているが、アルコキシ基の
含有量が多いのでアルカリ性のスラリー中でアルコール
が遊離して作業環境を汚染する等の新たな問題点が判明
している。更には、撥水性を最も強く発揮する有機基の
数が平均で０．４〜１．８と少ないために、有機基の数
が平均で２．０以上であるシリコーンオイル系に比し
て、添加量を多くしなければならないという問題も有し
ていた。
【００１１】一方、特公平１−５８１４８号公報には、
上記の問題を解決すべく、炭素数４〜１２のアルキル基
を有し、且つ１分子中のシロキサン単位の総数が２〜２
０個の範囲内であるアルコキシ基を含まないシリコーン
オイルを添加する撥水性成形硬化体の製造方法が開示さ
れている。この方法によれば、硬化初期の防水性及び撥
水性にも優れ、屋外曝露条件下での耐候性（即ち、撥水
性の持続性）も良好である撥水性成形硬化体を製造する
ことができるが、上記シリコーンオイルは製造時のスラ
リーへの分散性については何ら改良されておらず、非常
に注意深く作業を行わないと、シリコーンオイルが偏在
した撥水性成形硬化体となり、その防水性及び撥水性の
効果が減じられるという問題点を有していた。
上記の問題を解決すべく、炭素数４〜１２のアルキル基
を有し、且つ１分子中のシロキサン単位の総数が２〜２
０個の範囲内であるアルコキシ基を含まないシリコーン
オイルを添加する撥水性成形硬化体の製造方法が開示さ
れている。この方法によれば、硬化初期の防水性及び撥
水性にも優れ、屋外曝露条件下での耐候性（即ち、撥水
性の持続性）も良好である撥水性成形硬化体を製造する
ことができるが、上記シリコーンオイルは製造時のスラ
リーへの分散性については何ら改良されておらず、非常
に注意深く作業を行わないと、シリコーンオイルが偏在
した撥水性成形硬化体となり、その防水性及び撥水性の
効果が減じられるという問題点を有していた。
【００１２】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、硬化初期の防水性及び撥水性に優れ、且つ屋外曝露
条件下での耐候性も良好な撥水性硬化体が得られるのみ
ならず、製造時の作業性を改良した撥水性硬化体用組成
物及び撥水性硬化体を提供することを目的とするもので
ある。
で、硬化初期の防水性及び撥水性に優れ、且つ屋外曝露
条件下での耐候性も良好な撥水性硬化体が得られるのみ
ならず、製造時の作業性を改良した撥水性硬化体用組成
物及び撥水性硬化体を提供することを目的とするもので
ある。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、粉末状の珪
酸質原料と石灰質原料とを主要原料とする撥水性硬化体
用組成物に対し、特定範囲のアルキル基と、特定範囲の
重合度と、スラリーへの分散性を改良する特定範囲の親
水性のアルコキシ基とを有するシリコーンオイルを添加
することにより、製造時の作業性が改善され、優れた耐
候性を有する撥水性硬化体が得られることを知見し、本
発明をなすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、粉末状の珪
酸質原料と石灰質原料とを主要原料とする撥水性硬化体
用組成物に対し、特定範囲のアルキル基と、特定範囲の
重合度と、スラリーへの分散性を改良する特定範囲の親
水性のアルコキシ基とを有するシリコーンオイルを添加
することにより、製造時の作業性が改善され、優れた耐
候性を有する撥水性硬化体が得られることを知見し、本
発明をなすに至った。
【００１４】即ち、本発明は、粉末状の珪酸質原料と石
灰質原料とを主要成分とする硬化体用組成物に対し、下
記一般式（１）で示されるシリコーンオイルを、好まし
くは上記主要原料に対して０．０５〜３重量％の割合で
添加することを特徴とする撥水性硬化体用組成物及び式
（１）のシリコーンオイルを撥水剤として含有する撥水
性硬化体を提供することを目的とする。
灰質原料とを主要成分とする硬化体用組成物に対し、下
記一般式（１）で示されるシリコーンオイルを、好まし
くは上記主要原料に対して０．０５〜３重量％の割合で
添加することを特徴とする撥水性硬化体用組成物及び式
（１）のシリコーンオイルを撥水剤として含有する撥水
性硬化体を提供することを目的とする。
【００１５】
【化２】 （但し、式中Ｒは炭素数４〜１２のアルキル基、Ｒ’は
炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｙは上記アルキル基
Ｒの数が１分子中のケイ素原子に直結する全メチル基の
数の１０モル％以上となるための整数、ｚは１又２であ
