JP2973546B2 - 光学活性４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンおよびその製造法 - Google Patents
光学活性４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンおよびその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、たとえば光学活性β−
ヒドロキシ−α−アミノアルコールなどの合成において
キラルな合成シントンとして有用な光学活性４−ベンゾ
イルオキシメチル−２−オキサゾリジノンおよびその製
造法に関する。
ヒドロキシ−α−アミノアルコールなどの合成において
キラルな合成シントンとして有用な光学活性４−ベンゾ
イルオキシメチル−２−オキサゾリジノンおよびその製
造法に関する。
【０００２】光学活性３−ベンジル−４−ヒドロキシメ
チル−２−オキサゾリジノンは、光学活性なアミノアル
コールの部分構造をもつアミノ酸やアミノ糖、スフィン
ゴ脂質などの生理活性物質の合成原料として有用である
と考えられるだけでなく、不斉合成反応におけるキラル
補助剤としても期待され、産業上利用価値の高い物質で
ある。
チル−２−オキサゾリジノンは、光学活性なアミノアル
コールの部分構造をもつアミノ酸やアミノ糖、スフィン
ゴ脂質などの生理活性物質の合成原料として有用である
と考えられるだけでなく、不斉合成反応におけるキラル
補助剤としても期待され、産業上利用価値の高い物質で
ある。
【０００３】
【従来の技術および解決すべき課題】一般に、光学活性
な化合物を製造する際、操作が簡便で収率が良く、しか
も光学純度が高く保持されることが肝要である。このよ
うな要望に合致する製造法として、化学変換しやすいキ
ラル中間体を合成し、この化合物を経て目的物を製造す
るという手法がある。この方法で重要な点は、このキラ
ル中間体が操作の点で取り扱い易い上に、安価でかつ大
量に入手可能な物質であることである。たとえば光学活
性アミノアルコールはアミノ酸を出発原料として製造で
きることが知られている。アミノ酸はキラル原料の中で
も比較的安価であり有用であるが、天然のアミノ酸はＬ
形である。したがって、天然化合物の立体化学構造とは
逆の構造を持つ化合物を得ようとする場合には、上記の
ようにアミノ酸を出発原料とする方法は適用できない場
合がある。
な化合物を製造する際、操作が簡便で収率が良く、しか
も光学純度が高く保持されることが肝要である。このよ
うな要望に合致する製造法として、化学変換しやすいキ
ラル中間体を合成し、この化合物を経て目的物を製造す
るという手法がある。この方法で重要な点は、このキラ
ル中間体が操作の点で取り扱い易い上に、安価でかつ大
量に入手可能な物質であることである。たとえば光学活
性アミノアルコールはアミノ酸を出発原料として製造で
きることが知られている。アミノ酸はキラル原料の中で
も比較的安価であり有用であるが、天然のアミノ酸はＬ
形である。したがって、天然化合物の立体化学構造とは
逆の構造を持つ化合物を得ようとする場合には、上記の
ようにアミノ酸を出発原料とする方法は適用できない場
合がある。
【０００４】一般に、所望する光学異性体を自在に製造
できることは、医薬品その他生物活性を有する有機化合
物を製造する上で極めて重要である。本発明は、このよ
うな点に鑑み、光学活性アミノアルコールを製造するの
に重要な新規中間体およびその製造法を提供することを
目的とする。
できることは、医薬品その他生物活性を有する有機化合
物を製造する上で極めて重要である。本発明は、このよ
うな点に鑑み、光学活性アミノアルコールを製造するの
に重要な新規中間体およびその製造法を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明による光学活性４
−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンは、
一般式
−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンは、
一般式
【０００６】
【化５】
【０００７】（式中、Ｐｈは置換ないしは非置換フェニ
ル基、＊は不斉炭素原子をそれぞれ意味する）で表わさ
れる物質である。
ル基、＊は不斉炭素原子をそれぞれ意味する）で表わさ
れる物質である。
【０００８】上記式中、Ｐｈで表されるフェニル基の代
表例は置換基を有しないフェニル基であるが、フェニル
