JP2979186B2 - ビニルポリマーの製造方法 - Google Patents
ビニルポリマーの製造方法Info
- Publication number
- JP2979186B2 JP2979186B2 JP10106946A JP10694698A JP2979186B2 JP 2979186 B2 JP2979186 B2 JP 2979186B2 JP 10106946 A JP10106946 A JP 10106946A JP 10694698 A JP10694698 A JP 10694698A JP 2979186 B2 JP2979186 B2 JP 2979186B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- copper
- containing protein
- vinyl
- vinyl monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はビニルポリマーの製
造方法に関し、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、インキ塗
料材料、接着剤、粘着剤、機能性高分子材料等として有
用なビニルポリマーの製造方法に関する。
造方法に関し、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、インキ塗
料材料、接着剤、粘着剤、機能性高分子材料等として有
用なビニルポリマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビニルポリマーはこれまでに種々のタイ
プのものが合成されており酵素タンパク質を用いて合成
が可能である。例えばＢｉｏｔｅｃｈ．Ｔｅｃｈ．、
６、５２３（１９９２）では、アクリルアミド等のビニ
ルモノマーをペルオキシダーゼと過酸化水素を用いて重
合する方法が示されているが、銅含有タンパク質を用い
た例は示されていない。また、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．ＰａｒｔＡ．：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．、３５．３
３３１．（１９９７）では、アクリルアミドをペルオキ
シダーゼと過酸化水素と２，４−ペンタンジオンの存在
下で反応させて高分子化する方法が示されているが、本
方法では銅含有タンパク質を用いた例はなく、また、メ
ディエーターとしてペルオキシダーゼを機能させること
によりアクリルアミドのフリーラジカル重合を行うとい
う報告であった。すなわち、銅含有タンパク質を用いて
ビニルポリマーを合成した報告例はない。
プのものが合成されており酵素タンパク質を用いて合成
が可能である。例えばＢｉｏｔｅｃｈ．Ｔｅｃｈ．、
６、５２３（１９９２）では、アクリルアミド等のビニ
ルモノマーをペルオキシダーゼと過酸化水素を用いて重
合する方法が示されているが、銅含有タンパク質を用い
た例は示されていない。また、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．ＰａｒｔＡ．：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．、３５．３
３３１．（１９９７）では、アクリルアミドをペルオキ
シダーゼと過酸化水素と２，４−ペンタンジオンの存在
下で反応させて高分子化する方法が示されているが、本
方法では銅含有タンパク質を用いた例はなく、また、メ
ディエーターとしてペルオキシダーゼを機能させること
によりアクリルアミドのフリーラジカル重合を行うとい
う報告であった。すなわち、銅含有タンパク質を用いて
ビニルポリマーを合成した報告例はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はビニルポリマ
ーの製造方法に関し、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、イ
ンキ塗料材料、接着剤、粘着剤、機能性高分子材料等と
して有用なビニルポリマーの製造方法を提供することを
その課題とする。
ーの製造方法に関し、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、イ
ンキ塗料材料、接着剤、粘着剤、機能性高分子材料等と
して有用なビニルポリマーの製造方法を提供することを
その課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ビニルモノマ
ーを銅含有タンパク質を触媒として重合することを特徴
とするビニルポリマーの製造方法である。
ーを銅含有タンパク質を触媒として重合することを特徴
とするビニルポリマーの製造方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるビニルモノマ
ーとしては、下記の一般式（１）で表されるものが使用
できる。
ーとしては、下記の一般式（１）で表されるものが使用
できる。
【化１】 前記式中、Ａ及びＢは、水素又は置換基を示す。この場
合の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル
基、メルカプト基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲ
ン基、エーテル基、エステル基、アシル基、アミノ基、
置換アミノ基等が挙げられる。前記ＡとＢは同一でも異
なっていても良い
合の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル
基、メルカプト基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲ
ン基、エーテル基、エステル基、アシル基、アミノ基、
置換アミノ基等が挙げられる。前記ＡとＢは同一でも異
なっていても良い
【０００６】前記一般式（１）のＡ及びＢで表される置
換基の具体例としては、アルキル基として、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、１−メチルブチル基、２−
エチルブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、
ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル
基を；アルケニル基として、ビニル基、アリル基、１−
プロペニル基、１，３−ブタジエニル基、イソプロペニ
ル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニ
ル基を；アルキニル基として、エチニル基を；アリール
基として、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシ
チル基、クメニル基、ベンジル基、ナフチル基を；ハロ
ゲン基として、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨー
ド基、ヨードシル基、ヨードイル基を；エーテル基とし
て、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ
基、ベンジルオキシ基を；エステル基として、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ホルミルオキシ
基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基を；アシル基と
して、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチ
リル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル
基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、
ラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレ
オイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロロ
ホルミル基、ピルボイル基、オキザロ基、メトキシアリ
ル基、エトキシアリル基、シクロヘキシルカルボニル
基、ベンゾイル基、トルオイル基、シンナモイル基、ナ
フトイル基を；置換アミノ基として、メチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリ
ジノ基、ヒドロキシアミノ基、アセトアミド基、ベンズ
アミド基等を挙げることができる。
換基の具体例としては、アルキル基として、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、１−メチルブチル基、２−
エチルブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、
ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル
基を；アルケニル基として、ビニル基、アリル基、１−
プロペニル基、１，３−ブタジエニル基、イソプロペニ
ル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニ
ル基を；アルキニル基として、エチニル基を；アリール
基として、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシ
チル基、クメニル基、ベンジル基、ナフチル基を；ハロ
ゲン基として、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨー
ド基、ヨードシル基、ヨードイル基を；エーテル基とし
て、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ
基、ベンジルオキシ基を；エステル基として、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ホルミルオキシ
基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基を；アシル基と
して、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチ
リル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル
基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、
ラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレ
オイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロロ
ホルミル基、ピルボイル基、オキザロ基、メトキシアリ
ル基、エトキシアリル基、シクロヘキシルカルボニル
基、ベンゾイル基、トルオイル基、シンナモイル基、ナ
フトイル基を；置換アミノ基として、メチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリ
ジノ基、ヒドロキシアミノ基、アセトアミド基、ベンズ
アミド基等を挙げることができる。
【０００７】本発明のビニルモノマーの好ましい例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、２−ビニルピリ
ジン、ビニルイソブチルエーテル、ビニルメチルエーテ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、その他のメタクリル酸誘
導体、アクリル酸、アクリル酸メチル、その他のアクリ
ル酸誘導体、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等
が挙げられる。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、２−ビニルピリ
ジン、ビニルイソブチルエーテル、ビニルメチルエーテ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、その他のメタクリル酸誘
導体、アクリル酸、アクリル酸メチル、その他のアクリ
ル酸誘導体、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等
が挙げられる。
【０００８】本発明で使用される銅含有タンパク質は、
種々の起源の銅含有タンパク質が使用でき、特に制限は
なく全ての銅含有タンパク質が含まれるが、好ましいも
のとしては、植物由来、動物由来、細菌由来、微生物由
来のものが挙げられ、例えばヘモシアニン、アズリン、
ステラシアニン、プラストシアニン、ラッカーゼ、アス
コルビン酸オキシダーゼ、セルロプラズミン、チロシナ
ーゼ、ドーパミン−β−ヒドロキシラーゼ、ガラクトー
スオキシダーゼ、ジアミンオキシダーゼ、ウリカーゼ、
チトクロームｃオキシダーゼ、スーパーオキシドジスム
ターゼを挙げることができる。
種々の起源の銅含有タンパク質が使用でき、特に制限は
なく全ての銅含有タンパク質が含まれるが、好ましいも
のとしては、植物由来、動物由来、細菌由来、微生物由
来のものが挙げられ、例えばヘモシアニン、アズリン、
ステラシアニン、プラストシアニン、ラッカーゼ、アス
コルビン酸オキシダーゼ、セルロプラズミン、チロシナ
ーゼ、ドーパミン−β−ヒドロキシラーゼ、ガラクトー
スオキシダーゼ、ジアミンオキシダーゼ、ウリカーゼ、
チトクロームｃオキシダーゼ、スーパーオキシドジスム
ターゼを挙げることができる。
【０００９】本発明で用いる銅含有タンパク質として
は、特にラッカーゼの使用が好ましい。このラッカーゼ
は、種々の起源のラッカーゼが使用でき、特に制限はな
く全てのラッカーゼが含まれるが、その好ましいものと
しては、植物由来、細菌由来、坦子菌類由来のものが挙
げられる。例えばウルシの木から得られるラッカーゼ、
Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ、Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ、Ｐｙｃ
ｎｏｐｏｒｕｓ、Ｐｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓ、Ｃｏｒｉｏ
ｌｕｓ、Ｂｊｅｒｋａｎｄｅｒａ 、Ｎｅｕｒｏｓｐｏ
ｒａ、Ｃｒｙｐｈｏｎｅｃｔｒｉａ、Ａｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕｓ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ、Ｐｈｌｅｂｉａ、Ａ
ｇａｒｉｃｕｓ、Ｔｒａｍｅｔｅｓ、Ｐｈａｎｅｒｏｃ
ｈａｅｔｅ属の微生物から得られるラッカーゼ類を挙げ
ることができる。とくに、Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｃｒ
ａｓｓａ、Ｃｒｙｐｈｏｎｅｃｔｒｉａ ｐａｒａｓｉ
ｔｉｃａ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｄｕｌａｎ
ｓ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｃｏｒｉ
ｏｌｕｓ ｈｉｒｓｕｔｕｓ、Ｐｈｌｅｂｉａ ｒａｄ
ｉａｔａ 、Ａｇａｒｉｃｕｓ ｂｉｓｐｏｒｕｓ、Ｔ
ｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｃｉｃｏｌｏｒ、Ｐｈａｎｅｒ
ｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ、Ｐｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ、Ｐｙｃｎｏｐｏｒｕ
ｓ ｃｏｃｃｉｎｅｕｓ、Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｃ
ｉｃｏｌｏｒ、Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ ｏｓｔｒｅａｔｅ
ｓ起源のラッカーゼを好ましく使用できる。
は、特にラッカーゼの使用が好ましい。このラッカーゼ
は、種々の起源のラッカーゼが使用でき、特に制限はな
く全てのラッカーゼが含まれるが、その好ましいものと
しては、植物由来、細菌由来、坦子菌類由来のものが挙
げられる。例えばウルシの木から得られるラッカーゼ、
Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ、Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ、Ｐｙｃ
ｎｏｐｏｒｕｓ、Ｐｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓ、Ｃｏｒｉｏ
ｌｕｓ、Ｂｊｅｒｋａｎｄｅｒａ 、Ｎｅｕｒｏｓｐｏ
ｒａ、Ｃｒｙｐｈｏｎｅｃｔｒｉａ、Ａｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕｓ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ、Ｐｈｌｅｂｉａ、Ａ
ｇａｒｉｃｕｓ、Ｔｒａｍｅｔｅｓ、Ｐｈａｎｅｒｏｃ
ｈａｅｔｅ属の微生物から得られるラッカーゼ類を挙げ
ることができる。とくに、Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｃｒ
ａｓｓａ、Ｃｒｙｐｈｏｎｅｃｔｒｉａ ｐａｒａｓｉ
ｔｉｃａ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｄｕｌａｎ
ｓ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｃｏｒｉ
ｏｌｕｓ ｈｉｒｓｕｔｕｓ、Ｐｈｌｅｂｉａ ｒａｄ
ｉａｔａ 、Ａｇａｒｉｃｕｓ ｂｉｓｐｏｒｕｓ、Ｔ
ｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｃｉｃｏｌｏｒ、Ｐｈａｎｅｒ
ｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ、Ｐｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ、Ｐｙｃｎｏｐｏｒｕ
ｓ ｃｏｃｃｉｎｅｕｓ、Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｃ
ｉｃｏｌｏｒ、Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ ｏｓｔｒｅａｔｅ
ｓ起源のラッカーゼを好ましく使用できる。
【００１０】本発明で用いる銅含有タンパク質におい
て、その銅含有量は、タンパク質１分子当り、銅原子が
少なくとも１個の割合である。その上限値は、通常、タ
ンパク質１分子当り１０個程度である。
て、その銅含有量は、タンパク質１分子当り、銅原子が
少なくとも１個の割合である。その上限値は、通常、タ
ンパク質１分子当り１０個程度である。
【００１１】本発明で必要に応じ、反応溶媒が使用され
るが、この場合の溶媒としては、水、有機溶媒あるいは
有機溶媒−水混合溶媒を使用するのが好ましい。有機溶
媒の具体例としては、メタノール、エタノール、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、クロロホルム、
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、トリクロロメタン、酢
酸エチル、ブタノール等が挙げられる。また、本発明で
は触媒として銅含有タンパク質を使用するため、水溶媒
は緩衝液を用いても問題はない。有機溶媒−水混合溶媒
の最適な体積比は、ビニルモノマーの種類、使用する有
機溶媒の種類、使用する緩衝液のｐＨと緩衝液の塩の種
類により異なるが、有機溶媒：水の重量比で、１：１０
〜１０：１である。
るが、この場合の溶媒としては、水、有機溶媒あるいは
有機溶媒−水混合溶媒を使用するのが好ましい。有機溶
媒の具体例としては、メタノール、エタノール、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、クロロホルム、
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、トリクロロメタン、酢
酸エチル、ブタノール等が挙げられる。また、本発明で
は触媒として銅含有タンパク質を使用するため、水溶媒
は緩衝液を用いても問題はない。有機溶媒−水混合溶媒
の最適な体積比は、ビニルモノマーの種類、使用する有
機溶媒の種類、使用する緩衝液のｐＨと緩衝液の塩の種
類により異なるが、有機溶媒：水の重量比で、１：１０
〜１０：１である。
【００１２】本発明において、反応溶媒として緩衝液を
使用する場合、ｐＨの範囲は約４〜１２の範囲が好まし
く、このｐＨ範囲であれば反応に問題はない。緩衝液の
種類としては、酢酸塩緩衝液、リン酸塩緩衝液、炭酸塩
緩衝液が有用である。
使用する場合、ｐＨの範囲は約４〜１２の範囲が好まし
く、このｐＨ範囲であれば反応に問題はない。緩衝液の
種類としては、酢酸塩緩衝液、リン酸塩緩衝液、炭酸塩
緩衝液が有用である。
【００１３】本発明によりビニルモノマーの重合を行う
場合、その重合は単独重合であることができ、また共重
合であることができる。さらに、本発明においては、ビ
ニルポリマーの収率向上のために、アセチルアセトンを
添加することができる。
場合、その重合は単独重合であることができ、また共重
合であることができる。さらに、本発明においては、ビ
ニルポリマーの収率向上のために、アセチルアセトンを
添加することができる。
【００１４】本発明により、ビニルモノマーの重合を行
う場合、その重合方法としては各種の方法を使用するこ
とができる。例えば、ビニルモノマー、銅含有タンパク
質、アセチルアセトンの溶液を個々に調製した後に同一
容器中に注入してもよいし、ビニルモノマーの溶解液に
銅含有タンパク質、アセチルアセトンを添加してもよ
い。この他にも種々の組み合わせが可能であるが、銅含
有タンパク質が不活性化するような方法は好ましくな
い。また、上記溶液重合による方法以外にも、溶液を用
いずにビニルモノマーと銅含有タンパク質、またはビニ
ルモノマーと銅含有タンパク質とアセチルアセトンのみ
で反応を行う塊状重合、反応系中に分散安定剤を加えて
ビニルモノマーと銅含有タンパク質、またはビニルモノ
マーと銅含有タンパク質とアセチルアセトンの反応を行
う懸濁重合や分散重合、反応系中に乳化安定剤を加えて
ビニルモノマーと銅含有タンパク質、またはビニルモノ
マーと銅含有タンパク質とアセチルアセトンの反応を行
う乳化重合等の方法を用いても問題はない。
う場合、その重合方法としては各種の方法を使用するこ
とができる。例えば、ビニルモノマー、銅含有タンパク
質、アセチルアセトンの溶液を個々に調製した後に同一
容器中に注入してもよいし、ビニルモノマーの溶解液に
銅含有タンパク質、アセチルアセトンを添加してもよ
い。この他にも種々の組み合わせが可能であるが、銅含
有タンパク質が不活性化するような方法は好ましくな
い。また、上記溶液重合による方法以外にも、溶液を用
いずにビニルモノマーと銅含有タンパク質、またはビニ
ルモノマーと銅含有タンパク質とアセチルアセトンのみ
で反応を行う塊状重合、反応系中に分散安定剤を加えて
ビニルモノマーと銅含有タンパク質、またはビニルモノ
マーと銅含有タンパク質とアセチルアセトンの反応を行
う懸濁重合や分散重合、反応系中に乳化安定剤を加えて
ビニルモノマーと銅含有タンパク質、またはビニルモノ
マーと銅含有タンパク質とアセチルアセトンの反応を行
う乳化重合等の方法を用いても問題はない。
【００１５】本発明において、ビニルモノマーと銅含有
タンパク質、またはビニルモノマーと銅含有タンパク質
とアセチルアセトンの反応における温度は、−１０〜１
５０℃が好ましく、より好ましくは、１０〜１００℃で
ある。
タンパク質、またはビニルモノマーと銅含有タンパク質
とアセチルアセトンの反応における温度は、−１０〜１
５０℃が好ましく、より好ましくは、１０〜１００℃で
ある。
【００１６】本発明によるビニルモノマーと銅含有タン
パク質、またはビニルモノマーと銅含有タンパク質とア
セチルアセトンの反応における銅含有タンパク質の添加
量は、用いる銅含有タンパク質の活性により適宜加減す
ればよいが、好ましくは、ビニルモノマーに対して、１
〜１０００重量％程度、より好ましくは、１〜１００重
量％とすればよい。
パク質、またはビニルモノマーと銅含有タンパク質とア
セチルアセトンの反応における銅含有タンパク質の添加
量は、用いる銅含有タンパク質の活性により適宜加減す
ればよいが、好ましくは、ビニルモノマーに対して、１
〜１０００重量％程度、より好ましくは、１〜１００重
量％とすればよい。
【００１７】本発明による、ビニルモノマーと銅含有タ
ンパク質とアセチルアセトンの反応におけるアセチルア
セトンの添加量は、好ましくは、ビニルモノマーに対し
て、１〜１００重量％程度、より好ましくは、１〜１０
重量％とすればよい。
ンパク質とアセチルアセトンの反応におけるアセチルア
セトンの添加量は、好ましくは、ビニルモノマーに対し
て、１〜１００重量％程度、より好ましくは、１〜１０
重量％とすればよい。
【００１８】本発明により得られるビニルポリマーは、
１，０００〜５，０００，０００、特に５，０００〜
２，０００，０００の数平均分子量を有するポリマーで
ある。このポリマーにロジン変性フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の樹
脂成分、着色剤として黄色、紅色、藍色、墨色等の顔料
あるいは染料、その他、レベリング改良剤、増粘剤、可
塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の補助
剤を適宜添加し、種々の用途に使用することが出来る。
１，０００〜５，０００，０００、特に５，０００〜
２，０００，０００の数平均分子量を有するポリマーで
ある。このポリマーにロジン変性フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の樹
脂成分、着色剤として黄色、紅色、藍色、墨色等の顔料
あるいは染料、その他、レベリング改良剤、増粘剤、可
塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の補助
剤を適宜添加し、種々の用途に使用することが出来る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】実施例１ アクリルアミド０．５ｇを蒸留水１０ｍＬに溶解し、こ
の溶液をアルゴンガスで置換した。このものに、ラッカ
ーゼ水溶液２５０マイクロリットル（ラッカーゼ７７．
５ｍｇ）を添加した。反応は６５℃、アルゴンガス雰囲
気下でかきまぜながら行った。４時間後、反応液を大量
のメタノール中に投入し、沈殿物を回収して乾燥した。
得られた重合体は０．３５ｇであった。カーボン13ＮＭ
Ｒ分析の結果、ポリアクリルアミドのメチレン炭素に由
来するピークが３６ｐｐｍ付近に、メチン炭素に由来す
るピークが４２ｐｐｍ付近に観測された。ＧＰＣより求
めた数平均分子量はプルラン換算で９２０、０００であ
った。
の溶液をアルゴンガスで置換した。このものに、ラッカ
ーゼ水溶液２５０マイクロリットル（ラッカーゼ７７．
５ｍｇ）を添加した。反応は６５℃、アルゴンガス雰囲
気下でかきまぜながら行った。４時間後、反応液を大量
のメタノール中に投入し、沈殿物を回収して乾燥した。
得られた重合体は０．３５ｇであった。カーボン13ＮＭ
Ｒ分析の結果、ポリアクリルアミドのメチレン炭素に由
来するピークが３６ｐｐｍ付近に、メチン炭素に由来す
るピークが４２ｐｐｍ付近に観測された。ＧＰＣより求
めた数平均分子量はプルラン換算で９２０、０００であ
った。
【００２１】実施例２ 反応温度を５０℃とした以外は実施例１と同様の実験を
行った。得られた重合体は０．２３５ｇであった。ＧＰ
Ｃより求めた数平均分子量はプルラン換算で９４０，０
００であった。
行った。得られた重合体は０．２３５ｇであった。ＧＰ
Ｃより求めた数平均分子量はプルラン換算で９４０，０
００であった。
【００２２】実施例３ 反応温度を８０℃とした以外は実施例１と同様の実験を
行った。得られた重合体は０．２８ｇであった。ＧＰＣ
より求めた数平均分子量はプルラン換算で１，０００，
０００であった。
行った。得られた重合体は０．２８ｇであった。ＧＰＣ
より求めた数平均分子量はプルラン換算で１，０００，
０００であった。
【００２３】実施例４ 反応時間を１時間とした以外は実施例１と同様の実験を
行った。得られた重合体は０．１８５ｇであった。ＧＰ
Ｃより求めた数平均分子量はプルラン換算で９５０，０
００であった。
行った。得られた重合体は０．１８５ｇであった。ＧＰ
Ｃより求めた数平均分子量はプルラン換算で９５０，０
００であった。
【００２４】実施例５ 反応時間を２４時間とした以外は実施例１と同様の実験
を行った。得られた重合体は０．４０５ｇであった。Ｇ
ＰＣより求めた数平均分子量はプルラン換算で６１０，
０００であった。
を行った。得られた重合体は０．４０５ｇであった。Ｇ
ＰＣより求めた数平均分子量はプルラン換算で６１０，
０００であった。
【００２５】実施例６ 反応温度を室温、反応時間を２４時間とし、アセチルア
セトン１７マイクロリットルを添加した以外は実施例１
と同様の実験を行った。得られた重合体は０．４８５ｇ
であった。ＧＰＣより求めた数平均分子量はプルラン換
算で２３０，０００であった。
セトン１７マイクロリットルを添加した以外は実施例１
と同様の実験を行った。得られた重合体は０．４８５ｇ
であった。ＧＰＣより求めた数平均分子量はプルラン換
算で２３０，０００であった。
【００２６】実施例７ メタクリル酸メチル０．５ｇを用いた以外は実施例１と
同様の実験を行った。得られた重合体は０．０６０ｇで
あった。
同様の実験を行った。得られた重合体は０．０６０ｇで
あった。
【００２７】実施例８ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．５ｇを蒸留水１０
ｍＬに溶解し、この溶液をアルゴンガスで置換した。こ
のものに、ラッカーゼ水溶液２５０マイクロリットル
（ラッカーゼ７７．５ｍｇ）を添加した。反応は６５℃
でかきまぜながら行った。２４時間後、反応液を大量の
冷アセトン中に投入し、沈殿物を回収して乾燥した。得
られた重合体は０．２４ｇであった。
ｍＬに溶解し、この溶液をアルゴンガスで置換した。こ
のものに、ラッカーゼ水溶液２５０マイクロリットル
（ラッカーゼ７７．５ｍｇ）を添加した。反応は６５℃
でかきまぜながら行った。２４時間後、反応液を大量の
冷アセトン中に投入し、沈殿物を回収して乾燥した。得
られた重合体は０．２４ｇであった。
【００２８】実施例９ Ｎ−ビニルピロリドン０．５ｇを用いた以外は実施例８
と同様の実験を行った。得られた重合体は０．０６４ｇ
であった。
と同様の実験を行った。得られた重合体は０．０６４ｇ
であった。
【００２９】
【発明の効果】本発明は、ビニルモノマーを銅含有タン
パク質を触媒として重合することを特徴とするビニルポ
リマーの製造方法を提供する。本発明による製造方法は
銅含有タンパク質を触媒として用いることから、従来の
ような無機、有機の開始剤化合物を使用するビニルポリ
マーの製造法方に比して環境に対する負荷の小さい製造
方法として有用である。
パク質を触媒として重合することを特徴とするビニルポ
リマーの製造方法を提供する。本発明による製造方法は
銅含有タンパク質を触媒として用いることから、従来の
ような無機、有機の開始剤化合物を使用するビニルポリ
マーの製造法方に比して環境に対する負荷の小さい製造
方法として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 原 賢一 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 4/00 - 4/82 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ) ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (4)
- 【請求項１】 ビニルモノマーを銅含有タンパク質を触
媒として重合することを特徴とするビニルポリマーの製
造方法。 - 【請求項２】 銅含有タンパク質がラッカーゼである請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アセチルアセトンを添加する請求項１又
は２記載の方法。 - 【請求項４】 得られるビニルポリマーの数平均分子量
が１，０００〜５，０００，０００の範囲である請求項
１〜３のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10106946A JP2979186B2 (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ビニルポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10106946A JP2979186B2 (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ビニルポリマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11286505A JPH11286505A (ja) | 1999-10-19 |
| JP2979186B2 true JP2979186B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
ID=14446551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10106946A Expired - Lifetime JP2979186B2 (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ビニルポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2979186B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006045414A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Shiga Pref Gov | 酵素を用いたポリマー微粒子の製造方法 |
-
1998
- 1998-04-02 JP JP10106946A patent/JP2979186B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11286505A (ja) | 1999-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lallana et al. | Reliable and efficient procedures for the conjugation of biomolecules through Huisgen azide–alkyne cycloadditions | |
| Konkolewicz et al. | ICAR ATRP with ppm Cu Catalyst in Water | |
| Le Droumaguet et al. | In situ ATRP-mediated hierarchical formation of giant amphiphile bionanoreactors | |
| US4123610A (en) | Nucleic acid crosslinking agent and affinity inactivation of nucleic acids therewith | |
| Liu et al. | One-enzyme triple catalysis: Employing the promiscuity of horseradish peroxidase for synthesis and functionalization of well-defined polymers | |
| Gau et al. | Enzymatic synthesis of temperature-responsive poly (N-vinylcaprolactam) microgels with glucose oxidase | |
| Tonami et al. | Chemoselective oxidative polymerization of m-ethynylphenol by peroxidase catalyst to a new reactive polyphenol | |
| WO2001009141A1 (fr) | Derives de biotine polymerisables, polymere de la biotine et polymere reagissant a la stimulation de l'avidine | |
| Lin et al. | Grafting from small interfering ribonucleic acid (siRNA) as an alternative synthesis route to siRNA–polymer conjugates | |
| JP2979186B2 (ja) | ビニルポリマーの製造方法 | |
| Singh et al. | In vitro enzyme-induced vinyl polymerization | |
| JP3030363B2 (ja) | 液状樹脂及び硬化性組成物 | |
| EP2861640B1 (fr) | Nouveau copolymère en peigne et procédé pour sa préparation | |
| CN101298610A (zh) | 线性聚n-异丙基丙烯酰胺协助溶菌酶体外复性的方法 | |
| EP1924618A1 (en) | Bile acid sequestrant and process for preparation thereof | |
| Damas et al. | Synthesis and behaviour study of amphiphilic polyvinylimidazolium salts in aqueous media: effects of the microdomains on a bimolecular reaction involving hydrophobic reactants | |
| JP2002503645A (ja) | アルファ−メチルスチレン二量体誘導体 | |
| Burridge et al. | Two‐Distinct Polymer Ubiquitin Conjugates by Photochemical Grafting‐From | |
| CN102617779B (zh) | 基于2,3,4,5-四苯基硅杂环戊二烯的水溶性聚合物及其制备方法与应用 | |
| JP2003137925A (ja) | ポリアミン−ポリフェノールハイブリッド | |
| JP2000063499A (ja) | 耐熱性樹脂およびその製造方法 | |
| Wang et al. | Application of Chemoselective Ligation in Biosensing | |
| EP1682591B1 (en) | Copolymers comprising unsaturation and process for preparation thereof | |
| Wieczorek et al. | Synthetic Aspects of Peptide–and Protein–Polymer Conjugates in the Post-click Era | |
| CN108384774A (zh) | 一种磁性高分子颗粒的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070917 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080917 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080917 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080917 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |