JP2983924B2 - Thermoplastic resin molding - Google Patents

Thermoplastic resin molding

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JP2983924B2 JP9087888A JP8788897A JP2983924B2 JP 2983924 B2 JP2983924 B2 JP 2983924B2 JP 9087888 A JP9087888 A JP 9087888A JP 8788897 A JP8788897 A JP 8788897A JP 2983924 B2 JP2983924 B2 JP 2983924B2
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京一郎 森
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐熱性と耐
衝撃性を有する熱可塑性樹脂成形物に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin molded article having excellent heat resistance and impact resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】スチレン系樹脂と芳香族ポリエーテル系
樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物は、その優れた物性、
特に優れた成形性のために自動車、電子・電気、機械又
は家庭用部品などの素材として広く使用されている。そ
して近年その用途の拡大に伴い、さらに高い性能、特に
耐熱性・耐衝撃性向上の要求が強くなってきている。
2. Description of the Related Art A thermoplastic resin composition comprising a styrene resin and an aromatic polyether resin has excellent physical properties,
Particularly, because of its excellent moldability, it is widely used as a material for automobiles, electronic / electrical, mechanical or household parts. In recent years, along with the expansion of applications, demands for higher performance, especially for improvement in heat resistance and impact resistance, have been increasing.

【0003】これまで、耐熱性の改良された熱可塑性樹
脂組成物としては、例えば芳香族リン酸エステルを配合
したものが知られているが(特公昭53−418号公
報、特開昭51−73248号公報)、このものは芳香
族ポリエーテル系樹脂の含有量が少なくなるほど多量の
リン酸エステルを配合する必要があり、その結果リン酸
エステルによる芳香族ポリエーテル系樹脂の可塑化作用
が増大するのを免れないという欠点がある。
Hitherto, as a thermoplastic resin composition having improved heat resistance, for example, a composition containing an aromatic phosphate ester has been known (Japanese Patent Publication No. 53-418, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 51-418). No. 73248), it is necessary to incorporate a larger amount of a phosphoric acid ester as the content of the aromatic polyether-based resin decreases, and as a result, the plasticizing action of the aromatic polyether-based resin by the phosphate ester increases. There is a drawback that it is unavoidable to do.

【0004】また、有機ハロゲン化物と三酸化アンチモ
ンを併用して配合したものも知られているが(特開昭4
8−7945号公報、特開昭51−74038号公報、
特開昭52−128946号公報)、このものは樹脂の
耐衝撃性を低下させると共に、ハロゲン化水素の発生に
より成形金型を腐食させるなどの問題がある。
[0004] In addition, there has been known a compound in which an organic halide and antimony trioxide are used in combination (Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-8-7945, JP-A-51-74038,
JP-A-52-128946) has the problems of lowering the impact resistance of the resin and corroding the molding die due to generation of hydrogen halide.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
欠点を有する従来のリン酸エステルやハロゲン化物など
の難燃剤等の特殊な添加物を用いない、安価で耐熱性及
び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂成形物を提供するため
になされたものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an inexpensive, heat-resistant and impact-resistant material that does not use special additives such as conventional flame retardants such as phosphoric acid esters and halides that have such disadvantages. The purpose of the present invention is to provide an excellent thermoplastic resin molded product.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記した好
ましい特性を有する熱可塑性樹脂成形物を開発するため
種々研究を重ねた結果、特定の立体規則性を持つスチレ
ン系重合体に、特定の芳香族ポリエーテル系重合体及び
特定の耐衝撃強度向上剤を特定の割合で配合して成る樹
脂組成物を成形することにより、その目的を達成しうる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至っ
た。
The present inventor has conducted various studies to develop a thermoplastic resin molded product having the above-mentioned preferable characteristics. As a result, the present inventors have found that a styrene-based polymer having a specific stereoregularity has been identified. It has been found that the purpose can be achieved by molding a resin composition comprising the aromatic polyether-based polymer and a specific impact strength improver in a specific ratio, and based on this finding, Invented the invention.