り、且つ３≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２０である。）
炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｙは上記アルキル基
Ｒの数が１分子中のケイ素原子に直結する全メチル基の
数の１０モル％以上となるための整数、ｚは１又２であ
り、且つ３≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２０である。）
【００１６】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の撥水性硬化体用組成物は、珪酸質原料と石灰質原料
とを主要原料として使用するものであるが、これらの主
要原料は成形硬化体の製造に一般的に用いられるもので
あれば、その種類は特に制限されるものではない。珪酸
質原料としては、ＳｉＯ2単位を主成分として含むもの
であれば良く、例えばシリカ、砂、珪石、珪砂、高炉ス
ラグ及びフライアッシュ等を挙げることができ、また、
石灰質原料としては、ＣａＯ単位を主成分として含むも
のであれば良く、例えば生石灰、石灰石、消石灰、セメ
ント及び炭酸カルシウム等を挙げることができる。
明の撥水性硬化体用組成物は、珪酸質原料と石灰質原料
とを主要原料として使用するものであるが、これらの主
要原料は成形硬化体の製造に一般的に用いられるもので
あれば、その種類は特に制限されるものではない。珪酸
質原料としては、ＳｉＯ2単位を主成分として含むもの
であれば良く、例えばシリカ、砂、珪石、珪砂、高炉ス
ラグ及びフライアッシュ等を挙げることができ、また、
石灰質原料としては、ＣａＯ単位を主成分として含むも
のであれば良く、例えば生石灰、石灰石、消石灰、セメ
ント及び炭酸カルシウム等を挙げることができる。
【００１７】上記の珪酸質原料と石灰質原料との配合割
合は、成形硬化体の用途によって大きく異なるために、
特に限定されるものではないが、通常重量比として３
０：７０〜７０：３０である。
合は、成形硬化体の用途によって大きく異なるために、
特に限定されるものではないが、通常重量比として３
０：７０〜７０：３０である。
【００１８】本発明に使用される特定のシリコーンオイ
ルは、下記一般式（１）で示されるものである。
ルは、下記一般式（１）で示されるものである。
【００１９】
【化３】
【００２０】ここでＲは炭素数が４〜１２の長鎖アルキ
ル基であるが、特に炭素数６〜１０のものが好ましい。
Ｒの炭素数が４より小さい場合は耐候性が十分ではな
く、炭素数が１２より大きい場合は撥水性が低下する傾
向がある。なお、１分子中のＲは、同一であっても異な
っていても良い。
ル基であるが、特に炭素数６〜１０のものが好ましい。
Ｒの炭素数が４より小さい場合は耐候性が十分ではな
く、炭素数が１２より大きい場合は撥水性が低下する傾
向がある。なお、１分子中のＲは、同一であっても異な
っていても良い。
【００２１】また、上記Ｒの１分子中での基数を示すｙ
は、シリコーンオイル中の長鎖アルキル基Ｒの数をシリ
コーンオイル中のケイ素原子に直結する全メチル基の１
０モル％以上とする整数、好ましくは２０モル％以上、
より好ましくは２０〜８０モル％とする整数である。こ
れにより、本発明により製造される撥水性硬化体の耐候
性が向上する。
は、シリコーンオイル中の長鎖アルキル基Ｒの数をシリ
コーンオイル中のケイ素原子に直結する全メチル基の１
０モル％以上とする整数、好ましくは２０モル％以上、
より好ましくは２０〜８０モル％とする整数である。こ
れにより、本発明により製造される撥水性硬化体の耐候
性が向上する。
【００２２】また、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基で
ある。Ｒ’の炭素数を１〜３としたのは、アルコキシ基
（ＯＲ’）としての親水性付与のためであり、炭素数が
４以上のアルコキシ基は親水性が低下する傾向がある。
このアルコキシ基の１分子中の基数を示すｚは１又は２
である。シリコーンオイル１分子中のアルコキシ基の数
が３以上になると得られる硬化体の撥水性に悪影響を与
える。
ある。Ｒ’の炭素数を１〜３としたのは、アルコキシ基
（ＯＲ’）としての親水性付与のためであり、炭素数が
４以上のアルコキシ基は親水性が低下する傾向がある。
このアルコキシ基の１分子中の基数を示すｚは１又は２
である。シリコーンオイル１分子中のアルコキシ基の数
が３以上になると得られる硬化体の撥水性に悪影響を与
