JP2989790B2 - コークス炉 - Google Patents

コークス炉

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JP2989790B2
JP2989790B2 JP9287315A JP28731597A JP2989790B2 JP 2989790 B2 JP2989790 B2 JP 2989790B2 JP 9287315 A JP9287315 A JP 9287315A JP 28731597 A JP28731597 A JP 28731597A JP 2989790 B2 JP2989790 B2 JP 2989790B2
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誠一 坂口
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、コークス炉に関する。
詳しくは、石炭乾留に際して生成するガス、タール等の
熱分解によって発生するカーボンが炉内壁面に付着する
のを防止する緻着で耐久性のある釉層を、熱間施工で炉
内壁面に溶着形成したコークス炉に関する。
【0002】
【従来の技術】コークス炉は、石炭を約1100℃で2
0〜25時間蒸焼(乾留)することによってコークスを
製造する。この石炭の乾留過程でタール状物質や炭化水
素のガスが発生する。これらはコークス炉内壁、炉蓋、
石炭投入口等の隙間や、炉体耐火物の開口気孔に侵入、
熱分解炭化して強固なカーボンの付着物を形成する。
【0003】このカーボン付着物は耐火物の融点を低下
させ、かつ耐火物の脆化の原因となる。また堆積するカ
ーボン付着物のために炉蓋の開閉が困難になり、かつ炉
蓋のコークス炉に対する密封性を悪くする。このため付
着したカーボンを機械的に除去することも行われている
が、付着が強固なため、除去作業に長時間かかる。特に
コークス炉本体は作業環境も劣悪である。さらに除去作
業中に、耐火物自体の表面が削り取られることもある。
別の方法として、空気または酸素ガスを吹き込んで付着
カーボンの焼落としを行っているが、この方法では作業
範囲は炉口近傍に限られてしまう。炉の全域を清掃する
ためには、炉の操業を中断し、炉を空窯状態にして焼落
としせねばならない。しかし焼落とし作業自体苛酷な高
熱作業であるとともに、焼落とし時の燃焼熱は炉体の耐
火物に対して局部的な高熱状態をもたらし、炉体損傷の
原因ともなる。またコークス炉は、長期の使用によっ
て、たとえば目地切れなどが発生する。
【0004】このような状況に対し、従来よりカーボン
の付着しにくい耐火物や耐火物表面を、カーボンの付着
し難いコーティング膜で被覆することおよび目地切れな
どを補修する方法について種々検討されてきた。たとえ
ば、 特公昭62−19477:炭化ケイ素、窒化珪素また
は黒鉛粒子と無機結合剤とから成る組成物をコークス炉
内の内張り煉瓦上に塗布する。 特開昭62−197371:炭化ケイ素、窒化ケイ素
などから成る耐熱性およびタール性物質浸透防止性付与
剤と、リン酸塩、酸化イットリウムなどから成るバイン
ダーと、チタン酸カリウム繊維から成る断熱性付与剤と
をコークス炉の内壁面に塗布する。 特公昭63−40463:黒鉛粉末とコロイダルシリ
カ、アルミナゾルなどの無機バインダーをコークス炉の
ドア用内張耐火物に塗布する。 特開昭63−236783:釉薬と煉瓦を同時焼成し
釉層が形成されたコークス炉用耐火煉瓦を製造する。
【0005】前記の方法のうち、炭化ケイ素、窒化ケイ
素または黒鉛などを使用する,,の方法は、これ
らの粒子とバインダーの馴染みが悪く、密着強度が不充
分で、操業中被覆層が剥離脱落するという問題がある。
【0006】の釉層を形成した煉瓦を用いる方法は、
密着性が良好で操業中脱落することもない。また釉層被
膜中の気孔もほとんどないため、カーボンが浸透するこ
ともなく非常に効果的な方法である。しかしながら、コ
ークス炉または炉蓋などを新たに製作する場合、この方
法が適用可能であるが、炉を操業しながら、炉の耐火物
表面に釉層を形成することは不可能である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点に鑑みて成されたものであり、コークス炉本体の炉内
壁面に、釉薬を熱間で施工し、壁面耐火物上に緻密で耐
久性のある釉層を溶着形成させ、釉層によってカーボン
の付着防止、あるいは付着しても容易に剥離させること
ができ、かつ目地切れなどを補修したコークス炉を提供
することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、釉層を形成す
る組成として、酸化物換算で、R2O(RはNaまたは
Kを表す、以下同じ)が10〜40重量%と、残部にS
