JP2963992B1 - ポリカテナン製造用モノマー前駆体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【要約】 【課題】 従来得られなかったポリカテナン製造用モノ
マー前駆体及びその製造 方法を提供する。 【解決手段】 一般式 Ｙ−Ｒ−Ｙ で表されるポリカテナン製造用モノマー前駆体。 前記式中、Ｒは連結基を示し、Ｙは次の基を示す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子エラストマ
ーとして有用な、２つの環状分子がオリンピックマーク
のように共有結合を用いずに機械的につながったカテナ
ン構造を主鎖構造に含む新規な高分子、すなわちポリカ
テナンを効率的に合成するのに有効なポリカテナン製造
用モノマー前駆体及びその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】高分子の主鎖構造はモノマーの種類と重
合様式の違いによって異なり、これまでに炭素の単結
合、二重結合、三重結合を含む高分子、またはエステ
ル、エーテル、アミド結合を含む高分子、さらには主鎖
に金属が入っている高分子など様々な高分子が知られて
いる。しかしながら、これまで合成されてきた高分子は
モノマー分子が共有結合によって連結された主鎖構造を
持っており、分子の環がオリンピックマークのように無
数に連なったような、機械的結合を主鎖構造に含む高分
子（ポリカテナン）は、ほとんど例が知られていない
（Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1994, Vol33, No.4,
pp433〜437、及びChem. Commun., 1996, 1243〜124
4）。さらに、ポリカテナンを得るためのモノマーを合
成するためには、複雑でかつ熟練した合成技術と多段階
の合成行程を必要とし、その収率も大変低い。このよう
に、これまで、容易でかつ高収率にポリカテナンを得る
ためのポリカテナン製造用モノマー前駆体は得られてい
ない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来得られ
なかったポリカテナン製造用モノマー前駆体を提供する
ことを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリカテ
ナン製造に利用し得るモノマー前駆体を開発するため
に、鋭意研究を重ねた結果、一般式

【化９】 式中のＸは、有機溶媒への溶解性を促す置換基であり、
ｎは２〜５の整数である。）で表わされる化合物２分子
を用いてメタセシス反応により高収率で環状の分子が機
械的に結合した[2]カテナンが得られること、この化合
物をスペーサーＲで連結することにより従来法では不可
能であった一段階反応によるポリカテナンを合成できる
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。

【０００５】すなわち、本発明は、一般式

【化１０】 （式中のＲは、有機溶媒への溶解性を促し、オレフィン
のメタセシス環化反応を妨害しない任意の連結置換基で
あり、ｎは２〜５の整数である）で表わされるポリカテ
ナン製造用モノマー前駆体及びその製造方法を提供する
ものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のモノマー前駆体は、前記
一般式（I）で表わされる化学構造を有するものである
が、その式中のＲは有機溶媒への溶解性を充分保証する
ものであること（１）、オレフィンのメタセシス環化反
応を妨害する置換基（アルケン、アルキン等）以外であ
ること（２）、以上（１）、（２）を満たすものであれ
ば任意の連結置換基を有することができる。このような
置換基としては疎水性の直鎖アルキル基、分岐アルキル
基、環状アルキル基、アルキレングリコール基、疎水性
のアルキル基が２本以上置換したフェニル基、同様のビ
フェニル基、同様のナフチル基、同様のアントラセニル
基などがある。

【０００７】また、一般式（I）中の−（ＣＨ₂)_n−で示
されるアルキレン基は炭素数が２〜５の直鎖アルキレン
基であり、例えばジメチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基がある。この炭素数が
５より大きい場合、２より小さい場合ともにカテナン構
造を形成しないか収率が著しく減少する。

【０００８】これらのモノマー前駆体は、いずれも文献
未載の新規化合物であって、例えば一般式

【化１１】 （式中のＲは前記と同じ意味を持つ。）で表わされるテ
トラベンジルアミド誘導体(VI)に一般式

【化１２】 （式中のｎは前記と同じ意味を持つ。）で表わされる炭
素ー炭素二重結合を末端に有するカルボン酸誘導体(VI
I)を反応させることで製造することができる。