える。
【００２３】式（１）のシリコーンオイルのシロキサン
単位の総数（ｘ＋ｙ＋ｚ）は、３〜２０である。シロキ
サン単位の総数が２０を超えると、シリコーンオイルの
粘度上昇が過剰となり、スラリーに混合する際にアルコ
キシ基が親水性を呈するにもかかわらず均一に分散させ
ることが困難となる。
単位の総数（ｘ＋ｙ＋ｚ）は、３〜２０である。シロキ
サン単位の総数が２０を超えると、シリコーンオイルの
粘度上昇が過剰となり、スラリーに混合する際にアルコ
キシ基が親水性を呈するにもかかわらず均一に分散させ
ることが困難となる。
【００２４】このようなシリコーンオイルとして、具体
的には下記化合物を挙げることができる。
的には下記化合物を挙げることができる。
【００２５】
【化４】
【００２６】上記のシリコーンオイルは、上記の主要原
料（珪酸質原料及び石灰質原料）に対して０．０５〜３
重量％、好ましくは０．３〜２重量％の割合となるよう
に添加される。０．０５重量％未満では十分な撥水性を
有する硬化体を得ることができず、３重量％を超えると
それ以上の撥水性は得られずに経済的に不利になる。
料（珪酸質原料及び石灰質原料）に対して０．０５〜３
重量％、好ましくは０．３〜２重量％の割合となるよう
に添加される。０．０５重量％未満では十分な撥水性を
有する硬化体を得ることができず、３重量％を超えると
それ以上の撥水性は得られずに経済的に不利になる。
【００２７】なお、本発明の組成物は、上記シリコーン
オイルの少なくとも１種を添加するものであるが、上記
シリコーンオイルを２種以上組み合わせて添加したり、
上記シリコーンオイルとそれ以外のシリコーンオイルと
を組み合わせて添加することができる。
オイルの少なくとも１種を添加するものであるが、上記
シリコーンオイルを２種以上組み合わせて添加したり、
上記シリコーンオイルとそれ以外のシリコーンオイルと
を組み合わせて添加することができる。
【００２８】上記式（１）のシリコーンオイルの一般的
な合成方法としては、例えば、特定のＳｉＨ基を有する
オルガノポリシロキサンにＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）5ＣＨ3
のような炭素数４〜１２の長鎖アルケンを付加反応させ
て、ＳｉＨ基が１分子中に１個又は２個以上残っている
シリコーンオイルを合成する。ここで、ＳｉＨ基を有す
るオルガノポリシロキサンに長鎖アルケンを反応率１０
０％となるように付加させることは非常に困難である
が、反応率９０％程度となるように付加させることは容
易なことである。このようにＳｉＨ基を残存させたシリ
コーンオイルに炭素数１〜３のアルコールを適当量加
え、脱水素反応によりアルコキシ基を導入する方法を挙
げることができる。この方法によれば容易に上記式
（１）のシリコーンオイルを製造することができる。な
お、上記の付加反応及び脱水素反応の触媒は、一般的に
塩化白金酸のような白金化合物が共通触媒として使用さ
れる。
な合成方法としては、例えば、特定のＳｉＨ基を有する
オルガノポリシロキサンにＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）5ＣＨ3
のような炭素数４〜１２の長鎖アルケンを付加反応させ
て、ＳｉＨ基が１分子中に１個又は２個以上残っている
シリコーンオイルを合成する。ここで、ＳｉＨ基を有す
るオルガノポリシロキサンに長鎖アルケンを反応率１０
０％となるように付加させることは非常に困難である
が、反応率９０％程度となるように付加させることは容
易なことである。このようにＳｉＨ基を残存させたシリ
コーンオイルに炭素数１〜３のアルコールを適当量加
え、脱水素反応によりアルコキシ基を導入する方法を挙
げることができる。この方法によれば容易に上記式
（１）のシリコーンオイルを製造することができる。な
お、上記の付加反応及び脱水素反応の触媒は、一般的に
塩化白金酸のような白金化合物が共通触媒として使用さ
れる。
【００２９】本発明の組成物には、上述した珪酸質原料
と石灰質原料の主要原料の他に、必要に応じて種々の成
分を加えることができ、このような成分としては、例え
ば、ガラス繊維、合成繊維、パルプ等の補強材、木屑、
鉱物油、硬化促進剤などが挙げられる。
と石灰質原料の主要原料の他に、必要に応じて種々の成
分を加えることができ、このような成分としては、例え
ば、ガラス繊維、合成繊維、パルプ等の補強材、木屑、
鉱物油、硬化促進剤などが挙げられる。
【００３０】本発明の組成物を用いて成形硬化体を得る
場合は、この組成物を水を加えてスラリー状として用