【0007】すなわち、本発明は、シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体とポリ(2,6‐ジメチ
ルフェニレン‐1,4‐エーテル)とを重量比1:10
ないし10:1の割合で含有し、さらに組成物全量に基
づき50重量%以下、100/11重量%以上の割合で
スチレン−ブタジエンブロック共重合体又は水素化スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体からなる耐衝撃強度
向上剤を配合して成る樹脂組成物を成形してなるアイゾ
ット衝撃強度(ノッチあり)10kg・cm/cm以上
かつビカット軟化点200℃以上の熱可塑性樹脂成形物
を提供するものである。
That is, the present invention provides a styrene polymer having a syndiotactic structure and poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether) in a weight ratio of 1:10.
To a ratio of 10: 1 to 10: 1, and a styrene-butadiene block copolymer or a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer in a proportion of 50% by weight or less and 100/11% by weight or more based on the total amount of the composition. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin molded article having an Izod impact strength (notched) of 10 kg · cm / cm or more and a Vicat softening point of 200 ° C. or more obtained by molding a resin composition containing an impact strength improver.

【0008】[0008]

【発明の実施の態様】本発明の熱可塑性樹脂成形物の成
形原料として用いられる樹脂組成物においては、その成
分の1つとして、シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が用いられるが、これは、分子鎖中に存在
するフェニル基が主鎖に沿って交互に立体配置している
構造を有するスチレン重合体又は置換スチレン重合体か
ら主として構成されているもので、これは13C−NMR
解析によって容易に知ることができる。このような構造
を有するスチレン系重合体としては、例えばチーグラー
触媒を用いて重合させたポリスチレン、ポリ(アルキル
スチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(アル
コキシスチレン)、ポリ(ベンゾイルスチレン)や、ス
チレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレンを主成
分とする共重合体などを挙げることができる。これらは
1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いても
よい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In a resin composition used as a raw material for molding a thermoplastic resin molded article of the present invention, a styrene polymer having a syndiotactic structure is used as one of its components. is intended a phenyl group in the molecular chain it is mainly composed of a styrene polymer or a substituted styrene polymer having a structure in which three-dimensionally alternately arranged along the main chain, which is 13 C-NMR
It can be easily known by analysis. Examples of the styrene-based polymer having such a structure include polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (alkoxystyrene), poly (benzoylstyrene) polymerized using a Ziegler catalyst, and the like. Copolymers containing styrene, alkylstyrene, and halogenated styrene as main components can be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.

【0009】次に、この樹脂組成物のもう一方の成分と
して用いられるポリ(2,6‐ジメチルフェニレン‐
1,4‐エーテル)は、式
Next, poly (2,6-dimethylphenylene) used as the other component of the resin composition
1,4-ether) has the formula

【化1】 (式中、Rはメチル基である)で示される構造単位から
成る重合体である。
Embedded image (Wherein R is a methyl group).

【0010】この樹脂組成物においては、シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体とポリ(2,6‐
ジメチルフェニレン‐1,4‐エーテル)とを、重量比
1:10ないし10:1の割合で含有していることが必
要である。シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体の量がこれよりも少なかったり、あるいはこれよ
りも多くなると耐熱性の改善が不十分になる。両者の好
適な割合は、1:4ないし4:1の範囲である。
In this resin composition, a styrenic polymer having a syndiotactic structure and a poly (2,6-
Dimethylphenylene-1,4-ether) in a weight ratio of 1:10 to 10: 1. If the amount of the styrene-based polymer having a syndiotactic structure is smaller or larger than this, the improvement in heat resistance becomes insufficient. The preferred ratio of both is in the range of 1: 4 to 4: 1.

