JP2970106B2 - 複合発泡成形体及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
パウダーからなる非発泡層とエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂パウダーからなる発泡層とを一体化してなる複合
発泡成形体及びその製法に関する。

【０００２】さらに詳細には、本発明は残留歪がなく複
雑な形状や軽量でかつ、ソフト感に優れ、しかも高級感
のある皮しぼ模様やスティッチ模様が容易にできる非発
泡層と、大型でセルが均一かつ表面が平滑な高発泡倍率
の発泡層とが簡単な成形操作で一体成形されてなる、複
合発泡成形体及びその製法に関するものである。

【０００３】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
自動車内装材としてのカバーリング材料においては、軽
量で、かつソフト感に優れ、しかも高級感のある皮しぼ
模様やスティッチ模様等を施したものが一段と求められ
るようになってきた。

【０００４】従来、これらのカバーリング材料として
は、塩化ビニル系樹脂粉末組成物を用いた粉末成形法が
脚光を浴びている。

【０００５】この粉末成形の特徴は１８０℃以上の温度
にある金型と粉末供給ボックスとを一体化させて回転又
は揺動・或いは噴射させて金型内面に粉末を溶着させ、
未溶着粉末は自動的或いは強制的に粉末供給ボックスに
回収することにある（特開昭５８−１３２５０７号公
報）。

【０００６】次に、かかる粉末成形法において作られた
カバーリング材料は、従来の真空成形品と同様にウレタ
ン原料を注入発泡して貼合され、最終成形品とされてい
る。このウレタン発泡体がクッション性付与の役目を果
たしている。しかしながら、このウレタン貼合品はウレ
タン発泡時のアミン化合物の作用で塩化ビニル系樹脂の
カバーリング材料の変色を著しく助長すること、ウレタ
ン原料が高価であることなどの好ましくない面がある。

【０００７】また、粉末成形法で塩化ビニル系樹脂から
なる非発泡層と塩化ビニル系樹脂からなる発泡層とを同
時一体成形したクッション性カバーリング材料をつくる
ことが試みられている。このカバーリング材料は、ソフ
ト感に優れ、しかも高級感のある皮しぼ模様やスティッ
チ模様が容易に成形されるという目的は達成するもの
の、廃車を処分する際、リサイクル問題、廃棄物処理問
題、さらに内装材の焼却により生ずる酸性物質の大気汚
染の問題等不都合を有する。

【０００８】このような背景から、また最近、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー（以下ＴＰＯと称する）シー
トを真空成形したカバーリング材料が開発されつつあ
る。ＴＰＯ真空成形品は、軽量性、クリーン材料という
点で、塩化ビニル系樹脂よりも優れた効果を奏し、目的
を達成しているものの、高級感のある皮しぼ模様或いは
スティッチ模様等を施した複雑な形状性のあるものを賦
形させることは困難であり、また真空成形時の残留歪も
大きく長期に使用すると亀裂が生ずることもある。さら
に、真空成形品は、シートから成形するため製品歩留り
が悪く、コスト高につながっていた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは、賦形時の圧力及び剪断力がほとんどかからな
い状態でも高流動性を保つクリーンな材料を用いて、非
発泡層と発泡層が一体化してなる複合発泡成形体を製造
することについて鋭意検討した結果、粉末成形法によっ
て成形体の残留歪やそりがなく、シャープなエッジやオ
ーバーハングのような複雑な形状をし、大型でセルが均
一で、かつ表面が平滑な高発泡倍率の複合発泡成形体を
製造できることを見出し、さらに種々の検討を加えて本
発明を完成させたものである。

【００１０】すなわち、本発明は、非発泡層と発泡層が
一体化してなる複合発泡成形体において、非発泡層が下
記（Ａ）の熱可塑性エラストマーパウダーから成形され
てなる層であり、発泡層が下記（Ｂ）のエチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂パウダーに、（Ｃ）熱分解型発泡剤
を、または（Ｃ）熱分解型発泡剤と（Ｄ）液状コーティ
ング剤を、配合して発泡してなる層であることを特徴と
する複合発泡成形体を提供するものである。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２ （Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなるパウダ
ーであり、ＪＩＳ Ｋ６７３０に準拠する方法で測定し
たＭＦＲ（メルトフローレート）が１０ｇ／１０分以上
であり、かつ酢酸ビニル含有量が５〜４０重量％である
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー。

【００１１】また、本発明は、粉末成形法により非発泡
層と発泡層とを一体成形し、加熱してなる複合発泡成形
体の製造方法において、非発泡層として下記（Ａ）の熱
可塑性エラストマーパウダーを用い、発泡層として下記
（Ｂ）のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダーに、
（Ｃ）熱分解型発泡剤、または（Ｃ）熱分解型発泡剤と
（Ｄ）液状コーティング剤を配合してなる発泡性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物パウダーを用いること
を特徴とする複合発泡成形体の製法を提供するものであ
る。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２ （Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなるパウダ
ーであり、ＪＩＳ Ｋ６７３０に準拠する方法で測定し
たＭＦＲ（メルトフローレート）が１０ｇ／１０分以上
であり、かつ酢酸ビニル含有量が５〜４０重量％である
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとは、
オレフィンを主成分とするゴムであり、例えば、エチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合体ゴム等である。非共役ジエンの例
としては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボル
ネン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メ
チレンノルボルネン等がある。なかでも、エチレン・プ
ロピレン・エチリデンノルボルネンゴム（以下ＥＰＤＭ
と称する）を用いると、耐熱性、引張特性等に優れたエ
ラストマーパウダーが得られる。特に、ＡＳＴＭＤ−９
２７−５７Ｔに準じて１００℃で測定したムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が１３０以上３５０以下、好まし
くは２００以上３００以下であるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、パラフィン系
プロセスオイル等の鉱物油系軟化剤を３０〜１２０重量
部含有する油展オレフィン系共重合体ゴムが引張特性と
流動性のバランスが取れる点で好ましい。

【００１３】ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン又はプロピレンとα−オレフィンの共重合体が好
ましく用いられる。特に、プロピレンとα−オレフィン
共重合体樹脂を用いると成形体の硬度を下げることが可
能である。ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して２３０℃、
２．１６kg荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が２０ｇ／１０分以上、特に５０ｇ／１０分以上が
好ましい。メルトフローレートが２０ｇ／１０分未満の
ポリオレフィン系樹脂を用いて製造した熱可塑性エラス
トマーパウダーは、粉末成形時にパウダーが軟化するの
みで、そのためパウダー同士が溶融付着し難く、強度の
強い成形体が得られない。エチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムとオレフィン系樹脂の配合比率はエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムが５重量％以上８０重
量％以下、オレフィン系樹脂が２０重量％以上９５重量
％以下であることが好ましい。

【００１４】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン系樹脂との混合物を動的架橋する際の
架橋剤は、有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物と
してはジアルキルパーオキサイドが好ましく用いられ
る。さらに、ビスマレイミド化合物のごとく架橋助剤の
存在下で極く少量の有機過酸化物を用いて動的架橋を行
なうことが好ましい。そうすることで、エチレン・α−
オレフィン系共重合体ゴムを適度に架橋し耐熱性を持た
せると同時に、高流動性を実現することができる。この
時、架橋助剤はエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムとポリオレフィン系樹脂との混合物１００重量部あた
り、１．５重量部以下、好ましくは０．６重量部以下で
用いられる。また架橋剤としての有機過酸化物は同様に
０．２重量部以下、好ましくは０．１重量部以下、より
好ましくは０．０７重量部以下で用いられる。

【００１５】動的架橋に使用する装置としては、一軸混
練押出機あるいは二軸混練押出機等の連続混練押出機が
好適に用いられる。特に、二軸混練押出機を用いて剪断
速度≧１０³ ｓｅｃ^-1で連続押出架橋を行なうことが好
ましい。剪断速度＜１０³ ｓｅｃ^-1で押出架橋を行なう
とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの分散粒子
径が大きくなり低粘度を実現することが難しくなる。

【００１６】かかる条件で製造した部分架橋型エラスト
マー組成物は２５０℃での動的粘弾性測定において周波
数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が
１．５×１０⁵ ポイズ以下、好ましくは１．０×１０⁵
ポイズ以下である。

【００１７】周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的
粘度η^* （１）が１．５×１０⁵ ポイズを超えるとかか
るエラストマー組成物を用いて製造したエラストマーパ
ウダーは、金型面上で溶融しなくなり加工時の剪断速度
が１／ｓｅｃ^-1以下と非常に低い粉末スラッシュ成形法
では成形ができなくなる。

【００１８】また、かかる条件で製造した部分架橋型エ
ラストマー組成物は２５０℃での動的粘弾性測定におい
て周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η
^* （１）と周波数１００ラジアン／秒で測定した複素動
的粘度η^* （１００）とを用いて次式で算出されるニュ
ートン粘性指数ｎが０．６７以下、好ましくは０．６０
以下である。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２

【００１９】ニュートン粘性指数ｎが０．６７を超える
と、仮に周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度
η^* （１）が１．５×１０⁵ ポイズ以下であっても、複
素動的粘度の周波数依存性が大きくなり、粉末成形のよ
うに成形時の賦形圧力が１kg／cm² 以下と非常に小さい
成形法では溶融したエラストマーパウダー粒子同士の熱
融着が不完全になり機械的物性の低い成形体しか得られ
ない。

【００２０】本発明に用いるエラストマーは、未架橋の
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムあるいはエチレ
ン−α−オレフィン共重合体樹脂を、エラストマー１０
０重量部に対し５０重量部以下でブレンドすることによ
り、柔軟性の優れたエラストマーとすることが可能であ
る。この場合のα−オレフィンは、プロピレン及びブテ
ン等が単独または併用して用いられる。特にエチレン含
有量が４０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％
のエチレン−プロピレン共重合体ゴムでＭＬ_{1+ 4} １００
℃が５０以下のものが好ましい。

【００２１】本発明においてエラストマー組成物の粉砕
は、液体窒素による冷凍粉砕法が好適に用いられる。−
７０℃以下、好ましくは−９０℃以下まで冷却したエラ
ストマー組成物ペレットをボールミルその他を用いた機
械的粉砕法により得ることができる。−７０℃より高い
温度で粉砕すると、粉砕したエラストマーパウダーの粒
径が粗くなり、粉末成形性が低下するので好ましくな
い。粉砕操作中にポリマー温度がガラス転移温度以上に
なるのを防ぐため、発熱が少なく、粉砕効率の高い方法
が好ましい。また、粉砕装置そのものが外部冷却によっ
て冷却されていることが好ましい。

【００２２】得られたエラストマーパウダーは、タイラ
ー標準篩の３２メッシュを全重量の９５％以上が通過す
る程度にまで粉砕されていることが好ましい。３２メッ
シュの篩上累積率が５％を越えると、粉砕成形時に厚み
ムラが生じる原因の１つとなる。この厚みムラは成形品
の柔軟性にムラを与え、折れジワを起こし易くなるなど
成形体の商品価値をそこなう要因となる。

【００２３】次に、本発明に用いるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂パウダーとは、ＪＩＳＫ６７３０に準拠し
て１９０℃、２．１６kg荷重で測定したＭＦＲ（メルト
フローレート）が１０ｇ／１０分以上を示し、かつＪＩ
Ｓ Ｋ６７３０に準拠して測定したエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂中の酢酸ビニル含有量が５〜４０重量％で
あるパウダーである。より好ましくは、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂パウダーとしては、ＭＦＲが１０〜８
０ｇ／１０分を示し、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量
％である。

【００２４】メルトフローレートが１０ｇ／１０分未満
になると該パウダーの溶融性が低下し、パウダーが融着
せず、成形性も低下するので発泡性も悪くなる。また、
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂中の酢酸ビニル含有量
は、該パウダーの粉体流動性、成形性および成形品の柔
軟性に影響する。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂中の
酢酸ビニル含有量が、５重量％未満では粉体流動性は良
くなるが、溶融性が低下するので好ましくなく、４０重
量％を超えると溶融性と柔軟性は良好となるが、粉体流
動性が低下し、均一な成形体が得られないという不都合
を有する。

【００２５】また、本発明に用いるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂パウダーの平均粒径は、タイラー標準篩で
平均粒径３２メッシュ以下、好ましくは平均粒径４０〜
１００メッシュである。該パウダーの平均粒径が３２メ
ッシュを超えると成形品表面の凹凸や着色剤の分散不良
による色むらが発生する。

【００２６】本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂の粉砕は、低温による粉砕法を挙げられる。例え
ば、液体窒素による冷凍粉砕法であり、通常−１２０℃
で粉砕される。

【００２７】本発明の特徴のひとつは、上記のとおり、
粉末成形できる特定の粘弾性を有するエラストマーを、
例えば、ガラス転移温度以下の低温で粉砕してパウダー
とし、該パウダーを非発泡層とし、一方、粉末成形でき
るエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダーに熱分解型
発泡剤を、または熱分解型発泡剤と液状コーティング剤
を配合することにより発泡層として、非発泡層と発泡層
を一体化してなる複合発泡成形体にある。

【００２８】本発明に用いる熱分解型発泡剤は、粉末成
形での加熱溶融時に分解してガスを発生するものであれ
ば特に制限はなく、一般の有機系または無機系の化学発
泡剤が使用できる。具体的には、アゾジカルボンアミ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、アゾヘキ
サヒドロベンゾニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のア
ゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン−
１，３−スルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジスルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシ
ド−４，４’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オ
キシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、パラトル
エンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化
合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルテレフ
タルアミド等のニトロソ化合物、テレフタルアジド、ｐ
−第３ブチルベンズアジド等のアジド化合物、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の
無機化合物が挙げられ、これらの少なくとも一種が用い
られる。この中でもアゾジカルボンアミド及び４，４’
−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ま
しい。本発明に用いる熱分解型発泡剤は、その分解温度
が通常１２０〜２００℃であり、１２０〜１８０℃が好
ましい。

【００２９】また、熱分解型発泡剤の分解温度を低下さ
せる目的で発泡促進剤または発泡助剤を用いることもで
きる。発泡促進剤または発泡助剤としては、例えば、亜
鉛華、硝酸亜鉛、フタル酸鉛、炭酸鉛、三塩化リン酸
塩、三塩基性硫酸鉛等の無機塩、亜鉛脂肪酸石けん、鉛
脂肪酸石けん、カドミウム脂肪酸石けん等の金属石け
ん、ホウ砂、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の酸
類、尿素、ビウレア、エタノールアミン、グルコース及
びグリセリン等が挙げられる。

【００３０】一方、熱分解型発泡剤の分解温度を上げる
目的で発泡抑制剤を用いることもできる。発泡抑制剤と
しては、例えば、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸等の有機酸、ステアロイル
クロリド、フタロイルクロリド等のハロゲン化有機酸、
ハイドロキノン等の多価アルコール、脂肪酸アミン、ア
ミド、オキシム、イソシアネート等の含有機窒素化合
物、メルカプタン、硫化物等の含有機イオウ化合物、亜
リン酸塩化物等のリン酸塩、ジブチルスズマレート、塩
化スズ、硫酸スズ等のスズ化合物、その他ヘキサクロロ
シクロペンタジエン等が挙げられる。

【００３１】熱分解型発泡剤は、エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂パウダー１００重量部に対して、通常１〜９
重量部、好ましくは２〜８重量部配合される。

【００３２】本発明は、上記熱分解型発泡剤と同時に液
状コーティング剤を用いることもできる。本発明に用い
る液状コーティング剤は、常温〜２２０℃で硬化するコ
ーティング剤がよい。具体的には、ポリシロキサン、メ
ラミン系、ウレタン系、含フッ素系等のプラスチック等
の表面を保護する熱硬化性コーティング剤、不飽和ポリ
エステル、アルキッド、オイルフリーアルキッド、線状
ポリエステル樹脂等のポリエステル樹脂、メラミン樹
脂、変性メラミン樹脂等のアミノ樹脂、ノボラック型、
β−メチルエピクロ型、環状脂肪族型、非環状脂肪族
型、エポキシ化脂肪酸エステル型、多価カルボン酸エス
テル型、アミノグリシジル型、塩素化型、レゾルシン型
等のエポキシ樹脂、油変性、湿気硬化ブロック化ポリウ
レタン樹脂の一液型、触媒硬化ポリオール硬化ポリウレ
タン樹脂の二液型等のポリウレタン樹脂、有機溶剤型、
水性型、無溶媒型等のアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルを主単量体とするアクリル樹脂が挙げられ
る。これらの液状コーティング剤のうちポリシロキサ
ン、非環状脂肪族型及び環状脂肪族型のエポキシ樹脂、
アクリルシロップのような無溶媒型のアクリル樹脂が好
ましく、その中でも、常温〜１５０℃で硬化するエポキ
シ樹脂が特に好ましい。

【００３３】液状コーティング剤は、２５℃で通常５０
〜５００００ｃｐｓ程度の粘度を有するものが使用でき
るが、使用に際して溶剤で希釈することもできる。ま
た、本発明は、液状コーティング剤の硬化を促進する目
的で、通常の硬化剤を併用することもできる。エポキシ
樹脂の硬化剤としては、例えば、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、メタキシリレンジアミン等のアミン系、無水フ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタール酸、無水メチルナジ
ック酸、無水ピロメリット酸等の酸無水物、ポリアミド
樹脂およびこれら混合物等が挙げられる。またアクリル
樹脂の硬化剤としては、例えば、ジクルミルペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロクルペルオキシ等の有機
ペルオキシドを少なくとも１種使用することができる。

【００３４】液状コーティング剤は、粉末成形用熱可塑
性エラストマーパウダー１００重量部に対して、通常
０．１〜３重量部、好ましくは０．２〜２重量部配合さ
れる。液状コーティング剤に併用する硬化剤は、液状コ
ーティング剤１００重量部に対して、通常１００重量部
以下配合される。

【００３５】本発明の製造方法は、粉末成形法、すなわ
ち流動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形
法、粉末スラッシュ成形法を改良した方法であり、特に
粉末スラッシュ成形法を改良した方法が好ましく、粉末
スラッシュ成形法とは、特開昭５８−１３２５０７号公
報に記載された成形法をいう。

【００３６】すなわち、本発明の製造方法は、例えば、
（１）特定の熱可塑性エラストマーパウダーを必要量入
れた開口部を有する容器を、パウダーの溶融温度より充
分高温に加熱された開口部を有する金型と、開口部を合
わせて固定するか、金型内中空部へ固定して一体化し、
回転および／または揺動とともにパウダーを容器から金
型内各部へ迅速に供給し、付着、溶融させ、余剰のパウ
ダーを容器中へ排出する工程、及び（２）次いで、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダーに対して、熱分解
型発泡剤、または熱分解型発泡剤と液状コーティング剤
を配合してなる発泡性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
パウダー組成物を必要量入れた開口部を有する容器を、
パウダー組成物の溶融温度より充分高温に加熱された前
記（１）工程にて得られた非発泡層を有する金型と、開
口部を合わせて固定するか、金型内中空部へ固定して一
体化し、回転および／または揺動とともに発泡性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー組成物を容器から非
発泡層内の各部へ迅速に供給し、付着、溶融させ、余剰
のパウダー組成物を容器中へ排出する工程、及び（３）
前記工程により得られた成形体を加熱発泡させる工程、
とからなることを特徴とする複合発泡成形体の製造方法
を提供することができる。

【００３７】したがって、かかる粉末成形法に使用され
る熱可塑性エラストマーパウダー並びに発泡性エチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー組成物は、粉体流動性
に優れ、低剪断速度かつ低圧力下で主として金型から供
給される熱で容易に溶融しなければならない。

【００３８】本発明による粉末成形法に使用される金型
加熱方式は、特に制限されるものではなく、例えば、ガ
ス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油または熱流
動砂内への浸漬方式あるいは高周波誘導加熱方式等が挙
げられ、溶融したパウダー組成物を発泡させる際にも、
これらの加熱源を利用することができる。

