JP2972019B2 - 無機充填剤 - Google Patents
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
- C09C1/42—Clays
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- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
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Description
【０００１】本発明は、エラストマー組成物に添加する
ための無機充填剤、充填剤入りエラストマー組成物及び
そのような充填剤組成物より製造された製品、特にケー
ブル絶縁材。無機充填剤は一般的には、エラストマー材
料の弾性を、組成物がたとえば押出により正確にかつば
らつきなく造形されうるように変性するために絶縁材料
として使用するためのエラストマー組成物に添加され
る。エラストマー組成物が高電圧ケーブルを絶縁するた
めに使用される場合には、損失係数（dissipation fact
or) （すなわち、印加された電圧及び得られた電流間の
位相角の９０°からの偏差である損失角δの正接）がで
きうるかぎり低いことが重要である。絶縁されたケーブ
ルからの誘電損失Ｗｄ（単位Ｗ／ｍ）は以下の式：
ための無機充填剤、充填剤入りエラストマー組成物及び
そのような充填剤組成物より製造された製品、特にケー
ブル絶縁材。無機充填剤は一般的には、エラストマー材
料の弾性を、組成物がたとえば押出により正確にかつば
らつきなく造形されうるように変性するために絶縁材料
として使用するためのエラストマー組成物に添加され
る。エラストマー組成物が高電圧ケーブルを絶縁するた
めに使用される場合には、損失係数（dissipation fact
or) （すなわち、印加された電圧及び得られた電流間の
位相角の９０°からの偏差である損失角δの正接）がで
きうるかぎり低いことが重要である。絶縁されたケーブ
ルからの誘電損失Ｗｄ（単位Ｗ／ｍ）は以下の式：
【０００２】
【数１】
【０００３】（式中、ｆは交流の周波数（単位Hz）；Ｃ
はケーブルのキャパシタンス（単位Ｆ／ｍ）；及びＶは
導体と大地間の定格電位差（単位Ｖ）である。）で与え
られる。電力損は電圧の自乗に比例するから、高電圧に
おいてはキャパシタンス及び損失正接をできうるかぎり
低く保存することが特に重要である。
はケーブルのキャパシタンス（単位Ｆ／ｍ）；及びＶは
導体と大地間の定格電位差（単位Ｖ）である。）で与え
られる。電力損は電圧の自乗に比例するから、高電圧に
おいてはキャパシタンス及び損失正接をできうるかぎり
低く保存することが特に重要である。
【０００４】本発明によれば、充填剤を含有するエラス
トマー組成物から製造されたケーブル絶縁材の特徴は、
充填剤として比較的低含量のアルカリ金属イオンを含む
カオリナイト粘土を用いることにより改良されうること
が見い出された。特に、そのような充填剤を含むケーブ
ル絶縁材は驚くべきほど低い損失係数を有する。アルカ
リ金属カチオンは２種類の状態でカオリナイト粘土中に
見い出されうる。それらはカオリナイト粘土と結合して
いる不純物の結晶格子中に存在しうる。この点ではカオ
リナイト粘土はほとんど常に、カオリナイトが風化によ
り形成される花崗岩マトリックスから産出する雲母、長
石及び石英と結合した状態で天然に産出する。雲母及び
長石は共にかなりの量のアルカリ金属カチオン、特にカ
リウムイオン（場合によってはリチウム及びナトリウム
イオン）を含むが、これらは一般的には交換できず水中
に溶解もせず、これらの不純物鉱物の結晶格子に比較的
堅固に固定されている。これらの不純物はカオリナイト
から完全に分離するのは非常に困難であるため、一般的
には最終用途においてもカオリナイト充填剤中に存在す
る。
トマー組成物から製造されたケーブル絶縁材の特徴は、
充填剤として比較的低含量のアルカリ金属イオンを含む
カオリナイト粘土を用いることにより改良されうること
が見い出された。特に、そのような充填剤を含むケーブ
ル絶縁材は驚くべきほど低い損失係数を有する。アルカ
リ金属カチオンは２種類の状態でカオリナイト粘土中に
見い出されうる。それらはカオリナイト粘土と結合して
いる不純物の結晶格子中に存在しうる。この点ではカオ
リナイト粘土はほとんど常に、カオリナイトが風化によ
り形成される花崗岩マトリックスから産出する雲母、長
石及び石英と結合した状態で天然に産出する。雲母及び
長石は共にかなりの量のアルカリ金属カチオン、特にカ
リウムイオン（場合によってはリチウム及びナトリウム
イオン）を含むが、これらは一般的には交換できず水中
に溶解もせず、これらの不純物鉱物の結晶格子に比較的
堅固に固定されている。これらの不純物はカオリナイト
から完全に分離するのは非常に困難であるため、一般的
には最終用途においてもカオリナイト充填剤中に存在す
る。
【０００５】ナトリウムイオンは一般的には粘土を選鉱
する工程中にカオリナイト粘土中に添加される。選鉱中
に粘土鉱物にカリウムイオンを添加することはめったに
ない。分散剤が一般的には用いられるが、これらは通常
ポリ燐酸のナトリウム塩、又はアクリル酸又はメタクリ
ル酸のホモポリマー又はコポリマーのナトリウム塩であ
る。水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムのようなアル
カリもまた粘土を処理する水性懸濁液のpHを調整するの
に使用される。第二鉄化合物により粘土の着色を除去す
るために還元漂白剤で粘土を処理することも必要であ
る。還元漂白剤はしばしば亜二チオン酸ナトリウム又は
亜硫酸水素ナトリウムのようなナトリウム化合物であ
る。このようにして選鉱中に添加されるナトリウムイオ
ン、場合によってはカリウムイオンは、一般的には交換
可能な形で存在する。“交換可能な”カチオンとは、水
溶液中に除去されうるか又はカチオン交換反応により交
換されうるカチオンである。“交換不可能な”カチオン
とは、水溶液中に除去することも、カチオン交換反応に
より交換することもできないカチオンである。
する工程中にカオリナイト粘土中に添加される。選鉱中
に粘土鉱物にカリウムイオンを添加することはめったに
ない。分散剤が一般的には用いられるが、これらは通常
ポリ燐酸のナトリウム塩、又はアクリル酸又はメタクリ
ル酸のホモポリマー又はコポリマーのナトリウム塩であ
る。水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムのようなアル
カリもまた粘土を処理する水性懸濁液のpHを調整するの
に使用される。第二鉄化合物により粘土の着色を除去す
るために還元漂白剤で粘土を処理することも必要であ
る。還元漂白剤はしばしば亜二チオン酸ナトリウム又は
亜硫酸水素ナトリウムのようなナトリウム化合物であ
る。このようにして選鉱中に添加されるナトリウムイオ
ン、場合によってはカリウムイオンは、一般的には交換
可能な形で存在する。“交換可能な”カチオンとは、水
溶液中に除去されうるか又はカチオン交換反応により交
換されうるカチオンである。“交換不可能な”カチオン
とは、水溶液中に除去することも、カチオン交換反応に
より交換することもできないカチオンである。
【０００６】カオリナイト粘土製品中に存在する一価の
カチオンの含量、特にナトリウムイオンの含量はまた、
選鉱中の粘土を脱水する工程にも依存する。カオリナイ
ト粘土を製造する方法には、原料カオリナイト粘土を水
性懸濁液中で選鉱し、次いで濾過により大部分の水を除
去し、このようにして得られた濾塊を熱により乾燥させ
て実質的に乾燥した製品とする方法もある。このような
場合には、濾過工程中に除去される水と共に大部分の交
換可能な一価のカチオンも除去されるので、最終製品中
の交換可能な一価のカチオンの含量は一般的には高くは
ない。しかしながら、水性懸濁液中で選鉱されたカオリ
ナイト粘土を、水性懸濁液を直接噴霧乾燥器中に注入す
ることにより脱水する場合には、一価のカチオンがカオ
リナイト粘土と共に残ってしまう。
カチオンの含量、特にナトリウムイオンの含量はまた、
選鉱中の粘土を脱水する工程にも依存する。カオリナイ
ト粘土を製造する方法には、原料カオリナイト粘土を水
性懸濁液中で選鉱し、次いで濾過により大部分の水を除
去し、このようにして得られた濾塊を熱により乾燥させ
て実質的に乾燥した製品とする方法もある。このような
場合には、濾過工程中に除去される水と共に大部分の交
換可能な一価のカチオンも除去されるので、最終製品中
の交換可能な一価のカチオンの含量は一般的には高くは
ない。しかしながら、水性懸濁液中で選鉱されたカオリ
ナイト粘土を、水性懸濁液を直接噴霧乾燥器中に注入す
ることにより脱水する場合には、一価のカチオンがカオ
リナイト粘土と共に残ってしまう。
【０００７】本発明の第一の面によれば、カオリナイト
粘土無機充填剤を含むエラストマー組成物において、前
記カオリナイト粘土鉱物が（ａ）１0,０００ppm(乾燥粘
土1,００0,０００重量部当りの重量部）を越えない含量
の交換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０ppm を
越えない含量の交換可能なアルカリ金属カチオンを含む
含水カオリナイト粘土鉱物であるか、又は（ｂ）１0,０
００ppm を越えない含量の交換不可能なアルカリ金属カ
チオン及び７５０ppm を越えない含量の交換可能なアル
カリ金属カチオンを含む含水カオリナイト粘土鉱物を焼
成することにより調製した焼成カオリナイト粘土鉱物で
あることを特徴とするエラストマー組成物が提供され
る。
粘土無機充填剤を含むエラストマー組成物において、前
記カオリナイト粘土鉱物が（ａ）１0,０００ppm(乾燥粘
土1,００0,０００重量部当りの重量部）を越えない含量
の交換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０ppm を
越えない含量の交換可能なアルカリ金属カチオンを含む
含水カオリナイト粘土鉱物であるか、又は（ｂ）１0,０
００ppm を越えない含量の交換不可能なアルカリ金属カ
チオン及び７５０ppm を越えない含量の交換可能なアル
カリ金属カチオンを含む含水カオリナイト粘土鉱物を焼
成することにより調製した焼成カオリナイト粘土鉱物で
あることを特徴とするエラストマー組成物が提供され
る。
【０００８】含水カオリナイト粘土鉱物においては、交
換不可能なアルカリ金属カチオンの含量は7,５００ppm
を越えず、交換可能なアルカリ金属カチオンの含量は５
００ppm を越えない。（交換不可能なアルカリ金属カチ
オンの含量はＸ線蛍光技術により測定しうる。） 典型的には、本発明においては含水カオリナイト粘土無
機充填剤中に存在する主な交換不可能なアルカリ金属カ
チオンはカリウムであり、主な交換可能なアルカリ金属
カチオンはナトリウムである。
換不可能なアルカリ金属カチオンの含量は7,５００ppm
を越えず、交換可能なアルカリ金属カチオンの含量は５
００ppm を越えない。（交換不可能なアルカリ金属カチ
オンの含量はＸ線蛍光技術により測定しうる。） 典型的には、本発明においては含水カオリナイト粘土無
機充填剤中に存在する主な交換不可能なアルカリ金属カ
チオンはカリウムであり、主な交換可能なアルカリ金属
カチオンはナトリウムである。
【０００９】本発明の第一の面において使用するための
含水カオリナイト粘土鉱物は、自然のままの、あるいは
選鉱して雲母及び長石のような交換不可能なアルカリ金
属カチオンを含む不純物を除去した後の交換不可能なア
ルカリ金属カチオンの含量が所望の量より低い適する粘
土をまず選択し、次いで選鉱中あるいは所望であれば別
の工程で粘土を処理し、処理後の粘土の交換可能なアル
カリ金属カチオンの含量が７５０ppm を越えないように
することにより調製しうる。その後粘土鉱物を焼成して
もよい。
含水カオリナイト粘土鉱物は、自然のままの、あるいは
選鉱して雲母及び長石のような交換不可能なアルカリ金
属カチオンを含む不純物を除去した後の交換不可能なア
ルカリ金属カチオンの含量が所望の量より低い適する粘
土をまず選択し、次いで選鉱中あるいは所望であれば別
の工程で粘土を処理し、処理後の粘土の交換可能なアル
カリ金属カチオンの含量が７５０ppm を越えないように
することにより調製しうる。その後粘土鉱物を焼成して
もよい。
【００１０】含水カオリナイト粘土鉱物は、選鉱された
粘土の水性懸濁液の機械的濾過により交換可能なアルカ
リ金属カチオンを溶液中に除去することにより、たとえ
ば選鉱中に蓄積したアルカリ金属カチオン（通常ナトリ
ウムイオン）の数を減少させるために処理しうる。ある
いは、又は更に、カオリナイト粘土鉱物を、粘土中の一
価の交換可能なカチオンを除去し、多価のカチオン（す
なわち二価以上のカチオン）で置換するカチオン交換作
業により処理して、本発明において使用するためのカオ
リナイト粘土中に存在する交換可能なアルカリ金属カチ
オンの大部分を除去してもよい。
粘土の水性懸濁液の機械的濾過により交換可能なアルカ
リ金属カチオンを溶液中に除去することにより、たとえ
ば選鉱中に蓄積したアルカリ金属カチオン（通常ナトリ
ウムイオン）の数を減少させるために処理しうる。ある
いは、又は更に、カオリナイト粘土鉱物を、粘土中の一
価の交換可能なカチオンを除去し、多価のカチオン（す
なわち二価以上のカチオン）で置換するカチオン交換作
業により処理して、本発明において使用するためのカオ
リナイト粘土中に存在する交換可能なアルカリ金属カチ
オンの大部分を除去してもよい。
