JP2971136B2 - 耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート - Google Patents
耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタレートInfo
- Publication number
- JP2971136B2 JP2971136B2 JP6501412A JP50141292A JP2971136B2 JP 2971136 B2 JP2971136 B2 JP 2971136B2 JP 6501412 A JP6501412 A JP 6501412A JP 50141292 A JP50141292 A JP 50141292A JP 2971136 B2 JP2971136 B2 JP 2971136B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutylene terephthalate
- component
- composition according
- terephthalate composition
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタ
レートに関するものである。
レートに関するものである。
ポリ(ブチレンテレフタレート)(以下、PBTと略称
する)は良好な耐薬品性及び比較的良好な流動性をもつ
熱可塑性物質である。PBTは約40−50℃のガラス転移温
度をもつ。したがって、大部分の実用上の目的に対して
必要な靭性を達成するためには、耐衝撃性改質剤をPBT
に添加すべきである。すでに、数種の耐衝撃性改質剤が
PBTに対して使用されており、それらの例はポリカーボ
ネートを含有しないPBT組成物に慣用的に使用されてい
るABSを包含する。EP−A−0022216にはPBT用の耐衝撃
性改質剤としてある特定の種類のABS−グラフト重合体
が開示されている。アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体もまたこの目的に使用されており、またFowler,M.
E.,Keskkula,H.,Paul,D.R.,の報文(Polymer,28,p.1703
−1711(1987)所載)によれば、アクリロニトリル及び
シス−ブタジエンからの共重合体は低温延性を与える。
別の問題点はある種の用途に対しては良好なシャルピー
のノッチ付き衝撃強さ(以下、場合によってはCNIと略
称する)が要求される点である。Polato,F.,によってJ.
Mat.Sci.,20,p.1455−1465(1985)において論じられて
いるごとく、CNIについては、この試験においてノッチ
によって惹起される極めて強い集中効果が認められ、し
たがって材料の歪みは試験棒の中央部に、及び破砕表面
の周囲にすべて限定される。ある目的に対して要求され
る少なくとも25J/mのCNIはABS重合体等を高割合で用い
て得ることができるが、その場合には粘度が著しく増加
するという難点がある。したがって、PBT用の耐衝撃性
改質剤については、適度の含有量において所望の高いCN
I値を与える必要がある。
する)は良好な耐薬品性及び比較的良好な流動性をもつ
熱可塑性物質である。PBTは約40−50℃のガラス転移温
度をもつ。したがって、大部分の実用上の目的に対して
必要な靭性を達成するためには、耐衝撃性改質剤をPBT
に添加すべきである。すでに、数種の耐衝撃性改質剤が
PBTに対して使用されており、それらの例はポリカーボ
ネートを含有しないPBT組成物に慣用的に使用されてい
るABSを包含する。EP−A−0022216にはPBT用の耐衝撃
性改質剤としてある特定の種類のABS−グラフト重合体
が開示されている。アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体もまたこの目的に使用されており、またFowler,M.
E.,Keskkula,H.,Paul,D.R.,の報文(Polymer,28,p.1703
−1711(1987)所載)によれば、アクリロニトリル及び
シス−ブタジエンからの共重合体は低温延性を与える。
別の問題点はある種の用途に対しては良好なシャルピー
のノッチ付き衝撃強さ(以下、場合によってはCNIと略
称する)が要求される点である。Polato,F.,によってJ.
Mat.Sci.,20,p.1455−1465(1985)において論じられて
いるごとく、CNIについては、この試験においてノッチ
によって惹起される極めて強い集中効果が認められ、し
たがって材料の歪みは試験棒の中央部に、及び破砕表面
の周囲にすべて限定される。ある目的に対して要求され
る少なくとも25J/mのCNIはABS重合体等を高割合で用い
て得ることができるが、その場合には粘度が著しく増加
するという難点がある。したがって、PBT用の耐衝撃性
改質剤については、適度の含有量において所望の高いCN
I値を与える必要がある。
今般、驚くべきことに、特定の三元重合体の一群がア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体及び三元重合体よ
りも幾分良好な耐衝撃性改質能をもち、かつ特にこれら
特定の三元重合体とアクリロニトリル−ブタジエン共重
合体及び三元重合体との組み合わせは全く予想外の相乗
作用を示す、すなわちこれらの組み合わせを使用すれば
室温において25J/m2及びそれ以上のCNI値を容易に達成
し得るという効果が得られることが認められた。
クリロニトリル−ブタジエン共重合体及び三元重合体よ
りも幾分良好な耐衝撃性改質能をもち、かつ特にこれら
特定の三元重合体とアクリロニトリル−ブタジエン共重
合体及び三元重合体との組み合わせは全く予想外の相乗
作用を示す、すなわちこれらの組み合わせを使用すれば
室温において25J/m2及びそれ以上のCNI値を容易に達成
し得るという効果が得られることが認められた。
したがって、本発明は耐衝撃性改質有効量の耐衝撃性
改質剤を含有してなり、該耐衝撃性改質剤が(1)アク
リロニトリル及びブタジエン単位含有重合体及び(2)
(a)エチレン、(b)低級アルキルアクリレート及び
(c)ヘテロ原子として1個の酸素原子を含有する複素
環を含む単量体の三元重合体の相乗混合物である、耐衝
撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート組成物を
提供する。
改質剤を含有してなり、該耐衝撃性改質剤が(1)アク
リロニトリル及びブタジエン単位含有重合体及び(2)
(a)エチレン、(b)低級アルキルアクリレート及び
(c)ヘテロ原子として1個の酸素原子を含有する複素
環を含む単量体の三元重合体の相乗混合物である、耐衝
撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート組成物を
提供する。
成分(1)はこの目的のために通常使用されている耐
衝撃性改質剤の一つであり、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体又はたとえばグラフト又はコア−シェル型
の数種のABS重合体の一つであり得る。
衝撃性改質剤の一つであり、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体又はたとえばグラフト又はコア−シェル型
の数種のABS重合体の一つであり得る。
成分(2)は単量体の主部分(55−75%)がエチレン
から誘導され、単量体の20−30%が低級アルキルアクリ
レートから誘導され、そして単量体の5−15%が単量体
(c)から誘導される(こゝでこれら三つのパーセント
の合計は100であるものとする)三元重合体である。
“低級アルキルアクリレート”の用語はこゝではアクリ
ル酸又はメタクリル酸のC1-4アルキルエステルを意味す
るものとする。
から誘導され、単量体の20−30%が低級アルキルアクリ
レートから誘導され、そして単量体の5−15%が単量体
(c)から誘導される(こゝでこれら三つのパーセント
の合計は100であるものとする)三元重合体である。
“低級アルキルアクリレート”の用語はこゝではアクリ
ル酸又はメタクリル酸のC1-4アルキルエステルを意味す
るものとする。
成分(c)は主重合体鎖の一部として又は側鎖中に複
素環を含有し得る。その第一の可能性の一例は無水マレ
イン酸であり、そして特に適当な側鎖複素環式基はグリ
シジル残基である。特に好ましい単量体(c)はグリシ
ジルメタクリレートである。
素環を含有し得る。その第一の可能性の一例は無水マレ
イン酸であり、そして特に適当な側鎖複素環式基はグリ
シジル残基である。特に好ましい単量体(c)はグリシ
ジルメタクリレートである。
これらの三元重合体の幾つかは商業的に入手可能であ
りそしてすべてのこれらの三元重合体は周知の方法によ
って製造されるであろう。
りそしてすべてのこれらの三元重合体は周知の方法によ
って製造されるであろう。
成分(1)及び(2)間の重量比は広い範囲内で変動
し得るが、好ましくは10:1ないし1:1.5、より好ましく
は4:1ないし1:1である。
し得るが、好ましくは10:1ないし1:1.5、より好ましく
は4:1ないし1:1である。
前述したとおり、耐衝撃性改質相乗混合物は耐衝撃性
改質有効量で使用されるべきである。この量もまた広い
範囲内で変動し得るものであり、しかも他の物理的性質
に対して許容し得る影響に関係するであろう。一般に、
本発明の相乗組み合わせは合計で組成物の6−20重量%
の割合で使用されるであろう。6%未満の割合は通常十
分な耐衝撃性改質効果をもたらさずそして20%を実質的
に超える割合は他の望ましい性質を著しく損なう傾向が
あるであろう。好ましくは、この相乗組み合わせの割合
は全組成物の10−15%である。
改質有効量で使用されるべきである。この量もまた広い
範囲内で変動し得るものであり、しかも他の物理的性質
に対して許容し得る影響に関係するであろう。一般に、
本発明の相乗組み合わせは合計で組成物の6−20重量%
の割合で使用されるであろう。6%未満の割合は通常十
分な耐衝撃性改質効果をもたらさずそして20%を実質的
に超える割合は他の望ましい性質を著しく損なう傾向が
あるであろう。好ましくは、この相乗組み合わせの割合
は全組成物の10−15%である。
もちろん、本発明の組成物は、酸化防止剤、充填剤、
補強用充填剤、安定化剤、染料及び顔料、可塑剤、離型
剤、滑剤、帯電防止剤、難燃化剤等のような別の通常の
添加剤を小割合で含有し得る。
補強用充填剤、安定化剤、染料及び顔料、可塑剤、離型
剤、滑剤、帯電防止剤、難燃化剤等のような別の通常の
添加剤を小割合で含有し得る。
つぎの実施例は本発明を説明するためのものである。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって何等限
定されるものではない。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって何等限
定されるものではない。
実施例1 種々の耐衝撃性改質剤を用いてPBT組成物を製造し、
そしてこれらの組成物の物理的性質を測定した。結果は
つぎのとおりである。
そしてこれらの組成物の物理的性質を測定した。結果は
つぎのとおりである。
INIはアイゾットノッチ付き衝撃強さを意味し;RTは室
温を意味し;CNIはシャルピーノッチ付き衝撃強さを意味
し;そしてMVIは溶融粘度指数を意味する。
温を意味し;CNIはシャルピーノッチ付き衝撃強さを意味
し;そしてMVIは溶融粘度指数を意味する。
これらのスクリーニング試験は、耐衝撃性改質剤とし
てABS重合体を使用する場合、25kJ/m2を超えるCNI値は
高割合のABSを使用する場合にのみ、しかも許容し得な
い低いMVI値を伴って、達成可能であることを示してい
る。10%の三元重合体(A)は同一割合のABSよりも明
らかに高いCNI値を与え、そして三元重合体Bは10%の
含量で著しくより高いCNI値を与える。二つの他の供試
物質は10%の同一割合で使用した場合、ABSよりもさら
に悪い結果を与える。
てABS重合体を使用する場合、25kJ/m2を超えるCNI値は
高割合のABSを使用する場合にのみ、しかも許容し得な
い低いMVI値を伴って、達成可能であることを示してい
る。10%の三元重合体(A)は同一割合のABSよりも明
らかに高いCNI値を与え、そして三元重合体Bは10%の
含量で著しくより高いCNI値を与える。二つの他の供試
物質は10%の同一割合で使用した場合、ABSよりもさら
に悪い結果を与える。
実施例2 ABSと実施例1の三元重合体Bとの組み合わせを三つ
の異なる比率で試験した。結果を次表に示す。
の異なる比率で試験した。結果を次表に示す。
これらの結果から明らかなごとく、25kJ/m2を超える
所望のCNI値はこれら3種の供試混合物を用いて容易に
達成される。この点に関して、三元重合体BはABSより
も高価な物質であるので、ABS/三元重合体Bの比の1:1
から4:1までの供試範囲にわたってほゞ同一のCNI値が得
られたことは経済的に極めて興味あることである点に注
目すべきである。比較として使用した商業的製品もまた
15%の耐衝撃性改質剤を含有するものと考えられる。
所望のCNI値はこれら3種の供試混合物を用いて容易に
達成される。この点に関して、三元重合体BはABSより
も高価な物質であるので、ABS/三元重合体Bの比の1:1
から4:1までの供試範囲にわたってほゞ同一のCNI値が得
られたことは経済的に極めて興味あることである点に注
目すべきである。比較として使用した商業的製品もまた
15%の耐衝撃性改質剤を含有するものと考えられる。
本発明の予想外の相乗効果についての理由は明確には
判明していない。
判明していない。
本明細書中に述べたすべての特許(出願)を参考文献
としてこゝに組み入れる。
としてこゝに組み入れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バン・オースターボッシュ,カーネリ ス・ジャコブス・マリア オランダ、4714、アールシー・スプラン デル、カークヘイデストラート、34番 (72)発明者 バン・デル・メーア,ロエロフ オランダ、4661、ジェイイー・ハルステ レン、ガスチュイスストラート、11番 (56)参考文献 特開 平1−185348(JP,A) 特開 平3−263455(JP,A) 特開 平3−244657(JP,A) 特公 平3−57942(JP,B2) 特公 平3−57941(JP,B2)
Claims (7)
- 【請求項1】耐衝撃性改質剤を含有してなるポリブチレ
ンテレフタレート組成物であって、該耐衝撃性改質剤が
(1)アクリロニトリル及びブタジエン単位含有重合体
及び(2)(a)エチレン及び(b)低級アルキルアク
リレート及び(c)ヘテロ原子として1個の酸素原子を
含有する複素環を含む単量体の三元重合体の相乗混合物
であって、成分(1)と成分(2)の重量比は10:1ない
し1:1.5であり、上記相乗混合物が当該組成物全体の6
−20重量%を構成し、かつ当該組成物が少なくとも25J/
m2の室温におけるシャルピーノッチ付き衝撃強さをも
つ、ポリブチレンテレフタレート組成物。 - 【請求項2】成分(1)がアクリロニトリルとブタジエ
ンの共重合体である請求項1記載のポリブチレンテレフ
タレート組成物。 - 【請求項3】成分(1)がABS重合体である請求項1記
載のポリブチレンテレフタレート組成物。 - 【請求項4】単量体(c)がクリシジルメタクリレート
である請求項1−3のいずれかに記載のポリブチレンテ
レフタレート組成物。 - 【請求項5】単量体(c)が無水マレイン酸である請求
項1−3のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレー
ト組成物。 - 【請求項6】成分(1)と成分(2)の重量比が4:1な
いし1:1である請求項1記載のポリブチレンテレフタレ
ート組成物。 - 【請求項7】前記相乗混合物が当該組成物全体の10−15
重量%を構成する請求項1記載のポリブチレンテレフタ
レート組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP90125464A EP0491985B1 (en) | 1990-12-24 | 1990-12-24 | Impact modified polybutylene terephthalate |
PCT/US1992/004883 WO1993025618A1 (en) | 1990-12-24 | 1992-06-09 | Impact modified polybutylene terephthalate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06505301A JPH06505301A (ja) | 1994-06-16 |
JP2971136B2 true JP2971136B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=8204894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6501412A Expired - Lifetime JP2971136B2 (ja) | 1990-12-24 | 1992-06-09 | 耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0491985B1 (ja) |
JP (1) | JP2971136B2 (ja) |
KR (1) | KR0145638B1 (ja) |
AU (1) | AU661499B2 (ja) |
DE (1) | DE69033599T2 (ja) |
ES (1) | ES2148138T3 (ja) |
WO (1) | WO1993025618A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0573680A1 (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-15 | General Electric Company | Impact modified polyester and/or polycarbonate |
FR2732975A1 (fr) * | 1995-04-13 | 1996-10-18 | Rohm & Haas France | Melange durci constitue d'un polyester aromatique et d'un modificateur d'impact |
US5652306A (en) * | 1996-03-27 | 1997-07-29 | Rohm And Haas Company | Impact modifier combination for aromatic polyesters |
FR2801596B1 (fr) * | 1999-11-26 | 2004-12-03 | Atofina | Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc |
FR2801598B1 (fr) * | 1999-11-26 | 2005-03-11 | Atofina | Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees |
FR2801597B1 (fr) | 1999-11-26 | 2005-03-11 | Atofina | Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees |
CN101007894B (zh) * | 2006-01-23 | 2011-07-27 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | Pbt和abs阻燃材料 |
WO2011007092A1 (fr) * | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Arkema France | Composition de polyhydroalkanoate presentant une resistance au choc amelioree |
FR2948122B1 (fr) * | 2009-07-17 | 2011-10-14 | Arkema France | Procede de fabrication de composition polyester aux proprietes choc ameliorees |
CN107603170B (zh) * | 2017-10-19 | 2020-02-21 | 中广核俊尔(上海)新材料有限公司 | 一种高性能pbt/abs合金材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4172859A (en) * | 1975-05-23 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic polyester compositions |
DE2927576A1 (de) * | 1979-07-07 | 1981-01-15 | Bayer Ag | Hochschlagzaehes polybutylenterephthalat |
US4472553A (en) * | 1980-06-23 | 1984-09-18 | Ethyl Corporation | Polyethylene terephthalate blends |
US4717752A (en) * | 1985-03-29 | 1988-01-05 | General Electric Company | Linear polyester resin blends with high impact resistance |
US4619971A (en) * | 1985-03-29 | 1986-10-28 | General Electric Company | Linear polyester resin blends with high impact resistance |
FR2617176A1 (fr) * | 1987-06-25 | 1988-12-30 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polymeres thermoplastiques |
US4981896A (en) * | 1988-03-31 | 1991-01-01 | Sumitomo Chemical Company | Thermoplastic resin composition |
-
1990
- 1990-12-24 EP EP90125464A patent/EP0491985B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-24 ES ES90125464T patent/ES2148138T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-24 DE DE69033599T patent/DE69033599T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-09 WO PCT/US1992/004883 patent/WO1993025618A1/en unknown
- 1992-06-09 KR KR1019940700395A patent/KR0145638B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-09 AU AU22371/92A patent/AU661499B2/en not_active Ceased
- 1992-06-09 JP JP6501412A patent/JP2971136B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0491985A1 (en) | 1992-07-01 |
DE69033599D1 (de) | 2000-09-07 |
WO1993025618A1 (en) | 1993-12-23 |
JPH06505301A (ja) | 1994-06-16 |
AU661499B2 (en) | 1995-07-27 |
ES2148138T3 (es) | 2000-10-16 |
KR0145638B1 (ko) | 1998-08-17 |
DE69033599T2 (de) | 2001-01-11 |
AU2237192A (en) | 1994-01-04 |
EP0491985B1 (en) | 2000-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5658985A (en) | ABS moulding compounds with improved yield stress | |
CA2392392C (fr) | Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc | |
CA2024058C (en) | Moldable polyblends of polyolefins and styrenic resins | |
JP2971136B2 (ja) | 耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート | |
JPH07107114B2 (ja) | 熱力学的に混和性の重合体組成物 | |
EP0018640B1 (en) | Impact modified polyglutarimide compositions and methods of making them | |
EP0294722A2 (en) | Polymer blend compositions | |
JPH0138139B2 (ja) | ||
CA1168789A (en) | Polyblends of pvc and rubber modified styrene-maleic anhydride copolymers | |
JP3259094B2 (ja) | 発火抵抗性カーボネートポリマーブレンド物 | |
KR910003771B1 (ko) | 열가소성 폴리머 조성물 | |
US5210135A (en) | ABS moulding compounds with improved yield stress | |
EP0953597A2 (en) | Improving heat aging of grafted polyolefins using zinc mercapto compounds | |
JPS59219362A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS63113058A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH0291147A (ja) | 大量割合のepdmグラフト・ターポリマーと比較的小量割合のアクリレートゴムから成るブレンド | |
JP3278183B2 (ja) | 難燃樹脂組成物 | |
JP3662716B2 (ja) | スチレン系重合体組成物 | |
Terlemezyan et al. | Preparation and investigation of methyl methacrylate‐butadiene‐styrene graft copolymers and their mixtures with poly (vinyl chloride) | |
JPH08157687A (ja) | ポリアセタール系樹脂組成物 | |
JP2004537633A5 (ja) | ||
CA2019459A1 (en) | Agent for making abs resin and polyolefin compatible, and abs resin-polyolefin thermoplastic resin composition | |
JPH01292050A (ja) | ガラス繊維強化樹脂組成物 | |
JPH06329871A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
EP0737227A1 (en) | Flame resistant polyester resin composition |