【００３９】本発明の非発泡層の成形温度は、通常１６
０〜３００℃であり、好ましくは、１８０〜２８０℃で
ある。成形時間は、特に制限されるものではなく、成形
体の大きさ、成形体の厚み等により適宜選択される。ま
た本発明の発泡層を発泡させる温度は、通常１８０〜２
８０℃であり、好ましくは１６０〜２５０℃である。発
泡時間は、特に制限されるものではなく、発泡層の厚み
や発泡倍率により適宜選択される。

【００４０】エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー
に熱分解型発泡剤、または熱分解型発泡剤及び液状コー
ティング剤を配合する方法としては、特に限定されるも
のではないが、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
パウダーに予め熱分解型発泡剤を配合し、次いでこれら
組成物に液状コーティング剤を配合する方法が好まし
い。

【００４１】また本発明に用いる熱可塑性エラストマー
パウダー組成物で粉末成形を行なった成形体を脱型する
際、金型内面との密着が強く、無理に脱型を試みると折
れジワや白化トラブルが発生することがある。このた
め、一般的に用いられる離型剤、例えばジメチルポリシ
ロキサンのスプレー吹き付け等により成形前の金型内面
をコートする必要が生じることもある。しかしながら、
多数個を連続生産するには、数個成形の度に離型剤のコ
ートが必要となり、成形コストの上昇に結びつく。この
ような場合には金型材質を改良する方法も考えられる
が、エラストマーパウダー組成物中に内部添加離型剤と
してメチルポリシロキサン化合物をエラストマパウダー
組成物１００重量部あたり２重量部以下で添加しておく
方法が効果的である。この場合の添加時期は粉末化前後
のいずれでもよい。この場合のメチルポリシロキサン化
合物としては、２５℃における粘度が２０センチストー
クス以上であればよい。好ましい粘度範囲は５０〜５０
００センチストークスである。粘度が大きくなりすぎる
と、離型剤としての効果が減少する。また、内部添加離
型剤が２重量部より多くなると、エラストマーパウダー
間の熱融着を阻害し、機械的物性に劣った成形体しか得
られない。しかも、金型表面に内部添加離型剤がブリー
ドし、金型が汚染され好ましくない。

【００４２】また、本発明ではフェノール系、サルファ
イト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミ
ン系またはアミド系安定剤のような公知の耐熱安定剤、
老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属石けん、ワ
ックス等の滑剤、着色用顔料等を必要量配合することが
できる。

【００４３】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明は、粉末成
形法により、成形品の残留歪が小さく、複雑な形状性の
あるものを賦形することが可能な熱可塑性エラストマー
パウダーからなる非発泡層と、大型でセルが均一、かつ
表面が平滑な高発泡倍率のエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂パウダーからなる発泡層とが一体化された複合発泡
成形体を容易に製造できる。

【００４４】また、本発明は軽量性、クリーン性に優れ
た複合発泡成形体を提供できる。本発明の複合発泡成形
体は、例えば自動車分野では、インストルメントパネ
ル、コンソールボックス、アームレスト、ヘッドレス
ト、ドアトリム、リアパネル、ピラートリム、サンバイ
ザー、トランクルームトリム、トランクリッドトリム、
エアーバック収納ボックス、シートバックル、ヘッドラ
イナー、グローブボックス、ステアリングホイールカバ
ー、天井材等の内装表皮材、キッキングプレート、チェ
ンジレバーブーツ、天井材等の内装成形体、スポイラ
ー、サイドモール、ナンバープレートハウジング、ミラ
ーハウジング、エアダムスカート、マッドガード等の自
動車外装部品に適する。

【００４５】さらに、本発明の複合発泡成形体は、家電
・ＯＡ機器分野においては、例えば、テレビ、ビデオ、
洗濯機、乾燥機、掃除機、クーラー、エアコン、リモコ
ンケース、電子レンジ、トースター、コーヒーメーカ
ー、ポット、ジャー、食器洗い器、電気カミソリ、ヘア
ードライヤー、マイク、ヘッドホーン、ビューティー器
具、ＣＤ・カセット収納箱、パーソナルコンピュータ
ー、タイプライター、映写機、電話、コピー機、ファク
シミリ、テレックス等の表皮材及びハウジングに適す
る。

【００４６】本発明の複合発泡成形体は、スポーツ用品
分野においては、例えば、スポーツシューズ装飾部品、
各種球技のラケット、スポーツ機器・用品のグリップ、
自転車、二輪車、三輪車のサドル表皮及びハンドルグリ
ップ等に適する。

【００４７】本発明の複合発泡成形体は、建築・住宅分
野において、例えば、家具、机、椅子等の表皮材、門、
扉、塀等の表皮材、壁装飾材料、天井装飾材料、カーテ
ンウォールの表皮材、台所、洗面所、トイレ等の屋内用
床材、ベランダ、テラス、バルコニー、カーポート等の
屋外床材、玄関マット、テーブルクロス、コースター、
灰皿敷等の敷物に適する。

【００４８】本発明の複合発泡成形体は、工業用品分野
においては、例えば、電動工具類のグリップ、ホース及
びその表皮材、パッキング材料に適する。

【００４９】上記以外にも、本発明の複合発泡成形体
は、例えば、かばん、ケース類、ファイル、手帳、アル
バム、文房具、カメラボディー、人形やその他玩具等の
表皮材、また時計バンド等の成形体、額の外枠及びその
表皮材に適する。