【０００９】前記一般式(VII)のカルボン酸は、酸ハロ
ゲン化物、酸エステル、酸無水物、混合酸無水物のよう
な反応性誘導体に変えて反応させることもできるが、１
−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボ
ジイミド塩酸塩、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジ
イソプロピルカルボジイミド、１−ヒドロキシベンゾト
リアゾール、ジエチルホスホロシアニデート、１−エト
キシカルボニル−２−エトキシ−１、２−ジヒドロキノ
ン、イソブチルクロロホルメートのような縮合剤の存在
下で一般式(VI)のテトラベンジルアミド誘導体と反応さ
せるのが収率の点で好ましい。

【００１０】一般式(VII)のカルボン酸またはその反応
性誘導体と一般式(VI)のテトラベンジルアミド誘導体と
の反応は、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルなど
の溶媒を用いて行うのが好ましい。反応温度としては、
−３０℃ないし３０℃の範囲が選ばれ、反応時間は通常
６時間ないし１５時間である。

【００１１】このようにして得られたモノマー前駆体
は、常法に従ってカラムクロマトグラフィーや再結晶す
ることにより分離精製することができる。このようにし
て精製したモノマー前駆体は、Ｒ基に依存して固体また
は油状物であって、非極性溶媒中において容易に両端に
２分子間でのアミド基による水素結合を鋳型としたカテ
ナン前駆体を形成し、また分子内に不飽和結合を有する
ため、メタセシス環化反応によりその分子の両端にカテ
ナン構造を形成することにより高分子化し、ポリカテナ
ンを効率よく得ることができる。

【００１２】

【発明の効果】本発明によれば、従来得られなかったポ
リカテナン製造用モノマー前駆体を容易に製造できる。
本発明のモノマー前駆体は非極性溶媒中でのメタセシス
環化反応による一段階でのポリカテナン合成に利用する
することができ、低温エラストマーや高弾性ゴム材料な
どとして、有機系高分子材料分野において利用可能であ
る。

【００１３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。

【００１４】参考例１ ２，５−ドデカンオキシ−α、α'−ジブロモ−ｐ−キ
シレン４．０ｇ（６．３ミリモル）、５−ヒドロキシイ
ソフタル酸ジエチルエステル３．３ｇ（１４ミリモ
ル）、炭酸カリウム４．４ｇ（３２ミリモル）をアセト
ン３００ｍｌ中に加え、かき混ぜながら１２時間加熱還
流した。放冷後、固体をろ別し、減圧化で溶媒を留去し
た。得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（溶出液：メチレンクロライド）で精製することによ
り、２，５−ドデカンオキシ−α、α'−ビス（５−オ
キシイソフタル酸ジエチルエステル）−ｐ−キシレン
５．６ｇ（収率９４％）を得た。

【００１５】参考例２ 参考例１で得られた２，５−ドデカンオキシ−α、α'
−ビス（５−オキシイソフタル酸ジエチルエステル）−
ｐ−キシレン５．６ｇ（５．９ミリモル）をエタノール
１００ｍｌ中に溶解し、室温でかき混ぜながら水酸化ナ
トリウム１２ｇ（３００ミリモル）を水１５０ｍｌで溶
解した水溶液を加え２０時間加熱還流した。その後、反
応溶液を減圧化で留去することでエタノールをのぞき、
これに濃塩酸を加えてｐＨ２に調整した。析出した白色
固体をろ別、乾燥することで２，５−ドデカンオキシ−
α、α'−ビス（５−オキシイソフタル酸）−ｐ−キシ
レン４．８ｇ（収率９６％）を得た。

【００１６】参考例３ 参考例２で得られた２，５−ドデカンオキシ−α、α'
−ビス（５−オキシイソフタル酸）−ｐ−キシレン２．
５ｇ（３．０ミリモル）とＮ−ヒドロキシスクシンサン
イミド１．５ｇ（１３ミリモル）をテトラヒドロフラン
５０ｍｌに溶解し、−１０℃でかき混ぜながら、１，３
−ジシクロカルボジイミド２．７ｇ（１３ミリモル）を
テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。そのまま１２時間かき混ぜた後、析出した白色固体
をろ別し、減圧化で溶媒を留去した。得られた固体を酢
酸エチルから再結晶することで２，５−ドデカンオキシ
−α、α'−ビス（５−オキシイソフタル酸ジスクシン
イミドエステル）−ｐ−キシレン３．３ｇ（９４％）を
得た。

【００１７】参考例４ 参考例３で得られた２，５−ドデカンオキシ−α、α'
−ビス（５−オキシイソフタル酸ジスクシンイミドエス
テル）−ｐ−キシレン３．０ｇ（２．５ミリモル）をテ
トラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、０℃でかき混ぜな
がら、４−ヒドロキシベンジルアミン２．５ｇ（２０ミ
リモル）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解した溶
液を滴下した。そのまま１２時間かき混ぜた後、析出し
た白色固体をろ別し、減圧化で溶媒を留去した。得られ
た生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：メ
チレンクロライド／エタノール＝１０／１）で精製する
ことにより、構造式

【化１３】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体(I)１．９ｇ
（６２％）を得た。

【００１８】参考例５ ５−アミノイソフタル酸３ｇ（１７ミリモル）をピリジ
ン５０ｍｌに溶解し、室温でかき混ぜながらドデカンジ
オイルジクロリド２．１ｇ（８．０ミリモル）を含むジ
メチルクロリド６０ｍｌ溶液を３０分かけて滴下した。
１２時間反応させた後、減圧化で溶媒を留去し、得られ
た生成物を炭酸カリウム水溶液に溶解した。れに濃塩酸
を加えてｐＨ２に調整し、析出した白茶色固体をろ別、
乾燥することで１，１２−ドデカン−ビス（５−アミド
イソフタル酸）３．３ｇ（収率９４％）を得た。

【００１９】参考例６ 参考例５で得られた１，１２−ドデカン−ビス（５−ア
ミドイソフタル酸）３．０ｇ（５．４ミリモル）とＮ−
ヒドロキシスクシンサンイミド２．７ｇ（２３ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解し、−１０
℃でかき混ぜながら、１，３−ジシクロカルボジイミド
４．８ｇ（２３ミリモル）をテトラヒドロフラン５０ｍ
ｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま１２時間かき混
ぜた後、析出した白色固体をろ別し、減圧化で溶媒を留
去した。得られた固体を酢酸エチルから再結晶すること
で１，１２−ドデカン−ビス（５−アミドイソフタル酸
ジスクシンイミドエステル）４．５ｇ（８８％）を得
た。

【００２０】参考例７ 参考例６で得られた１，１２−ドデカン−ビス（５−ア
ミドイソフタル酸ジスクシンイミドエステル）４．０ｇ
（４．２ミリモル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに
溶解し、０℃でかき混ぜながら、４−ヒドロキシベンジ
ルアミン４．２ｇ（３４ミリモル）をテトラヒドロフラ
ン２５０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま１２
時間かき混ぜた後、析出した白色固体をろ別し、減圧化
で溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルクロマ
トグラフィー（溶出液：メチレンクロライド／エタノー
ル＝１０／１）で精製することにより、構造式

【化１４】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体(II)２．０ｇ
（４８％）を得た。

【００２１】参考例８ １，８−ジブロモオクタン３．０ｇ（１１ミリモル）、
５−ヒドロキシイソフタル酸ジエチルエステル５．７ｇ
（２４ミリモル）、炭酸カリウム７．６ｇ（５５ミリモ
ル）をアセトン３００ｍｌ中に加え、かき混ぜながら１
２時間加熱還流した。放冷後、固体をろ別し、減圧化で
溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルクロマト
グラフィー（溶出液：メチレンクロライド）で精製する
ことにより、１，８−オクタン−ビス（５−オキシイソ
フタル酸ジエチルエステル）５．８ｇ（収率８９％）を
得た。

【００２２】参考例９ 参考例８で得られた１，８−オクタン−ビス（５−オキ
シイソフタル酸ジエチルエステル）５．０ｇ（８．５ミ
リモル）をエタノール１００ｍｌ中に溶解し、室温でか
き混ぜながら水酸化ナトリウム１２ｇ（３００ミリモ
ル）を水１５０ｍｌで溶解した水溶液を加え２０時間加
熱還流した。その後、反応溶液を減圧化で留去すること
でエタノールをのぞき、これに濃塩酸を加えてｐＨ２に
調整した。析出した白色固体をろ別、乾燥することで
１，８−オクタン−ビス（５−オキシイソフタル酸）
３．８ｇ（収率９５％）を得た。

【００２３】参考例１０ 参考例９で得られた１，８−オクタン−ビス（５−オキ
シイソフタル酸）２．０ｇ（４．２ミリモル）とＮ−ヒ
ドロキシスクシンサンイミド２．１ｇ（１８ミリモル）
をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、−１０℃でか
き混ぜながら、１，３−ジシクロカルボジイミド３．７
ｇ（１８ミリモル）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶
解した溶液を滴下した。そのまま１２時間かき混ぜた
後、析出した白色固体をろ別し、減圧化で溶媒を留去し
た。得られた固体を酢酸エチルから再結晶することで
１，８−オクタン−ビス（５−オキシイソフタル酸ジス
クシンイミドエステル）３．５ｇ（９６％）を得た。

【００２４】参考例１１ 参考例１０で得られた１，８−オクタン−ビス（５−オ
キシイソフタル酸ジスクシンイミドエステル）３．０ｇ
（３．５ミリモル）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶
解し、０℃でかき混ぜながら、４−ヒドロキシベンジル
アミン３．５ｇ（２８ミリモル）をテトラヒドロフラン
２００ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま１２時
間かき混ぜた後、析出した白色固体をろ別し、減圧化で
溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルクロマト
グラフィー（溶出液：メチレンクロライド／エタノール
＝１０／１）で精製することにより、構造式

【化１５】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体(III)２．２
ｇ（７０％）を得た。

【００２５】参考例１２ ９，１０−ジオクタンオキシ−２，３，６，７−アント
ラセンテトラカルボン酸ジ無水物３ｇ（５．２ミリモ
ル）、５−アミノイソフタル酸２．３ｇ（１３ミリモ
ル）を１−メチル−２−ピロリドン５０ｍｌに溶解し、
２００℃で２０分間かき混ぜた。反応溶液に水２００ｍ
ｌを加えた後、塩酸でｐＨ２に調整し、析出した固体を
ろ別、乾燥することでＮ，Ｎ'−ビス（５−イソフタル
酸）−２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸
ジイミド１．９ｇ（収率４０％）を得た。

【００２６】参考例１３ 参考例１２で得られたＮ，Ｎ'−ビス（５−イソフタル
酸）−２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸
ジイミド１．５ｇ（１．７ミリモル）とＮ−ヒドロキシ
スクシンサンイミド０．８５ｇ（７．３ミリモル）をテ
トラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、−１０℃でかき
混ぜながら、１，３−ジシクロカルボジイミド１．５ｇ
（７．３ミリモル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶
解した溶液を滴下した。そのまま１２時間かき混ぜた
後、析出した白色固体をろ別し、減圧化で溶媒を留去し
た。得られた固体を酢酸エチルから再結晶することで
Ｎ，Ｎ'−ビス（５−イソフタル酸ジスクシンイミドエ
ステル）−２，３，６，７−アントラセンテトラカルボ
ン酸ジイミド１．９ｇ（８７％）を得た。

【００２７】参考例１４ 参考例１３で得られたＮ，Ｎ'−ビス（５−イソフタル
酸ジスクシンイミドエステル）−２，３，６，７−アン
トラセンテトラカルボン酸ジイミド１．５ｇ（１．２ミ
リモル）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、０℃
でかき混ぜながら、４−ヒドロキシベンジルアミン１．
９ｇ（９．６ミリモル）をテトラヒドロフラン１００ｍ
ｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま１２時間かき混
ぜた後、析出した白色固体をろ別し、減圧化で溶媒を留
去した。得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（溶出液：メチレンクロライド／エタノール＝１０／
１）で精製することにより、構造式

【化１６】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体(IV)１．１ｇ
（６８％）を得た。

【００２８】実施例１ 参考例４で得られた構造式

【化１７】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体（I）３．０
ｇ（２．７ミリモル）を１−エチル−３−（３−ジメチ
ルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩６．３ｇ（３
３ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン１．８ｇ
（１６ミリモル）とともにジメチルホルムアミド１５０
ｍｌに溶解しかき混ぜながら５−ヘキセン酸３．７ｇ
（３３ミリモル）を加え、室温にて窒素雰囲気下で１５
時間かき混ぜた。反応混合物を水３００ｍｌ中に加えた
のち、不溶物を塩化メチレン４００ｍｌで抽出し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。

【００２９】得られた生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー〔溶出液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝
５／２（容積比）〕で精製することにより、淡褐色で非
晶質状の構造式

【化１８】 で表わされるモノマー前駆体(V)３．６ｇ（収率９２
％）を得た。 融点：１３５−１３６℃ 元素分析値（Ｃ₁₀₀Ｈ₁₂₆Ｎ₄Ｏ₁₆として） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 73.23 7.70 3.42 実測値（％） 73.07 7.90 3.33

【００３０】実施例２ 参考例７で得られた構造式

【化１９】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体(II)１．５ｇ
（１．５ミリモル）を１−エチル−３−（３−ジメチル
アミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩３．４ｇ（１８
ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン１．０ｇ
（８．９ミリモル）とともにジメチルホルムアミド１０
０ｍｌに溶解しかき混ぜながら５−ヘキセン酸２．０ｇ
（１８ミリモル）を加え、室温にて窒素雰囲気下で１５
時間かき混ぜた。反応混合物を水２００ｍｌ中に加えた
のち、不溶物を塩化メチレン３００ｍｌで抽出し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。

【００３１】得られた生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー〔溶出液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝
５／２（容積比）〕で精製することにより、淡褐色で非
晶質状の構造式

【化２０】 で表わされるモノマー前駆体(VI)１．８ｇ（収率９０
％）を得た。 元素分析値（Ｃ₈₀Ｈ₉₂Ｎ₆Ｏ₁₄として） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 70.57 6.81 6.17 実測値（％） 70.38 6.85 6.03

【００３２】実施例３ 参考例１１で得られた構造式

【化２１】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体(III)１．５
ｇ（１．７ミリモル）を１−エチル−３−（３−ジメチ
ルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩３．８ｇ（２
０ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン１．１ｇ
（１０ミリモル）とともにジメチルホルムアミド１００
ｍｌに溶解しかき混ぜながら５−ヘキセン酸２．２ｇ
（２０ミリモル）を加え、室温にて窒素雰囲気下で１５
時間かき混ぜた。反応混合物を水２００ｍｌ中に加えた
のち、不溶物を塩化メチレン３００ｍｌで抽出し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。

【００３３】得られた生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー〔溶出液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝
５／２（容積比）〕で精製することにより、淡褐色で非
晶質状の構造式

【化２２】 で表わされるモノマー前駆体(VII)２．０ｇ（収率９３
％）を得た。 元素分析値（Ｃ₇₆Ｈ₈₆Ｎ₄Ｏ₁₄として） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 71.34 6.77 4.38 実測値（％） 71.28 6.92 4.30

【００３４】実施例４ 参考例１４で得られた構造式

【化２３】 で表わされるテトラベンジルアミド誘導体(IV)１．０ｇ
（０．７６ミリモル）を１−エチル−３−（３−ジメチ
ルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１．７ｇ
（８．９ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン０．
５０ｇ（４．５ミリモル）とともにジメチルホルムアミ
ド８０ｍｌに溶解しかき混ぜながら５−ヘキセン酸０．
９８ｇ（８．９ミリモル）を加え、室温にて窒素雰囲気
下で１５時間かき混ぜた。反応混合物を水１５０ｍｌ中
に加えたのち、不溶物を塩化メチレン２００ｍｌで抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。

【００３５】得られた生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー〔溶出液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝
５／２（容積比）〕で精製することにより、淡褐色で非
晶質状の構造式

【化２４】 で表わされるモノマー前駆体(VIII)１．１ｇ（収率８５
％）を得た。 元素分析値（Ｃ₁₀₂Ｈ₁₀₈Ｎ₆Ｏ₁₈として） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 71.81 6.38 4.93 実測値（％） 71.65 6.42 4.81

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 20/34 Ｃ０８Ｆ 20/34 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＲは、下記式（ＩＩ）〜（Ｖ）により表される
   連結置換基から選択された基であり、ｎは２〜５の整数
   である）で表わされるポリカテナン製造用モノマー前駆
   体。 【化２】 （式中のｍは６〜１８の整数である） 【化３】 （式中のｈは４〜１０の整数である） 【化４】 （式中のｋは２〜８の整数である） 【化５】 （式中のｐは６〜１０の整数である）
2. 【請求項２】 一般式 【化６】 （式中のＲは前記と同じ意味を持つ。）で表されるテト
   ラベンジルアミド誘導体に一般式 【化７】 （式中のｎは前記と同じ意味を持つ。）で表わされる炭
   素−炭素二重結合を末端に有するカルボン酸誘導体を反
   応させることを特徴とする一般式 【化８】 （式中のＲ及びｎは前記と同じ意味を持つ。）で表わさ
   れるポリカテナン製造用モノマー前駆体の製造方法。