い、これを型に流し込んで成形、養生することにより撥
水性硬化体を得るものである。特に、本発明の組成物
は、例えば１５０〜８００ｋｇ／ｍ3の密度をもつ軽量
気泡コンクリートの製造に好適に適用され、特に１５０
〜４５０ｋｇ／ｍ3の密度をもつ蒸気養生による軽量気
泡コンクリート用としてより好適である。
場合は、この組成物を水を加えてスラリー状として用
い、これを型に流し込んで成形、養生することにより撥
水性硬化体を得るものである。特に、本発明の組成物
は、例えば１５０〜８００ｋｇ／ｍ3の密度をもつ軽量
気泡コンクリートの製造に好適に適用され、特に１５０
〜４５０ｋｇ／ｍ3の密度をもつ蒸気養生による軽量気
泡コンクリート用としてより好適である。
【００３１】
【発明の効果】本発明の撥水性硬化体用組成物によれ
ば、製造時の作業性が改善され、硬化初期の防水性及び
撥水性に優れ、且つ屋外曝露条件下での耐候性も良好な
撥水性硬化体を容易に製造することができ、この硬化体
は式（１）のシリコーンオイルが含有分散されているた
め、例えば建築材料の軽量気泡コンクリートとして好適
な撥水性硬化体が得られる。
ば、製造時の作業性が改善され、硬化初期の防水性及び
撥水性に優れ、且つ屋外曝露条件下での耐候性も良好な
撥水性硬化体を容易に製造することができ、この硬化体
は式（１）のシリコーンオイルが含有分散されているた
め、例えば建築材料の軽量気泡コンクリートとして好適
な撥水性硬化体が得られる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００３３】［実施例１］シリカ含有量７０〜８０％の
微細砂５０部（重量部、以下同様）、ポルトランドセメ
ント２８部、酸化カルシウム含有量８８〜９２％の細粉
生石灰１２部及びアルミニウム粉末１部に水６０部を加
えてスラリー状とし、該スラリーにシリコーンオイルと
して下記式（２）で示されるオルガノポリシロキサンＡ
（粘度：２０ｃｓｔ；２５℃、以下同様）をスラリー中
の全固形量に対して表１に示す割合で添加して組成物を
得、この組成物を型に流し込み、１０気圧のオートクレ
ーブで１０時間蒸気硬化した後に、空気中において１２
０℃で３時間乾燥して、硬化物を得た。
微細砂５０部（重量部、以下同様）、ポルトランドセメ
ント２８部、酸化カルシウム含有量８８〜９２％の細粉
生石灰１２部及びアルミニウム粉末１部に水６０部を加
えてスラリー状とし、該スラリーにシリコーンオイルと
して下記式（２）で示されるオルガノポリシロキサンＡ
（粘度：２０ｃｓｔ；２５℃、以下同様）をスラリー中
の全固形量に対して表１に示す割合で添加して組成物を
得、この組成物を型に流し込み、１０気圧のオートクレ
ーブで１０時間蒸気硬化した後に、空気中において１２
０℃で３時間乾燥して、硬化物を得た。
【００３４】［実施例２，３］実施例１のオルガノポリ
シロキサンＡの添加量を表１に示した量とした以外は、
実施例１と同様にして硬化物を得た。
シロキサンＡの添加量を表１に示した量とした以外は、
実施例１と同様にして硬化物を得た。
【００３５】［比較例１〜３］実施例１のシリコーンオ
イルを下記式（３）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｂ（粘度：２３ｃｓｔ）とし、その添加量を表１に示し
た量とした以外は、実施例１と同様にして硬化物を得
た。
イルを下記式（３）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｂ（粘度：２３ｃｓｔ）とし、その添加量を表１に示し
た量とした以外は、実施例１と同様にして硬化物を得
た。
【００３６】［比較例４〜６］実施例１のシリコーンオ
イルを下記式（４）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｃ（粘度：２０ｃｓｔ）とし、その添加量を表１に示し
た量とした以外は、実施例１と同様にして硬化物を得
た。
イルを下記式（４）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｃ（粘度：２０ｃｓｔ）とし、その添加量を表１に示し
た量とした以外は、実施例１と同様にして硬化物を得
た。
【００３７】
【化５】
【００３８】上記実施例１〜３及び比較例１〜６の各硬
化物の比重は、０．４０〜０．４５ｇ／ｃｍ3であっ
た。
化物の比重は、０．４０〜０．４５ｇ／ｃｍ3であっ
た。
【００３９】各硬化物を１０×１０×３（ｃｍ）に切断
し、それらの表面の３カ所に水滴を滴下して撥水状態を
観察した。それぞれの撥水性を下記基準により評価し
た。
し、それらの表面の３カ所に水滴を滴下して撥水状態を
観察した。それぞれの撥水性を下記基準により評価し
た。
【００４０】◎：３０分後も水滴は球状に保たれ、撥水
性は非常に良好。 ○：３０分後には水滴は半球状となり、撥水性は良好。 △：１０分後には水滴は崩れるが、表面下に吸収される
までには至らず、撥水性はやや良好。 ×：５分後には水滴は表面下に吸収され、撥水性は悪
い。 ××：水滴は直ちに表面下に吸収され、撥水性は示さな
い。 各硬化物の撥水性の評価結果を表１に併記する。
性は非常に良好。 ○：３０分後には水滴は半球状となり、撥水性は良好。 △：１０分後には水滴は崩れるが、表面下に吸収される
までには至らず、撥水性はやや良好。 ×：５分後には水滴は表面下に吸収され、撥水性は悪
い。 ××：水滴は直ちに表面下に吸収され、撥水性は示さな
い。 各硬化物の撥水性の評価結果を表１に併記する。
【００４１】
【表１】
【００４２】表１の結果より、本発明の組成物により得
られた硬化体は、シリコーンオイルの添加量が少ない場
合でも良好な撥水性が持続することが認められる。これ
に対し、本発明のシリコーンオイルと同様に長鎖アルキ
ル基を有するが、アルコキシ基を含有しないオルガノポ
リシロキサンＢを使用した場合（比較例１〜３）は、シ
リコーンオイルの添加量が少ない場合に撥水性が低下
し、且つ撥水性が持続しないことが認められる。また、
長鎖アルキル基及びアルコキシ基を含有しないオルガノ
ポリシロキサンＣを使用した場合（比較例４〜６）は、
硬化初期の撥水性も若干劣るが、特に撥水性の持続性に
大差が認められる。
られた硬化体は、シリコーンオイルの添加量が少ない場
合でも良好な撥水性が持続することが認められる。これ
に対し、本発明のシリコーンオイルと同様に長鎖アルキ
ル基を有するが、アルコキシ基を含有しないオルガノポ
リシロキサンＢを使用した場合（比較例１〜３）は、シ
リコーンオイルの添加量が少ない場合に撥水性が低下
し、且つ撥水性が持続しないことが認められる。また、
長鎖アルキル基及びアルコキシ基を含有しないオルガノ
ポリシロキサンＣを使用した場合（比較例４〜６）は、
硬化初期の撥水性も若干劣るが、特に撥水性の持続性に
大差が認められる。
【００４３】［実施例４］シリカ含有量８５％の微細珪
石粉３２部、ポルトランドセメント２２部、粉末生石灰
６部及びアルミニウム粉末０．５部に水４０部を加えて
スラリー状とし、そのスラリーにシリコーンオイルとし
て下記式（５）で示されるオルガノポリシロキサンＤ
（粘度：４０ｃｓｔ）をスラリー中の全固形量に対して
表２に示す割合で添加して更に撹拌した後に、通常の操
作に従って蒸気養生による軽量気泡コンクリートを製造
した。
石粉３２部、ポルトランドセメント２２部、粉末生石灰
６部及びアルミニウム粉末０．５部に水４０部を加えて
スラリー状とし、そのスラリーにシリコーンオイルとし
て下記式（５）で示されるオルガノポリシロキサンＤ
（粘度：４０ｃｓｔ）をスラリー中の全固形量に対して
表２に示す割合で添加して更に撹拌した後に、通常の操
作に従って蒸気養生による軽量気泡コンクリートを製造
した。
【００４４】［実施例５，６］実施例４のオルガノポリ
シロキサンＤの添加量を表２に示した量とした以外は、
実施例４と同様にして硬化物を得た。
シロキサンＤの添加量を表２に示した量とした以外は、
実施例４と同様にして硬化物を得た。
【００４５】［比較例７〜９］実施例４のシリコーンオ
イルを下記式（６）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｅ（粘度：４０ｃｓｔ）とし、その添加量を表２に示し
た量とした以外は、実施例４と同様にして硬化物を得
た。
イルを下記式（６）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｅ（粘度：４０ｃｓｔ）とし、その添加量を表２に示し
た量とした以外は、実施例４と同様にして硬化物を得
た。
【００４６】［比較例１０〜１２］実施例４のシリコー
ンオイルを下記式（７）で示されるオルガノポリシロキ
サンＦ（粘度：４０ｃｓｔ）とし、その添加量を表２に
示した量とした以外は、実施例４と同様にして硬化物を
得た。
ンオイルを下記式（７）で示されるオルガノポリシロキ
サンＦ（粘度：４０ｃｓｔ）とし、その添加量を表２に
示した量とした以外は、実施例４と同様にして硬化物を
得た。
【００４７】
【化６】
【００４８】得られた各軽量気泡コンクリートの密度
は、２８０〜３００ｋｇ／ｍ3であった。
は、２８０〜３００ｋｇ／ｍ3であった。
【００４９】各軽量気泡コンクリートの撥水性の評価を
上記と同様に行い、その結果を表２に併記する。
上記と同様に行い、その結果を表２に併記する。
【００５０】
【表２】
【００５１】表２の結果より、本発明の方法により製造
された軽量気泡コンクリートは、シリコーンオイルの添
加量が少ない場合でも良好な撥水性が得られ、曝露条件
下でも撥水性が持続することが認められる。これに対
し、長鎖アルキル基を有し、アルコキシ基を含有しない
オルガノポリシロキサンＥを使用した場合（比較例７〜
９）は、シリコーンオイルの添加量が少ないと撥水性が
低下し、且つ撥水性が曝露条件下で持続しないことが認
められる。また、アリール基を有し、長鎖アルキル基及
びアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサンＦ
を使用した場合（比較例１０〜１２）は、硬化初期の撥
水性も若干劣るが、特に撥水性の持続性に大差が認めら
れる。
された軽量気泡コンクリートは、シリコーンオイルの添
加量が少ない場合でも良好な撥水性が得られ、曝露条件
下でも撥水性が持続することが認められる。これに対
し、長鎖アルキル基を有し、アルコキシ基を含有しない
オルガノポリシロキサンＥを使用した場合（比較例７〜
９）は、シリコーンオイルの添加量が少ないと撥水性が
低下し、且つ撥水性が曝露条件下で持続しないことが認
められる。また、アリール基を有し、長鎖アルキル基及
びアルコキシ基を含有しないオルガノポリシロキサンＦ
を使用した場合（比較例１０〜１２）は、硬化初期の撥
水性も若干劣るが、特に撥水性の持続性に大差が認めら
れる。
【００５２】従って、以上の結果より、本発明の組成物
は蒸気養生による軽量気泡コンクリート用として好適で
あることが認められた。
は蒸気養生による軽量気泡コンクリート用として好適で
あることが認められた。
【００５３】［参考例］本発明の組成物に使用されるシ
リコーンオイルの１例は、以下の合成方法により得られ
る。
リコーンオイルの１例は、以下の合成方法により得られ
る。
【００５４】即ち、（ＣＨ3）3ＳｉＯ［（ＣＨ3）2Ｓｉ
Ｏ］6［ＣＨ3・ＨＳｉＯ］4Ｓｉ（ＣＨ3）3で示される
ＳｉＨ基含有メチルポリシロキサン４２３ｇとデセン２
１０ｇとを、撹拌機、温度計、ジムロート及び滴下ロー
トを付した１リットルの４ツ口フラスコに仕込み、塩化
白金酸の１％イソプロパノール溶液５滴を加え、１２０
℃で２時間反応させた。その後、６０℃まで冷却し、滴
下ロートを通してメチルアルコール３０ｇを加え、７０
℃で１時間反応させてシリコーンオイルを合成した。
Ｏ］6［ＣＨ3・ＨＳｉＯ］4Ｓｉ（ＣＨ3）3で示される
ＳｉＨ基含有メチルポリシロキサン４２３ｇとデセン２
１０ｇとを、撹拌機、温度計、ジムロート及び滴下ロー
トを付した１リットルの４ツ口フラスコに仕込み、塩化
白金酸の１％イソプロパノール溶液５滴を加え、１２０
℃で２時間反応させた。その後、６０℃まで冷却し、滴
下ロートを通してメチルアルコール３０ｇを加え、７０
℃で１時間反応させてシリコーンオイルを合成した。
【００５５】このシリコーンオイルを赤外分光により分
析した結果、ＳｉＨ結合及び不飽和結合が消失している
ことが確認され、メチルポリシロキサンのＳｉＨ基に対
してデセンが付加反応し、残余のＳｉＨ基に対してメチ
ルアルコールが脱水素反応したことが認められた。
析した結果、ＳｉＨ結合及び不飽和結合が消失している
ことが確認され、メチルポリシロキサンのＳｉＨ基に対
してデセンが付加反応し、残余のＳｉＨ基に対してメチ
ルアルコールが脱水素反応したことが認められた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 111:27 (56)参考文献 特開 平６−9282（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−252357（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−123851（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−90460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−85452（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−42272（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−58148（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平１−44673（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C04B 28/18 C04B 24/42 C04B 38/00 302 C04B 111:27