【００５０】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００５１】なお、実施例、比較例における複合発泡成
形体の外観、複合発泡成形体の厚み、発泡層セルの状態
及び発泡層の発泡倍率は次のとおり評価した。複合発泡成形体の外観 発泡層を目視により観察し、下記のように評価した。 ○： 厚みのむらがなく、均一に発泡している。 △： 厚みのむらがあるが、ほぼ均一に発泡している。 ×： 厚みのむらが大きく、不均一に発泡している。 ××： ほとんど発泡していない。複合発泡成形体の厚み 非発泡層と発泡層の厚みを東洋精機製ダイヤルゲージに
より測定した。発泡層セルの状態 発泡体断面を目視により観察し、下記のように評価し
た。 ○： セルが均一である。 △： セルがやや不均一である。 ×： セルが不均一である。 ××： セルがほとんど存在しない。発泡層の発泡倍率 発泡倍率は次式により算出した。 発泡倍率＝非発泡時の密度／発泡時の密度 なお、発泡層の密度は東洋精機製作所製の密度計（Dens
imeter-H）を用いて水中で測定した。

【００５２】また、熱分解型発泡剤の分解温度は、次の
とおり測定した。毛細管に試料を入れ、融点測定装置
（柳本製作所ＭＰ型）で２℃／分で昇温し、試料が発泡
を開始する温度を分解温度として測定した。

【００５３】実施例１ ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝２４２、プロピレン含量
＝２８重量％、ヨウ素価＝１２）１００重量部あたり鉱
物油系軟化剤（出光興産製、登録商標ダイアナプロセス
ＰＷ─３８０）１００重量部を添加した油展ＥＰＤＭ
（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝５３）４０重量部と、プロピレン
─エチレンランダム共重合体樹脂（エチレン含量＝５重
量％、ＭＦＲ＝８５ｇ／１０分）６０重量部及び架橋助
剤（住友化学製、登録商標スミファインＢＭ─ビスマレ
イミド化合物）０．４重量部をバンバリーミキサーを用
いて１０分間混練した後、押出機を用いてペレット状の
架橋用のマスターバッチ（以下Ｍ．Ｂ．と称する）とし
た。

【００５４】このＭ．Ｂ．１００重量部に対し、有機過
酸化物（三建化工製、登録商標サンペロックスＡＰＯ、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
ノヘキサン）０．０４重量部を添加し、２軸混練機（日
本製鋼所製、登録商標ＴＥＸ─４４）を用いて２２０℃
で動的架橋を行ない、エラストマー組成物ペレットを得
た。このペレットを液体窒素を用いて−１００℃の温度
に冷却後、冷凍粉砕を行ない複素動的粘度η^* （１）が
３．１×１０³ ポイズ、ニュートン粘性指数ｎが０．２
４である粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダーを得
た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メッシュ篩を
９９重量％通過した。

【００５５】３００℃のギヤーオーブン中でニッケル製
平板シボ付金型（３０cm×３０cm）を加熱した。金型の
表面温度が２２０℃になった時、上記粉末成形用熱可塑
性エラストマーパウダーを５秒間ふりかけた。過剰のパ
ウダーを排出した後、直ちにエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂パウダー（住友精化製、フローバック Ｈ４００
１Ｎ、酢酸ビニル含有量２０重量％、ＭＦＲ＝２０ｇ／
１０分、平均粒径５５±５メッシュ）１００重量部に対
して熱分解型発泡剤アゾジカルボンアミド（三協化成
製、セルマイクＣＡＰ−２５０、分解温度１４５℃）３
重量部配合してなる発泡性エチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂パウダー組成物を２０秒間ふりかけ、過剰のパウダ
ー組成物を排出した。さらに、この金型を雰囲気温度２
００℃のギヤーオーブンに入れ、６０秒間加熱し、組成
物を発泡させた。次に金型をギヤーオーブンから取り出
し、水冷して複合発泡成形体を金型から脱型させた。複
合発泡成形体の評価結果を表１に示す。

【００５６】実施例２ 実施例１における熱分解型発泡剤の代わりに、アゾジカ
ルボンアミド（三協化成製、セルマイクＣＡＰ−５０
０、分解温度１５０℃）を５重量部用いた以外は、実施
例１と同様にして複合発泡成形体を製造した。複合発泡
成形体の評価結果を表１に示す。

【００５７】実施例３ 実施例１におけるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウ
ダーの代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウ
ダー（住友精化製、フローバックＤ５０２０、酢酸ビニ
ル含有量１０重量％、ＭＦＲ＝７５ｇ／１０分、平均粒
径５０±５メッシュ）を用いる以外は、実施例１と同様
にして複合発泡成形体を製造した。複合発泡成形体の評
価結果を表１に示す。

【００５８】比較例１ 実施例１におけるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウ
ダーの代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウ
ダー（住友精化製、フローバックＫ２０１０、酢酸ビニ
ル含有量２５重量％、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、平均粒径
４０±５メッシュ）を用いる以外は、実施例１と同様に
して複合発泡成形体を製造した。複合発泡成形体の評価
結果を表１に示す。

【００５９】実施例４ プロピレン−ブテンランダム共重合体樹脂（ブテン含量
＝２４重量％、ＭＦＲ＝９０ｇ／１０分）６０重量部用
い、また実施例１における油展ＥＰＤＭを４０重量部用
いた以外は、実施例１と同一条件で、複素動的粘度η^*
（１）が６．９×１０³ ポイズ、ニュートン粘性指数ｎ
が０．３９である粉末成形用熱可塑性エラストマーパウ
ダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メッ
シュ篩を９９重量％通過した。このパウダーを用いる以
外は、実施例１と同様にして複合発泡成形体を製造し
た。複合発泡成形体の評価結果を表１に示す。

【００６０】実施例５ 実施例４における熱分解型発泡剤の添加量３重量部を５
重量部とした以外は、実施例４と同様にして複合発泡成
形体を製造した。複合発泡成形体の評価結果を表１に示
す。

【００６１】実施例６ 実施例４における熱分解型発泡剤の添加量３重量部を
７．５重量部とした以外は、実施例４と同様にして複合
発泡成形体を製造した。複合発泡成形体の評価結果を表
１に示す。

【００６２】実施例７ 実施例４における熱分解型発泡剤の代わりに、アゾジカ
ルボンアミド（三協化成製、セルマイクＣＡＰ、分解温
度１２５℃）３重量部を用いる以外は、実施例４と同様
にして複合発泡成形体を製造した。複合発泡成形体の評
価結果を表１に示す。

【００６３】実施例８ 粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダーとして実施例
４と同様のパウダーを用いた。発泡性エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂パウダーとして実施例４と同様のパウ
ダーを用いた。３００℃のギヤーオーブン中でニッケル
製平板しぼ付金型（３０cm×３０cm）を加熱した。金型
表面が２５０℃になった時、粉末成形用熱可塑性エラス
トマーパウダーを５秒間振り掛けた。過剰のパウダーを
排出した後、直ちに上記の発泡性エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂パウダー組成物を３０秒間振り掛け、過剰の
のパウダー組成物を排出した。さらに、この金型を雰囲
気温度２００℃のギヤーオーブン中に入れ、７０秒間加
熱し、組成物を発泡させた。次に金型をギヤーオーブン
から取り出し、水冷して複合発泡成形体を金型から脱型
させた。複合発泡成形体の評価結果を表１に示す。

【００６４】実施例９ 粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダーとして実施例
４と同様のパウダーを用いた。実施例４と同様にして得
られた発泡性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー
組成物に、液状コーティング剤（住友化学製、登録商標
スミペックスセメント７主成分アクリル樹脂）１重量部
及び２０mlの酢酸エチルで希釈したベンゾイルペルオキ
シドを含む硬化剤２滴を配合し、５リットルのスーパー
ミキサーで５００ｒｐｍで２分間、１０００ｒｐｍで３
分間混合し、発泡性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パ
ウダー組成物を得た。続いて、実施例８と同様にして複
合発泡成形体を製造した。複合発泡成形体の評価結果を
表１に示す。

【００６５】実施例１０ 実施例９における液状コーティング剤１重量部の代わり
に、液状コーティング剤（住友化学製、登録商標スミエ
ポキシ ＥＬＡ１１５ エピクロヒドリンとビスフェノ
ールＡからなる環状脂肪族型エポキシ樹脂）０．５重量
部とトリエチレンテトラミン０．０５重量部を配合する
以外は、実施例９と同様にして複合発泡成形体を製造し
た。複合発泡成形体の評価結果を表１に示す。

【００６６】実施例１１ 実施例１０における液状コーティング剤０．５重量部を
２重量部とし、さらにトリエチレンテトラミン０．０５
重量部を０．２重量部とした以外は、実施例１０と同様
にして複合発泡成形体を製造した。複合発泡成形体の評
価結果を表１に示す。

【００６７】

【００６８】実施例１２ 実施例４で得られた熱可塑性エラストマーパウダーと同
様のパウダーに白色顔料（住化カラー製、White PV-74
2）１．０重量部配合し、容量２０リットルのスーパー
ミキサーに供給し、５００ｒｐｍで１０分間混合し、着
色した粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー組成物
（非発泡層用）５０５０ｇを得た。

【００６９】また、実施例４で得られた発泡性エチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー組成物と同様のパウダ
ー組成物に顔料（住化カラー製、White PV-742 ０．７
重量部、Black PV-817 ０．３重量部を混合）１．０重
量部配合し、グレーに着色した発泡性エチレン−酢酸ビ
ニル共重合樹脂パウダー組成物５１５０ｇを得た。

【００７０】図１〜図３に示すステンレス製の角型容器
（粉末供給ボックス）を２台用意し、１台に非発泡層用
の熱可塑性エラストマーパウダー組成物を、また他の１
台に発泡性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー組
成物をそれぞれ４０００ｇ供給した。この角型容器は６
００mm×２２０mmの長方形の開口部１を有し、深さが２
１０mmであり、一軸回転装置３に取り付けたものであ
る。

