JP2986610B2 - Bleach composition - Google Patents

Bleach composition

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JP2986610B2 JP12348792A JP12348792A JP2986610B2 JP 2986610 B2 JP2986610 B2 JP 2986610B2 JP 12348792 A JP12348792 A JP 12348792A JP 12348792 A JP12348792 A JP 12348792A JP 2986610 B2 JP2986610 B2 JP 2986610B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はアルカリ又はアルカリ耐
性プルラナーゼを含有する漂白剤組成物、更に詳しく
は、色・柄物の変色、褪色を改善した漂白剤組成物に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bleaching composition containing an alkali or alkali-resistant pullulanase, and more particularly to a bleaching composition having improved discoloration and fading of colors and patterns.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】繊維製
品の漂白には一般に酸化反応が利用されており、漂白に
用いる漂白剤の種類によって塩素系、酸素系に大きく分
けることができる。
2. Description of the Related Art Generally, an oxidizing reaction is used for bleaching a textile product, and it can be broadly classified into a chlorine type and an oxygen type depending on the type of bleach used for bleaching.

【0003】塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があ
り、又色、柄物には使用できず、更に独自のにおいを有
していることなどから、これらの欠点のない酸素系漂白
剤が最近著しく普及しはじめている。近年、酵素配合漂
白剤が登場してきた。酵素としてはプロテアーゼが一般
に使用されており、また、α−アミラーゼも澱粉質汚れ
に対して使用されている。最近、アルカリプルラナーゼ
及びアルカリ耐性プルラナーゼが洗浄力を顕著に向上せ
しめ得るという報告がある(特開平3−287698号、特開
平3−290498号各公報)。
[0003] Oxygen bleaching agents which do not have these drawbacks have recently been developed because chlorine bleaching agents are limited in the fibers that can be used, cannot be used in colors and patterns, and have a unique smell. It is beginning to spread significantly. In recent years, enzyme-containing bleaches have appeared. As an enzyme, a protease is generally used, and α-amylase is also used for starchy soil. Recently, it has been reported that alkali pullulanase and alkali-resistant pullulanase can remarkably improve detergency (JP-A-3-287698, JP-A-3-290498).

【0004】ところで、アルカリプルラナーゼ及びアル
カリ耐性プルラナーゼは溶液中の微量金属(例えばCu)
によってその活性が阻害されるためにキレート剤(EDTA
等)を併用することが好ましい。しかし、含金属染料で
染色された色・柄物或いは含金属フィックス剤処理乃至
は硫酸銅処理を施された色・柄物に漂白剤とEDTAを一緒
に使用するとこれらの色や柄が変色或いは褪色するとい
う問題が生じる。
Meanwhile, alkali pullulanase and alkali-resistant pullulanase are trace metals (eg, Cu) in a solution.
Chelating agents (EDTA
And the like) are preferably used in combination. However, when a bleach and EDTA are used together with a color / pattern dyed with a metal-containing dye or a color-pattern treated with a metal-containing fixing agent or copper sulfate, these colors and patterns are discolored or faded. The problem arises.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意研究した結果、過酸化水素または水
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物と特定のモノマ
ーユニットを有する高分子化合物とアルカリ又はアルカ
リ耐性プルラナーゼを併用することにより、漂白力が高
く、しかも色・柄物の変色・褪色が生じない漂白剤組成
物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, they have found that hydrogen peroxide or a peroxide capable of generating hydrogen peroxide in an aqueous solution and a specific monomer unit are provided. By using a polymer compound and an alkali or alkali-resistant pullulanase in combination, it was found that a bleaching composition having high bleaching power and not causing discoloration or fading of a color or pattern was obtained, and completed the present invention. .

【0006】すなわち本発明は、 (a) 過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物 50〜99.4重量% (b) 下記一般式(I)で示されるモノマーユニットを有する重合体もしくは共重 合体又はこれらの水溶性塩 0.05〜10重量%That is, the present invention relates to (a) 50 to 99.4% by weight of hydrogen peroxide or a peroxide which generates hydrogen peroxide in an aqueous solution; and (b) a polymer having a monomer unit represented by the following general formula (I). Or a copolymer or a water-soluble salt thereof 0.05 to 10% by weight

【0007】[0007]

【化1】 Embedded image

【0008】(式中、X, Y, Z は-H、-CH3、-COOM 、-C
H2COOM、-OH を表し、M はH 又はアルカリ金属又はその
混合物を表す。n は2以上の数である。) (c) アルカリ又はアルカリ耐性プルラナーゼ 0.05〜5重量% を含有してなる漂白剤組成物を提供するものである。
(Where X, Y, and Z are -H, -CH 3 , -COOM, -C
H 2 COOM represents —OH, and M represents H 2 or an alkali metal or a mixture thereof. n is a number of 2 or more. (C) A bleaching composition comprising 0.05 to 5% by weight of an alkali or alkali-resistant pullulanase.

【0009】本発明の(a) 成分である水溶液中で過酸化
水素を発生する過酸化物としては、炭酸ナトリウム・過
酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水
素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
尿素・過酸化水素付加物、4Na2SO4・2H2O2・NaCl、過ホ
ウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が挙げられ
る。これらの中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付
加物が好ましい。(a) 成分は組成物中に50〜99.4重量%
配合されるが、特に50〜80重量%配合されるのが好まし
い。
The peroxide which generates hydrogen peroxide in the aqueous solution which is the component (a) of the present invention includes sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct, sodium tripolyphosphate / hydrogen peroxide adduct, sodium pyrophosphate / Hydrogen peroxide adduct,
Examples include urea / hydrogen peroxide adduct, 4Na 2 SO 4 .2H 2 O 2 .NaCl, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium peroxide, calcium peroxide and the like. Among these, sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct is particularly preferred. (a) Component is 50 to 99.4% by weight in the composition
Although it is blended, it is particularly preferred to blend 50 to 80% by weight.

【0010】本発明に使用される成分(b) としては、一
般式(I)のモノマーユニットがアクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、アコニット酸、イタコン
酸、2−ヒドロキシアクリル酸、シトラコン酸、或いは
エチレン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、メチルビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル、スチレン、ペン
テン、イソブチレン、ジイソブチレン、ブタジエンの群
から選ばれる1種又は2種以上と一般式(I)のモノマ
ーユニットとの共重合体、或いは該重合体や該共重合体
の水溶性塩が挙げられる。就中、ポリアクリル酸塩、ポ
リマレイン酸塩、及びペンテン又はジイソブチレンと無
水マレイン酸の共重合体加水分解物の塩が好ましい。こ
れらの重合体及び共重合体並びにその水溶性塩の分子量
は 200以上10万以下が好ましく、更に好ましくは1000〜
20000 である。これら(b) 成分の配合量は組成物中に0.
05〜10重量%、特に 0.5〜5重量%が好ましい。
As the component (b) used in the present invention, the monomer unit of the general formula (I) is acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, aconitic acid, itaconic acid, 2-hydroxyacrylic acid, citracone Acid or one or more selected from the group consisting of ethylene, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, methylvinylether, styrene, pentene, isobutylene, diisobutylene and butadiene, and a monomer unit of the general formula (I) A copolymer, or a water-soluble salt of the polymer or the copolymer may be used. Of these, polyacrylates, polymaleates, and salts of pentene or a copolymer hydrolyzate of diisobutylene and maleic anhydride are preferred. The molecular weight of these polymers and copolymers and their water-soluble salts is preferably from 200 to 100,000, more preferably from 1,000 to
20000. The amount of the component (b) is 0.
It is preferably from 05 to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 5% by weight.

【0011】本発明では、アルカリプルラナーゼ及びア
ルカリ耐性プルラナーゼが使用される。ここで、アルカ
リプルラナーゼとは、至適pHをアルカリ領域に有するも
のをいい、アルカリ耐性プルラナーゼとは、至適pHは中
性から酸性領域に有するが、アルカリ領域においても至
適pHにおける活性に比較して充分な活性を有し、且つ安
定性を保持するものをいう。また、中性とはpH6〜8の
範囲をいい、アルカリ性とはそれ以上のpH範囲をいう。
本発明に用いられるアルカリプルラナーゼ及びアルカリ
耐性プルラナーゼは、バチルス(Bacillus)属に属する微
生物、例えば特開平3−290498号公報に記載されている
バチルス・エスピー(Bacillus sp;微工研菌寄番号第10
886 号)や、バチルス・エスピー(Bacillus sp;微工研
菌寄番号第10887 号)の培養物より分離取得されたもの
が好適に使用される。アルカリ又はアルカリ耐性プルラ
ナーゼは組成物中に0.05〜5重量%、好ましくは 0.1〜
2重量%配合される。
In the present invention, alkali pullulanase and alkali-resistant pullulanase are used. Here, alkaline pullulanase refers to those having an optimum pH in the alkaline region, and alkali-resistant pullulanase has an optimum pH in the neutral to acidic region, but also has an optimum pH in the alkaline region compared to the activity at the optimum pH. Having sufficient activity and maintaining stability. Neutral refers to a pH range of 6 to 8, and alkaline refers to a higher pH range.
The alkali pullulanase and the alkali-resistant pullulanase used in the present invention are microorganisms belonging to the genus Bacillus, for example, Bacillus sp described in JP-A-3-290498, Bacillus sp.
No. 886) or Bacillus sp. (Bacillus sp., No. 10887) is preferably used. The alkali or alkali-tolerant pullulanase is present in the composition in an amount of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5%.
2% by weight is blended.

【0012】本発明の漂白剤組成物には、上記成分の他
に漂白剤組成物に通常添加される公知の成分を添加する
ことができる。例えば界面活性剤として直鎖又は分岐鎖
のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケ
ニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、
オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和
又は不飽和脂肪酸塩、カルボキシ又はスルホベタイン型
界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はその塩が挙
げられる。またビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭
酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルダーの
他、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機ビルダーを用いるこ
とができる。また過酸化物あるいは過酸化水素付加体の
安定剤として公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウムの様なマグネシウ
ム塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸塩類を用いることが
できる。更に必要に応じて、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールの
ような再汚染防止剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミ
ラーゼ、リパーゼなどのアルカリ又はアルカリ耐性プル
ラナーゼ以外の酵素、蛍光増白剤、染料、顔料、香料等
を添加することができる。
To the bleaching composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, known components usually added to the bleaching composition can be added. For example, as a surfactant, a linear or branched alkylbenzene sulfonate, an alkyl or alkenyl ether sulfate, an alkyl or alkenyl sulfate,
Olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, carboxy or sulfobetaine type surfactant, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or a salt thereof Can be As the builder, water-soluble inorganic builders such as sulfate, carbonate, bicarbonate, silicate and phosphate, and organic builders such as tartrate and citrate can be used. Also known as stabilizers for peroxides or hydrogen peroxide adducts are magnesium salts such as magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium silicofluoride, magnesium oxide and magnesium hydroxide, and silicic acids such as sodium silicate. Salts can be used. Further, if necessary, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, a re-staining agent such as polyethylene glycol, an enzyme other than alkali or alkali-resistant pullulanase such as protease, cellulase, amylase, and lipase, an optical brightener, a dye, a pigment, a fragrance Etc. can be added.

【0013】[0013]

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0014】実施例1 表1に示す組成で漂白剤組成物を調製し、下記の方法で
漂白効果と脱色防止性の評価を行った。その結果を表1
に示す。
Example 1 A bleaching composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and the bleaching effect and the anti-bleaching property were evaluated by the following methods. Table 1 shows the results.
Shown in

【0015】(1) 漂白効果の評価方法 20℃の水道水に表1の漂白剤を有効酸素が0.05%となる
ように添加し、下記の調製法で作成したカレー汚染布*
を8cm×8cmの大きさで5枚、30分間浸漬し、次式で漂
白率を算出した。
(1) Evaluation method of bleaching effect A bleaching agent shown in Table 1 was added to tap water at 20 ° C. so that the available oxygen became 0.05%, and a curry-contaminated cloth prepared by the following preparation method *
Were immersed for 5 minutes in a size of 8 cm × 8 cm for 30 minutes, and the bleaching ratio was calculated by the following equation.

【0016】[0016]

【数1】 (Equation 1)

【0017】反射率は日本電色工業 (株) 製 NDR-1001D
P で460nm フィルターを使用して測定した。 * カレー汚染布:市販のレトルトパックカレー(大塚食
品,ボンカレーゴールド中辛)を温め、1000μの篩で具
を取り除き、そのカレールーをスポンジで木綿金布#200
3 布に塗り付け自然乾燥したものを、8cm×8cmの試験
片とし、実験に供した。
The reflectance is NDR-1001D manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Measured using P at 460 nm filter. * Curry contaminated cloth: Warm a commercially available retort pack curry (Otsuka Foods, Bon Curry Gold Medium Hot), remove the ingredients with a 1000μ sieve, and sponge the curry roux with a cotton sponge cloth # 200.
3 What was applied to a cloth and air-dried was used as a test piece of 8 cm × 8 cm, which was subjected to an experiment.

【0018】(2) 脱色防止性 漂白剤を有効酸素濃度が0.05%となるように40℃の水道
水に溶解後、直接染料(Sumilight Supra Blue FBGL) で
染めた木綿布を2時間浸漬後、JIS L 0804の変褪色用グ
レースケールを用いてその等級を求め、その値が 4.5以
上を◎、4以上4.5 未満を○、3以上4未満を△、3未
満を×として評価した。
(2) Anti-bleaching property After dissolving the bleaching agent in tap water at 40 ° C. so that the effective oxygen concentration becomes 0.05%, dipping a cotton cloth dyed with a direct dye (Sumilight Supra Blue FBGL) for 2 hours, The grade was determined using a gray scale for fading and fading according to JIS L 0804.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 7/54 C11D 7:18 C11D 7:26 C11D 7:42 CA(STN) CAOLD(STN) REGISTRY(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C11D 7/54 C11D 7:18 C11D 7:26 C11D 7:42 CA (STN) CAOLD (STN) REGISTRY (STN )

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a) 過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物 50〜99.4重量% (b) 下記一般式(I)で示されるモノマーユニットを有する重合体もしくは共重 合体又はこれらの水溶性塩 0.05〜10重量% 【化1】 (式中、X, Y, Z は-H、-CH3、-COOM 、-CH2COOM、-OH
を表し、M はH 又はアルカリ金属又はその混合物を表
す。n は2以上の数である。) (c) アルカリ又はアルカリ耐性プルラナーゼ 0.05〜5重量% を含有してなる漂白剤組成物。
(1) 50-99.4% by weight of hydrogen peroxide or a peroxide capable of generating hydrogen peroxide in an aqueous solution; and (b) a polymer or copolymer having a monomer unit represented by the following general formula (I). Combined or water-soluble salts thereof 0.05 to 10% by weight (Wherein, X, Y, Z is -H, -CH 3, -COOM, -CH 2 COOM, -OH
And M represents H 2 or an alkali metal or a mixture thereof. n is a number of 2 or more. (C) A bleaching composition comprising 0.05 to 5% by weight of an alkali or alkali-resistant pullulanase.
【請求項2】 アルカリ又はアルカリ耐性プルラナーゼ
(c) がバチルス(Bacillus)属に属する微生物の培養物よ
り分離取得されたものである請求項1記載の漂白剤組成
物。
2. An alkali or alkali-tolerant pullulanase.
2. The bleaching composition according to claim 1, wherein (c) is isolated from a culture of a microorganism belonging to the genus Bacillus.
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