基は低級アルキル基その他の置換基を有するものであっ
てもよい。
表例は置換基を有しないフェニル基であるが、フェニル
基は低級アルキル基その他の置換基を有するものであっ
てもよい。
【０００９】本発明による光学活性４−ベンゾイルオキ
シメチル−２−オキサゾリジノンは、光学活性グリシド
ールと置換ないしは非置換ベンゾイルイソシアネートと
を反応させて、 一般式
シメチル−２−オキサゾリジノンは、光学活性グリシド
ールと置換ないしは非置換ベンゾイルイソシアネートと
を反応させて、 一般式
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｐｈおよび＊は前記と同じ意味で
ある）で表わされる光学活性エポキシ化合物を得、つい
でこの化合物を塩基性条件下で分子内反応させることに
より製造される。
ある）で表わされる光学活性エポキシ化合物を得、つい
でこの化合物を塩基性条件下で分子内反応させることに
より製造される。
【００１２】したがって、本発明の製造法はつぎの反応
式で示される。
式で示される。
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｐｈおよび＊は前記と同じ意味で
ある） まず、上記光学活性エポキシ化合物の製造工程におい
て、光学活性グリシドールとしては、光学純度が極めて
高いものとして本出願人が先に出願した光学活性体を用
いることができる（特願平１−３３０３６７号および特
願平１−３３０３６８号明細書参照）。ベンゾイルイソ
シアネートはグリシドールに対して好ましくは１〜２当
量用い、さらに好ましくは１〜１．２当量用いる。
ある） まず、上記光学活性エポキシ化合物の製造工程におい
て、光学活性グリシドールとしては、光学純度が極めて
高いものとして本出願人が先に出願した光学活性体を用
いることができる（特願平１−３３０３６７号および特
願平１−３３０３６８号明細書参照）。ベンゾイルイソ
シアネートはグリシドールに対して好ましくは１〜２当
量用い、さらに好ましくは１〜１．２当量用いる。
【００１５】反応溶媒としては、無水の非プロトン性溶
媒、たとえば四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロロメタンなどが適宜選択使用される。反応溶
媒は反応に関与しないものであれば上記のものに限定さ
れない。
媒、たとえば四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロロメタンなどが適宜選択使用される。反応溶
媒は反応に関与しないものであれば上記のものに限定さ
れない。
【００１６】反応条件については、反応温度が好ましく
は５〜４０℃、特に好ましくは１０〜２５℃であり、反
応時間は好ましくは５〜５０時間、さらに好ましくは１
０〜２０時間である。
は５〜４０℃、特に好ましくは１０〜２５℃であり、反
応時間は好ましくは５〜５０時間、さらに好ましくは１
０〜２０時間である。
【００１７】つぎに、光学活性エポキシ化合物の分子内
反応工程において、用いられる塩基としては炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ
が好ましい。ただし塩基はこれらに限定されない。塩基
の添加量は光学活性エポキシ化合物に対して触媒量でよ
いが、反応時間その他を考慮すれば０．１〜０．５当量
用いるのが好ましい。
反応工程において、用いられる塩基としては炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ
が好ましい。ただし塩基はこれらに限定されない。塩基
の添加量は光学活性エポキシ化合物に対して触媒量でよ
いが、反応時間その他を考慮すれば０．１〜０．５当量
用いるのが好ましい。
【００１８】反応溶媒としては有機溶媒と水の混合溶媒
が好ましく、有機溶媒と水の好適な容量比率は水１に対
し有機溶媒０．２〜５である。混合溶媒に用いる有機溶
媒としては、非プロトン性溶媒、たとえば四塩化炭素、
クロロホルム、塩化メチレン、エチルエーテル、酢酸エ
チル、ジクロロメタンなどが好ましい。反応溶媒は反応
に関与しないものであれば上記のものに限定されない。
が好ましく、有機溶媒と水の好適な容量比率は水１に対
し有機溶媒０．２〜５である。混合溶媒に用いる有機溶
媒としては、非プロトン性溶媒、たとえば四塩化炭素、
クロロホルム、塩化メチレン、エチルエーテル、酢酸エ
チル、ジクロロメタンなどが好ましい。反応溶媒は反応
に関与しないものであれば上記のものに限定されない。
