JP2971136B2 - 耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート - Google Patents
耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタレートInfo
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- JP2971136B2 JP2971136B2 JP6501412A JP50141292A JP2971136B2 JP 2971136 B2 JP2971136 B2 JP 2971136B2 JP 6501412 A JP6501412 A JP 6501412A JP 50141292 A JP50141292 A JP 50141292A JP 2971136 B2 JP2971136 B2 JP 2971136B2
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- polybutylene terephthalate
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- composition according
- terephthalate composition
- monomer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタ
レートに関するものである。
レートに関するものである。
ポリ（ブチレンテレフタレート）（以下、PBTと略称
する）は良好な耐薬品性及び比較的良好な流動性をもつ
熱可塑性物質である。PBTは約40−50℃のガラス転移温
度をもつ。したがって、大部分の実用上の目的に対して
必要な靭性を達成するためには、耐衝撃性改質剤をPBT
に添加すべきである。すでに、数種の耐衝撃性改質剤が
PBTに対して使用されており、それらの例はポリカーボ
ネートを含有しないPBT組成物に慣用的に使用されてい
るABSを包含する。EP−Ａ−0022216にはPBT用の耐衝撃
性改質剤としてある特定の種類のABS−グラフト重合体
が開示されている。アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体もまたこの目的に使用されており、またFowler,M.
E.,Keskkula,H.,Paul,D.R.,の報文（Polymer,28,p.1703
−1711（1987）所載）によれば、アクリロニトリル及び
シス−ブタジエンからの共重合体は低温延性を与える。
別の問題点はある種の用途に対しては良好なシャルピー
のノッチ付き衝撃強さ（以下、場合によってはCNIと略
称する）が要求される点である。Polato,F.,によってJ.
Mat.Sci.,20,p.1455−1465（1985）において論じられて
いるごとく、CNIについては、この試験においてノッチ
によって惹起される極めて強い集中効果が認められ、し
たがって材料の歪みは試験棒の中央部に、及び破砕表面
の周囲にすべて限定される。ある目的に対して要求され
る少なくとも25J/mのCNIはABS重合体等を高割合で用い
て得ることができるが、その場合には粘度が著しく増加
するという難点がある。したがって、PBT用の耐衝撃性
改質剤については、適度の含有量において所望の高いCN
I値を与える必要がある。
する）は良好な耐薬品性及び比較的良好な流動性をもつ
熱可塑性物質である。PBTは約40−50℃のガラス転移温
度をもつ。したがって、大部分の実用上の目的に対して
必要な靭性を達成するためには、耐衝撃性改質剤をPBT
に添加すべきである。すでに、数種の耐衝撃性改質剤が
PBTに対して使用されており、それらの例はポリカーボ
ネートを含有しないPBT組成物に慣用的に使用されてい
るABSを包含する。EP−Ａ−0022216にはPBT用の耐衝撃
性改質剤としてある特定の種類のABS−グラフト重合体
が開示されている。アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体もまたこの目的に使用されており、またFowler,M.
E.,Keskkula,H.,Paul,D.R.,の報文（Polymer,28,p.1703
−1711（1987）所載）によれば、アクリロニトリル及び
シス−ブタジエンからの共重合体は低温延性を与える。
別の問題点はある種の用途に対しては良好なシャルピー
のノッチ付き衝撃強さ（以下、場合によってはCNIと略
称する）が要求される点である。Polato,F.,によってJ.
Mat.Sci.,20,p.1455−1465（1985）において論じられて
いるごとく、CNIについては、この試験においてノッチ
によって惹起される極めて強い集中効果が認められ、し
たがって材料の歪みは試験棒の中央部に、及び破砕表面
の周囲にすべて限定される。ある目的に対して要求され
る少なくとも25J/mのCNIはABS重合体等を高割合で用い
て得ることができるが、その場合には粘度が著しく増加
するという難点がある。したがって、PBT用の耐衝撃性
改質剤については、適度の含有量において所望の高いCN
I値を与える必要がある。
今般、驚くべきことに、特定の三元重合体の一群がア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体及び三元重合体よ
りも幾分良好な耐衝撃性改質能をもち、かつ特にこれら
特定の三元重合体とアクリロニトリル−ブタジエン共重
合体及び三元重合体との組み合わせは全く予想外の相乗
作用を示す、すなわちこれらの組み合わせを使用すれば
室温において25J/m2及びそれ以上のCNI値を容易に達成
し得るという効果が得られることが認められた。
クリロニトリル−ブタジエン共重合体及び三元重合体よ
りも幾分良好な耐衝撃性改質能をもち、かつ特にこれら
特定の三元重合体とアクリロニトリル−ブタジエン共重
合体及び三元重合体との組み合わせは全く予想外の相乗
作用を示す、すなわちこれらの組み合わせを使用すれば
室温において25J/m2及びそれ以上のCNI値を容易に達成
し得るという効果が得られることが認められた。
したがって、本発明は耐衝撃性改質有効量の耐衝撃性
改質剤を含有してなり、該耐衝撃性改質剤が（１）アク
リロニトリル及びブタジエン単位含有重合体及び（２）
（ａ）エチレン、（ｂ）低級アルキルアクリレート及び
（ｃ）ヘテロ原子として１個の酸素原子を含有する複素
環を含む単量体の三元重合体の相乗混合物である、耐衝
撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート組成物を
提供する。
改質剤を含有してなり、該耐衝撃性改質剤が（１）アク
リロニトリル及びブタジエン単位含有重合体及び（２）
（ａ）エチレン、（ｂ）低級アルキルアクリレート及び
（ｃ）ヘテロ原子として１個の酸素原子を含有する複素
環を含む単量体の三元重合体の相乗混合物である、耐衝
撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート組成物を
提供する。
成分（１）はこの目的のために通常使用されている耐
衝撃性改質剤の一つであり、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体又はたとえばグラフト又はコア−シェル型
の数種のABS重合体の一つであり得る。
衝撃性改質剤の一つであり、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体又はたとえばグラフト又はコア−シェル型
の数種のABS重合体の一つであり得る。
成分（２）は単量体の主部分（55−75％）がエチレン
から誘導され、単量体の20−30％が低級アルキルアクリ
レートから誘導され、そして単量体の５−15％が単量体
（ｃ）から誘導される（こゝでこれら三つのパーセント
の合計は100であるものとする）三元重合体である。
“低級アルキルアクリレート”の用語はこゝではアクリ
ル酸又はメタクリル酸のC1-4アルキルエステルを意味す
るものとする。
から誘導され、単量体の20−30％が低級アルキルアクリ
レートから誘導され、そして単量体の５−15％が単量体
（ｃ）から誘導される（こゝでこれら三つのパーセント
の合計は100であるものとする）三元重合体である。
“低級アルキルアクリレート”の用語はこゝではアクリ
ル酸又はメタクリル酸のC1-4アルキルエステルを意味す
るものとする。
成分（ｃ）は主重合体鎖の一部として又は側鎖中に複
素環を含有し得る。その第一の可能性の一例は無水マレ
イン酸であり、そして特に適当な側鎖複素環式基はグリ
シジル残基である。特に好ましい単量体（ｃ）はグリシ
ジルメタクリレートである。
素環を含有し得る。その第一の可能性の一例は無水マレ
イン酸であり、そして特に適当な側鎖複素環式基はグリ
シジル残基である。特に好ましい単量体（ｃ）はグリシ
ジルメタクリレートである。
これらの三元重合体の幾つかは商業的に入手可能であ
りそしてすべてのこれらの三元重合体は周知の方法によ
って製造されるであろう。
りそしてすべてのこれらの三元重合体は周知の方法によ
って製造されるであろう。
成分（１）及び（２）間の重量比は広い範囲内で変動
し得るが、好ましくは10:1ないし1:1.5、より好ましく
は4:1ないし1:1である。
し得るが、好ましくは10:1ないし1:1.5、より好ましく
は4:1ないし1:1である。
前述したとおり、耐衝撃性改質相乗混合物は耐衝撃性
改質有効量で使用されるべきである。この量もまた広い
範囲内で変動し得るものであり、しかも他の物理的性質
に対して許容し得る影響に関係するであろう。一般に、
本発明の相乗組み合わせは合計で組成物の６−20重量％
の割合で使用されるであろう。６％未満の割合は通常十
分な耐衝撃性改質効果をもたらさずそして20％を実質的
に超える割合は他の望ましい性質を著しく損なう傾向が
あるであろう。好ましくは、この相乗組み合わせの割合
は全組成物の10−15％である。
改質有効量で使用されるべきである。この量もまた広い
範囲内で変動し得るものであり、しかも他の物理的性質
に対して許容し得る影響に関係するであろう。一般に、
本発明の相乗組み合わせは合計で組成物の６−20重量％
の割合で使用されるであろう。６％未満の割合は通常十
分な耐衝撃性改質効果をもたらさずそして20％を実質的
に超える割合は他の望ましい性質を著しく損なう傾向が
あるであろう。好ましくは、この相乗組み合わせの割合
は全組成物の10−15％である。
もちろん、本発明の組成物は、酸化防止剤、充填剤、
補強用充填剤、安定化剤、染料及び顔料、可塑剤、離型
剤、滑剤、帯電防止剤、難燃化剤等のような別の通常の
添加剤を小割合で含有し得る。
補強用充填剤、安定化剤、染料及び顔料、可塑剤、離型
剤、滑剤、帯電防止剤、難燃化剤等のような別の通常の
添加剤を小割合で含有し得る。
つぎの実施例は本発明を説明するためのものである。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって何等限
定されるものではない。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって何等限
定されるものではない。
実施例１ 種々の耐衝撃性改質剤を用いてPBT組成物を製造し、
そしてこれらの組成物の物理的性質を測定した。結果は
つぎのとおりである。
そしてこれらの組成物の物理的性質を測定した。結果は
つぎのとおりである。
INIはアイゾットノッチ付き衝撃強さを意味し;RTは室
温を意味し;CNIはシャルピーノッチ付き衝撃強さを意味
し；そしてMVIは溶融粘度指数を意味する。
温を意味し;CNIはシャルピーノッチ付き衝撃強さを意味
し；そしてMVIは溶融粘度指数を意味する。
これらのスクリーニング試験は、耐衝撃性改質剤とし
てABS重合体を使用する場合、25kJ/m2を超えるCNI値は
高割合のABSを使用する場合にのみ、しかも許容し得な
い低いMVI値を伴って、達成可能であることを示してい
る。10％の三元重合体（Ａ）は同一割合のABSよりも明
らかに高いCNI値を与え、そして三元重合体Ｂは10％の
含量で著しくより高いCNI値を与える。二つの他の供試
物質は10％の同一割合で使用した場合、ABSよりもさら
に悪い結果を与える。
てABS重合体を使用する場合、25kJ/m2を超えるCNI値は
高割合のABSを使用する場合にのみ、しかも許容し得な
い低いMVI値を伴って、達成可能であることを示してい
る。10％の三元重合体（Ａ）は同一割合のABSよりも明
らかに高いCNI値を与え、そして三元重合体Ｂは10％の
含量で著しくより高いCNI値を与える。二つの他の供試
物質は10％の同一割合で使用した場合、ABSよりもさら
に悪い結果を与える。
実施例２ ABSと実施例１の三元重合体Ｂとの組み合わせを三つ
の異なる比率で試験した。結果を次表に示す。
の異なる比率で試験した。結果を次表に示す。
これらの結果から明らかなごとく、25kJ/m2を超える
所望のCNI値はこれら３種の供試混合物を用いて容易に
達成される。この点に関して、三元重合体ＢはABSより
も高価な物質であるので、ABS/三元重合体Ｂの比の1:1
から4:1までの供試範囲にわたってほゞ同一のCNI値が得
られたことは経済的に極めて興味あることである点に注
目すべきである。比較として使用した商業的製品もまた
15％の耐衝撃性改質剤を含有するものと考えられる。
所望のCNI値はこれら３種の供試混合物を用いて容易に
達成される。この点に関して、三元重合体ＢはABSより
も高価な物質であるので、ABS/三元重合体Ｂの比の1:1
から4:1までの供試範囲にわたってほゞ同一のCNI値が得
られたことは経済的に極めて興味あることである点に注
目すべきである。比較として使用した商業的製品もまた
15％の耐衝撃性改質剤を含有するものと考えられる。
本発明の予想外の相乗効果についての理由は明確には
判明していない。
判明していない。
本明細書中に述べたすべての特許（出願）を参考文献
としてこゝに組み入れる。
としてこゝに組み入れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バン・オースターボッシュ，カーネリ ス・ジャコブス・マリア オランダ、4714、アールシー・スプラン デル、カークヘイデストラート、34番 (72)発明者 バン・デル・メーア，ロエロフ オランダ、4661、ジェイイー・ハルステ レン、ガスチュイスストラート、11番 (56)参考文献 特開 平１−185348（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−263455（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−244657（ＪＰ，Ａ) 特公 平３−57942（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平３−57941（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (7)
- 【請求項１】耐衝撃性改質剤を含有してなるポリブチレ
ンテレフタレート組成物であって、該耐衝撃性改質剤が
（１）アクリロニトリル及びブタジエン単位含有重合体
及び（２）（ａ）エチレン及び（ｂ）低級アルキルアク
リレート及び（ｃ）ヘテロ原子として１個の酸素原子を
含有する複素環を含む単量体の三元重合体の相乗混合物
であって、成分（１）と成分（２）の重量比は10:1ない
し1:1.5であり、上記相乗混合物が当該組成物全体の６
−20重量％を構成し、かつ当該組成物が少なくとも25J/
m2の室温におけるシャルピーノッチ付き衝撃強さをも
つ、ポリブチレンテレフタレート組成物。 - 【請求項２】成分（１）がアクリロニトリルとブタジエ
ンの共重合体である請求項１記載のポリブチレンテレフ
タレート組成物。 - 【請求項３】成分（１）がABS重合体である請求項１記
載のポリブチレンテレフタレート組成物。 - 【請求項４】単量体（ｃ）がクリシジルメタクリレート
である請求項１−３のいずれかに記載のポリブチレンテ
レフタレート組成物。 - 【請求項５】単量体（ｃ）が無水マレイン酸である請求
項１−３のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレー
ト組成物。 - 【請求項６】成分（１）と成分（２）の重量比が4:1な
いし1:1である請求項１記載のポリブチレンテレフタレ
ート組成物。 - 【請求項７】前記相乗混合物が当該組成物全体の10−15
重量％を構成する請求項１記載のポリブチレンテレフタ
レート組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP90125464A EP0491985B1 (en) | 1990-12-24 | 1990-12-24 | Impact modified polybutylene terephthalate |
| PCT/US1992/004883 WO1993025618A1 (en) | 1990-12-24 | 1992-06-09 | Impact modified polybutylene terephthalate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06505301A JPH06505301A (ja) | 1994-06-16 |
| JP2971136B2 true JP2971136B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=8204894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6501412A Expired - Lifetime JP2971136B2 (ja) | 1990-12-24 | 1992-06-09 | 耐衝撃性を改質されたポリブチレンテレフタレート |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0491985B1 (ja) |
| JP (1) | JP2971136B2 (ja) |
| KR (1) | KR0145638B1 (ja) |
| AU (1) | AU661499B2 (ja) |
| DE (1) | DE69033599T2 (ja) |
| ES (1) | ES2148138T3 (ja) |
| WO (1) | WO1993025618A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0573680A1 (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-15 | General Electric Company | Impact modified polyester and/or polycarbonate |
| FR2732975A1 (fr) * | 1995-04-13 | 1996-10-18 | Rohm & Haas France | Melange durci constitue d'un polyester aromatique et d'un modificateur d'impact |
| US5652306A (en) * | 1996-03-27 | 1997-07-29 | Rohm And Haas Company | Impact modifier combination for aromatic polyesters |
| FR2801598B1 (fr) * | 1999-11-26 | 2005-03-11 | Atofina | Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees |
| FR2801596B1 (fr) * | 1999-11-26 | 2004-12-03 | Atofina | Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc |
| FR2801597B1 (fr) | 1999-11-26 | 2005-03-11 | Atofina | Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees |
| CN101007894B (zh) * | 2006-01-23 | 2011-07-27 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | Pbt和abs阻燃材料 |
| FR2948122B1 (fr) * | 2009-07-17 | 2011-10-14 | Arkema France | Procede de fabrication de composition polyester aux proprietes choc ameliorees |
| JP5567129B2 (ja) * | 2009-07-17 | 2014-08-06 | アルケマ フランス | 改良された耐衝撃性を示すポリヒドロキシアルカノエート組成物 |
| CN107603170B (zh) * | 2017-10-19 | 2020-02-21 | 中广核俊尔（上海）新材料有限公司 | 一种高性能pbt/abs合金材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4172859A (en) * | 1975-05-23 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic polyester compositions |
| DE2927576A1 (de) * | 1979-07-07 | 1981-01-15 | Bayer Ag | Hochschlagzaehes polybutylenterephthalat |
| US4472553A (en) * | 1980-06-23 | 1984-09-18 | Ethyl Corporation | Polyethylene terephthalate blends |
| US4717752A (en) * | 1985-03-29 | 1988-01-05 | General Electric Company | Linear polyester resin blends with high impact resistance |
| US4619971A (en) * | 1985-03-29 | 1986-10-28 | General Electric Company | Linear polyester resin blends with high impact resistance |
| FR2617176A1 (fr) * | 1987-06-25 | 1988-12-30 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polymeres thermoplastiques |
| US4981896A (en) * | 1988-03-31 | 1991-01-01 | Sumitomo Chemical Company | Thermoplastic resin composition |
-
1990
- 1990-12-24 DE DE69033599T patent/DE69033599T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-24 EP EP90125464A patent/EP0491985B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-24 ES ES90125464T patent/ES2148138T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-09 AU AU22371/92A patent/AU661499B2/en not_active Ceased
- 1992-06-09 JP JP6501412A patent/JP2971136B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-09 WO PCT/US1992/004883 patent/WO1993025618A1/en unknown
- 1992-06-09 KR KR1019940700395A patent/KR0145638B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU661499B2 (en) | 1995-07-27 |
| DE69033599D1 (de) | 2000-09-07 |
| EP0491985A1 (en) | 1992-07-01 |
| WO1993025618A1 (en) | 1993-12-23 |
| EP0491985B1 (en) | 2000-08-02 |
| JPH06505301A (ja) | 1994-06-16 |
| KR0145638B1 (ko) | 1998-08-17 |
| AU2237192A (en) | 1994-01-04 |
| ES2148138T3 (es) | 2000-10-16 |
| DE69033599T2 (de) | 2001-01-11 |
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