【００７１】一方、図１に示す粉末供給ボックスの開口
部１と、同じ大きさの開口部４を有する、図４〜図６に
示すニッケル電鋳金型を３００℃のガス炉中で予備加熱
した。この金型は、厚さ３mmであり、内面がなわ目模様
５及び皮しぼ模様６の施された複雑形状を有するもので
ある。金型の表面温度が２５０℃になった時点で、直ち
に加熱された金型をその開口部４（６００mm×２２０m
m）が下向きになるように、上記非発泡層用の熱可塑性
エラストマーパウダー組成物を充填した粉末供給ボック
スの開口部１に合わせて置き、双方の開口部のまわりに
取り付けられている外枠を密着させ、クリップ２で固定
し一体化した。

【００７２】金型の表面温度が２２０℃になった時、直
ちに非発泡層用の熱可塑性エラストマーパウダー組成物
を充填した粉末供給ボックスを１８０°回転し、金型に
パウダーを３秒間接触させて融着させた。直ちに粉末供
給ボックスを１８０°回転して元に戻し、複雑形状部に
付着した過剰のパウダーを粉末供給ボックスに払い落と
した。

【００７３】直ちに、非発泡層を形成した金型の開口部
４が下向きになるようにして、その金型の開口部４を、
発泡性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー組成物
の入った粉末供給ボックスの開口部１に合わせて置き、
双方の開口部のまわりに取り付けられている外枠を密着
させ、クリップ２で固定し一体化した。この時の金型の
表面温度は１９３℃であった。

【００７４】直ちに、発泡性エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂パウダー組成物が入った粉末供給ボックスを１８
０°回転し、金型にパウダー組成物を１５秒間接触させ
て融着させた。次いで、粉末供給ボックスを１８０°回
転して元に戻し、複雑形状部に付着した過剰のパウダー
組成物を粉末供給ボックスに払い落とした。金型の開口
部４が下向きの状態で、粉末供給ボックスから金型を取
外した。引続き、２００℃の加熱炉中で金型を１分間、
後加熱したのち、直ちに水冷し成形体を脱型した。

【００７５】得られた複合発泡成形体は、非発泡層が１
２０ｇ、厚み０．７mmであり、発泡層が１７０ｇ、厚み
３．９mm、発泡倍率３．５倍であった。非発泡層は欠肉
やピンホールがなく、なわ目模様、皮しぼ模様が忠実に
再現されていた。また、発泡層は均一な発泡セルを有し
ていた。

【図面の簡単な説明】

【図１】粉末供給ボックスの平面図である。

【図２】粉末供給ボックスの立面図である。

【図３】粉末供給ボックスの側面図である。

【図４】金型の平面図である。

【図５】金型の立面図である。

【図６】金型の側面図である。

【符号の説明】

１・・・開口部 ２・・・クリップ ３・・・一軸回転装置（ハンドル） ４・・・開口部 ５・・・金型内なわ目模様部 ６・・・金型内皮しぼ模様部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｃ０８Ｌ 23:08 31:04 (72)発明者 日笠 忠 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 妻鳥 浩昭 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−253433（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−123744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−29443（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B29C 41/04 B32B 25/14 C08J 9/10

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非発泡層と発泡層が一体化してなる複合発
   泡成形体において、非発泡層が下記（Ａ）の熱可塑性エ
   ラストマーパウダーから成形されてなる層であり、発泡
   層が下記（Ｂ）のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウ
   ダーに、（Ｃ）熱分解型発泡剤を、または（Ｃ）熱分解
   型発泡剤と（Ｄ）液状コーティング剤を、配合して発泡
   してなる層であることを特徴とする複合発泡成形体。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
   オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
   塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
   フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
   物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
   ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
   であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
   ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
   ５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
   秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
   ／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
   算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
   熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２ （Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなるパウダ
   ーであり、ＪＩＳ Ｋ６７３０に準拠する方法で測定し
   たＭＦＲ（メルトフローレート）が１０ｇ／１０分以上
   であり、かつ酢酸ビニル含有量が５〜４０重量％である
   エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー。
2. 【請求項２】粉末成形法により非発泡層と発泡層とを一
   体成形し、加熱してなる複合発泡成形体の製造方法にお
   いて、非発泡層として下記（Ａ）の熱可塑性エラストマ
   ーパウダーを用い、発泡層として下記（Ｂ）のエチレン
   −酢酸ビニル共重合樹脂パウダーに、（Ｃ）熱分解型発
   泡剤、または（Ｃ）熱分解型発泡剤と（Ｄ）液状コーテ
   ィング剤を配合してなる発泡性エチレン−酢酸ビニル共
   重合樹脂組成物パウダーを用いることを特徴とする複合
   発泡成形体の製法。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
   オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
   塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
   フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
   物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
   ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
   であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
   ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
   ５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
   秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
   ／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
   算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
   熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２ （Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなるパウダ
   ーであり、ＪＩＳ Ｋ６７３０に準拠する方法で測定し
   たＭＦＲ（メルトフローレート）が１０ｇ／１０分以上
   であり、かつ酢酸ビニル含有量が５〜４０重量％である
   エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂パウダー。