JPH11503192A

JPH11503192A - Bleaching compositions containing fragrances selected to mask bleach odor

Info

Publication number: JPH11503192A
Application number: JP8530341A
Authority: JP
Inventors: ボーナムコスタ，ジル; オーランドマルチネス−バコ，ミグエル; マイケルジョリカール，ジョン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-04-03
Filing date: 1996-03-25
Publication date: 1999-03-23
Also published as: EP0821723A1; ZA962667B; CA2216778A1; MX9707588A; BR9604793A; HUP9801774A3; CN1185804A; HUP9801774A2; CZ308797A3; WO1996031590A1

Abstract

(57)【要約】（ａ）ペルオキシゲン漂白剤；（ｂ）ブリーチ活性剤；および（ｃ）香料を含んでいる漂白組成物が提供される。香料は、香料のうち、（ｉ）分子量２００ＡＭＵ以上のアルデヒド、分子量２００ＡＭＵ以上のエステル、分子量１２０〜１６０ＡＭＵのアルコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香物質、少くとも約２５重量％（少くとも約１０重量％の芳香物質は約１００部／兆以下の臭気検出閾値（ＯＤＴ）を有している）；および（ii）約１００部／兆以下の臭気検出閾値（ＯＤＴ）の補助物質少くとも約１．０重量％を含有している。香料はハロゲン化芳香物質とニトロムスクを実質上含んでいない。 (57) [Summary] A bleaching composition is provided, comprising: (a) a peroxygen bleach; (b) a bleach activator; and (c) a fragrance. The fragrance is a fragrance selected from the group consisting of (i) an aldehyde having a molecular weight of 200 AMU or more, an ester having a molecular weight of 200 AMU or more, an alcohol having a molecular weight of 120 to 160 AMU, and a mixture thereof. Both about 10% by weight of the fragrance have an odor detection threshold (ODT) of less than about 100 parts / trillion); and (ii) less auxiliary substances with an odor detection threshold (ODT) of less than about 100 parts / trillion. Both contain about 1.0% by weight. The fragrance is substantially free of halogenated fragrances and nitromusks.

Description

【発明の詳細な説明】ブリーチ臭を遮蔽するために選択された香料を含有する漂白組成物発明の分野本発明は、一般的には、漂白組成物に伴う“ブリーチ”臭を遮蔽するために特に適する選択された香料を含有する漂白組成物に関する。更に詳しくは、本発明は漂白剤、ブリーチ活性剤と、使用前および使用中に組成物の臭気を有効に遮蔽する香料を含有した漂白組成物に関する。発明の背景典型的な布帛洗濯プロセス前および／または中にテクスタイルの有効で効率的な表面漂白を行える漂白組成物を用いることは、消費者にとり長年にわたる慣行であった。当業界で周知のブリーチには多くのカテゴリーがある。様々な現在利用されている塩素放出ブリーチの中では、無機ペルオキシゲンブリーチと、有機ペルオキシゲンまたはペルオキシ酸ブリーチが最も一般的である。塩素放出ブリーチは、例えば布帛を弱めるまたは分解するそれらの傾向、それらが存在する組成物中で他の成分と反応する傾向と、多くの染色布帛で色をあせさせるそれらの一般的傾向のような、それらの使用に伴うある欠点を有している。加えて、いくつかの漂白条件下だと、塩素ブリーチはある合成布帛の黄変を引き起こす。無機ペルオキシゲンブリーチは塩素ブリーチでみられる欠点の多くを克服しているが、それらは８５℃以上のような比較的高い温度で用いられねばならないという点で使用上の制限を有している。この欠点は、エネルギーコストを下げて布帛の寿命を伸ばすために通常約６０℃以下の低い洗浄温度が用いられる国だと、洗浄作業からみて重大になる。しかもこの問題は、特に汚れた布帛を“前もって浸しておく”ために用いられたとき、製品を無効にさせてしまう。その結果、ペルオキシ酸前駆体としても知られるペルオキシゲンブリーチ活性剤の添加により無機ペルオキシゲンブリーチの低温性能を改善させることが通常必要である。多くは、上記された塩素および無機ペルオキシゲンブリーチの代わりに、ペルオキシゲンまたはペルオキシ酸ブリーチを、単独でまたはブリーチ活性剤と組合せて用いていた。ペルオキシゲンブリーチとそのための活性剤を含有した様々な製品、例えばブリーチ／ブリーチ活性剤系を含有した洗剤組成物と、洗剤組成物とは別に加えられるブリーチ添加製品が用いられてきた。他の漂白組成物には、かなり汚れた布帛のための“プレソーク”（pre-soak）製品として用いられるものがある。既に述べられた洗剤組成物と漂白組成物もこうして用いることができる。使用時に、プレソーク製品または他のブリーチ含有製品では、強い“ブリーチ”臭が洗浄液から放出される２０〜３０分間（またはそれ以上）にわたり、バケツ、シンクまたは同様の開放容器に典型的に含有される洗浄液中に汚れた布帛およびブリーチ含有製品を浸すことをユーザーに要求している。消費者はこのような容易に検出しうるブリーチ臭で不快感を覚え、その問題は製品が高レベルのブリーチを含有しているときに悪化する。この問題は、ペルオキシゲンブリーチとそのための活性剤を含有した製品で非常に顕著であった。したがって、当業界では前記開示にもかかわらず、漂白剤、ブリーチ活性剤と、このような成分の臭気を有効に遮蔽する香料を含有した漂白組成物について必要性がなおある。組成物がプレソーク製品として用いられて、高レベルのブリーチを含有している場合であっても、漂白剤およびブリーチ活性剤の臭気を有効に遮蔽する香料を含有したこのような組成物についても必要性がある。背景技術下記参考文献が漂白組成物について開示している：Hardy らの米国特許第４，５３６，３１４号（Procter & Gamble）；Thompsonらの米国特許第４，５３９，１３０号（Procter & Gamble）；およびBurns の米国特許第４，６０６，８３８号（Procter & Gamble）。下記参考文献は香料を含有した漂白組成物について開示している：Nicholson の米国特許第５，２４８，４３４号(Procter & Gamble) 発明の要旨本発明では、使用前および使用中に組成物により放出されるブリーチ臭を遮蔽するために特に適する選択された香料を含んでいる、漂白剤およびブリーチ活性剤を含有した漂白組成物および洗剤組成物を提供することにより、上記の必要性を満たしている。本組成物は、このような組成物に典型的に伴う望ましくない臭気の有意な検出なしに、比較的高レベルの漂白剤および活性剤を場合により含有することができる。その結果、本発明の組成物は、汚れた布帛が慣用的な洗濯操作の前に開放容器、即ちバケルまたはシンクに浸されるプレソーク操作を含めて、様々な適用例で使用できる。消費者は、上記プレソーク操作で用いたときに、香料のおかげで組成物のブリーチ臭に気付くことはない。本組成物で用いられる選択された香料は、本明細書で記載されたブリーチ含有組成物に通常伴ういやな臭気の遮蔽を意外にも行うのである。本明細書で用いられる“臭気検出閾値（ＯＤＴ）”という語句とは、香料業界で常用される値（平均値として単位“部／兆（parts per trillion）”で典型的に報告される）に関し、これは臭気物質が少し存在しているという有意の検出が行える最低濃度である。当業界で周知であるような値に関して、様々な測定手段について規定する、例えば、Calkin et al,Perfumery,Practice and Principles ,John Wiley & Sons,Inc.,page 243 et seq(1994)参照；その開示は参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。本明細書で用いられる“ＡＭＵ”という表示は原子量に関し、ｇ／モルとしても表示される。本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ、比率および割合は、他で指摘されないかぎり重量による。本明細書で引用された特許および刊行物を含めたすべての文献は、参考のため本明細書に組み込まれる。本発明の一面によれば、漂白組成物が提供される。その漂白組成物は、（ａ）ペルオキシゲン（peroxygen）漂白剤；（ｂ）ブリーチ（bleach）活性剤；および（ｃ）香料を含んでいる。香料は、香料のうち、（ｉ）分子量２００ＡＭＵ以上のアルデヒド、分子量２００ＡＭＵ以上のエステル、分子量１２０〜１６０ＡＭＵのアルコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香物質、少くとも約２５重量％（少くとも約１０重量％の芳香物質は約１００部／兆以下の臭気検出閾値（ＯＤＴ）を有している）；および（ii）約１００部／兆以下の臭気検出閾値（ＯＤＴ）の補助物質少くとも約１．０重量％を含有している。香料はハロゲン化芳香物質とニトロムスク（nitromusk）を実質上含んでいない。本発明のもう１つの面によれば、顆粒洗剤組成物が提供される。その顆粒洗剤組成物は、（ａ）ペルカーボネート、ペルボレート、ペルオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択されるペルオキシゲン漂白剤約０．１〜約４０重量％；（ｂ）下記式を有するブリーチ活性剤約０．１〜約２０重量％：〔上記式中Ｒは約５〜約１８の炭素原子を有するアルキル基であり、ＬＧは脱離基であって、その共役酸は約４〜約１３のｐＫ_aを有する；ＬＧは下記式を有している：（上記式中ＹはＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、ＣＯＯ^-Ｍ⁺、ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、ＰＯ₄ ^-Ｍ⁺、ＰＯ₃ ^-Ｍ⁺、（Ｎ⁺Ｒ² ₃）Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ² ₂）からなる群より選択され、Ｍはカチオンであり、Ｘはアニオンであり、Ｒ²は約１〜約４の炭素原子を有するアルキル鎖またはＨである）〕；および（ｃ）香料のうち、（ｉ）分子量２００ＡＭＵ以上のアルデヒド、分子量２００ＡＭＵ以上のエステル、分子量１２０〜１６０ＡＭＵのアルコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香物質、少くとも２５重量％（少くとも１０重量％の芳香物質は約１００部／兆以下の臭気検出閾値（ＯＤＴ）を有している）；および（ii）約１００部／兆以下の臭気検出閾値（ＯＤＴ）の補助物質少くとも１．０重量％を含有した香料約０．０１〜約２％を含んでいる。この香料もハロゲン化芳香物質とニトロムスクを実質上含んでいない。本発明の更にもう１つの面によれば、本明細書で記載されたような、液体形態の漂白組成物が提供される。汚れた衣類を洗濯する方法も提供され、その方法は本明細書で記載されたような漂白組成物を含有した洗浄水溶液に汚れた衣類を接触させるステップからなる。本明細書で記載されたような漂白組成物の浸漬水溶液中に汚れた衣類を浸して、その後洗剤組成物を含有した洗浄水溶液と衣類を接触させるステップからなるプレソーク法も提供される。したがって、本発明の目的は、漂白剤、ブリーチ活性剤と、使用前および使用中にそれら成分の臭気を有効に遮蔽する香料を含有した漂白組成物を提供することである。組成物がプレソーク製品として用いられて、高レベルの漂白剤および活性剤を含有している場合であっても、漂白剤およびブリーチ活性剤の臭気を有効に遮蔽する、このような香料を含有した漂白組成物を提供することも、本発明の目的である。本発明のこれらおよび他の目的、特徴と付随利点は、好ましい態様、例および添付された請求の範囲の以下の詳しい記載を読めば、当業者にとり明らかとなるであろう。好ましい態様の具体的な説明その最も広い面において、本発明の組成物は漂白剤、ブリーチ活性剤と、ブリーチ成分の臭気を遮蔽するために選択された香料を含んでいる。本組成物は顆粒、疑集物、液体、ゲルまたは固形品の形態をとることができる。加えて、組成物は洗剤組成物として、完全に処方された漂白組成物として、あるいはブリーチまたは洗剤プレソーク製品として使用できる。漂白系既に述べられたように、本発明の組成物は漂白剤およびブリーチ活性剤からなる漂白系を含有していなければならない。相対的割合によれば、組成物は好ましくは約０．１〜約４０重量％、更に好ましくは約２０〜約３５％、最も好ましくは約３０〜約３５％のペルオキシゲン漂白剤を含んでいる。しかも、洗剤組成物は約０．１〜約４０重量％、更に好ましくは約５〜約１５％、最も好ましくは約１０〜約１５％のブリーチ活性剤を含んでいる。場合により、１種以上の補助ブリーチ活性剤も同量で用いてよい。ペルオキシゲン漂白剤は、公知であるかまたは公知になる、テクスタイルクリーニングでの洗剤組成物に有用な、いかなるペルオキシゲン漂白剤であってもよい。好ましくは、漂白剤はペルカーボネート、ペルボレート、ペルオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択される。制限されないが、この群の中には、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、過ホウ酸ナトリウム（例えば、一または四水和物）と過酸化ナトリウムが含まれる。本明細書で記載されたもの以外のペルオキシゲンブリーチも本発明の範囲から逸脱せずに洗剤組成物で用いてよいことが、理解されるべきである。最も好ましい漂白剤は過炭酸ナトリウムである。好ましくは、本発明で用いられるペルオキシゲン漂白剤は、活性剤に相当するペルオキシ酸を水溶液中その場で（即ち、洗濯プロセス中に）形成するブリーチ活性剤と組み合わされる。洗浄液中における、一般的には漂白メカニズム、および特に表面漂白メカニズムは、完全には理解されていない。理論に制限されないが、しかしながら、ブリーチ活性剤は例えば水性過酸化水素から過水酸化物アニオンによる求核攻撃を受けて過カルボン酸を形成すると考えられる。この反応はペルヒドロライシス（perhydrolysis）として当業界では通常称される。洗浄液中に存在する第二の種類はジアシルペルオキシド（本明細書では“ＤＡＰ”としても称される）である。少しのＤＡＰ生成物が、例えばスパゲティソースまたはバーベキューソースによる汚れのような特定の汚れの漂白を改善するために存在していることが肝要である。そのペルオキシ酸は、テクスタイルから黒ずんだ汚れを除去する上で特に有用である。本明細書で用いられる“黒ずんだ汚れ”とは、何回もの使用および洗浄サイクル後にテクスタイル上に蓄積して、そのため灰色または黄色の色合いを白色テクスタイルにもたせるものをいう。したがって、本発明における漂白メカニズムでは、好ましいことに、黒ずんだ汚れとスパゲティなどに起因した汚れとを双方とも漂白する上で有効な量のペルオキシ酸およびＤＡＰを生成する。更に、本発明の範囲内におけるブリーチ活性剤は、ブリーチ活性剤がブリーチを活性化する上で不要であるブリーチ溶液温度、例えば６０℃以上の温度であっても、ペルオキシゲンブリーチをより効果的にすると考えられる。その結果、ペルオキシゲンブリーチは、ペルオキシゲンブリーチ単独と比較して、同レベルの表面漂白性能を得る上で少くてよい。好ましい態様において、顆粒洗剤組成物で用いられるブリーチ活性剤は下記一般式を有している：上記式中Ｒは約１〜１１の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、ＬＧは適切な脱離基である。本明細書で用いられる“脱離基”は、過水酸化物アニオンによるブリーチ活性剤への求核攻撃、即ちペルヒドロライシス反応の結果として、ブリーチ活性剤から置換されるいずれかの基である。通常、適切な脱離基は求電子性であり、逆反応の速度が取るに足らないほど安定である。これは過水酸化物アニオンによる求核攻撃を促進する。脱離基は、例えば洗浄サイクル中に、反応が最良の時間枠内に生じる上で十分に反応性でもなければならない。しかしながら、脱離基が反応性すぎると、ブリーチ活性剤は安定化させるのが困難になる。過去においては、実際の貯蔵期間にわたり望ましい安定性を有した顆粒洗剤組成物を処方することが困難であった。これらの特徴は脱離基の共役酸のｐＫ_aと通常並行しているが、この慣例の例外も知られている。本発明による脱離基の共役酸は、好ましくは約４〜約１３、更に好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１１の範囲内でｐＫ_aを有している。好ましくは、脱離基は下記式を有している：上記式中ＹはＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、ＣＯＯ^-Ｍ⁺、ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、ＰＯ₄ ^-Ｍ⁺、ＰＯ₃ ^-Ｍ⁺、（Ｎ⁺ Ｒ² ₃）Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ² ₂）からなる群より選択され、Ｍはカチオンであり、Ｘはアニオンであって、双方ともブリーチ活性剤に安定性を与え、Ｒ²は約１〜約４の炭素原子を有するアルキル鎖またはＨである。本発明によれば、Ｍは好ましくはアルカリ金属であり、ナトリウムが最も好ましい。好ましくは、Ｘはヒドロキシド、メチル硫酸または酢酸アニオンである。他の適切な脱離基は下記式を有している：上記式中Ｙは前記と同様であり、Ｒ³は約１〜約８の炭素原子を有するアルキル鎖、ＨまたはＲ²である。前記のような多くのブリーチ活性剤が洗剤組成物で使用に適しているが、好ましいブリーチ活性剤は下記一般式を有している：上記式中Ｒは約１〜約１１の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル鎖である。最も好ましくは、ブリーチ活性剤は下記式を有している：これはｎ‐ノニルオキシベンゼンスルホネートとも称される（以下、“ＮＯＢＳ ”と称される）。このブリーチ活性剤と前記されたものは、周知の反応スキームで容易に合成されるか、または市場で購入されるが、いずれがより好ましいというわけではない。当業者であれば、易水溶性である本明細書に記載されたもの以外のブリーチ活性剤も、本発明の範囲から逸脱せずに本発明の組成物で使用できることは、明らかであろう。もう１つの好ましいブリーチ活性剤はテトラアセチルエチレンジアミン（“ＴＡＥＤ”）である。本発明で用いられるブリーチ活性剤の様々な追加非制限例は、Mao らの米国特許第４，９１５，８５４号明細書で開示されており、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる。香料本発明の組成物は、好ましくは約０．００１〜約５重量％、更に好ましくは約０．０１〜約２％、最も好ましくは約０．１〜約１．０％で、本明細書で記載されたような香料を含有している。業者は、前記で規定された香料処方に達するように、様々な香料成分から選択できるというぜいたくさを味わえる。いくつか例示される香料処方は以下で示されている。前記されたように、香料は、好ましくは香料の少くとも２５重量％、更に好ましくは約４０〜約７５％、最も好ましくは約６０〜約７０％で、あるアルデヒド、エステル、アルコールおよびそれらの混合物を含有している。分子量２００ＡＭＵ以上の適切なアルデヒド、分子量２００ＡＭＵ以上のエステル、分子量１２０〜１６０ＡＭＵのアルコールには、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、アミルサリチレート、ヘキシルサリチレート、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、３，７‐ジメチル‐シス‐２，６‐オクタジエン ‐１‐オール、２，６‐ジメチル‐２‐オクタノール、２，６‐ジメチル‐７‐ オクテン‐２‐オール、３，７‐ジメチル‐３‐オクタノール、３，７‐ジメチル‐トランス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐１‐オクタノールがあるが、それらに限定されない。香料の少くとも約１０重量％、更に好ましくは約１５〜約３０％、最も好ましくは約２０〜約２５％の前記アルデヒド、エステル、アルコールおよびそれらの混合物は、約１００部／兆以下の臭気検出閾値を有している。このように測定される臭気検出閾値（ＯＤＴ）を有した分子量２００ＡＭＵ以上の適切なアルデヒド、分子量２００ＡＭＵ以上のエステルおよび分子量１２０〜１６０ＡＭＵのアルコールには、ベンジルサリチレート、２‐メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル） ‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、トリシクロデセニルプロピオネートがあるが、それらに限定されない。香料には、香料の少くとも約１重量％、更に好ましくは約５〜約３５％、最も好ましくは約２０〜約２５％で、１００部／兆以下の臭気検出閾値を有する補助芳香物質も含んでいて、トリシクロデセニルアセテート、アニスアルデヒド、２ ‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、３‐メチル‐３‐フェニルグリシド酸エチル、４‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）ブタン‐ ２‐オン、１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐ ２‐ブテン‐１‐オン、ｐ‐メトキシアセトフェノン、ｐ‐メトキシ‐α‐フェニルプロペン、２‐ｎ‐ヘキシル‐３‐オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、γ‐ウンデカラクトンがあるが、それらに限定されない。合成または天然源の追加芳香物質は、所望であれば香料に加えてもよく、限定されないが、γ‐ドデカラクトン；２‐（２‐ペンチル‐３‐オキソシクロペンチル）酢酸メチル；β‐ナフトールメチルエーテル；メチルβ‐ナフチルケトン；クマリン；デシルアルデヒド；ベンズアルデヒド；４‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート；α，α‐ジメチルフェネチルアセテート；メチルフェニルカルビニルアセテート；４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドおよびメチルアントラニレートのシッフ塩基；トリデカン二酸の環式エチレングリコールジエステル；３，７‐ジメチル‐ ２，６‐オクタジエン‐１‐ニトリル；ヨノン‐γ‐メチル；ヨノン‐α；ヨノン‐ β；プチグレイン（petitgrain）；メチルセドリロン；７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン；ヨノンメチル；メチル１，６，１０‐トリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イルケトン；７‐アセチル‐１，１，３，４，４，６‐ヘキサメチルテトラリン；４‐アセチル‐６‐tert‐ブチル‐１，１‐ジメチルインダン；ベンゾフェノン；６‐アセチル‐１，１，２，３，３，５‐ヘキサメチルインダン；５‐アセチル‐３‐イソプロピル‐１，１，２，６‐テトラメチルインダン；１‐ドデカナール；７‐ヒドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール；１０‐ウンデセン‐１‐アール；イソヘキセニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド；ホルミルトリシクロデカン；シクロペンタデカノリド；１６‐ヒドロキシ ‐９‐ヘキサデセン酸ラクトン；１，３，４，６，７，８‐ヘキサヒドロ‐４，６，６，７，８，８‐ヘキサメチルシクロペンタ‐γ‐２‐ベンゾピラン；アンブロキサン；ドデカヒドロ‐３ａ，６，６，９ａ‐テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン；セドロール；５‐（２，２，３‐トリメチルシクロペンタ‐３‐エニル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール；２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール；カリオフィレンアルコール；酢酸セドリル；ｐ‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート；パチョリ；乳香レジノイド；ラブダナム；ベチバート（vetivert）；コパイババルサム；バルサムモミ；並びに、ヒドロキシシトロネラールおよびメチルアントラニレート；ヒドロキシシトロネラールおよびインドール；フェニルアセトアルデヒドおよびインドール；４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐ ３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドおよびメチルアントラニレートの縮合産物がある。補助成分様々な任意補助成分も本明細書で開示された組成物中に含有させてよい。成分のレベルは、態様、例えば液体または顆粒、漂白または洗剤組成物などに応じて様々である。本発明の漂白または顆粒洗剤組成物は、洗剤業界で典型的に用いられる様々な追加成分を含有することができる。例えば、洗剤組成物は約１〜約８０重量％、更に好ましくは約５〜約２０％、最も好ましくは約１０〜約３０％のビルダーを含有できる。通常、ビルダーは様々な水溶性アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カーボネート、結晶積層および非晶質シリケート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、ポリアセテート、カルボキシレートおよびポリカルボキシレートから選択することができる。上記のアルカリ金属、特にナトリウム塩が好ましい。本発明で使用上好ましいのは、ホスフェート、カーボネート、シリケート、Ｃ_10-1 ₈ 脂肪酸、ポリカルボキシレートおよびそれらの混合物である。更に好ましいのは、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、シトレート、タートレートモノおよびジサクシネート、ケイ酸ナトリウムとそれらの混合物である（下記参照）。無機ホスフェートビルダーの具体例は、ナトリウムおよびカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェート、約６〜２１の重合度を有するポリマーメタホスフェートと、オルトホスフェートである。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩と、エタン１，１，２‐トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である。他のリンビルダー化合物は米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２，１３７号、第３，４００，１７６号および第３，４００，１４８号明細書で開示されており、それらはすべて参考のため本明細書に組み込まれる。無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムカーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、テトラボレートデカヒドレートと、約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ₂対アルカリ金属オキシドの重量比を有するシリケートである。本発明で有用な水溶性無リン有機ビルダーには、様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレートとポリヒドロキシスルホネートがある。ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。ポリマーポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日付で発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書で開示されており、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる。このような物質には、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモおよびコポリマーの水溶性塩がある。これら物質の一部は、非石鹸アニオン系界面活性剤との完全混合物であるときだけ、後で記載されるような水溶性アニオン系ポリマーとして有用である。本発明で使用に適した他のポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCrutchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９７９年３月２７日付で発行されたCrutchfield らの米国特許第４，２４６，４９５号明細書に記載されたポリアセタールカルボキシレートであり、その双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。これらのポリアセタールカルボキシレートは、重合条件下でグリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒にすることにより製造できる。次いで、得られたポリアセタールカルボキシレートエステルは、アルカリ溶液中で急速な解重合からポリアセタールカルボキシレートを安定化させるために化学的に安定な末端基に結合され、対応塩に変換されて、洗剤組成物に加えられる。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、１９８７年５月５日付で発行されたBushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載されたタートレートモノサクシネートおよびタートレートジサクシネートの組合せを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物であり、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる。式ＳｉＯ₂・Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属である）で表されて、約０．５〜約４．０のＳｉＯ₂：Ｍ₂Ｏ重量比を有する固形水溶性シリケートは、無水重量ベースで約０．１〜約１５％、更に好ましくは約０．５〜約２％のレベルで、本発明の組成物に有用な塩である。無水または水和粒状シリケートも利用できる。本発明の洗剤組成物は、様々なアニオン系、ノニオン系、双極性などの界面活性剤を場合により含有することができる。用いられるのであれば、このような界面活性剤は、典型的には組成物の約１〜約５０重量％、更に好ましくは約３〜約３５％、最も好ましくは約５〜約２５％のレベルで存在する。本発明で有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（ “ＬＡＳ”）と、一級分岐鎖及びランダムＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ ＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃及びＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀‐Ｃ₁₈二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘ及び（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウム、オレイルサルフェートのような不飽和サルフェートである）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ ”、特にＥＯ０．１‐７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド及びそれらの対応サルフェート化ポリグリコシドと、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホネート化脂肪酸エステルがある。所望であれば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆ ‐Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート及び混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタイン及びスルホベタイン（“スルタイン” ）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシドなどのような慣用的ノニオン系及び両性界面活性剤も、全体組成物中に含有させることができる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例にはＣ₁₂‐Ｃ₁₈Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖由来界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性のために使用できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸が使用できる。アニオン系およびノニオン系界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに掲載されている。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”、特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）が、本明細書に記載されたセルラーゼ含有洗剤で最も好ましい。洗剤組成物は、起泡増進剤または起泡抑制剤、曇り防止剤および腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、非ビルダーアルカリ源、キレート化剤、スメクタイト土、酵素（例えば、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびアミラーゼ）と酵素安定剤も含有することができる。参考のため本明細書に組み込まれる、１９７６年２月３日付で発行されたBaskerville,Jr．らの米国特許第３，９３６，５３７号明細書参照。ポリアスパラギン酸のようなポリマー分散剤も、本明細書に開示された洗剤組成物に含有させてよい。キレート化剤も、参考のため本明細書に組み込まれる、Bushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書の第１７欄５４行目〜第１８欄６８行目に記載されている。起泡調整剤も任意成分であって、１９７６年１月２０日付で発行されたBa rtolettaらの米国特許第３，９３３，６７２号および１９７９年１月２３日付で発行されたGault らの第４，１３６，０４５号明細書に記載されており、双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。本発明で使用に適したスメクタイト土は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８８年８月９日付で発行されたTuckerらの米国特許第４，７６２，６４５号明細書の第６欄３行目〜第７欄２４行目に記載されている。本発明で使用に適した追加洗浄ビルダーは、Baskerville 特許明細書の第１３欄５４行目〜第１６欄１６行目と１９８７年５月５日付で発行されたBushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書に列挙されており、双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。サルフェートのようなフィラーは、組成物の約５〜約５０重量％、更に好ましくは約１０〜約３０％のレベルで含有させてよい。前記された漂白系と香料に加えて、特に好ましい補助物質の組合せでは、重量％で：（ａ）Ｃ_12-13直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤約２〜約１０％；（ｂ）Ｃ_14-15アルキルサルフェート／アルキルエトキシレートサルフェート（ＥＯ＝０．３５）界面活性剤の混合物約２〜約１０％；（ｃ）サルフェート約２０〜約２５％；（ｄ）ポリアクリレート約１０〜約１５％；（ｅ）ポリエチレングリコール約０．３〜約０．６％；（ｆ）ケイ酸ナトリウム約０．２〜約０．５％；（ｇ）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸約０．１〜約０．３％；（ｈ）アミラーゼ酵素約０．１〜約０．５％；（ｉ）プロテアーゼ酵素約０．１〜約０．６％；（ｊ）クエン酸１０〜約１５％；と、残部の水およびその他を含有している。本発明を更に理解させ易くするために、説明だけのためで、範囲の制限ではない、下記例が参考にされる。例Ｉこの例は本発明による３つの香料処方について示している。具体的に、表Ｉでは本発明の組成物で使用に適した香料処方Ａ、ＢおよびＣについて示している。例II‐IV これらの例は、本発明の範囲内にあって、例Ｉの香料処方を含んだ、いくつかの組成物について示している。表IIに示された組成物は慣用的な洗剤加工処理技術により作る。具体的には、ベース顆粒成分をスラリーとして一緒にミックスし、タワーでスプレー乾燥させて顆粒を作る。次いで乾燥成分を顆粒と混合させ、液体成分をその上にスプレーして最終組成物を作る。一方、様々な液体および乾燥成分を凝集させて高密度凝集物を得て、それに残りの成分を適宜にスプレーオンまたは混ぜることができる。例Ｖ‐Ｘこれらの例は、本発明の範囲内にあるいくつかの組成物について示している。表III で示された組成物は、前記の例II‐IVで記載されたプロセスに従い作る。こうして本発明を詳細に記載してきたが、様々な変更が本発明の範囲から逸脱せずに行えて、本発明が明細書に記載されたものに制限されるとみなされないことは、当業者にとり明らかであろう。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Bleaching compositions containing fragrances selected to mask bleach odor Field of the invention The present invention is specifically directed to masking the "bleach" odor associated with bleaching compositions. And a bleaching composition containing a selected perfume. More specifically, the present invention Is a bleach, bleach activator and effectively masks the odor of the composition before and during use The present invention relates to a bleaching composition containing a perfume. Background of the Invention Effective and efficient use of textiles before and / or during typical fabric washing processes The use of bleaching compositions that can provide effective surface bleaching has long been a consumer practice. Met. There are many categories of breaches known in the art. Various present interest Among the chlorine release bleach used, inorganic peroxygen bleach and organic Peroxygen or peroxyacid bleach is most common. Chlorine release yellowtail Are their tendency to weaken or degrade, for example, the fabrics, The tendency to react with other components in the product, and those that fade in many dyed fabrics It has certain disadvantages associated with their use, such as the general trend. In addition Under some bleaching conditions, chlorine bleach causes yellowing of certain synthetic fabrics. Inorganic peroxygen bleach overcomes many of the shortcomings of chlorine bleach But they must be used at relatively high temperatures, such as above 85 ° C In this respect, it has restrictions on use. This drawback reduces energy costs In countries where low washing temperatures, usually below about 60 ° C, are used to extend the life of the fabric, It becomes serious from the viewpoint of cleaning work. Moreover, this problem is caused by the fact that especially dirty fabrics When used to “soak,” it invalidates the product. With the addition of a peroxygen bleach activator, also known as It is usually necessary to improve the low temperature performance of inorganic peroxygen bleach. Many replace perchlorinated chlorine and inorganic peroxygen bleach with Oxygen or peroxyacid bleach alone or in combination with bleach activator Was used. Various types containing peroxygen bleach and active agents for it Detergent compositions containing products, such as bleach / bleach activator systems, and detergent compositions Separately added bleached products have been used. Other bleaching compositions include: Used as a "pre-soak" product for heavily soiled fabrics There is The detergent and bleaching compositions already mentioned can also be used in this way. You. When used, pre-soaked products or other bleach-containing products may have a strong “brief” For 20 to 30 minutes (or longer) when the odor is released from the cleaning solution, Dirty fabric in cleaning solution typically contained in a butt, sink or similar open container And require users to soak bleach-containing products. Consumers like this The bleach odor, which is easily detectable, can cause discomfort, Worse when containing bleach. The problem is peroxygen bleach And the products containing the activator therefor were very prominent. Therefore, despite the disclosure in the art, bleach, bleach activator and The bleaching composition containing a fragrance that effectively masks the odor of such components is necessary. There is still need. When the composition is used as a presoak product, Effectively reduces bleach and bleach activator odors even when There is also a need for such compositions that contain a perfume to mask. Background art The following references disclose bleaching compositions: US Pat. No. 536,314 (Procter &Gamble); U.S. Pat. No. 4,539, Thompson et al. No. 130 (Procter &Gamble); and Burns, U.S. Pat. No. 4,606,838. No. (Procter & Gamble). The following references are discussed for bleaching compositions containing fragrances. Shown: Nicholson, U.S. Pat. No. 5,248,434 (Procter & Gamble). Summary of the Invention In the present invention, the bleach odor released by the composition before and during use is shielded Contains bleaching and bleaching activities, including selected fragrances particularly suitable for By providing a bleaching composition and a detergent composition containing a detergent, Meets. The present compositions have an undesirable odor typically associated with such compositions. Possibly contain relatively high levels of bleach and activator without significant qi detection can do. As a result, the composition of the present invention can be used to clean a dirty cloth in a conventional washing operation. Including pre-soak operation, which is immersed in open container, i.e. bucket or sink, before cropping , Can be used in various applications. Consumers, when used in the pre-soak operation, Due to the fragrance, the bleach odor of the composition is not noticed. Used in the composition The selected fragrance is a common nuisance associated with the bleach-containing compositions described herein. Surprisingly, it blocks odors. As used herein, the phrase "odor detection threshold (ODT)" refers to the fragrance industry. Values (typically in units of “parts per trillion” as an average) This is a significant detection of the presence of small amounts of odorants. This is the lowest concentration that can be used. Various measurement means for values as are well known in the art For example, Calkin et al, Perfumery, Practice and Principles , John Wiley & Sons, Inc., page 243 et seq (1994); the disclosure of which is for reference. Which is incorporated herein in its entirety. Table used in this specification "AMU" The indications relate to atomic weight and are also expressed as g / mol. All used in this specification Percentages, ratios and proportions are by weight unless otherwise indicated. Book All documents, including patents and publications, cited in the specification are hereby incorporated by reference. Incorporated in the handbook. According to one aspect of the present invention, there is provided a bleaching composition. The bleaching composition comprises (a) Peroxygen bleach; (b) a bleach activator; and And (c) a fragrance. The fragrance is, among the fragrances, (i) a molecular weight of 200 AMU or less. Upper aldehyde, ester having a molecular weight of 200 AMU or more, molecular weight of 120 to 160 A Fragrance selected from the group consisting of MU alcohols and mixtures thereof; At least about 25% by weight (at least about 10% by weight of the fragrance is less than about 100 parts / trillion (Ii) has an odor detection threshold (ODT); and (ii) no more than about 100 parts / trillion odors. It contains at least about 1.0% by weight of an auxiliary substance for the air detection threshold (ODT). Spice Is substantially free of halogenated aromatics and nitromusk. According to another aspect of the present invention, there is provided a granular detergent composition. Its granule detergent The composition comprises (a) percarbonate, perborate, peroxide and From about 0.1 to about 40 weight peroxygen bleach selected from the group consisting of (B) about 0.1 to about 20% by weight of a bleach activator having the formula: Wherein R is an alkyl group having about 5 to about 18 carbon atoms and LG is And the conjugate acid has a pK of about 4 to about 13._aLG has the formula: ing: (Where Y is SO_Three ^-M⁺, COO^-M⁺, SO_Four ^-M⁺, PO_Four ^-M⁺, PO_Three ^-M⁺, ( N⁺R^Two _Three) X^-And O ← N (R^Two _Two), Wherein M is a cation X is an anion and R^TwoIs an alkyl chain having about 1 to about 4 carbon atoms, or Is H)]; and (c) the fragrance, the (i) molecule Aldehydes with an amount of 200 AMU or more, esters with a molecular weight of 200 AMU or more, molecular weight Selected from the group consisting of 120-160 AMU alcohols and mixtures thereof Fragrance, at least 25% by weight (at least 10% by weight of fragrance Parts / trillion or less odor detection threshold (ODT)); and (ii) about 100 parts Containing at least 1.0% by weight of an auxiliary substance having an odor detection threshold (ODT) of less than / trillion Contains from about 0.01% to about 2% of perfume. This fragrance is also a halogenated aromatic substance and nitro Contains virtually no musk. According to yet another aspect of the present invention, there is provided a liquid form as described herein. A bleaching composition is provided. A method for washing dirty clothes is also provided, Contacting soiled clothing with an aqueous wash solution containing a bleaching composition as described herein. Touching step. Immersion aqueous solution of the bleaching composition as described herein Soak the contaminated clothing in the liquid, and then contact the cleaning solution with the cleaning solution containing the detergent composition. A presoak method comprising a touching step is also provided. Therefore, the object of the present invention is to use bleach, bleach activator before and after use. To provide a bleaching composition containing a fragrance which effectively masks the odor of these components. And The composition is used as a presoak product to provide high levels of bleach and Odor of bleach and bleach activator even when containing surfactant The present invention also provides a bleaching composition containing such a fragrance which effectively shields Is the purpose. These and other objects, features and attendant advantages of the present invention are in a preferred form. After reading the following detailed description of the examples, examples and appended claims, Will be clear. Specific description of preferred embodiments In its broadest aspect, the composition of the present invention comprises a bleach, a bleach activator, and a bleach. Contains fragrances selected to mask the odor of the ingredients. The composition is a granule , Agglomerates, liquids, gels or solids. In addition, the composition Is As a detergent composition, as a fully formulated bleaching composition, or as a bleach or Can be used as a detergent presoak product.Bleaching As already mentioned, the compositions according to the invention consist of bleach and bleach activators. Bleaching system. According to the relative proportions, the composition is preferred About 0.1 to about 40% by weight, more preferably about 20 to about 35%, most preferably Contains about 30 to about 35% peroxygen bleach. Moreover, the detergent composition Is about 0.1 to about 40% by weight, more preferably about 5 to about 15%, and most preferably about Contains 10 to about 15% bleach activator. In some cases, one or more auxiliary Reach activators may be used in equal amounts. Peroxygen bleaches are known or become known, Any peroxygen bleach useful in detergent compositions in cleaning No. Preferably, the bleach is percarbonate, perborate, peroxide and And mixtures thereof. Not limited, but in this group , Sodium carbonate peroxyhydrate and the corresponding "percarbonate" Reach, sodium pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate Contain sodium perborate (eg, mono- or tetrahydrate) and sodium peroxide I will. Peroxygen bleaching other than those described herein are also within the scope of the present invention. It should be understood that they may be used in detergent compositions without departing from the box. most A preferred bleach is sodium percarbonate. Preferably, the peroxygen bleach used in the present invention corresponds to an activator Bleach to form peroxyacid in situ in aqueous solution (ie, during the washing process) Combined with an activator. In general, the bleaching mechanism and the And especially the mechanism of surface bleaching is not completely understood. Not limited to theory However, bleach activators can be used, for example, from aqueous hydrogen peroxide to It is thought that percarboxylic acid undergoes nucleophilic attack to form percarboxylic acid. This reaction It is commonly referred to in the art as perhydrolysis. The second type present in the wash is diacyl peroxide (herein "DA P "). Some DAP products are, for example, spaghetti saws To improve the bleaching of certain soils, such as soil from barley or barbecue sauce It is essential that they exist for this purpose. The peroxyacid is black from textile It is especially useful for removing soiled dirt. As used herein, "dark stains" "Accumulates on the textile after many use and wash cycles, Therefore, a gray or yellow shade is given to a white textile. did Therefore, the bleaching mechanism of the present invention preferably has Effective amount of peroxygen to bleach both stains caused by spaghetti etc. Produces acid and DAP. Further, the bleach activators within the scope of the present invention are those wherein the bleach activator is bleach. Bleach solution temperature that is not necessary for activating Nevertheless, peroxygen bleach is thought to be more effective. As a result, Luxygen bleach has the same level of peroxygen bleach alone. It may be small in obtaining surface bleaching performance. In a preferred embodiment, the bleach activator used in the granular detergent composition comprises the following: Has the general formula: Wherein R is a straight or branched alkyl group having about 1 to 11 carbon atoms; LG is a suitable leaving group. As used herein, "leaving group" refers to perhydroxide Nucleophilic attack on bleach activators by nonions, ie the consequences of the perhydrolysis reaction Is any group substituted from the bleach activator. Usually, suitable leaving groups are electrophilic and the rate of reverse reaction is insignificant. It is fixed. This promotes nucleophilic attack by perhydroxide anions. Leaving groups are examples For example, during a wash cycle, it may not be sufficiently reactive for the reaction to occur in the best time frame. I have to. However, if the leaving group is too reactive, the bleach activator will be safe. It is difficult to stabilize. In the past, desirable over the actual storage period It was difficult to formulate a stable granule detergent composition. These features are attributed to the pK of the conjugate acid of the leaving group._aBut usually parallel, but this convention example Outside is also known. The conjugate acid of the leaving group according to the present invention is preferably from about 4 to about 13, More preferably, the pK is in the range of about 6 to about 11, most preferably, about 8 to about 11._aTo Have. Preferably, the leaving group has the formula: In the above formula, Y is SO_Three ^-M⁺, COO^-M⁺, SO_Four ^-M⁺, PO_Four ^-M⁺, PO_Three ^-M⁺, (N⁺ R^Two _Three) X^-And O ← N (R^Two _Two) Is selected from the group consisting of: wherein M is a cation , X are anions, both of which impart stability to the bleach activator,^TwoIs about 1 An alkyl chain having from about 4 to about 4 carbon atoms or H. According to the invention, M is Preferably, it is an alkali metal, with sodium being most preferred. Preferably, X is It is an anion of droxide, methyl sulfate or acetate. Other suitable leaving groups have the formula: In the above formula, Y is the same as described above;^ThreeIs an alkyl having about 1 to about 8 carbon atoms Chain, H or R^TwoIt is. Many bleach activators, such as those described above, are suitable for use in detergent compositions, but are preferred. A new bleach activator has the general formula: Wherein R is a straight or branched alkyl chain having from about 1 to about 11 carbon atoms. . Most preferably, the bleach activator has the formula: This is also referred to as n-nonyloxybenzenesulfonate (hereinafter “NOBS This bleach activator and those described above are well known reaction schemes Easily synthesized in the market or purchased on the market, but whichever is preferred Not that. Those skilled in the art will appreciate that other than those described herein that are readily water soluble. Outside Bleach activators can also be used in the compositions of the present invention without departing from the scope of the present invention. That will be clear. Another preferred bleach activator is tetraacetyl Ethylenediamine ("TAED"). Various additional non-limiting examples of bleach activators for use in the present invention are described in Mao et al. No. 4,915,854, the disclosure of which is hereby incorporated by reference. Incorporated in the handbook.Spice The compositions of the present invention preferably comprise from about 0.001 to about 5% by weight, more preferably about 0.01 to about 2%, most preferably about 0.1 to about 1.0%, as described herein. Contains fragrance such as The vendor will reach the fragrance formula specified above You can enjoy the luxury of being able to choose from various flavor ingredients. Some examples The perfume formulations shown are shown below. As mentioned above, the perfume is preferably at least 25% by weight of the perfume, more preferably Or about 40% to about 75%, most preferably about 60% to about 70%, , Esters, alcohols and mixtures thereof. Molecular weight 200A Suitable aldehyde of MU or higher, ester of molecular weight of 200 AMU or higher, molecular weight of 12 Hexylcinnamaldehyde, amylcin, 0-160 AMU alcohol Namaldehyde, amyl salicylate, hexyl salicylate, phenylethyl Alcohol, terpineol, 3,7-dimethyl-cis-2,6-octadiene -1-ol, 2,6-dimethyl-2-octanol, 2,6-dimethyl-7- Octen-2-ol, 3,7-dimethyl-3-octanol, 3,7-dimethyl Le-trans-2,6-octadien-1-ol, 3,7-dimethyl-6-o There are buten-1-ol and 3,7-dimethyl-1-octanol. Not limited. At least about 10% by weight of perfume, more preferably about 15 to about 30%, most preferably About 20 to about 25% of said aldehydes, esters, alcohols and their The mixture has an odor detection threshold of about 100 parts / trillion or less. Measured in this way Suitable aldehyde having a molecular weight of 200 AMU or more having an odor detection threshold (ODT) And esters having a molecular weight of 200 AMU or more and The alcohols include benzyl salicylate, 2-methyl-3- (p-tert-butyl phthalate) Enyl) propionaldehyde, 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, tricyclodecenylpropio But not limited to them. The perfume comprises at least about 1% by weight of the perfume, more preferably about 5 to about 35%, most Auxiliary with an odor detection threshold of preferably about 20 to about 25% and less than 100 parts / trillion It also contains aromatic substances, such as tricyclodecenyl acetate, anisaldehyde, 2 -Methyl-2- (p-isopropylphenyl) propionaldehyde, 3-methyl Ethyl 3-phenylglycidate, 4- (p-hydroxyphenyl) butane- 2-one, 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)- 2-buten-1-one, p-methoxyacetophenone, p-methoxy-α-fe Nylpropene, methyl 2-n-hexyl-3-oxocyclopentanecarboxylate , Γ-undecalactone, but is not limited thereto. Additional fragrances of synthetic or natural origin may be added to the perfume if desired, Γ-dodecalactone; 2- (2-pentyl-3-oxocyclopene Tyl) methyl acetate; β-naphthol methyl ether; methyl β-naphthyl ketone Coumarin; decylaldehyde; benzaldehyde; 4-tert-butylcyclohexane Xyl acetate; α, α-dimethylphenethyl acetate; Methylphenylca Ruvinyl acetate; 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cycl Schiff salt of rohexene-1-carboxaldehyde and methyl anthranilate A cyclic ethylene glycol diester of tridecanedioic acid; 3,7-dimethyl- 2, 6-octadiene-1-nitrile; yonone-γ-methyl; yonone-α; yonone- β; petitgrain; methyl sedrone, 7-acetyl-1,2,2 3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphtha Len; yononemethyl; methyl 1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclod Decatrien-1-yl ketone; 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hex Samethyltetralin; 4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethylin Dan; benzophenone; 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethyl Indan; 5-acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethyli 1-dodecanal; 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 10-undecene-1-al; isohexenylcyclohexylcarboxalde Hyd; formyltricyclodecane; cyclopentadecanolide; 16-hydroxy -9-hexadecenoic acid lactone; 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4 6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-γ-2-benzopyran; anne Broxane; dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,1 b] furan; cedrol; 5- (2,2,3-trimethylcyclopenta-3-e Nyl) -3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl-4- (2,2,3-to Limethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol; Filene alcohol; Ceryl acetate; p-tert-butylcyclohexyl acetate G; patchouli; frankincense resinoid; labdanum; vetivert; Babalsam; Balsam fir; and hydroxycitronellal and methyla Trantranylate; hydroxycitronellal and indole; phenylaceto Aldehyde and indole; 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl)- 3-cyclohexene-1-carboxaldehyde and methyl anthranilate There are condensation products.Auxiliary component Various optional auxiliary ingredients may also be included in the compositions disclosed herein. component Depends on the embodiment, e.g. liquid or granular, bleaching or detergent composition, etc. Various. The bleached or granular detergent compositions of the present invention are typically used in the detergent industry. Various additional components can be included. For example, the detergent composition comprises from about 1 to about 8 0% by weight, more preferably from about 5 to about 20%, most preferably from about 10 to about 30%. Builders can be included. Typically, builders will use various water-soluble alkali metals, ammonium or substituted ammonium Ium phosphate, polyphosphate, phosphonate, polyphosphonate, -Carbonate, crystal stack and amorphous silicate, borate, polyhydroxysul From phonate, polyacetate, carboxylate and polycarboxylate You can choose. The above alkali metals, especially the sodium salts, are preferred. Book Preferred for use in the invention are phosphates, carbonates, silicates, C_10-1 ₈ Fatty acids, polycarboxylates and mixtures thereof. More preferred Is sodium tripolyphosphate, tetrasodium pyrophosphate, citrate, tart Rate mono and disuccinate, sodium silicate and their mixtures (See below). Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates. Sulfate, pyrophosphate, polymer metaphos with a degree of polymerization of about 6 to 21 Fate and orthophosphate. Examples of polyphosphonate builders are Sodium and potassium salts of tylenediphosphonic acid, ethane 1-hydroxy-1 Sodium and potassium salts of 1,1-diphosphonic acid and ethane 1,1,2-tri Sodium and potassium salts of phosphonic acids. Other phosphorus builder compounds are rice National Patent Nos. 3,159,581, 3,213,030, 3,422,02 No. 1, No. 3,422,137, No. 3,400,176 and No. 3,400, 1 No. 48, all of which are incorporated herein by reference. It is. Examples of phosphorus-free inorganic builders are sodium and potassium carbonate, vicat Bonate, sesquicarbonate, tetraborate decahydrate and about 0.5 to About 4.0, preferably about 1.0 to about 2.4 SiO_TwoVs. alkali metal oxide It is a silicate having a weight ratio. Water-soluble phosphorus-free organic builder useful in the present invention Is a variety of alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates , Carboxylate, polycarboxylate and polyhydroxysulfonate You. Examples of polyacetate and polycarboxylate builders are ethylene dia Mintetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, melitic acid, benzenepolycarbonate Sodium, potassium, lithium, ammonium and rubonic and citric acid And substituted ammonium salts. The Polymer Polycarboxylate Builder was issued on March 7, 1967 No. 3,308,067 to Diehl, the disclosure of which is hereby incorporated by reference. Is incorporated herein by reference. Such substances include maleic acid, Conic, mesaconic, fumaric, aconitic, citraconic and methylene There are water soluble salts of homo and copolymers of aliphatic carboxylic acids such as lonic acid. This Some of these substances are only when they are in complete mixtures with non-soap anionic surfactants. And water-soluble anionic polymers as described below. Other polycarboxylates suitable for use in the present invention are described on March 13, 1979. U.S. Patent Nos. 4,144,226 and 1979 issued to Crutchfield et al. U.S. Pat. No. 4,246,495 issued to Crutchfield et al. Polyacetal carboxylate described in the description, both of which are reference And incorporated herein by reference. These polyacetal carboxylates are By combining the ester of glyoxylic acid and the polymerization initiator under the polymerization conditions Can be manufactured. Then, the obtained polyacetal carboxylate ester is Stabilizes polyacetal carboxylate from rapid depolymerization in alkaline solution To a chemically stable terminal group and converted to the corresponding salt to form a detergent composition Is added to A particularly preferred polycarboxylate builder is May 1987 No. 4,663,071 issued to Bush et al. Combination of tartrate monosuccinate and tartrate disuccinate An ether carboxylate builder composition comprising: Incorporated in the specification. Formula SiO_Two・ M_TwoO (M is an alkali metal), from about 0.5 to about 4. SiO of 0_Two: M_TwoSolid water-soluble silicate with O weight ratio is based on anhydrous weight At a level of about 0.1 to about 15%, more preferably about 0.5 to about 2%, It is a useful salt for products. Anhydrous or hydrated particulate silicates can also be used. The detergent composition of the present invention can be used for various anionic, nonionic, and bipolar surfactants. Sexual agents may optionally be included. If used, such a world The surfactant will typically comprise from about 1 to about 50% by weight of the composition, more preferably from about 3 to about 50%. It is present at a level of 35%, most preferably from about 5 to about 25%. Fields useful in the present invention Non-limiting examples of surfactants include the conventional C₁₁-C₁₈Alkylbenzene sulfonate ( "LAS"), primary branched chains and random C_Ten-C₂₀Alkyl sulfate (" AS "), formula CH_Three(CH_Two)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_ThreeAnd CH_Three(CH_Two)_y( CHOSO_Three ^-M⁺) CH_TwoCH_ThreeC_Ten-C₁₈Secondary (2,3) alkyl sulfate G (x and (y + 1) are integers of at least about 7, preferably at least about 9, M is a water-soluble cation, in particular an unsaturated salt such as sodium or oleyl sulfate. Rufate), C_Ten-C₁₈Alkyl alkoxy sulfate ("AExS , Especially EO 0.1-7 ethoxy sulfate), C_Ten-C₁₈Alkyl alcohol Xycarboxylate (especially EO 1-5 ethoxycarboxy) Silate), C_Ten-C₁₈Glycerol ether, C_Ten-C₁₈Alkyl polyglyco Cids and their corresponding sulfated polyglycosides, C₁₂-C₁₈α-sulfo There are nate fatty acid esters. If desired, so-called narrow peak alkyl C including ethoxylate₁₂-C₁₈Alkyl ethoxylate ("AE"), C₆ -C₁₂Alkylphenol alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxylates) Xy / propoxy), C₁₂-C₁₈Betaine and sulfobetaine ("sultaine") ), C_Ten-C₁₈Conventional nonionic and amphoteric surfactants such as amine oxides Agents can also be included in the overall composition. C_Ten-C₁₈N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. Typical example Is C₁₂-C₁₈There is N-methylglucamide. See WO 9,206,154. other The sugar-derived surfactants include C_Ten-C₁₈N- (3-methoxypropyl) glucamide And N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides. N-propyl to N -Hexyl C₁₂-C₁₈Glucamide can be used for its low foaming properties. C_Ten-C₂₀Custom Soap for use may also be used. If high foaming properties are desired, the branched chain C_Ten-C₁₆Used by soap it can. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. other Conventional and useful surfactants are listed in the standard text. C_Ten-C₁₈Al Killed alkoxysulfate ("AExS", especially EO 1-7 ethoxysulfate ) And C₁₂-C₁₈Alkyl ethoxylates ("AEs") are described herein Most preferred are the cellulase-containing detergents described. The detergent composition comprises a foam enhancer or foam inhibitor, an anti-fogging agent and a corrosion inhibitor, Soil suspending agent, soil release agent, bactericide, pH adjuster, non-builder alkali source, clean Agent, smectite soil, enzymes (eg, cellulase, protease, lipase And amylase) and an enzyme stabilizer. This specification for reference Baskerville, Jr., published February 3, 1976, incorporated by reference. US See Japanese Patent No. 3,936,537. Polymers such as polyaspartic acid Dispersants may also be included in the detergent compositions disclosed herein. Chelating agents are also described in U.S. Pat. No. 4 to Bush et al., Which is incorporated herein by reference. No. 17,663,071, column 17, line 54 to column 18, line 68. I have. The foam control agent is also an optional ingredient, and is a Ba-forming agent issued on January 20, 1976. rtoletta et al., US Pat. No. 3,933,672 and Jan. 23, 1979. No. 4,136,045 issued to Gault et al. Are also incorporated herein by reference. Smectite soils suitable for use in the present invention are incorporated herein by reference. U.S. Pat. No. 4,762,645 issued Aug. 9, 1988 to Tucker et al. It is described from column 6, line 3 to column 7, line 24 of the specification. Suitable for use in the present invention The additional cleaning builder that was used is described in Baskerville Patent Specification, column 13, lines 54 to 16 U.S. Pat. No. 4,663 to Bush et al., Issued at column 16 line and May 5, 1987. No. 071, both of which are incorporated herein by reference. You. Fillers, such as sulfates, may be present in an amount of about 5% to about 50% by weight of the composition, more preferably Or about 10% to about 30%. In addition to the above-mentioned bleaching systems and fragrances, particularly preferred auxiliary substance combinations include In%: (a) C_12-13Linear alkylbenzene sulfonate surfactant about 2 to about 1 0%; (b) C_14-15Alkyl sulfate / alkyl ethoxylate sulfate About 2% to about 10% of a mixture of surfactants (EO = 0.35) surfactant; (E) about 10 to about 15%; (e) about 10 to about 15%; (F) sodium silicate about 0.2 to about 0.6%; (G) diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid about 0.1 to about 0.5%; (H) amylase enzyme about 0.1 to about 0.5%; (i) protease enzyme (J) citric acid 10 to about 15%; and the balance of water and Contains other. To facilitate a better understanding of the invention, it is for the purpose of illustration only, and not limitation of the scope. The following example is referred to. Example I This example illustrates three perfume formulations according to the present invention. Specifically, in Table I Shows perfume formulations A, B and C suitable for use in the compositions of the present invention. Example II-IV These examples are within the scope of the present invention, and include several of the perfume formulations of Example I. Are shown. The compositions shown in Table II are made by conventional detergent processing techniques. In particular, Mix the base granule ingredients together as a slurry and spray dry in a tower To make granules. The dry ingredients are then mixed with the granules and the liquid ingredients are sprayed on To make the final composition. On the other hand, various liquid and dry components are aggregated to form You can get the mass and spray on or mix the remaining ingredients as appropriate . Example V-X These examples illustrate some compositions that are within the scope of the present invention. The compositions shown in Table III are made according to the process described in Examples II-IV above. . Although the present invention has been described in detail, various modifications may depart from the scope of the invention. Without doing so, and the present invention is not deemed to be limited to what is described in the specification. Will be apparent to those skilled in the art.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マルチネス−バコ，ミグエルオーランドアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、フォー、ワールズ、ドライブ、8357、アパートメント、６ (72)発明者ジョリカール，ジョンマイケルアメリカ合衆国ケンタッキー州、フォート、ミッチェル、ハーバード、ドライブ、６────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Martinez-Bako, Miguel Orlando United States Ohio, Cincinnati, Four, Worlds, Drive, 8357, Apa Statement, 6 (72) Inventors Jolicar, John Michael Pho, Kentucky, United States Mitchell, Harvard, drive, 6

Claims

[Claims] 1. (A) a peroxygen bleach; (b) a bleach activator; and (c) a perfume, (i) an aldehyde having a molecular weight of 200 AMU or more, an ester having a molecular weight of 200 AMU or more, an alcohol having a molecular weight of 120 to 160 AMU, and a mixture thereof. An odorant selected from the group, at least 25% by weight (at least 10% by weight of the odorant has an odor detection threshold (ODT) of less than 100 parts / trillion); and (ii) 100 parts / At least 1 supplemental odorant with an odor detection threshold (ODT) of less than or equal to 1 trillion. A bleaching composition characterized by a fragrance containing 0% by weight, said fragrance being substantially free of halogenated fragrances and nitromsk. 2. The auxiliary fragrance substance is tricyclodecenyl acetate, anisaldehyde, 2-methyl-2- (p-isopropylphenyl) propionaldehyde, ethyl 3-methyl-3-phenylglycidate, 4- (p-hydroxyphenyl) butane -2-one, 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -2-buten-1-one, p-methoxyacetophenone, p-methoxy-α-phenylpropene, 2-n The bleaching composition according to claim 1, wherein the bleaching composition is selected from the group consisting of methyl-hexyl-3-oxocyclopentanecarboxylate and γ-undecalactone. 3. 3. A bleaching composition according to claim 1, wherein the fragrance is present in an amount of 0.001 to 5% by weight. 4. A bleaching composition according to any of the preceding claims, wherein the peroxygen bleach is present in an amount of 0.1 to 40% by weight. 5. The bleach activator has the formula: (Above wherein R is an alkyl group having carbon atoms of 5 to 18, LG is a leaving group, with a pK _a of its conjugate acid is 4 to 13), any one of claims 1 to 4 A bleaching composition according to claim 1. 6. LG has the formula: (Wherein Y is _{^{^{^{SO 3 - M +, COO -}}}} M +, SO 4 - M +, PO 4 - M +, PO 3 - M +, (N + R 2 3) X - and O ← N (R is selected from the group consisting of ² _2), M is a cation, X is an anion, R ² is an alkyl chain or H with 1 to 4 carbon atoms), bleaching composition according to claim 5 . 7. The bleach activator has the formula: The bleaching composition according to any one of claims 1 to 6, wherein R is an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms. 8. The bleach activator has the formula: A bleaching composition according to any one of claims 1 to 7. 9. A method for washing soiled garments, characterized by the step of contacting the garments with an aqueous washing solution containing the bleaching composition according to any of the preceding claims. 10. Dirty garment, characterized by immersing the garment in an aqueous immersion solution of the bleaching composition according to any one of claims 1 to 9, and thereafter contacting the garment with a cleaning aqueous solution containing a detergent composition. How to wash.