【００１９】さらに、この分子内反応を速やかに進行さ
せるために相間移動触媒を加えることが好ましい。この
目的に合致する触媒としては、四級アンモニウム塩がよ
く用いられ、好適な四級アンモニウム塩の例としては、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムブロリド、ベンジルトリエチルアンモニウム
ブロリドなどが挙げられる。この触媒は光学活性エポキ
シ化合物に対して通常は０．０１〜１当量程度用いられ
る。
せるために相間移動触媒を加えることが好ましい。この
目的に合致する触媒としては、四級アンモニウム塩がよ
く用いられ、好適な四級アンモニウム塩の例としては、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムブロリド、ベンジルトリエチルアンモニウム
ブロリドなどが挙げられる。この触媒は光学活性エポキ
シ化合物に対して通常は０．０１〜１当量程度用いられ
る。
【００２０】反応条件については、反応温度が好ましく
は５〜５０℃、特に好ましくは１０〜２５℃であり、反
応時間は好ましくは０．５〜５時間、さらに好ましくは
１〜２時間である。
は５〜５０℃、特に好ましくは１０〜２５℃であり、反
応時間は好ましくは０．５〜５時間、さらに好ましくは
１〜２時間である。
【００２１】
【発明の効果】本発明により上述の如く新規光学活性４
−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンが創
製されるので、これをキラルな合成シントンとして用い
ることにより、所望する光学異性体たとえば光学活性β
−ヒドロキシ−α−アミノアルコールを、簡便にかつ高
収率でしかも高光学純度で製造することができる。
−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンが創
製されるので、これをキラルな合成シントンとして用い
ることにより、所望する光学異性体たとえば光学活性β
−ヒドロキシ−α−アミノアルコールを、簡便にかつ高
収率でしかも高光学純度で製造することができる。
【００２２】
【実施例】つぎに、本発明による光学活性４−ベンゾイ
ルオキシメチル−２−オキサゾリジノンの合成例を示す
実施例、およびその高光学純度を確認する参考例を挙げ
る。
ルオキシメチル−２−オキサゾリジノンの合成例を示す
実施例、およびその高光学純度を確認する参考例を挙げ
る。
【００２３】［実施例］ａ） Ｒ−（＋）−グリシドールから（Ｓ）−１−
［（Ｎ−ベンゾイルカルバモイル）オキシ］−２，３−
エポキシプロパンの合成 光学純度９８％（ｅｅ）以上のＲ−（＋）−グリシドー
ル４８０mg（６．５mmol）を無水ジクロロメタンに溶解
させ、この溶液に氷冷下にベンゾイルイソシアネート
０．８８ml（７．１mmol）を滴下し、得られた混合物を
室温で１８時間攪拌した。その後、溶媒ジクロロメタン
を減圧下に留去し、残った固形物を直ちにシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーに掛け、溶離溶媒ジエチルエ
ーテル・ヘキサン（＝７：３〜４：１）による流出部分
を集め、溶媒を減圧下に留去して、（Ｓ）−１−［（Ｎ
−ベンゾイルカルバモイル）オキシ］−２，３−エポキ
シプロパンを１．３ｇ（定量的）得た。
［（Ｎ−ベンゾイルカルバモイル）オキシ］−２，３−
エポキシプロパンの合成 光学純度９８％（ｅｅ）以上のＲ−（＋）−グリシドー
ル４８０mg（６．５mmol）を無水ジクロロメタンに溶解
させ、この溶液に氷冷下にベンゾイルイソシアネート
０．８８ml（７．１mmol）を滴下し、得られた混合物を
室温で１８時間攪拌した。その後、溶媒ジクロロメタン
を減圧下に留去し、残った固形物を直ちにシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーに掛け、溶離溶媒ジエチルエ
ーテル・ヘキサン（＝７：３〜４：１）による流出部分
を集め、溶媒を減圧下に留去して、（Ｓ）−１−［（Ｎ
−ベンゾイルカルバモイル）オキシ］−２，３−エポキ
シプロパンを１．３ｇ（定量的）得た。
【００２４】この化合物の物理特性はつぎのとおりであ
る： m.p. 94.0- 95.5 ℃ ＩＲ（CHCl3 ） 3688, 3620, 3436, 1786,1720, 1602,
1484, 1214,1182,1008, 928 cm-1 ＮＭＲ（CDCl3 ） 2.71 （1H, dd, J=2.64 Hz, J'=4.
83 Hz ）,2.88(1H,m), 3.18-3.36 (1H,m), 4.01(1H, d
d, J=2.85 Hz, J'=12.3 Hz),7.37-7.90(5H,m), 8.34(1
H, br.,s).ｂ） （Ｓ）−１−［（Ｎ−ベンゾイルカルバモイル）
オキシ］−２，３−エポキシプロパンから（Ｓ）−
（＋）−４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリ
ジノンの合成 炭酸カリウム１４５mg（１．０５mmol) とベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド２４０mg（１．０５mmo
l）を水３mlに溶かし、この溶液にジクロロメタン３ml
を加え、得られた混合液を十分攪拌した。この混合液に
工程ａ）で得た（Ｓ）−１−［（Ｎ−ベンゾイルカルバ
モイル）オキシ］−２，３−エポキシプロパン５００mg
（２．１mmol）を室温で少しずつ加え、その後反応液を
３時間攪拌した。
る： m.p. 94.0- 95.5 ℃ ＩＲ（CHCl3 ） 3688, 3620, 3436, 1786,1720, 1602,
1484, 1214,1182,1008, 928 cm-1 ＮＭＲ（CDCl3 ） 2.71 （1H, dd, J=2.64 Hz, J'=4.
83 Hz ）,2.88(1H,m), 3.18-3.36 (1H,m), 4.01(1H, d
d, J=2.85 Hz, J'=12.3 Hz),7.37-7.90(5H,m), 8.34(1
H, br.,s).ｂ） （Ｓ）−１−［（Ｎ−ベンゾイルカルバモイル）
オキシ］−２，３−エポキシプロパンから（Ｓ）−
（＋）−４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリ
ジノンの合成 炭酸カリウム１４５mg（１．０５mmol) とベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド２４０mg（１．０５mmo
l）を水３mlに溶かし、この溶液にジクロロメタン３ml
を加え、得られた混合液を十分攪拌した。この混合液に
工程ａ）で得た（Ｓ）−１−［（Ｎ−ベンゾイルカルバ
モイル）オキシ］−２，３−エポキシプロパン５００mg
（２．１mmol）を室温で少しずつ加え、その後反応液を
３時間攪拌した。
【００２５】反応混合物をジクロロメタンで稀釈し、氷
冷下に１Ｎの塩酸で中和し、ジクロロメタンで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去してオキサゾリジノ
ンの粗結晶を得た。得られた粗結晶をジクロロメタン・
ジエチルエーテル・ヘキサンの混合溶媒から再結晶し、
（Ｓ）−（＋）−４−ベンゾイルオキシメチル−２−オ
キサゾリジノン３３mgを得た（収率８６％）。
冷下に１Ｎの塩酸で中和し、ジクロロメタンで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去してオキサゾリジノ
ンの粗結晶を得た。得られた粗結晶をジクロロメタン・
ジエチルエーテル・ヘキサンの混合溶媒から再結晶し、
（Ｓ）−（＋）−４−ベンゾイルオキシメチル−２−オ
キサゾリジノン３３mgを得た（収率８６％）。
【００２６】この結晶は、市販の光学活性充填剤（商品
名「キラルパック」；ダイセル社製）を用いた液体クロ
マトグラフィーより光学的に単一物であることを示し
た。
名「キラルパック」；ダイセル社製）を用いた液体クロ
マトグラフィーより光学的に単一物であることを示し
た。
【００２７】この化合物の物理特性はつぎのとおりであ
る： m.p. 112-113℃ ＩＲ（CHCl3 ） 3688, 3620, 3460, 1762, 1724, 160
4, 1522, 1410,1272, 1210, 1116, 1030, 930 cm-1 ＮＭＲ（CDCl3 ） 4.1-4.7(5H,m), 6.40(1H,br.,s),
7.3-8.1(5H,m). ［α］D 22 ＋29.6（c ＝1.09, CHCl3 ） 元素分析 測定値 C ：59.73 , H ：5.00, N ：6.35 C 11 H11 O4 N としての計算値 C ：59.72 , H ：5.01, N ：6.33 ［参考例］実施例で得られた（Ｓ）−（＋）−４−ベン
ゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンの光学純度
を調べるために、つぎの実験を行なった。
る： m.p. 112-113℃ ＩＲ（CHCl3 ） 3688, 3620, 3460, 1762, 1724, 160
4, 1522, 1410,1272, 1210, 1116, 1030, 930 cm-1 ＮＭＲ（CDCl3 ） 4.1-4.7(5H,m), 6.40(1H,br.,s),
7.3-8.1(5H,m). ［α］D 22 ＋29.6（c ＝1.09, CHCl3 ） 元素分析 測定値 C ：59.73 , H ：5.00, N ：6.35 C 11 H11 O4 N としての計算値 C ：59.72 , H ：5.01, N ：6.33 ［参考例］実施例で得られた（Ｓ）−（＋）−４−ベン
ゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンの光学純度
を調べるために、つぎの実験を行なった。
【００２８】ａ） （Ｌ）−Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニ
ル−Ｏ−ベンジルセリンメチルエステルから（Ｒ）−
（−）−４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリ
ジノンの合成 J.Org.Chem.,52,2361(1987)記載のP.ガーナー(Garner)
と J.M. パーク(Park)の方法に従って、（Ｌ）−Ｎ−ｔ
−ブトキシカルボニル−Ｏ−ベンジルセリンメチルエス
テル５００mg（１．５７mmol）のトルエン８ml溶液へ、
−７８℃で水素化ジイソブチルアルミニウム０．４２ml
（２．３５mmol）を滴下し、−７８℃で２時間攪拌し
た。反応混合物にメタノール１mlをゆっくり滴下した
後、氷冷した１Ｎ塩酸水溶液へ反応混合物を注ぎ、酢酸
エチルで抽出を行った。得られた有機層を集め、飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減
圧下に留去してエステルの還元によって生じた対応する
アルデヒドを油状物として得た。
ル−Ｏ−ベンジルセリンメチルエステルから（Ｒ）−
（−）−４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリ
ジノンの合成 J.Org.Chem.,52,2361(1987)記載のP.ガーナー(Garner)
と J.M. パーク(Park)の方法に従って、（Ｌ）−Ｎ−ｔ
−ブトキシカルボニル−Ｏ−ベンジルセリンメチルエス
テル５００mg（１．５７mmol）のトルエン８ml溶液へ、
−７８℃で水素化ジイソブチルアルミニウム０．４２ml
（２．３５mmol）を滴下し、−７８℃で２時間攪拌し
た。反応混合物にメタノール１mlをゆっくり滴下した
後、氷冷した１Ｎ塩酸水溶液へ反応混合物を注ぎ、酢酸
エチルで抽出を行った。得られた有機層を集め、飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減
圧下に留去してエステルの還元によって生じた対応する
アルデヒドを油状物として得た。
【００２９】このアルデヒドを精製することなく直ちに
イソプロパノール１０mlとテトラヒドロフラン１０mlの
混合溶媒に溶かし、ここへ氷冷下に水素化ホウ素ナトリ
ウム１９０mg（５mmol) を少しずつ加えた。反応混合物
を氷冷下で３０分間攪拌した後酢酸エチルで稀釈し、氷
冷した１Ｎ塩酸水溶液へ注いだ。この混合物を酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を集め、飽和食塩水で洗浄、硫酸マ
グネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧下に留去して、
アルデヒドの還元によって生じた対応するアルコールを
得た。
イソプロパノール１０mlとテトラヒドロフラン１０mlの
混合溶媒に溶かし、ここへ氷冷下に水素化ホウ素ナトリ
ウム１９０mg（５mmol) を少しずつ加えた。反応混合物
を氷冷下で３０分間攪拌した後酢酸エチルで稀釈し、氷
冷した１Ｎ塩酸水溶液へ注いだ。この混合物を酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を集め、飽和食塩水で洗浄、硫酸マ
グネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧下に留去して、
アルデヒドの還元によって生じた対応するアルコールを
得た。
【００３０】このアルコールを精製することなくジメチ
ルホルムアミド５mlに溶かし、室温で６０％油性水素化
ナトリウム７７mg（１．９２mmol）を少しずつ加え、１
時間攪拌を行った。反応混合物に氷冷下で塩化アンモニ
ウムの水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出を行い、
有機層を集め、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去して４−ベンジル
オキシメチル−２−オキサゾリジノンの粗精製物を得
た。
ルホルムアミド５mlに溶かし、室温で６０％油性水素化
ナトリウム７７mg（１．９２mmol）を少しずつ加え、１
時間攪拌を行った。反応混合物に氷冷下で塩化アンモニ
ウムの水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出を行い、
有機層を集め、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去して４−ベンジル
オキシメチル−２−オキサゾリジノンの粗精製物を得
た。
【００３１】この粗精製物を精製することなく乾燥塩化
メチレン１５mlに溶かし、この溶液に氷冷下でオゾンを
通じた。薄層クロマトグラフィーで原料のベンジルエー
テルが消失したのを確認した後、ジメチルスルフィドを
加え、得られた混合物を氷冷下に１時間攪拌した。溶媒
を減圧下に留去して得られた粗結晶を塩化メチレン・ヘ
キサン混合溶媒から結晶化させ、（Ｒ）−（−）−４−
ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノン３２４
mgを得た（収率は４段階で８４％）。
メチレン１５mlに溶かし、この溶液に氷冷下でオゾンを
通じた。薄層クロマトグラフィーで原料のベンジルエー
テルが消失したのを確認した後、ジメチルスルフィドを
加え、得られた混合物を氷冷下に１時間攪拌した。溶媒
を減圧下に留去して得られた粗結晶を塩化メチレン・ヘ
キサン混合溶媒から結晶化させ、（Ｒ）−（−）−４−
ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノン３２４
mgを得た（収率は４段階で８４％）。
【００３２】 ［α］D 22 −28.1°（c ＝1.03，CHCl3 ）ｂ） 比旋光度の測定 実施例で得られた（Ｓ）−（＋）−４−ベンゾイルオキ
シメチル−２−オキサゾリジノンの比旋光度［α］
D と、上記ａ）の手法により得られた（Ｒ）−（−）−
４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンの
比旋光度［α］D とをそれぞれ測定し、得られた値の絶
対値を比較した。
シメチル−２−オキサゾリジノンの比旋光度［α］
D と、上記ａ）の手法により得られた（Ｒ）−（−）−
４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンの
比旋光度［α］D とをそれぞれ測定し、得られた値の絶
対値を比較した。
【００３３】前者の比旋光度は［α］D 22 ＋２９．６
°（Ｃ＝１．０９、ＣＨＣｌ3 ） 後者の比旋光度は［α］D 22 −２８．１°（Ｃ＝１．
０３、ＣＨＣｌ3 ） であり、これらの絶対値は互いに近似していることか
ら、本方法によって製造される光学活性４−ベンゾイル
オキシ−２−オキサゾリジノンは光学的に極めて高純度
のものであることが確認された。
°（Ｃ＝１．０９、ＣＨＣｌ3 ） 後者の比旋光度は［α］D 22 −２８．１°（Ｃ＝１．
０３、ＣＨＣｌ3 ） であり、これらの絶対値は互いに近似していることか
ら、本方法によって製造される光学活性４−ベンゾイル
オキシ−２−オキサゾリジノンは光学的に極めて高純度
のものであることが確認された。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｐｈは置換ないしは非置換フェニル基、＊は不
斉炭素原子をそれぞれ意味する）で表わされる光学活性
４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノン。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、Ｐｈは置換ないしは非置換フェニル基、＊は不
斉炭素原子をそれぞれ意味する）で表わされる光学活性
エポキシ化合物を塩基性条件下で分子内反応させること
を特徴とする請求項１記載の光学活性４−ベンゾイルオ
キシメチル−２−オキサゾリジノンの製造法。 - 【請求項３】 光学活性グリシドールと置換ないしは非
置換ベンゾイルイソシアネートとを反応させて、 一般式 【化３】 （式中、Ｐｈは置換ないしは非置換フェニル基、＊は不
斉炭素原子をそれぞれ意味する）で表わされる光学活性
エポキシ化合物を得、ついで該光学活性エポキシ化合物
を塩基性条件下で分子内反応させることを特徴とする請
求項１記載の光学活性４−ベンゾイルオキシメチル−２
−オキサゾリジノンの製造法。 - 【請求項４】 一般式 【化４】 （式中、Ｐｈは置換ないしは非置換フェニル基、＊は不
斉炭素原子をそれぞれ意味する）で表わされる光学活性
エポキシ化合物。 - 【請求項５】 光学活性グリシドールと置換ないしは非
置換ベンゾイルイソシアネートとを反応させることを特
徴とする請求項４記載の光学活性エポキシ化合物の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3045185A JP2973546B2 (ja) | 1991-03-11 | 1991-03-11 | 光学活性４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3045185A JP2973546B2 (ja) | 1991-03-11 | 1991-03-11 | 光学活性４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578337A JPH0578337A (ja) | 1993-03-30 |
| JP2973546B2 true JP2973546B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=12712217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3045185A Expired - Fee Related JP2973546B2 (ja) | 1991-03-11 | 1991-03-11 | 光学活性４−ベンゾイルオキシメチル−２−オキサゾリジノンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2973546B2 (ja) |
-
1991
- 1991-03-11 JP JP3045185A patent/JP2973546B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578337A (ja) | 1993-03-30 |
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