iO2 とを含み、かつ釉の融点が900℃以下である釉
薬を炉内耐火物表面に熱間塗布して釉層を炉内耐火物表
面に溶着形成したことを特徴とするコークス炉である。
【0009】
【0010】本発明者らは、多様な金属酸化物の組合せ
について、酸化珪素と共に用いた場合の釉薬としての利
用可能性を試験し、900℃以下の温度で溶融し、溶融
後成分の一部が揮散または拡散して、その融点が上昇
し、コークス炉の操業温度で溶融しない金属酸化物をみ
つけ本発明を完成した。
【0011】本明細書中で釉薬とは、コークス炉体を構
成する耐火物の表面に塗布される状態の薬剤を指す。施
工後各々酸化物に変換される金属塩あるいは金属化合物
と珪酸化合物とを含有すればよく、必ずしも前記酸化物
を施工前から含む必要はない。
【0012】本発明に従えば、釉薬はR2Oを10〜4
0重量%と残部にSiO2とを含む。R2Oは、Na2
またはK2Oから成り、両者の混合物であってもよい。
2Oが10重量%未満では、釉薬の融点が900℃以
下にならず、またこれが40重量%を超えると、融点が
低くなりすぎ、施工後の融点上昇に時間がかかり、鉛直
面に塗布された場合に垂下がり現象を起こす。さらに釉
層からの揮散物が増加し、緻密な釉層ができない。
【0013】前記酸化物に変換される適当な前駆体とし
て、同一の金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、燐酸塩、
硫酸塩、塩化物等が挙げられる。前駆体は施工後、好ま
しくは約600℃以上の温度で酸化物に変換されるもの
であればよい。
【0014】Na2Oの前駆体としては、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硝酸ナト
リウム、燐酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、珪酸ナトリウムなどが好ましい。
【0015】K2Oの前駆体としては、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硝酸カリウム、
燐酸カリウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、珪酸カリ
ウムなどが好ましい。
【0016】本発明の釉薬をコークス炉内壁面を構成す
る耐火物表面に施工するためには、釉薬を所定面にはけ
もしくはこてで塗布または吹付け等の標準的な塗布方法
を用いる。したがって、耐火物表面に均一に施工するに
は、釉薬は水溶液あるいは水溶液に近いスラリー状にさ
れることが望ましい。前記の金属塩および金属化合物
は、ほとんど水溶性であり、金属を所望の組成比に、水
溶液中で容易に調製できる。珪酸の前躯体は、後述のも
のであり、これには水に不溶または難溶のものもある
が、水に不溶のものは微粉砕し、水中に分散させてスラ
リー状として使用する。
【0017】施工する水溶液中の金属酸化物換算の固形
分濃度は通常約5〜約50重量%、好ましくは約10〜
約40重量%に調整する。濃度が約50重量%以上にな
ると、施工時熱によりゲル化が起こりやすく、吹付けノ
ズルの目詰まりが発生する。また約5重量%以下になる
と、充分な被膜を形成するには大量の組成物水溶液が必
要になり施工の効率が悪くなる。釉層の厚みには特に制
限はないが、実用的には約3mm以下でよい。
【0018】コークス炉本体の内壁に釉薬を塗布するの
は、100℃以下の低温で行ってもよいが、本発明の釉
薬は釉薬の融点近くの高温で塗布できるのが特徴であ
る。高温で塗布する場合(熱間塗布)は、塗布された時
点で水分が蒸発し、釉薬が耐火物表面で一旦溶融し、塗
布された耐火物表面に均一で緻密なガラス質の釉層を形
成する。溶融した釉層は、高粘度であり、鉛直な面に塗
布されても短時間で垂下がることはない。釉層は、時間
の経過とともに融点が上昇し、コークス炉の操業温度以
上となるので、堅固な被膜となり再び溶融することはな
い。
【0019】
【0020】
【0021】本発明において、釉薬の融点が施工後、上
昇する理由は、組成物中の成分の一部が時間とともに揮
散または拡散するためと考えられる。この機構の詳細
は、本発明を限定するものではないが、R2OがSiO2
と共存すると、融点(SiO2単独なら1728℃)を
著しく降下させる。これらアルカリ金属酸化物は拡散係
数が大きくまた蒸気圧も比較的高いため、施工後、時間
の経過とともに拡散、揮散し釉層の組成がSiO2 膜に
近づき、その結果融点が上昇する。
【0022】また本発明は、前記釉薬が、酸化物換算
で、0〜10重量%のLi2Oと0〜10重量%のB2
3とを含むことを特徴とする。
【0023】また本発明は、前記釉薬が、酸化物換算
で、0.2〜10重量%のLi2Oおよび/または0.
5〜10重量%のB23とを含むことを特徴とする。
【0024】本発明に用いる釉薬は、酸化物基準で、L
2O、0〜約10重量%と、B23 、0〜約10重量
%とを含むことが好ましい。さらにLi2O、0.2〜
約10重量%および/またはB23、0.5〜約10重
量%を含むことが特に好ましい。
【0025】したがって、釉薬の組成として、前記R2
O、10〜40重量%および残部がSiO2からなる基
本組成のものの他に、第1の好適な釉薬の組成として、
Li2O、0.2〜10重量%、R2O、10〜40重量
%および残部がSiO2からなるものと、第2の好適な
釉薬の組成として、B23、0.5〜10重量%、R2
O、10〜40重量%および残部がSiO2からなるも
のと、第3の好適な釉薬の組成として、Li2O、0.
2〜10重量%、B23 、0.5〜10重量%、R
2O、10〜40重量%および残部がSiO2からなるも
のとがある。
【0026】Li2O,B23は、釉薬の融点を下げる
のに効果があり、また釉層が形成された後、昇温によっ
て揮散しやすい。Li2O,B23の割合が10重量%
を超えると、融点が低くなり過ぎ好ましくない。
【0027】本発明に用いる釉薬の融点は、実炉温度以
下で、炉内壁耐火物の周辺部を考慮して約900℃以下
に設定する必要がある。融点を設定値以下になるよう
に、組成物の成分比を適宜調整することも本発明の一態
様である。具体的には、Li2O−Na2O−SiO2
三成分系の場合、その状態図(たとえば、F.C.Kracek,
J.Am.Chem.Soc.,61,2871(1939)を参照)から融点9
00℃以下の適当な領域で各成分の重量%を求め、所望
の成分比を与えるよう、Li2O,Na2O,SiO2
前駆体を各々規定量混合し、本発明の釉薬を得ることが
できる。
【0028】Li2O,B23は、R2Oと同じく前駆体
の形で水溶液またはスラリーとして釉薬に用いられる。
Li2Oの前駆体としては、水酸化リチウム、炭酸リチ
ウム、炭酸水素リチウム、硝酸リチウム、燐酸リチウ
ム、硫酸リチウム、塩化リチウム、珪酸リチウムなどが
好ましい。B23の前駆体としては、ホウ酸、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウムなどが好ましい。
【0029】また本発明は、釉層を形成する組成とし
て、酸化物換算で、0〜10重量%のLi2Oと、0〜
10重量%のB23 と、10〜40重量%のR2O(R
はNaまたはKを表す)と、残部にSiO2 とを含み、
かつ融点が900℃以下の組成物100重量部に対し、
熱膨張率調整剤を100重量部以下添加して成る釉薬を
炉内耐火物表面に熱間塗布して釉層を炉内耐火物表面に
溶着形成したことを特徴とするコークス炉である。
【0030】
【0031】また本発明は、前記熱膨張調整剤が、Al
23、MgO、CaO、ZrO2およびTiO2 から成
る群から選ばれる1種以上であることを特徴とする。
【0032】本発明に従えば、R2OなどとSiO2とか
ら成る前記の釉薬組成物に適当な熱膨張率調整剤が添加
される。以下、熱膨張率調整剤の添加された釉薬を改善
釉薬と呼称する。コークス炉の炉内温度は操業によって
上下する場合があり、耐火物と釉層との熱膨張率差が大
きいと釉層にクラック等が発生し、被膜のカーボン付着
防止効果が劣化することがしばしば起こる。そこで、釉
層と耐火物の馴染みをよくするため、熱膨張率調整剤を
釉薬組成物に所定量加える。熱膨張率調整剤としては、
耐火物と同一または同種のものがよく、特に好ましくは
Al23、MgO、CaO、ZrO2およびTiO2から
成る群より選ばれる1種または2種以上が使用できる。
使用量は、釉薬組成物100重量部に対し、熱膨張率調
整剤100重量部以下である。熱膨張率調整剤が釉薬を
施工したとき、釉層の中で一体化し良好な被膜を形成す
るためには、前記の範囲が好ましい。
【0033】施工に際しては、釉薬組成物に熱膨張率調
整剤(通常固体粉末)を添加し、スラリー状にし、熱膨
張率調整剤を加えない釉薬と同様に熱間で耐火物表面に
塗布する。
【0034】熱膨張率調整剤は概して融点が高く、全体
が速やかに一体化すると改善釉薬が高融点化し、900
℃以下の温度で釉層の被膜形成が困難となる。しかし、
一方高融点のため、熱膨張率調整剤の自己拡散係数が小
さい。このため固体粉末で添加しておくとまず固体粉末
以外の部分が溶融し、固体粉末自身が釉層の中に包み込
まれた形で皮膜が形成する。その後時間とともに固体粉
末の成分が拡散し全体として一体化した皮膜となり、熱
膨張係数が調整された釉層を得ることができる。この改
善釉薬を使用すると釉層の剥離がおこりにくく、カーボ
ン付着防止効果も一段と助長される。
【0035】改善釉薬中の構成粒子の粒径は特に制限は
ないが、粒径が大きくなりすぎると施工しにくく、また
小さくなりすぎると施工後、収縮が大きく被膜の亀裂が
起こる。したがって、実用的には、約0.5〜約50μ
m程度の範囲が好ましい。
【0036】また本発明は、前記SiO2を形成する化
合物が、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムおよび珪酸リチ
ウムから成る群から選ばれる1種以上ならびにアルカリ
シリコネートから成ることを特徴とする。
【0037】また本発明は、前記アルカリシリコネート
が、ナトリウムメチルシリコネートであり、かつ前記S
iO2 を形成する化合物がナトリウムメチルシリコネー
トをCH3SiO1.5基準で2〜30重量%含むことを特
徴とする。
【0038】本発明に従えば、SiO2を形成する化合
物(SiO2前駆体)としては、前記のものが好まし
い。またアルカリシリコネートとしてナトリウムメチル
シリコネートが特に好ましく、これがCH3SiO1.5
準でSiO2を形成する化合物の2〜30重量%含まれ
るものが特に好ましい。
【0039】また本発明は、前記炉内の耐火物が、炉内
の耐火煉瓦、目地および不定形耐火物からなる群から選
ばれる1種以上であることを特徴とする。
【0040】本発明に従えば、釉薬を塗布して釉層を形
成する炉内耐火物は特に限定されないが、耐火煉瓦、目
地および不定形耐火物に対して用いることが好ましく、
特に目地切れなどを熱間で補修するのに好ましい。
【0041】先行技術において、種々の釉薬は知られて
いるが、融点を考慮した組成となっていないため、施工
後、釉層が溶融して垂下し、耐火物を露出させたり、釉
層がガラス状を保ち得ず水飴のようになり、カーボンの
付着を促進する。またカーボン粒子によって釉層が削り
取られることもあり、満足な結果を得られない。これに
対し本発明の釉薬は、前記のように融点を考慮し、施工
後釉薬が溶融して耐火物表面に強固に溶着した釉層を形
成し、釉層から一部の成分が揮散して融点が上昇し、コ
ークス炉の操業温度以上の溶融温度の釉層となる。
【0042】
【発明の実施の形態】以下本発明を実施例によりさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらによって制限される
ものではない。実施例中「%」は全て重量%を表す。
【0043】(実施例1)3号水ガラス(Na2
8.7%、SiO2 27.8%、水 63.5%)1
00重量部、珪酸リチウム(Li2O 2.2%、Si
2 20%)50重量部を混合し、完全な透明液とな
るまで撹拌した。これをA液とする。
【0044】水959重量部に水酸化リチウム(LiO
H)96重量部を添加し、溶解した。次いでホウ酸粉末
(H3BO3)318重量部を添加し、撹拌し完全に透明
液にした。これをB液とする。
【0045】ナトリウムメチルシリコーネート(Na2
O 10.7%、CH3SiO1.520%:SiO2 とし
て17.9%)100重量部にB液を12.5重量部添
加し透明液となるまで撹拌した。これをC液とする。
【0046】A液100重量部にC液30重量部を添加
し、透明液となるまで撹拌した。これをD液とする。
【0047】なおこれらの調合に際し、速度を速めるた
め70〜80℃で加熱しても特に結果は変わらなかっ
た。
【0048】得られた釉薬組成物は酸化物となったとき
の釉薬組成としてはNa2O 21.7%、Li2
2.2%、B23 1.1%、SiO2 75.0%で
あった。SiO2 36%、Al23 54%を含む市
販のキャスタブルレンガを100×100×40mmに
切断し、試験耐火物片を作成した。
【0049】この試験片を900℃の炉入れ加熱した。
レンガの温度が900℃に上がったのを確認した後、レ
ンガを取り出すと同時にスプレーガンにてD液をレンガ
面に噴霧した。最初レンガが発泡するが約1分くらいの
後、溶融し均一、強固なガラス被膜が形成された。これ
を再び900℃の炉に入れ、2時間保持した。
【0050】このようにして釉層被膜を形成したレンガ
上に石炭粉5部、コールタール3部から成るスラリーを
塗り、不活性雰囲気下(たとえば、窒素下)800℃で
3時間加熱保持した。冷却後、接着テープを用いて付着
カーボンの剥がれ易さを評価したところ、カーボンは簡
単に剥離した。
【0051】一方、本発明の釉薬組成物を塗布しなかっ
た試料は、レンガ表面に強固にカーボンが付着し、機械
的な力を加えても完全に除去できなかった。
【0052】(実施例2)3号水ガラス(Na2
9.6%、SiO2 27.8%、水 62.6%)1
00%、珪酸リチウム(Li2O 2.2%、SiO2
20%、水 77.8%)4.4重量部を混合し、完全
な透明液となるまで撹拌し、これをA液とした。
【0053】A液100重量部に水10.1重量部を添
加し、ついで実施例1と同一組成のB液を2.7重量部
添加し、最後にナトリウムメチルシリコネート(Na2
O10.7%、CH3SiO1.5 20.0%:SiO2
として17.9%)を10.5%添加し、透明液となる
まで撹拌した。これをD液とする。
【0054】得られた釉薬組成物は酸化物となったとき
の釉薬組成としてはNa2O 25.8%、Li2
0.4%、B23 1.0%、SiO2 72.8%で
あった。なお、ナトリウムメチルシリコネートのメチル
基が消失する前の組成としてはSiO2 67.8%、
Li2O 0.4%、Na2O 25.6%、B23
1.0%、CH3SiO1.5 5.2%であった。また実
施例1と同様の試験耐火物片を作成した。
【0055】この試験片を900℃の炉に入れ加熱し
た。レンガの温度が900℃に上がったのを確認した
後、レンガを取出すと同時にスプレーガンにてD液をレ
ンガ面に噴霧した。最初レンガが発泡するが、約1分く
らいの後、溶融し均一、強固なガラス被膜が形成され
た。
【0056】なお、上記のナトリウムメチルシリコネー
トの量を1/5にした他は、ほぼ同様の組成としたもの
をE液とした。
【0057】得られたE液は酸化物となったときの釉薬
組成としてNa2O 25.0%、Li2O 0.5%、
23 1.1%、SiO2 73.5%であった。
【0058】またナトリウムメチルシリコネートのメチ
ル基が消失する前の組成としては、SiO2 72.4
%、Li2O 0.5%、Na2O 24.9%、B23
1.3%、CH3SiO1.5 1.1%であった。
【0059】このものを実施例1と同様の方法でテスト
した結果、均一強固なガラス皮膜が形成されたが、煉瓦
の垂直面に塗布した場合には、かなりの部分垂下した。
【0060】(実施例3〜6)釉の組成が表1に示すも
のになるように、実施例1と同様な方法で釉薬組成物を
調製し、得られた釉層について被膜形成と付着カーボン
の剥離の評価を行った。それぞれ組成と評価結果を表1
に示す。
【0061】(実施例7)前記実施例1の釉薬組成物の
D液を100重量部と、平均粒径〜5μmのアルミナ粉
末20重量部とを混合しスラリー状とし、改善された釉
薬組成物を得た。このスラリーを実施例1と同様な方法
でレンガに噴霧した。形成された被膜は透明ではないが
表面は光沢があり、ガラス状であった。
【0062】(比較例1〜2)釉の組成が表1に示すも
のになるように、実施例1と同様な方法で組成物を調製
し、さらに得られた釉層について評価を行った。それぞ
れの組成と評価結果を表1に示す。
【0063】
【表1】
【0064】融点は600℃,700℃,800℃,9
00℃,1000℃で熱処理した際、釉薬が溶融、釉層
を形成するかどうか肉眼で観察して推定した。
【0065】表1の試験結果より、実施例の釉薬は、被
膜形成に優れ、カーボン付着防止効果も顕著であるが、
比較例の釉薬は両者において劣ることが明らかになっ
た。
【0066】(高温保持テスト)実施例1で得られた釉
層で被覆したレンガを900℃の温度で約5時間保持
し、焼成レンガの釉層被膜中の成分を分析するとSiO
2/Na2Oのモル比は3.5で当初の3.0に比べNa
2Oが減少傾向にあった。
【0067】さらに1100℃で1時間保持するとモル
比は7.5でNa2Oの減少が顕著に認められた。なお
このときB23 、Li2Oは検出されなかった。この釉
層の融点は1300℃以上であり、初期の800℃以下
の融点から顕著な融点上昇効果が認められた。
【0068】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、コークス
炉を構成する耐火物の表面に、R2OとSiO2とを含
み、融点が900℃以下の釉薬またはそれに熱膨張率調
整剤を添加した改善釉薬を熱間で塗布し、これらの釉薬
を溶融して、均一で緻密な釉層を形成するとともに釉層
の融点をコークス炉の操業温度以上に上昇させる。これ
によって石炭乾留の際に、発生するカーボンが耐火物表
面にはほとんど付着せず、また少量の付着したカーボン
は容易に剥離でき、かつ耐火物表面が容易に補修でき
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C10B 43/14

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 釉層を形成する組成として、酸化物換算
    で、R2O(RはNaまたはKを表す)が10〜40重
    量%と、残部にSiO2 とを含み、かつ釉の融点が90
    0℃以下である釉薬を炉内耐火物表面に熱間塗布して釉
    層を炉内耐火物表面に溶着形成したことを特徴とするコ
    ークス炉。
  2. 【請求項2】 前記釉薬が、酸化物換算で、0〜10重
    量%のLi2Oと0〜10重量%のB23とを含むこと
    を特徴とする請求項1記載のコークス炉。
  3. 【請求項3】 前記釉薬が、酸化物換算で、0.2〜1
    0重量%のLi2Oおよび/または0.5〜10重量%
    のB23とを含むことを特徴とする請求項2記載のコー
    クス炉。
  4. 【請求項4】 釉層を形成する組成として、酸化物換算
    で、0〜10重量%のLi2Oと、0〜10重量%のB2
    3 と、10〜40重量%のR2O(RはNaまたはK
    を表す)と、残部にSiO2 とを含み、かつ融点が90
    0℃以下の組成物100重量部に対し、熱膨張率調整剤
    を100重量部以下添加して成る釉薬を炉内耐火物表面
    に熱間塗布して釉層を炉内耐火物表面に溶着形成したこ
    とを特徴とするコークス炉。
  5. 【請求項5】 前記熱膨張調整剤が、Al23、Mg
    O、CaO、ZrO2およびTiO2 から成る群から選
    ばれる1種以上であることを特徴とする請求項4記載の
    コークス炉。
  6. 【請求項6】 前記SiO2を形成する化合物が、珪酸
    ナトリウム、珪酸カリウムおよび珪酸リチウムから成る
    群から選ばれる1種以上ならびにアルカリシリコネート
    から成ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項
    に記載のコークス炉。
  7. 【請求項7】 前記アルカリシリコネートが、ナトリウ
    ムメチルシリコネートであり、かつ前記SiO2 を形成
    する化合物がナトリウムメチルシリコネートをCH3
    iO1.5基準で2〜30重量%含むことを特徴とする請
    求項6記載のコークス炉。
  8. 【請求項8】 前記炉内の耐火物が、炉内の耐火煉瓦、
    目地および不定形耐火物から成る群から選ばれる1種以
    上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項
    に記載のコークス炉。
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