Claims (3)
- 【請求項１】 粉末状の珪酸質原料と石灰質原料とを主
要成分とする硬化体用組成物に、下記一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ｒは炭素数４〜１２のアルキル基、Ｒ’は
炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｙは上記アルキル基
Ｒの数が１分子中のケイ素原子に直結する全メチル基の
数の１０モル％以上となるための整数、ｚは１又２であ
り、且つ３≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２０である。）で示されるシ
リコーンオイルを添加してなることを特徴とする撥水性
硬化体用組成物。 - 【請求項２】 上記一般式（１）のシリコーンオイルを
含有する撥水性硬化体。 - 【請求項３】 軽量気泡コンクリートである請求項２記
載の撥水性硬化体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18388394A JP2993375B2 (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | 撥水性硬化体用組成物及び撥水性硬化体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18388394A JP2993375B2 (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | 撥水性硬化体用組成物及び撥水性硬化体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0826811A JPH0826811A (ja) | 1996-01-30 |
| JP2993375B2 true JP2993375B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=16143498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18388394A Expired - Fee Related JP2993375B2 (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | 撥水性硬化体用組成物及び撥水性硬化体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2993375B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005022913A (ja) | 2003-07-01 | 2005-01-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | モルタル又はコンクリート組成物 |
| JP2007091541A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Taiheiyo Cement Corp | セメント系組成物用混和剤及びこれを含むセメント系組成物 |
| DE102015222139A1 (de) * | 2015-11-10 | 2017-05-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Imprägnierung von Textilien mit Zusammensetzungen enthaltend Alkoxypolysiloxane |
-
1994
- 1994-07-13 JP JP18388394A patent/JP2993375B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0826811A (ja) | 1996-01-30 |
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