【００１１】粘土におけるカチオン交換反応自体は公知
であり、通常粘土中の交換可能なカチオン（Ｘ）と交換
すべき相当するカチオン（Ｙ）を含む電解質の溶液中に
粘土を置くことにより実施される。
であり、通常粘土中の交換可能なカチオン（Ｘ）と交換
すべき相当するカチオン（Ｙ）を含む電解質の溶液中に
粘土を置くことにより実施される。
【００１２】
【数２】
【００１３】この反応は平衡反応であり、その程度はイ
オンＸ及びＹ、それらの相対濃度、粘土の種類及び第二
の反応に依存する。本発明においては、使用される多価
のカチオンの方が粘土の交換可能なアルカリ金属カチオ
ン（すでに述べたように、通常はナトリウムカチオンで
ある）より強く粘土に吸着され、このため交換反応の平
衡の位置が右側にある。適する多価のカチオンの例は、
アルカリ土類金属カチオン（Mg2+、Ca2+、Sr2+及びB
a2+）並びにAl3+のようなその他の多価の金属カチオン
である。本発明の範囲内と考えられるその他の多価カチ
オンにはFe3+、Cr3+、Ti4+、Zn2+及びPb2+がある。従っ
て、本発明において使用されるカチオン交換プロセスに
おいては、処理すべきカオリナイト粘土を多価の金属カ
チオン、好ましくは前述のカチオンの一から選択された
カチオンを含む電解質と水性懸濁液中で接触させる。二
種以上の異なるカチオンが溶液中に存在するように粘土
を二種以上の電解質と水性懸濁液中で接触させることは
本発明の範囲内である。溶液にはもちろん一価のカチオ
ンを有する塩が存在すべきではない。電解質を含有する
水溶液は、多価のカチオンを有する水溶性塩を水中に溶
解させることにより形成しうる。好ましくは、乾燥粘土
の重量に対して少くとも0.１重量％、好ましくは５重量
％を越えない水溶性塩を用いることにより良好な結果が
得られうる。
オンＸ及びＹ、それらの相対濃度、粘土の種類及び第二
の反応に依存する。本発明においては、使用される多価
のカチオンの方が粘土の交換可能なアルカリ金属カチオ
ン（すでに述べたように、通常はナトリウムカチオンで
ある）より強く粘土に吸着され、このため交換反応の平
衡の位置が右側にある。適する多価のカチオンの例は、
アルカリ土類金属カチオン（Mg2+、Ca2+、Sr2+及びB
a2+）並びにAl3+のようなその他の多価の金属カチオン
である。本発明の範囲内と考えられるその他の多価カチ
オンにはFe3+、Cr3+、Ti4+、Zn2+及びPb2+がある。従っ
て、本発明において使用されるカチオン交換プロセスに
おいては、処理すべきカオリナイト粘土を多価の金属カ
チオン、好ましくは前述のカチオンの一から選択された
カチオンを含む電解質と水性懸濁液中で接触させる。二
種以上の異なるカチオンが溶液中に存在するように粘土
を二種以上の電解質と水性懸濁液中で接触させることは
本発明の範囲内である。溶液にはもちろん一価のカチオ
ンを有する塩が存在すべきではない。電解質を含有する
水溶液は、多価のカチオンを有する水溶性塩を水中に溶
解させることにより形成しうる。好ましくは、乾燥粘土
の重量に対して少くとも0.１重量％、好ましくは５重量
％を越えない水溶性塩を用いることにより良好な結果が
得られうる。
【００１４】カオリナイト粘土の（洗浄又はカチオン交
換による）処理の結果として、特性及び交換可能なアル
カリ金属カチオンの初期濃度が異なる、異なる粘土間で
は実際の変化の大きさはかなり変わるけれども粘土鉱物
中の全ての交換可能なアルカリ金属カチオンに関係して
交換可能なアルカリ金属カチオンの量はかなり減少す
る。本発明においては、交換可能なアルカリ金属カチオ
ン含量は７５０ppm 以下に低下させることが必要であ
る。
換による）処理の結果として、特性及び交換可能なアル
カリ金属カチオンの初期濃度が異なる、異なる粘土間で
は実際の変化の大きさはかなり変わるけれども粘土鉱物
中の全ての交換可能なアルカリ金属カチオンに関係して
交換可能なアルカリ金属カチオンの量はかなり減少す
る。本発明においては、交換可能なアルカリ金属カチオ
ン含量は７５０ppm 以下に低下させることが必要であ
る。
【００１５】カオリナイト粘土は処理前は含水性である
が、焼成後カチオンが交換不可能となる。処理後、好ま
しくはカオリナイト粘土を、たとえば少くとも５００℃
の温度において、焼成に用いられる方法に従って１秒乃
至１０時間焼成すると焼成カオリナイト粘土（又はメタ
カオリン）となる。焼成の温度及び時間は、焼成カオリ
ナイト粘土が更に反応して結晶質の化合物を形成するよ
うな値であるべきではない。従って焼成温度は通常約１
１５０℃を越えるべきではない。
が、焼成後カチオンが交換不可能となる。処理後、好ま
しくはカオリナイト粘土を、たとえば少くとも５００℃
の温度において、焼成に用いられる方法に従って１秒乃
至１０時間焼成すると焼成カオリナイト粘土（又はメタ
カオリン）となる。焼成の温度及び時間は、焼成カオリ
ナイト粘土が更に反応して結晶質の化合物を形成するよ
うな値であるべきではない。従って焼成温度は通常約１
１５０℃を越えるべきではない。
【００１６】出発カオリナイト粘土の粒度分布は、現在
では重要ではないとされている。焼成状態であれ未焼成
状態であれ、エラストマー組成物に添加するカオリナイ
ト粘土は、乾燥処理カオリナイト粘土の重量に対して少
くとも0.０５重量％、好ましくは少くとも0.２５重量％
であるが、一般的には５重量％を越えない一般式：
では重要ではないとされている。焼成状態であれ未焼成
状態であれ、エラストマー組成物に添加するカオリナイ
ト粘土は、乾燥処理カオリナイト粘土の重量に対して少
くとも0.０５重量％、好ましくは少くとも0.２５重量％
であるが、一般的には５重量％を越えない一般式：
【００１７】
【化４】
【００１８】（式中、Ｒ1 はアミノアルキル基、メルカ
プトアルキル基又はビニルもしくはアリルのようなアル
ケニル基、又は１乃至２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり；Ｒ2 はヒドロキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシアルキル基又はアルコキシ基であり；かつＲ3 及
びＲ4(同一でも異ってもよい）は各々水素、ハロゲン原
子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシ
基である。）を有する置換シランで有利に表面処理をし
うる。Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 においては、アルキル、ヒド
ロキシアルキル及びアルコキシ基は好ましくは１乃至４
個の炭素原子を有する。ハロゲンは、沸素、塩素、臭素
又は沃素と定義される。
プトアルキル基又はビニルもしくはアリルのようなアル
ケニル基、又は１乃至２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり；Ｒ2 はヒドロキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシアルキル基又はアルコキシ基であり；かつＲ3 及
びＲ4(同一でも異ってもよい）は各々水素、ハロゲン原
子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシ
基である。）を有する置換シランで有利に表面処理をし
うる。Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 においては、アルキル、ヒド
ロキシアルキル及びアルコキシ基は好ましくは１乃至４
個の炭素原子を有する。ハロゲンは、沸素、塩素、臭素
又は沃素と定義される。
【００１９】処理されたカオリナイト粘土は、あるいは
（又は更に）、シランと同様の量で （ａ）一般式：
（又は更に）、シランと同様の量で （ａ）一般式：
【００２０】
【化５】
【００２１】（式中、Ｒ5 及びＲ9(同一でも異ってもよ
い）は各々、たとえばビニル又はアリルのようなアルケ
ニル基、又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基
であり；かつＲ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ10（同一でも異っ
てもよい）は各々水素又は１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基である。）のシラザン；又は （ｂ）一般式：
い）は各々、たとえばビニル又はアリルのようなアルケ
ニル基、又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基
であり；かつＲ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ10（同一でも異っ
てもよい）は各々水素又は１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基である。）のシラザン；又は （ｂ）一般式：
【００２２】
【化６】
【００２３】（式中、Ｒ13は水素、１乃至４個の炭素原
子を有するアルキル基又はたとえばビニルもしくはアリ
ルのようなアルケニル基であり；Ｒ11、Ｒ12及びＲ
14（同一でも異ってもよい）は各々水素又は１乃至４個
の炭素原子を有するアルキル基であり；ｙは（ｘ＋ｙ）
の１乃至５０％であり；かつｘ＋ｙは２乃至２００であ
る。）のポリシロキサン；又は （ｃ）有機基で置換されたジルコネート、チタネート又
はジルコアルミネートにより表面処理しうる。
子を有するアルキル基又はたとえばビニルもしくはアリ
ルのようなアルケニル基であり；Ｒ11、Ｒ12及びＲ
14（同一でも異ってもよい）は各々水素又は１乃至４個
の炭素原子を有するアルキル基であり；ｙは（ｘ＋ｙ）
の１乃至５０％であり；かつｘ＋ｙは２乃至２００であ
る。）のポリシロキサン；又は （ｃ）有機基で置換されたジルコネート、チタネート又
はジルコアルミネートにより表面処理しうる。
【００２４】カオリナイト粘土は、たとえば粒状又はグ
ラニュール状のエラストマーと直接混合しうる。その他
の従来の補助薬は粘土とエラストマーの混合物に直接添
加するか、又はエラストマーのグラニュールの一成分と
して添加しうる。無機充填剤を含む組成物は、たとえば
金型成形又は押出により製品に形成しうる。従って、組
成物はケーブル上の絶縁層の長さに押出により形成しう
る。
ラニュール状のエラストマーと直接混合しうる。その他
の従来の補助薬は粘土とエラストマーの混合物に直接添
加するか、又はエラストマーのグラニュールの一成分と
して添加しうる。無機充填剤を含む組成物は、たとえば
金型成形又は押出により製品に形成しうる。従って、組
成物はケーブル上の絶縁層の長さに押出により形成しう
る。
【００２５】エラストマーは天然ゴムでも、エチレン及
び／又はプロピレンのホモポリマー又はコポリマーのよ
うな合成ゴムでも、熱可塑性エラストマーでもよい。本
発明に使用される特定のエラストマーは最終製品の要件
に依存するであろう。カオリナイト粘土は、たとえばカ
オリン粘土あるいは少くとも６０重量％のカオリナイト
を有するボールクレーでもよい。
び／又はプロピレンのホモポリマー又はコポリマーのよ
うな合成ゴムでも、熱可塑性エラストマーでもよい。本
発明に使用される特定のエラストマーは最終製品の要件
に依存するであろう。カオリナイト粘土は、たとえばカ
オリン粘土あるいは少くとも６０重量％のカオリナイト
を有するボールクレーでもよい。
【００２６】本発明の第二の面によれば、カオリナイト
粘土無機充填剤を含むエラストマー組成物を調製する方
法であって、（ａ）１0,０００ppm(乾燥粘土1,００0,０
００重量部当りの重量部）を越えない含量の交換不可能
なアルカリ金属カチオン及び７５０ppm を越えない含量
の交換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナ
イト粘土鉱物であるか、又は（ｂ）１0,０００ppm を越
えない含量の交換不可能なアルカリ金属カチオン及び７
５０ppm を越えない含量の交換可能なアルカリ金属カチ
オンを含む含水カオリナイト粘土鉱物を焼成することに
より調製した焼成カオリナイト粘土鉱物であるカオリナ
イト粘土鉱物を提供し；かつカオリナイト粘土鉱物をエ
ラストマー材料と混合してエラストマー組成物を形成す
ることを含む方法が提供される。
粘土無機充填剤を含むエラストマー組成物を調製する方
法であって、（ａ）１0,０００ppm(乾燥粘土1,００0,０
００重量部当りの重量部）を越えない含量の交換不可能
なアルカリ金属カチオン及び７５０ppm を越えない含量
の交換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナ
イト粘土鉱物であるか、又は（ｂ）１0,０００ppm を越
えない含量の交換不可能なアルカリ金属カチオン及び７
５０ppm を越えない含量の交換可能なアルカリ金属カチ
オンを含む含水カオリナイト粘土鉱物を焼成することに
より調製した焼成カオリナイト粘土鉱物であるカオリナ
イト粘土鉱物を提供し；かつカオリナイト粘土鉱物をエ
ラストマー材料と混合してエラストマー組成物を形成す
ることを含む方法が提供される。
【００２７】本発明の第三の面によれば、（ａ）１0,０
００ppm(乾燥粘土1,００0,０００重量部当りの重量部）
を越えない含量の交換不可能なアルカリ金属カチオン及
び７５０ppm を越えない含量の交換可能なアルカリ金属
カチオンを含む含水カオリナイト粘土鉱物であるか、又
は（ｂ）１0,０００ppm を越えない含量の交換不可能な
アルカリ金属カチオン及び７５０ppm を越えない含量の
交換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナイ
ト粘土鉱物を焼成することにより調製した焼成カオリナ
イト粘土鉱物である、エラストマーケーブル絶縁材にお
ける無機充填剤として使用するための粒状カオリナイト
粘土充填剤が提供される。
００ppm(乾燥粘土1,００0,０００重量部当りの重量部）
を越えない含量の交換不可能なアルカリ金属カチオン及
び７５０ppm を越えない含量の交換可能なアルカリ金属
カチオンを含む含水カオリナイト粘土鉱物であるか、又
は（ｂ）１0,０００ppm を越えない含量の交換不可能な
アルカリ金属カチオン及び７５０ppm を越えない含量の
交換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナイ
ト粘土鉱物を焼成することにより調製した焼成カオリナ
イト粘土鉱物である、エラストマーケーブル絶縁材にお
ける無機充填剤として使用するための粒状カオリナイト
粘土充填剤が提供される。
【００２８】本発明の第四の面によれば、無機充填剤を
含むエラストマーケーブル絶縁材において、前記無機充
填剤が（ａ）１0,０００ppm(乾燥粘土1,００0,０００重
量部当りの重量部）を越えない含量の交換不可能なアル
カリ金属カチオン及び７５０ppm を越えない含量の交換
可能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナイト粘
土鉱物、又は（ｂ）１0,０００ppm を越えない含量の交
換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０ppm を越え
ない含量の交換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水
カオリナイト粘土鉱物を焼成することにより調製した焼
成カオリナイト粘土鉱物である粒状カオリナイト粘土充
填剤であることを特徴とするエラストマーケーブル絶縁
材が提供される。本発明のこの面のエラストマーケーブ
ル絶縁材は、0.００３未満の損失係数(tanδ）を示すべ
きである。 実施例１ 以下の原料カオリナイト粘土を焼成することにより焼成
カオリナイト粘土の試料を調製した。 粘土Ａ：相当する球の直径（equivalent spherical dia
meter)が１０μｍより大きい粒子が２９重量％で、相当
する球の直径が２μｍより小さい粒子が４１重量％の粒
度分布を有する英国デボン（Devon)産のカオリン粘土。 粘土Ｂ：相当する球の直径が５μｍより大きい粒子が１
重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子が
９４重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州（Geor
gia)産のカオリン粘土。 粘土Ｃ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
４重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子
が５６重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州産の
カオリン粘土。 粘土Ｄ：相当する球の直径が５μｍより大きい粒子が７
重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子が
７７重量％の粒度分布を有する英国デボン産のボールク
レー。
含むエラストマーケーブル絶縁材において、前記無機充
填剤が（ａ）１0,０００ppm(乾燥粘土1,００0,０００重
量部当りの重量部）を越えない含量の交換不可能なアル
カリ金属カチオン及び７５０ppm を越えない含量の交換
可能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナイト粘
土鉱物、又は（ｂ）１0,０００ppm を越えない含量の交
換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０ppm を越え
ない含量の交換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水
カオリナイト粘土鉱物を焼成することにより調製した焼
成カオリナイト粘土鉱物である粒状カオリナイト粘土充
填剤であることを特徴とするエラストマーケーブル絶縁
材が提供される。本発明のこの面のエラストマーケーブ
ル絶縁材は、0.００３未満の損失係数(tanδ）を示すべ
きである。 実施例１ 以下の原料カオリナイト粘土を焼成することにより焼成
カオリナイト粘土の試料を調製した。 粘土Ａ：相当する球の直径（equivalent spherical dia
meter)が１０μｍより大きい粒子が２９重量％で、相当
する球の直径が２μｍより小さい粒子が４１重量％の粒
度分布を有する英国デボン（Devon)産のカオリン粘土。 粘土Ｂ：相当する球の直径が５μｍより大きい粒子が１
重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子が
９４重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州（Geor
gia)産のカオリン粘土。 粘土Ｃ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
４重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子
が５６重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州産の
カオリン粘土。 粘土Ｄ：相当する球の直径が５μｍより大きい粒子が７
重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子が
７７重量％の粒度分布を有する英国デボン産のボールク
レー。
【００２９】２００ｇの前述の粘土の各試料を、低剪断
実験室用櫂形撹拌機により８００mlの蒸留水と混合し
た。乾燥粘土の重量に対して１重量％の塩化カルシウム
二水和物を粉末状で撹拌を継続しながら添加した。得ら
れた懸濁液を３０分間連続的に撹拌し、その後濾過し、
濾塊を８０℃において１６時間乾燥させ、乳ばちと乳棒
を用いて粉末化した。
実験室用櫂形撹拌機により８００mlの蒸留水と混合し
た。乾燥粘土の重量に対して１重量％の塩化カルシウム
二水和物を粉末状で撹拌を継続しながら添加した。得ら
れた懸濁液を３０分間連続的に撹拌し、その後濾過し、
濾塊を８０℃において１６時間乾燥させ、乳ばちと乳棒
を用いて粉末化した。
【００３０】カルシウムで処理した粘土の各試料を１１
００℃の温度の実験室用マッフル炉中約１５mmの深さに
入れたシリカのトレー中で１時間焼成した。この後トレ
ーを除去し、焼成粘土を空気中で冷却した。各粘土の試
料の塩化カルシウム処理の前後に、以下の方法によりナ
トリウム、カルシウム及びマグネシウムカチオンについ
て分析した。５ｇの各粘土の試料を秤量して１００mlの
三角フラスコに入れた。酢酸アンモニウムの１Ｍ溶液５
０mlをピペットによりフラスコに移し、得られたスラリ
を振盪させて粘土を分散させた。フラスコを１６時間放
置した後、0.４５μｍの膜フィルターを有するステンレ
ス鋼圧力濾過装置により懸濁液を濾過した。澄んだ溶液
を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分光分析によりナトリウ
ム、カルシウム及びマグネシウム含量について分析し
た。各粘土の試料をＸ線蛍光技術により交換不可能なカ
リウムイオンについても分析した。結果は、粘土1,００
0,０００重量部当りのカリウムイオンの重量部で表わさ
れた。
００℃の温度の実験室用マッフル炉中約１５mmの深さに
入れたシリカのトレー中で１時間焼成した。この後トレ
ーを除去し、焼成粘土を空気中で冷却した。各粘土の試
料の塩化カルシウム処理の前後に、以下の方法によりナ
トリウム、カルシウム及びマグネシウムカチオンについ
て分析した。５ｇの各粘土の試料を秤量して１００mlの
三角フラスコに入れた。酢酸アンモニウムの１Ｍ溶液５
０mlをピペットによりフラスコに移し、得られたスラリ
を振盪させて粘土を分散させた。フラスコを１６時間放
置した後、0.４５μｍの膜フィルターを有するステンレ
ス鋼圧力濾過装置により懸濁液を濾過した。澄んだ溶液
を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分光分析によりナトリウ
ム、カルシウム及びマグネシウム含量について分析し
た。各粘土の試料をＸ線蛍光技術により交換不可能なカ
リウムイオンについても分析した。結果は、粘土1,００
0,０００重量部当りのカリウムイオンの重量部で表わさ
れた。
【００３１】ケーブル絶縁材に適する種類のＥＰＤＭゴ
ム組成物は、以下の配合表に従って調製した。 成 分 重 量 部 ────────── ───────── ＥＰＤＭ １００ 低密度ポリエチレン ５ パラフィンろう ５ 酸化亜鉛 ５ ９０％鉛丹（ゴム中） ６ 酸化防止剤 1.５ ジクミルペルオキシド 2.６
ム組成物は、以下の配合表に従って調製した。 成 分 重 量 部 ────────── ───────── ＥＰＤＭ １００ 低密度ポリエチレン ５ パラフィンろう ５ 酸化亜鉛 ５ ９０％鉛丹（ゴム中） ６ 酸化防止剤 1.５ ジクミルペルオキシド 2.６
【００３２】いずれの場合も前述の配合表のマスターバ
ッチは７０乃至８０℃に加熱した実験室用二本ロール機
により調製した。次いでゴムのマスターバッチ６2.５
ｇ、焼成カオリナイト粘土の試料３０ｇ及びビニルトリ
エトキシシラン0.５ｇを７０℃に加熱した二本ロール機
により混合した。ゴム組成物をロール機からシート状で
除去し、１５０mm×１５０mm×２mmの寸法の予熱した金
型に移した。組成物をセルロースフィルムのシート間に
置き、１7.２MPa(２５００psi)の圧力及び１７０℃にお
いて２０分間鋼製プレートを用い実験室用油圧プレス中
で硬化させた。成形されたシートを空気中で冷却し、そ
の厚さをマイクロメータで測定した。いずれの場合も試
験片を、底辺９０mm及び他の二辺が６５mmの二等辺三角
形に隣接する半径５０mm弦の長さ９０mmの扇形の形状を
有するようにシートから切断した。試験片を９０℃にお
いて２日間空気中で老化させ、硬化プロセスの揮発性副
生成物を追い出した。
ッチは７０乃至８０℃に加熱した実験室用二本ロール機
により調製した。次いでゴムのマスターバッチ６2.５
ｇ、焼成カオリナイト粘土の試料３０ｇ及びビニルトリ
エトキシシラン0.５ｇを７０℃に加熱した二本ロール機
により混合した。ゴム組成物をロール機からシート状で
除去し、１５０mm×１５０mm×２mmの寸法の予熱した金
型に移した。組成物をセルロースフィルムのシート間に
置き、１7.２MPa(２５００psi)の圧力及び１７０℃にお
いて２０分間鋼製プレートを用い実験室用油圧プレス中
で硬化させた。成形されたシートを空気中で冷却し、そ
の厚さをマイクロメータで測定した。いずれの場合も試
験片を、底辺９０mm及び他の二辺が６５mmの二等辺三角
形に隣接する半径５０mm弦の長さ９０mmの扇形の形状を
有するようにシートから切断した。試験片を９０℃にお
いて２日間空気中で老化させ、硬化プロセスの揮発性副
生成物を追い出した。
【００３３】試験片を試験セル中で２個の円形のアルミ
ニウム電極間に置き、0.４MPa の圧力の小さな油圧プレ
スにより各試験片の損失係数(tanδ）の値を測定した。
試験セル中の温度は９０℃に保持した。一方の電極は大
地に接続し、もう一方の電極は５００Ｖ、５０Hzの交流
源に接続した。試験セルをスイスのテテックス(Tettex)
ＡＧ製の Schearing Bridge の一方のアームに接続し、
tanδの値をブリッジのバランスにより直接測定した。
得られた結果を以下の表１に示す。
ニウム電極間に置き、0.４MPa の圧力の小さな油圧プレ
スにより各試験片の損失係数(tanδ）の値を測定した。
試験セル中の温度は９０℃に保持した。一方の電極は大
地に接続し、もう一方の電極は５００Ｖ、５０Hzの交流
源に接続した。試験セルをスイスのテテックス(Tettex)
ＡＧ製の Schearing Bridge の一方のアームに接続し、
tanδの値をブリッジのバランスにより直接測定した。
得られた結果を以下の表１に示す。
【００３４】 表 １ カチオン（ppm) tanδ Na+ Ca2+ Mg2+ Ｋ+ ──── ─── ─── ─── ───── 粘土Ａ 未処理 67 150 116 26,553 0.0083 粘土Ａ 処 理 18 430 18 26,553 0.0060 粘土Ｂ 未処理 1138 208 24 166 0.0042 粘土Ｂ 処 理 24 888 20 166 0.0020 粘土Ｃ 未処理 1855 107 18 1328 0.0074 粘土Ｃ 処 理 414 1972 12 1328 0.0021 粘土Ｄ 未処理 876 448 140 6638 0.0039 粘土Ｄ 処 理 214 1976 32 6638 0.0029 “ppm"は乾燥粘土1,００0,０００重量部当りの重量部を意味する。
【００３５】実施例２ 以下の原料カオリナイト粘土を焼成することにより焼成
カオリナイト粘土の試料を調製した。 粘土Ｅ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
２重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子
が６５重量％の粒度分布を有するスペイン産のカオリン
粘土。 粘土Ｆ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
0.０５重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい
粒子が８０重量％の粒度分布を有するスペイン産のカオ
リン粘土。 粘土Ｇ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
0.０５重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい
粒子が８０重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州
産のカオリン粘土。 粘土Ｈ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
0.０２重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい
粒子が９３重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州
産のカオリン粘土。
カオリナイト粘土の試料を調製した。 粘土Ｅ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
２重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい粒子
が６５重量％の粒度分布を有するスペイン産のカオリン
粘土。 粘土Ｆ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
0.０５重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい
粒子が８０重量％の粒度分布を有するスペイン産のカオ
リン粘土。 粘土Ｇ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
0.０５重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい
粒子が８０重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州
産のカオリン粘土。 粘土Ｈ：相当する球の直径が１０μｍより大きい粒子が
0.０２重量％で、相当する球の直径が２μｍより小さい
粒子が９３重量％の粒度分布を有する米国ジョージア州
産のカオリン粘土。
【００３６】粘土Ｅは、原料粘土スラリをトロンメルに
通すことにより粗い非カオリナイト材料を分離し、次い
で水圧サイクロン中で主としてカオリナイト粘土から成
る固体材料を含むスラリを粒度分離させ、前述の粒度分
布を有する微細な粒状物とすることにより調製した。水
圧サイクロンより得られた微細な粒状物の懸濁液を濾過
により脱水し、濾塊を熱により乾燥させた。調製中アル
カリ金属カチオンを含む試薬は使用しなかった。
通すことにより粗い非カオリナイト材料を分離し、次い
で水圧サイクロン中で主としてカオリナイト粘土から成
る固体材料を含むスラリを粒度分離させ、前述の粒度分
布を有する微細な粒状物とすることにより調製した。水
圧サイクロンより得られた微細な粒状物の懸濁液を濾過
により脱水し、濾塊を熱により乾燥させた。調製中アル
カリ金属カチオンを含む試薬は使用しなかった。
【００３７】粘土Ｆは、水圧サイクロンより得られた微
細な粒状物の平均粒子直径が約２μｍであること以外粘
土Ｅと同様にして調製した。次いでこの懸濁液を遠心機
中で更に粒度分散させ、前述の粒度分布を有する微細な
粒状物の懸濁液を調製した。この微細な粒状物を濾過に
より脱水し、濾塊を熱により乾燥させた。調製中アルカ
リ金属カチオンを含む試薬は使用しなかった。
細な粒状物の平均粒子直径が約２μｍであること以外粘
土Ｅと同様にして調製した。次いでこの懸濁液を遠心機
中で更に粒度分散させ、前述の粒度分布を有する微細な
粒状物の懸濁液を調製した。この微細な粒状物を濾過に
より脱水し、濾塊を熱により乾燥させた。調製中アルカ
リ金属カチオンを含む試薬は使用しなかった。
【００３８】粘土Ｇ及びＨは、水性懸濁液中ナトリウム
塩である分散剤を用いた選鉱により調製し、噴霧乾燥に
より粘土を脱水した。各粘土の試料を、実施例１に記載
したようにして１１００℃の温度の実験室用マッフル炉
中で一時間焼成した。また、各粘土の試料を交換可能な
ナトリウム、カルシウム及びマグネシウムイオン、及び
交換不可能なカリウムイオンについて実施例１に記載し
たようにして分析した。
塩である分散剤を用いた選鉱により調製し、噴霧乾燥に
より粘土を脱水した。各粘土の試料を、実施例１に記載
したようにして１１００℃の温度の実験室用マッフル炉
中で一時間焼成した。また、各粘土の試料を交換可能な
ナトリウム、カルシウム及びマグネシウムイオン、及び
交換不可能なカリウムイオンについて実施例１に記載し
たようにして分析した。
【００３９】次いで焼成粘土の各試料を含む充填剤入り
ＥＰＤＭゴム組成物を実施例１に記載した方法と全く同
様にして調製し、各場合について損失係数(tanδ）の値
を測定した。得られた結果を以下の表２に示す。
ＥＰＤＭゴム組成物を実施例１に記載した方法と全く同
様にして調製し、各場合について損失係数(tanδ）の値
を測定した。得られた結果を以下の表２に示す。
【００４０】 表 ２ カチオン（ppm) tanδ Ｋ+ Na+ Ca2+ Mg2+ ─── ─── ─── ─── ───── 粘土Ｅ（本発明） 4149 30 1160 136 0.0022 粘土Ｆ（本発明） 5145 30 312 68 0.0023 粘土Ｇ（比 較） 2157 1060 135 26 0.0037 粘土Ｈ（比 較） 1328 820 168 24 0.0063
【００４１】前述の結果から、ＥＰＤＭゴム組成物が充
填剤として、１0,０００ppm 未満の交換不可能なカリウ
ムイオン及び７５０ppm 未満の交換可能なナトリウムイ
オンを含む場合には、損失係数(tanδ）が0.００２程度
で許容しうる値であることが判る。しかし、これらの要
件の一方が満足されない場合には、損失係数が0.００３
以上となり、ＥＰＤＭ組成物で絶縁されたケーブルの損
失係数が特に高電圧においては許容されなくなるであろ
う。
填剤として、１0,０００ppm 未満の交換不可能なカリウ
ムイオン及び７５０ppm 未満の交換可能なナトリウムイ
オンを含む場合には、損失係数(tanδ）が0.００２程度
で許容しうる値であることが判る。しかし、これらの要
件の一方が満足されない場合には、損失係数が0.００３
以上となり、ＥＰＤＭ組成物で絶縁されたケーブルの損
失係数が特に高電圧においては許容されなくなるであろ
う。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44
Claims (13)
- 【請求項１】 カオリナイト粘土鉱物無機充填剤を含む
エラストマー組成物において、前記カオリナイト粘土鉱
物が（ａ）１０,０００ppm(乾燥粘土１,０００,０００
重量部当りの重量部）を越えない含量の交換不可能なア
ルカリ金属カチオン及び７５０ppmを越えない含量の交
換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナイト
粘土鉱物であるか、又は（ｂ）１０,０００ppmを越えな
い含量の交換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０
ppmを越えない含量の交換可能なアルカリ金属カチオン
を含む含水カオリナイト粘土鉱物を焼成することにより
調製した焼成カオリナイト粘土鉱物であることを特徴と
するエラストマー組成物。 - 【請求項２】 前記交換不可能なアルカリ金属カチオン
の含量が７,５００ppmを越えない請求項１記載のエラス
トマー組成物。 - 【請求項３】 前記交換可能なアルカリ金属カチオンの
含量が５００ppmを越えない請求項１又は２記載のエラ
ストマー組成物。 - 【請求項４】 前記カオリナイト粘土が乾燥処理カオリ
ナイト粘土の重量に対して少くとも０.０５重量％の
（ａ）一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1はアミノアルキル基、メルカプトアルキル
基又はアルケニル基、又は１乃至２０個の炭素原子を有
するアルキル基であり；Ｒ2はヒドロキシ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシ基であり；
かつＲ3及びＲ4(同一でも異ってもよい）は各々水素、
ハロゲン原子、アルキル基ヒドロキシアルキル基又はア
ルコキシ基である。）の置換シラン；又は（ｂ）一般
式： 【化２】 （式中、Ｒ5及びＲ9(同一でも異ってもよい）は各々ア
ルケニル基、又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり；かつＲ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ10（同一でも異
ってもよい）は各々水素又は１乃至４個の炭素原子を有
するアルキル基である。）のシラザン；又は（ｃ）一般
式： 【化３】 （式中、Ｒ13は水素、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ11、Ｒ12及びＲ14
（同一でも異ってもよい）は各々水素又は１乃至４個の
炭素原子を有するアルキル基であり；ｙは（ｘ＋ｙ）の
１乃至５０％であり；かつｘ＋ｙは２乃至２００であ
る。）のポリシロキサン；又は（ｄ）有機基で置換され
たジルコネート、チタネート又はジルコアルミネートで
表面処理されている請求項１乃至３のいずれか一項に記
載のエラストマー組成物。 - 【請求項５】 カオリナイト粘土無機充填剤を含むエラ
ストマー組成物を調製する方法であって、前記方法が
（ａ）１０,０００ppm(乾燥粘土１,０００,０００重量
部当りの重量部）を越えない含量の交換不可能なアルカ
リ金属カチオン及び７５０ppmを越えない含量の交換可
能なアルカリ金属カチオンを含む含水カオリナイト粘土
鉱物であるか、又は（ｂ）１０,０００ppmを越えない含
量の交換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０ppm
を越えない含量の交換可能なアルカリ金属カチオンを含
む含水カオリナイト粘土鉱物を焼成することにより調製
した焼成カオリナイト粘土鉱物であるカオリナイト粘土
鉱物を提供し；かつ前記カオリナイト粘土鉱物をエラス
トマー材料と混合してエラストマー組成物を形成するこ
とを含む方法。 - 【請求項６】 前記カオリナイト粘土鉱物が、（ａ）自
然のままの又は選鉱後の交換不可能なアルカリ金属カチ
オンの含量が１０,０００ppmより低い粘土を選択し、
（ｂ）選鉱中又は別の工程で粘土を処理して処理後の粘
土の交換可能なアルカリ金属カチオンの含量が７５０pp
mを越えないようにすることを特徴とする請求項５記載
の方法。 - 【請求項７】 前記カオリナイト粘土鉱物が、さらに
（ｃ）工程（ｂ）の処理済カオリナイト粘土鉱物を焼成
することにより調製される請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 前記カオリナイト粘土をカチオン交換操
作にかけて粘土中の交換可能なアルカリ金属カチオンを
除去して多価のカチオンで置換するか、又は選鉱した粘
土の水性懸濁液を濾過して交換可能なアルカリ金属カチ
オンを溶液中に除去することによりカオリナイト粘土鉱
物を工程（ｂ）において処理する請求項６又は７記載の
方法。 - 【請求項９】 前記カオリナイト粘土を、水性懸濁液中
で多価の金属カチオンを含有する電解質と接触させるカ
チオン交換操作にかける請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 （ａ）１０,０００ppm(乾燥粘土１,０
００,０００重量部当りの重量部）を越えない含量の交
換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０ppmを越え
ない含量の交換可能なアルカリ金属カチオンを含む含水
カオリナイト粘土鉱物、又は（ｂ）１０,０００ppm(乾
燥粘土１,０００,０００重量部当りの重量部）を越えな
い含量の交換不可能なアルカリ金属カチオン及び７５０
ppmを越えない含量の交換可能なアルカリ金属カチオン
を含む含水カオリナイト粘土鉱物を焼成することにより
調製した焼成カオリナイト粘土鉱物である粒状カオリナ
イト粘土充填剤を無機充填剤として含む、エラストマー
ケーブル絶縁材。 - 【請求項１１】 請求項１乃至４のいずれか一項に記載
のエラストマー組成物から製造されたエラストマーケー
ブル絶縁材。 - 【請求項１２】 ０.００３未満の損失係数(tanδ）を
有する請求項１１記載のエラストマーケーブル絶縁材。 - 【請求項１３】 一価の交換可能なカチオンの数を減少
させるように処理したカオリナイト粘土鉱物を充填剤と
して含むエラストマー組成物から製造された、損失係数
(tanδ)が０.００３未満であるエラストマーケーブル絶
縁材。
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