【0011】この樹脂組成物においては、前記重合体成
分にさらにスチレン−ブタジエンブロック共重合体又は
水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体からなる
耐衝撃強度向上剤を配合することが必要である。このよ
うにすることにより、耐熱性と共に耐衝撃性を改善する
ことができる。この耐衝撃強度向上剤の配合割合は組成
物全量に基づき50重量%以下、100/11重量%以
上の割合とすることが必要である。この割合が50重量
%を超えると耐熱性が低下する。
In this resin composition, it is necessary to further blend an impact strength improver comprising a styrene-butadiene block copolymer or a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer with the polymer component. By doing so, impact resistance as well as heat resistance can be improved. It is necessary that the compounding ratio of the impact resistance improver be 50% by weight or less and 100/11% by weight or more based on the total amount of the composition. If this proportion exceeds 50% by weight, the heat resistance decreases.

【0012】上記樹脂組成物には必要に応じて、本発明
の効果を損なわない範囲で、一般の熱可塑性樹脂に通常
用いられる添加剤、すなわち滑剤、可塑剤、各種安定
剤、染料、顔料、有機又は無機充填材などを加えること
ができる。
If necessary, the above resin composition may contain additives usually used in general thermoplastic resins, ie, lubricants, plasticizers, various stabilizers, dyes, pigments, as long as the effects of the present invention are not impaired. Organic or inorganic fillers and the like can be added.

【0013】上記樹脂組成物は、所要の各成分をブレン
ドして得られるが、ブレンドの方法としては一般に用い
られている方法、例えば押出機による溶融混練、バンバ
リーミキサー、ロールなどによる混練などの方法が使用
できる。
The above-mentioned resin composition is obtained by blending necessary components. The method of blending is a generally used method such as melt kneading using an extruder, kneading using a Banbury mixer or a roll. Can be used.

【0014】本発明の熱可塑性樹脂成形物はこのような
樹脂組成物を射出成形等で成形することにより、10k
g・cm/cm以上のアイゾット衝撃強度(ノッチあ
り)及び200℃以上のビカット軟化点を有するものと
して得られる。
The thermoplastic resin molded product of the present invention is formed by molding such a resin composition by injection molding, etc.
It is obtained as having an Izod impact strength (notched) of not less than g · cm / cm and a Vicat softening point of not less than 200 ° C.

【0015】[0015]

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

【0016】参考例 不活性ガスで置換した内容積10リットルのオートクレ
ーブにトルエン4リットル、トリメチルアルミニウム1
モル、メチルアルモキサン1モル及びビス(シクロペン
タジエニル)チタニウムジクロリド0.5ミリモルを加
えた。次にスチレン1リットルを加え50℃で6時間重
合反応を行った。反応終了後、反応物を塩酸・メタノー
ルに投入することで反応を停止し、生成ポリマーをろ
別、乾燥した。この結果得られたポリスチレンは72g
であった。このポリスチレンのメチルエチルケトン不溶
部は90重量%であり、この不溶部の立体規則性は13
−NMRスペクトル解析の結果、99%以上のシンジオ
タクチック構造であった。
REFERENCE EXAMPLE 4 l of toluene and 1 l of trimethylaluminum were placed in an autoclave having an inner volume of 10 l replaced with an inert gas.
Mol, 1 mol of methylalumoxane and 0.5 mmol of bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride were added. Next, 1 liter of styrene was added and a polymerization reaction was carried out at 50 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction was stopped by pouring the reaction product into hydrochloric acid / methanol, and the produced polymer was separated by filtration and dried. 72 g of polystyrene obtained as a result
Met. The insoluble portion of this polystyrene was 90% by weight of methyl ethyl ketone, and the stereoregularity of the insoluble portion was 13 C.
-As a result of NMR spectrum analysis, it was found to have a syndiotactic structure of 99% or more.

【0017】実施例1 参考例で得たシンジオタクチック構造を有するポリスチ
レン100重量部、ηsp/c=0.64のポリ(2,6‐
ジメチルフェニレン‐1,4‐エーテル)100重量部
及びスチレン−ブタジエンブロックコポリマー30重量
部よりなる混合物を250〜310℃で2軸押出機を用
いて溶融混練し、樹脂組成物を得た。これを射出成形し
て得た試料について測定した物性を表1に示す。
[0017] 100 parts by weight of polystyrene having a syndiotactic structure obtained in Example 1 Reference Example, poly η sp / c = 0.64 (2,6-
A mixture consisting of 100 parts by weight of dimethylphenylene-1,4-ether) and 30 parts by weight of a styrene-butadiene block copolymer was melt-kneaded at 250 to 310 ° C. using a twin-screw extruder to obtain a resin composition. Table 1 shows the physical properties measured for the samples obtained by injection molding.

【0018】実施例2 実施例1のポリスチレン及びスチレン−ブタジエンブロ
ックコポリマー30重量部に代えてそれぞれシンジオタ
クチック構造を有するポリメチルスチレン及び水素化ス
チレン−ブタジエンブロックコポリマー20重量部(組
成物全量に基づき100/11重量%)を用いたこと以
外は実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。これを射
出成形して得た試料について測定した物性を表1に示
す。
Example 2 In place of 30 parts by weight of the polystyrene and styrene-butadiene block copolymer of Example 1, 20 parts by weight of a polymethylstyrene having a syndiotactic structure and 20 parts by weight of a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (based on the total amount of the composition) 100/11% by weight) to obtain a resin composition in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the physical properties measured for the samples obtained by injection molding.

【0019】比較例1 スチレン−ブタジエンブロックコポリマーを用いなかっ
たこと以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
これを射出成形して得た試料について測定した物性を表
1に示す。
Comparative Example 1 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the styrene-butadiene block copolymer was not used.
Table 1 shows the physical properties measured for the samples obtained by injection molding.

【0020】比較例2 水素化スチレン−ブタジエンブロックコポリマーを用い
なかったこと以外は実施例2と同様にして樹脂組成物を
得た。これを射出成形して得た試料について測定した物
性を表1に示す。
Comparative Example 2 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that no hydrogenated styrene-butadiene block copolymer was used. Table 1 shows the physical properties measured for the samples obtained by injection molding.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂成形物は、従来の
熱可塑性樹脂成形物に比較して著しく耐熱性及び耐衝撃
性が改善されている上に、難燃性等の優れた特性を有
し、自動車、電子・電気、機械又は家庭用部品などに好
適である。
The thermoplastic resin molded article of the present invention has remarkably improved heat resistance and impact resistance as compared with the conventional thermoplastic resin molded article, and has excellent properties such as flame retardancy. It is suitable for automobiles, electronics / electricity, machines or household parts.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 71/12 C08L 53/02 Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 25/00-25/18 C08L 71/12 C08L 53/02

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体とポリ(2,6‐ジメチルフェニレン‐1,
4‐エーテル)とを重量比1:10ないし10:1の割
合で含有し、さらに組成物全量に基づき50重量%以
下、100/11重量%以上の割合でスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体又は水素化スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体からなる耐衝撃強度向上剤を配合して
成る樹脂組成物を成形してなるアイゾット衝撃強度(ノ
ッチあり)10kg・cm/cm以上かつビカット軟化
点200℃以上の熱可塑性樹脂成形物。
1. A styrenic polymer having a syndiotactic structure and poly (2,6-dimethylphenylene-1,
4-ether) in a weight ratio of 1:10 to 10: 1, and a styrene-butadiene block copolymer or hydrogen in an amount of 50% by weight or less and 100/11% by weight or more based on the total amount of the composition. Impact strength (notched) formed by molding a resin composition containing an impact resistance improver comprising a functionalized styrene-butadiene block copolymer of 10 kg · cm / cm or more and a Vicat softening point of 200 ° C. or more Plastic molded article.
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