JP2961441B2 - Color developer - Google Patents

Color developer

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JP2961441B2
JP2961441B2 JP2314378A JP31437890A JP2961441B2 JP 2961441 B2 JP2961441 B2 JP 2961441B2 JP 2314378 A JP2314378 A JP 2314378A JP 31437890 A JP31437890 A JP 31437890A JP 2961441 B2 JP2961441 B2 JP 2961441B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、有機半導体(OPC)から成る感光体(以後
「OPC感光体」という。)を像保持体として用い画像を
形成する際に適用されるカラー現像剤に関し、特に、OP
C感光体を用いた電子写真方式のカラー複写機又はプリ
ンタ等に適用されるカラー現像剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention is applied when an image is formed by using a photoconductor made of an organic semiconductor (OPC) (hereinafter, referred to as an “OPC photoconductor”) as an image carrier. Color developers, especially OP
The present invention relates to a color developer applied to an electrophotographic color copier or a printer using a C photosensitive member.

[従来の技術] 近年、像保持体としてOPC感光体を使用した電子写真
方式のカラー複写機又はプリンタ等の画像形成装置が数
多く製造されている。その一構成例を第1図に示す。通
常、斯る画像形成装置は、OPC感光体1上に通常の電子
写真プロセスにて潜像を形成し、該潜像を現像器にて現
像してトナー画像を形成し、該画像を転写材に転写し、
可視画像が得られる。一方、像保持体上の残留画像はク
リーニング手段にて清掃し、像保持体は繰返し使用され
る。
[Related Art] In recent years, many image forming apparatuses such as an electrophotographic color copying machine or a printer using an OPC photosensitive member as an image holding member have been manufactured. FIG. 1 shows an example of the configuration. Usually, such an image forming apparatus forms a latent image on the OPC photoreceptor 1 by a normal electrophotographic process, develops the latent image with a developing device to form a toner image, and transfers the image to a transfer material. Transferred to
A visible image is obtained. On the other hand, the residual image on the image carrier is cleaned by the cleaning means, and the image carrier is used repeatedly.

また、特に小型化,低コスト等の面における有利性か
ら、ゴム弾性材からなるクリーニングブレード2を像保
持体1にカウンター方向に圧接させる構成のブレードク
リーニング手段が広く使用されている。
In addition, a blade cleaning unit having a configuration in which a cleaning blade 2 made of a rubber elastic material is pressed against the image holding member 1 in a counter direction is widely used, particularly from the viewpoint of downsizing and low cost.

一般に、OPC感光体1は、導電性支持体上に電荷発生
材料を分散した結着剤からなる電荷発生層、電荷輸送材
料を分散した結着剤からなる電荷輸送層の順に積層した
構成とされている。ここで、電荷発生材料としては、フ
タロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、アゾ顔
料、インジゴ顔料等の顔料、ピリリウム染料等の染料、
又はシアニン色素等の色素等が採用され、又、電荷輸送
材料としては、ピルン、イソプロピルカルバゾール等の
カルバゾール類、ヒドラゾン類、ピラゾリン類、オキサ
ソニル系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメ
タン系化合物、ポリアリールアルカン類等が使用され、
又、結着剤としては、ポリアリレート樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニト
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン
或いはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち2つ以上を含
む共重合体樹脂、例えばスチレン−ブタジエンコポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−マレイン酸コポリマー等が使用されている。
In general, the OPC photoreceptor 1 has a configuration in which a charge generation layer composed of a binder in which a charge generation material is dispersed on a conductive support and a charge transport layer composed of a binder in which a charge transport material is dispersed are laminated in this order. ing. Here, as the charge generation material, phthalocyanine pigments, anthantrone pigments, azo pigments, pigments such as indigo pigments, dyes such as pyrylium dyes,
Or a dye such as a cyanine dye, and the charge transport material includes carbazoles such as pyrene and isopropylcarbazole, hydrazones, pyrazolines, oxasonyl compounds, thiazole compounds, triarylmethane compounds, and polyaryls. Alkanes are used,
Further, as a binder, polyarylate resin, polysulfone resin, polyamide resin, acrylic resin, acrylonitrile resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate, polyurethane Alternatively, copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins, for example, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer and the like are used.

かかるOPC感光体を像保持体1として用いた場合、第
2図に示すように、像保持体1はその温度が上昇するに
伴って摩擦係数が上昇する傾向にある。
When such an OPC photoreceptor is used as the image carrier 1, the friction coefficient of the image carrier 1 tends to increase as the temperature of the image carrier 1 increases, as shown in FIG.

かかる摩擦係数上昇の原因は、OPC感光体の表面の大
部分を占める結着剤の温度特性によるものであることが
知見されている。
It has been found that such a rise in the coefficient of friction is due to the temperature characteristics of the binder occupying most of the surface of the OPC photoreceptor.

そこで、かかる摩擦係数の上昇を抑制する目的で、例
えば特開昭63−311356号公報等に、フッ素系樹脂粒子を
分散させた樹脂を感光体表面層に設ける手段が提案され
ている。かかる手段は、確かに低摩擦係数化,クリーニ
ング性の向上,耐摩耗性,耐損傷性等においては効果的
であるが、分散の度合による表面粗さのコントロールの
難しさ等があり、連続してプリントアウトを続けた場合
必ずしも十分に満足のいくものではなかった。
Therefore, for the purpose of suppressing such an increase in the coefficient of friction, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-311356 proposes a method in which a resin in which fluorine resin particles are dispersed is provided on the surface layer of a photoreceptor. Although such a means is certainly effective in lowering the coefficient of friction, improving cleaning properties, abrasion resistance, damage resistance, etc., it is difficult to control the surface roughness by the degree of dispersion. It was not always satisfactory enough to keep printing out.

また、磁性トナーと非磁性トナーのように、表面性状
の異なる負数の現像剤を組合せて画像を形成する場合に
おいては、それぞれのトナーの感光体に対する滑り性あ
るいは削れ性等に差があり、感光体1とクリーニングブ
レード2との圧着状態を常に安定に継持することが難し
いのが現状である。
Further, when an image is formed by combining negative developers having different surface properties, such as a magnetic toner and a non-magnetic toner, there is a difference in the slipperiness or scraping property of each toner with respect to the photoconductor, and the At present, it is difficult to always stably hold the pressure-bonded state between the body 1 and the cleaning blade 2.

[発明が解決しようとする課題] 上述の如き従来技術の問題点に鑑み、本発明は感光体
に手を加えるのではなく現像剤を改良することにより、
以下の目的を達成することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] In view of the problems of the prior art as described above, the present invention improves the developer without modifying the photoreceptor.
To achieve the following objectives.

.すなわち、温湿度等の環境に左右されにくく、常に
安定したクリーニング特性を有するカラー画像形成を行
えるカラー現像剤を提供すること、 .ハイライト再現、細線再現等に優れた高精細な画像
特性を有し、かつ、耐久安定性に優れたカラー画像形成
を行えるカラー現像剤を提供することにある。
. That is, to provide a color developer which is hardly influenced by the environment such as temperature and humidity and can always form a color image having stable cleaning characteristics. An object of the present invention is to provide a color developer which has high-definition image characteristics excellent in highlight reproduction, fine line reproduction and the like and can form a color image with excellent durability stability.

[課題を解決するための手段及び作用] 上記課題は、以下の構成からなる発明すなわち、 表面にフッ素系樹脂体を5〜40重量%含有する有機感
光体からなる潜像保持体表面に現像剤で現像像を形成
し、該現像像を転写材に転写し、その後潜像保持体上の
残留現像像をクリーニングブレードにて除去し、さらに
該潜像保持体を繰り返し使用してカラー画像を形成する
画像形成方法に用いるカラー現像剤において、 該カラー現像剤が少なくとも着色剤含有樹脂粒子と外
添剤とからなり、かつ、該外添剤が少なくとも流動向上
剤と着色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒
子と重量平均粒径0.2〜2.5μmの球形微粒子とを含有す
るカラー現像剤、によって達成される。
[Means and Actions for Solving the Problems] The above object is achieved by the invention having the following constitutions: a developer is provided on the surface of a latent image holding member made of an organic photoreceptor having a surface containing a fluorine-based resin body in an amount of 5 to 40% by weight. To form a developed image, transfer the developed image to a transfer material, remove the residual developed image on the latent image holding member with a cleaning blade, and form a color image by repeatedly using the latent image holding member. In the color developer used in the image forming method, the color developer comprises at least a colorant-containing resin particle and an external additive, and the external additive has at least a polarity opposite to that of the flow improver and the colorant-containing resin particle. This is achieved by a color developer containing organic resin particles that are electrically charged and spherical fine particles having a weight average particle size of 0.2 to 2.5 μm.

先ず、本発明に至った経緯について説明すると、本発
明者等が鋭意検討した結果、トナーの表面性状,感光体
の表面性状(表面粗さ)に拘らず、感光体1とクリーニ
ングブレード2との圧着部に、0.2〜2.5μmの微小空隙
が存在するときに良好な画像,安定なクリーニング特性
が得られることが判明した。
First, the background to the present invention will be described. As a result of intensive studies by the present inventors, regardless of the surface properties of the toner and the surface properties (surface roughness) of the photoconductor, the relationship between the photoconductor 1 and the cleaning blade 2 is not significant. It has been found that a good image and stable cleaning characteristics can be obtained when a minute gap of 0.2 to 2.5 μm exists in the pressure-bonded portion.

かかる感光体1とクリーニングブレード2との圧着部
に上述の空隙を生ぜしめる手段としては、感光体の表面
粗さによってコントロールすることも可能だか、感光体
の表面粗さが2.0μmより大きいと画質低下、特にハイ
ライト再現の低下,ガサツキ等の問題が生じ、一方、表
面粗さが小さい場合粗さをコントロールするのが難しく
なるのに加えて、表面の削れ具合によっては、その空隙
が0.2μmより小さくなった場合にクリーニングブレー
ドの圧着が強くなり過ぎ、ブレードの裏返りによるクリ
ーニング不良等が発生し、感光体の表面粗さのコントロ
ール手段だけでは必ずしも十分なクリーニング特性は達
成されない。
As a means for generating the above-mentioned gap in the pressure-bonded portion between the photosensitive member 1 and the cleaning blade 2, it is possible to control the surface roughness of the photosensitive member, or if the surface roughness of the photosensitive member is larger than 2.0 μm, the image quality is reduced. In particular, when the surface roughness is small, it becomes difficult to control the roughness. In addition, depending on the degree of the surface shaving, the gap is 0.2 μm. When the diameter is smaller, the pressure of the cleaning blade becomes too strong, and cleaning failure due to the turning over of the blade occurs, and sufficient cleaning characteristics are not necessarily achieved only by the means for controlling the surface roughness of the photoreceptor.

そこで、本発明者等がさらなる検討を重ねた結果、潜
像保持体1として、その表面にフッ素系樹脂粉体を5〜
40重量%含有する有機感光体を使用したカラー画像形成
においては、外添剤として、少なくとも重量平均粒径0.
2〜2.5μmの球形微粒子を含有した現像剤が、種々の環
境下でクリーニングおよび高画質化に極めて優れ、良好
な画像を提供することを見い出したのである。
Therefore, as a result of further studies by the present inventors, the latent image holding member 1 was coated with a fluororesin powder on the surface thereof for 5 to 5 minutes.
In color image formation using an organic photoreceptor containing 40% by weight, as an external additive, at least a weight average particle diameter of 0.1% is used.
It has been found that a developer containing spherical particles of 2 to 2.5 μm is extremely excellent in cleaning and high image quality under various environments and provides a good image.

ここで、クリーニング性が安定する理由としては、有
機感光体表面とクリーニングブレードとの過度の圧着
を、前述の球形微粒子がスペーサーとなって緩和し、過
度な摩擦特性が得られるからである。
Here, the reason why the cleaning property is stabilized is that excessive pressure contact between the surface of the organic photoreceptor and the cleaning blade is mitigated by the above-mentioned spherical fine particles serving as spacers, and excessive friction characteristics can be obtained.

以下、本発明の構成要素について詳述する。本発明に
係る外添剤としての球形微粒子は、0.2〜2.5μmの重量
平均粒径を有するものであれば何ら構わない。また、出
発原料,製法等何ら限定されるものではない。上記球形
微粒子は、0.2μmより小さいと感光体の表面粗さが粗
い場合にクリーニングブレードが感光体表面に追従でき
ず、クリーニングブレードからのすり抜けが多くなり潜
像形成時に帯電むら等が生じ、画像劣化を生じやすくな
る。一方、2.5μmより大きいとクリーニングブレード
によって必要以上にクリーニングされ、ブレードエッジ
部に溜りにくくなり、スペーサー機能が低下し効率が悪
くなってしまう。
Hereinafter, the components of the present invention will be described in detail. The spherical fine particles as the external additive according to the present invention are not particularly limited as long as they have a weight average particle diameter of 0.2 to 2.5 μm. In addition, the starting materials and the production method are not limited at all. When the spherical fine particles are smaller than 0.2 μm, the cleaning blade cannot follow the surface of the photoconductor when the surface roughness of the photoconductor is rough, so that the cleaning blade often passes through the cleaning blade, causing uneven charging when a latent image is formed. Deterioration is likely to occur. On the other hand, if it is larger than 2.5 μm, cleaning is performed more than necessary by the cleaning blade, and it is difficult for the cleaning blade to collect at the blade edge portion, so that the spacer function is reduced and efficiency is deteriorated.

また、本発明に使用できる球形微粒子の材料として
は、ケイ酸微粉体、アルミナ微粉体、酸化チタン微粉
体、酸化ジルコニウム微粉体、酸化マグネシウム微粉体
等の無機酸化物、チッ化ホウ素微粉体、チッ化アルミニ
ウム微粉体、チッ化炭素微粉体等のチッ化物、あるいは
シリコーン樹脂粒子等の無機樹脂粒子等が挙げられる。
Examples of the material of the spherical fine particles that can be used in the present invention include inorganic oxides such as silicic acid fine powder, alumina fine powder, titanium oxide fine powder, zirconium oxide fine powder, and magnesium oxide fine powder, boron nitride fine powder, and titanium oxide fine powder. Examples include nitrides such as aluminum nitride fine powder and carbon nitride fine powder, and inorganic resin particles such as silicone resin particles.

この中でも特に好適なのは、ケイ素原子に1個のアル
キル基を有するシロキサン構造をとるシリコーン樹脂粒
子が粒度分布をシャープにしやすく好ましい。
Among these, silicone resin particles having a siloxane structure having one alkyl group on a silicon atom are particularly preferable because they can sharpen the particle size distribution.

さらに、粒度分布としては、体積分布における80%以
上が平均粒径の±30%以内にあることが望ましく、また
必要に応じて表面処理を行っても良い。また、この添加
料は0.05〜3重量%、好ましくは0.1〜2重量%が良
い。
Further, as for the particle size distribution, it is desirable that 80% or more of the volume distribution is within ± 30% of the average particle size, and a surface treatment may be performed as necessary. The amount of the additive is 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight.

なお、本発明に係る球形微粒子の粒度分布の測定は、
パーティクルアナライザーCAPA500にて行った。
The measurement of the particle size distribution of the spherical fine particles according to the present invention,
Performed with a particle analyzer CAPA500.

次に、本発明に係る着色剤含有樹脂粒子に使用する結
着物質としては、従来電子写真用トナー結着樹脂として
知られる各種の材料樹脂が用いられる。
Next, as the binder used in the colorant-containing resin particles according to the present invention, various material resins conventionally known as electrophotographic toner binder resins are used.

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合
体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合
体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系
共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリ
ルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂も
その製造方法等は特に制約されるものではない。
For example, styrene-based copolymers such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic copolymer, and ethylene-based copolymers such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer Phenolic resin, epoxy resin, acrylic phthalate resin, polyamide resin, polyester resin, maleic acid resin and the like. In addition, the production method of any resin is not particularly limited.

これらの樹脂の中で、特にポリエステル系樹脂を用い
た場合、本発明の効果は絶大である。すなわち、ポリエ
ステル系樹脂は定着性に優れ、カラー現像剤に適してい
る。
Among these resins, when a polyester-based resin is used, the effect of the present invention is remarkable. That is, the polyester resin has excellent fixability and is suitable for a color developer.

特に、次式 (式中Rはエチレンまたはプロピレン基であり、x,yは
それぞれ1以上の整数であり、かつx+yの平均値は2
〜10である。)で代表されるビスフェノール誘導体もし
くは置換体をジオール成分として、2価以上のカルボン
酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステル
とからなるカルボン酸成分(例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸等)とを共縮重合したポリエ
ステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより好ま
しい。
In particular, (Wherein R is an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2
~ 10. A) a carboxylic acid component comprising a divalent or higher carboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof (for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid) Acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) are more preferable because they have sharp melting properties.

また、着色剤としては、公知の染顔料、例えばフタロ
シアニンブルー、インダスレンブルー、ピーコックブル
ー、パーマネントレッド、レーキレッド、ローダミンレ
ーキ、ハンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジ
ジンイエロー等広く使用することができる。その含有量
としては、OHPフィルムの光透過性に対し敏感に反映す
るよう結着樹脂100重量部に対して12重量部以下であ
り、好ましくは0.5〜9重量部である。
As the coloring agent, known dyes and pigments, for example, phthalocyanine blue, induslen blue, peacock blue, permanent red, lake red, rhodamine lake, Hanza yellow, permanent yellow, benzidine yellow and the like can be widely used. The content thereof is 12 parts by weight or less, preferably 0.5 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin so as to be sensitive to the light transmittance of the OHP film.

さらに、本発明においては、前記球形微粒子の他に、
流動性を安定化させるために流動向上剤を、帯電を安定
化させるために有機樹脂粒子を、共に含有させることが
必要である。かかる有機樹脂粒子としては、前述の結着
樹脂によって決定されるが、帯電安定性のためにトナー
と逆極性で、かつ、重量平均粒径が20〜200mμに少なく
ともピークを持つ有機樹脂粒子が好ましい。ここで、帯
電が安定する理由としては、決着樹脂と本発明で用いる
現像剤担持体との過度の摺擦によるチャージアップが、
前述の有機樹脂粒子によって中和されるからである。
Furthermore, in the present invention, in addition to the spherical fine particles,
It is necessary to contain a flow improver for stabilizing the fluidity and an organic resin particle for stabilizing the charge. Such organic resin particles are determined by the above-described binder resin, and are preferably organic resin particles having a polarity opposite to that of the toner for charging stability and having a weight-average particle size having at least a peak at 20 to 200 mμ. . Here, the reason why the charging is stabilized is that the charge-up due to excessive rubbing between the settlement resin and the developer carrier used in the present invention,
This is because it is neutralized by the aforementioned organic resin particles.

さらに、この有機樹脂粒子を添加することにより、ト
ナーの帯電の立ち上がりが促進され、初期から非常に安
定した帯電特性が達成される。
Further, by adding the organic resin particles, the rise of the charge of the toner is promoted, and a very stable charge characteristic is achieved from the beginning.

この理由は、未だ明確ではないが、以下のように推察
される。すなわち、有機樹脂粒子は、現像剤担持体とト
ナーの摺擦当初には、着色剤含有樹脂粒子よりもむしろ
現像剤担持体側に強く引き付けられ帯電している。それ
故、逆極性の着色剤含有樹脂粒子の帯電の立ち上がりが
促進される。一方、一旦立ち上がった後は、逆に現像剤
担持体よりも着色剤含有樹脂粒子に強く引き付けられ、
過度の帯電を中和する機能が働く。従って、本発明の構
成から成るトナーは、帯電の立上り、および飽和帯電量
レベルが種々の環境で良好かつ安定に維持できるのであ
る。
The reason for this is not yet clear, but is presumed as follows. That is, the organic resin particles are strongly attracted and charged toward the developer carrier rather than the colorant-containing resin particles at the beginning of the rubbing between the developer carrier and the toner. Therefore, the rising of the charge of the colorant-containing resin particles having the opposite polarity is promoted. On the other hand, once started up, on the other hand, it is more strongly attracted to the colorant-containing resin particles than the developer carrier,
The function of neutralizing excessive charging works. Therefore, the toner having the constitution of the present invention can maintain the rising charge and the saturated charge level in a good and stable manner in various environments.

また、本発明に用いられる逆極性樹脂粒子を構成する
モノマーは特に限定されるものではないが、トナーの帯
電量等を考慮し選択する必要がある。本発明に用いるこ
とのできる付加重合性を有するモノマーの具体例とし
て、次の各モノマーを挙げることができる。
Further, the monomer constituting the reverse polarity resin particles used in the present invention is not particularly limited, but needs to be selected in consideration of the charge amount of the toner and the like. Specific examples of the addition-polymerizable monomer that can be used in the present invention include the following monomers.

即ち、スチレン及びその誘導体、例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロ
ピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘ
プチルスチレン、オクチルスチレンの如きアルキルスチ
レン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲン
化スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレン、
メトキシスチレン等が挙げられる。
That is, styrene and its derivatives, for example, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, alkyl styrene such as octyl styrene, fluorostyrene, chlorostyrene , Bromostyrene, dibromostyrene, halogenated styrene such as iodostyrene, further nitrostyrene, acetylstyrene,
Methoxystyrene and the like.

また、付加重合成不飽和カルボン酸類、即ちアクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン
酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イ
ソクロトン酸、チグリン酸、ウンゲリカ酸の如き付加重
合性不飽和脂肪族モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコ
ン酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽和脂肪族
ジカルボン酸が挙げられる。
Further, addition polymerization such as addition-polyunsaturated unsaturated carboxylic acids, that is, acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid, α-ethylcrotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid, ungeric acid, etc. And addition-polymerizable unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as unsaturated unsaturated aliphatic monocarboxylic acids, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid and dihydromuconic acid.

また、これらカルボン酸の金属塩化したものも用いる
ことができ、この金属塩化は重合終了後に行うことがで
きる。
Further, those obtained by metal salification of these carboxylic acids can be used, and the metal salification can be performed after the polymerization is completed.

また、前記付加重合成不飽和カルボン酸とアルキルア
ルコール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシ
アルキルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニ
ルアルコールの如きアルコールとのエステル化物等が挙
げられる。そして、上記アルコールの具体例としてメチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシル
アルコール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルア
ルコール、これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化
したハロゲン化アルキルアルコール、メトキシエチルア
ルコール、エトキシエチルアルコール、エトキシエトキ
シエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール、エ
トキシプロピルアルコールの如きアルコキシアルキルア
ルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコ
ール、フェニルプロピルアルコールの如きアラルキルア
ルコール、アリルアルコール、クロトニルアルコールの
如きアルケニルアルコールが挙げられる。
In addition, esterified products of the above-mentioned addition polysynthetic unsaturated carboxylic acid with alcohols such as alkyl alcohols, halogenated alkyl alcohols, alkoxyalkyl alcohols, aralkyl alcohols and alkenyl alcohols may be mentioned. And, as specific examples of the alcohol, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol,
Alkyl alcohols such as nonyl alcohol, dodecyl alcohol, tetradecyl alcohol, hexadecyl alcohol, halogenated alkyl alcohols obtained by partially halogenating these alkyl alcohols, methoxyethyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, ethoxyethoxyethyl alcohol, methoxypropyl alcohol, ethoxypropyl alcohol Examples include alkoxyalkyl alcohols such as propyl alcohol, aralkyl alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol and phenylpropyl alcohol, alkenyl alcohols such as allyl alcohol and crotonyl alcohol.

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導され
るアミド及びニトリル、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、イソブチレンの如き脂肪族モノオレフィン、塩化ビ
ニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、1,2−ジクロルエチ
レン、1,2−ジブロムエチレン、1,2−ジヨードエチレ
ン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化ア
リル、臭化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フ
ッ化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフィン、1,
3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3
−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2,4
−ヘキサジエン、3−メチル−2,4−ヘキサジエンの如
き共役ジエン系脂肪族ジオレフィンが挙げられる。
Amides and nitriles derived from the above addition-polymerizable unsaturated carboxylic acids, aliphatic monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide, and 1,2-dichloroethylene. , Halogenated aliphatic olefins such as 1,2-dibromoethylene, 1,2-diiodoethylene, isopropenyl chloride, isopropenyl bromide, allyl chloride, allyl bromide, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride , 1,
3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3
-Butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,4
Conjugated diene-based aliphatic diolefins such as -hexadiene and 3-methyl-2,4-hexadiene.

更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類、ビニルカルバ
ゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の含窒素
ビニル化合物が挙げられる。
Further, nitrogen-containing vinyl compounds such as vinyl acetates, vinyl ethers, vinyl carbazole, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone and the like can be mentioned.

本発明に係る微粉末にはこれらモノマー1種又は2種
以上を重合したものを用いることができる。
As the fine powder according to the present invention, one obtained by polymerizing one or more of these monomers can be used.

本発明に用いる逆極性樹脂粒子は1種類だけを用いる
ことに限定されるものではなく、複数の種類を併用する
ことができる。
The reverse polarity resin particles used in the present invention are not limited to using only one kind, and a plurality of kinds can be used in combination.

また、本発明に用いられる逆極性樹脂粒子の製造方法
としては、スプレードライ法、懸濁重合法、乳化重合
法、ソープフリー重合法、シード重合法、機械粉砕法
等、球形微粒子を製造できる方法ならどの方法でも用い
ることができる。この中で特に適しているものとして、
残存乳化剤が皆無である為、トナーの帯電性を阻害せず
比電気抵抗の環境変動が少ないソープフリー重合法が挙
げられるが特に限定されるものではない。
The method for producing the opposite polarity resin particles used in the present invention includes a method capable of producing spherical fine particles, such as a spray drying method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a soap-free polymerization method, a seed polymerization method, and a mechanical pulverization method. Any method can be used. Among the most suitable of these are:
Since there is no residual emulsifier, there is a soap-free polymerization method which does not hinder the chargeability of the toner and causes little environmental fluctuation of the specific electric resistance, but is not particularly limited.

さらに、逆極性樹脂粒子には、必要に応じて粒子表面
処理を施しても良い。表面処理の方法としては、鉄、ニ
ッケル、コバルト、銅、亜鉛、金、銀等の金属を蒸着法
やメッキ等で表面処理する方法、又は上記金属や磁性
体、導電性酸化亜鉛等の金属酸化物をイオン吸着や外添
等により固定させる方法、顔料又は染料さらには重合体
樹脂等々摩擦帯電可能な有機化合物をコーティングや外
添等により担持させても良い。
Further, the opposite polarity resin particles may be subjected to a particle surface treatment as necessary. As a method of surface treatment, a method of subjecting a metal such as iron, nickel, cobalt, copper, zinc, gold, silver, or the like to a surface treatment by a vapor deposition method, plating, or the like; An organic compound capable of being triboelectrically charged, such as a method of fixing an object by ion adsorption or external addition, or a pigment or dye, or a polymer resin, may be supported by coating or external addition.

また、本発明に用いる逆極性樹脂粒子の分子量分布
は、ピーク分子量が1万〜500万の範囲にある必要があ
り、好ましくは、2万〜100万の範囲にあるのが良い。
ピーク分子量が500万より大きい場合は、カラートナー
の定着性に悪影響を与え、1万よりも小さい場合には、
磁性粒子を汚染したり、耐ブロッキング性が悪くなる。
The molecular weight distribution of the opposite polarity resin particles used in the present invention needs to have a peak molecular weight in the range of 10,000 to 5,000,000, and preferably in the range of 20,000 to 1,000,000.
When the peak molecular weight is larger than 5,000,000, the fixability of the color toner is adversely affected, and when the peak molecular weight is smaller than 10,000,
It contaminates the magnetic particles and has poor blocking resistance.

次に、本発明に用いられる流動向上剤について説明す
る。かかる流動向上剤としては、流動性を付与するもの
であれば何ら構わない。そのような流動向上剤として
は、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム
等が挙げられ、流動性付与の点でBET比表面積50m2/g以
上のものが良い。上記流動向上剤は必要に応じて表面処
理を行っても良い。
Next, the flow improver used in the present invention will be described. Such a flow improver is not particularly limited as long as it imparts flowability. Examples of such a flow improver include silica, alumina, titanium oxide, zirconium oxide and the like, and those having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more are preferable in terms of imparting fluidity. The flow improver may be subjected to a surface treatment as needed.

本発明に好適に用いられる流動向上剤としては、有機
樹脂粒子の帯電安定化機能を損わないためにも、低トリ
ボの酸化アルミニウム、酸化チタンが挙げられる。なか
でも特に好適なのは、トナーと同極性である酸化チタン
が特に高湿下での安定性に優れており望ましい。尚、酸
化チタンまたはアルミナは、帯電の安定を損わない範囲
で表面処理を行っても良い。さらに、この添加量は0.3
〜2重量%が良い。
Examples of the flow improver suitably used in the present invention include low tribo aluminum oxide and titanium oxide so as not to impair the charge stabilizing function of the organic resin particles. Of these, titanium oxide having the same polarity as that of the toner is particularly preferable because of its excellent stability under high humidity. The titanium oxide or alumina may be subjected to a surface treatment as long as the charging stability is not impaired. Furthermore, this addition amount is 0.3
~ 2% by weight is good.

また、本発明に係るトナーには、荷電特性を安定化す
るために荷電制御剤を配合しても良い。その際、トナー
の色調に影響を与えない無色または淡色の荷電制御剤が
好ましい。本発明においては、負荷電性現像剤を使用し
たとき、一層効果的になり、その際の負荷電制御剤とし
ては例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体(例えば
ジーターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体または
亜鉛錯体)の如き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制
御剤をトナーに配合する場合には、結着樹脂100重量部
に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜8重量部添加
するのが良い。
Further, a charge control agent may be added to the toner according to the present invention in order to stabilize the charge characteristics. At that time, a colorless or light-colored charge control agent that does not affect the color tone of the toner is preferable. In the present invention, it becomes more effective when a negatively charged developer is used. In this case, examples of the negatively charged charge control agent include metal complexes of alkyl-substituted salicylic acid (for example, chromium complex or zinc complex of di-tert-butyl salicylic acid). And organometallic complexes such as When the negative charge control agent is added to the toner, it is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

また、本発明に係るトナーを2成分用現像剤として使
用する場合、本発明に使用される磁性粒子としては、例
えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コ
バルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれら
の合金または酸化物及びフェライト等が使用できる。ま
た、その製造方法として特別な制約はない。
When the toner according to the present invention is used as a two-component developer, the magnetic particles used in the present invention include, for example, surface-oxidized or unoxidized iron, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, and the like. Metals such as rare earths and their alloys or oxides and ferrites can be used. In addition, there is no particular limitation on the manufacturing method.

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂等で被
覆するが、その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中
に溶解もしくは懸濁せしめて塗布し磁性粒子に付着せし
める方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法
がいずれも適用できる。被覆層の安全のためには、被覆
材が溶剤中に溶解する方が好ましい。
In the present invention, the surface of the magnetic particles is coated with a resin or the like.A method of dissolving or suspending a coating material such as a resin in a solvent and applying the coating material to adhere to the magnetic particles, or simply a powder method Any of the conventionally known methods, such as a method of mixing with, can be applied. For the safety of the coating layer, it is preferable that the coating material be dissolved in a solvent.

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、トナー材
料により異なるが、例えば、アミノアクリレート樹脂、
アクリル樹脂、あるいはそれらの樹脂とスチレン系樹脂
との共重合体等が好適である。負帯電する樹脂として
は、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリテトラフ
ルオロエチレン、モノクロロトルフルオロエチレン重合
体、ポリフッ化ビニリデン等が帯電系列において負側に
位置し好適であるが、必ずしもこれに制約されない。
The coating material on the surface of the magnetic particles varies depending on the toner material, for example, amino acrylate resin,
Acrylic resins or copolymers of those resins and styrene resins are preferred. As the negatively charged resin, silicone resin, polyester resin, polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, polyvinylidene fluoride and the like are preferably located on the negative side in the charging series, but are not necessarily limited thereto.

本発明に最適なものは、アクリル樹脂あるいはそれら
の樹脂とスチレン系樹脂との共重合体等である。
Most suitable for the present invention are acrylic resins or copolymers of those resins with styrene resins.

本発明に用いられる磁性粒子の材質として最適なの
は、98%以上のCu−Zn−Fe(組成比(5〜20):(5〜
20):(30〜80))の組成からなるフェライト粒子であ
って、これは表面平滑化が容易で帯電付与能が安定し、
かつコートを安定にできるものである。
The most suitable material for the magnetic particles used in the present invention is 98% or more of Cu—Zn—Fe (composition ratio (5 to 20): (5 to 20%).
20): Ferrite particles having a composition of (30 to 80)), which are easy to smoothen the surface and have a stable charging ability,
In addition, the coating can be stabilized.

上記化物の被覆量は、磁性粒子の帯電付与特性が前述
の条件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には
総量で本発明の磁性粒子に対し0.1〜30重量%(好まし
くは0.3〜20重量%)である。
The coating amount of the above-mentioned compound may be appropriately determined so that the charge imparting property of the magnetic particles satisfies the above-mentioned condition, but is generally 0.1 to 30% by weight (preferably 0.3 to 20% by weight) based on the magnetic particles of the present invention. % By weight).

これら磁性粒子の重量平均粒径は35〜65μm、好まし
くは40〜60μmを有することが好ましい。さらに、重量
分布26μm以下が2〜6%であり、かつ重量分布35〜43
μm間が5〜25%であり、かつ74μm以上が2%以下で
あるときに良好な画像を維持できる。
These magnetic particles preferably have a weight average particle size of 35 to 65 μm, preferably 40 to 60 μm. Furthermore, the weight distribution is 26 μm or less of 2 to 6%, and the weight distribution is 35 to 43%.
A good image can be maintained when the interval between μm is 5 to 25% and the interval between 74 μm and more is 2% or less.

本発明において、上述の磁性粒子とトナー粒子の混合
比率は、現像剤中のトナー濃度として、2.0〜9重量
%、好ましくは3〜8重量%にすると通常良好な結果が
得られる。トナー濃度が2.0%より小さいと画像濃度が
低く実用不可となり、9%を超えるとカブリや機内飛散
を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短める。
In the present invention, when the mixing ratio between the magnetic particles and the toner particles is 2.0 to 9% by weight, preferably 3 to 8% by weight, as the toner concentration in the developer, generally good results can be obtained. If the toner density is less than 2.0%, the image density is low, making it impractical. If the toner density is more than 9%, fog and scattering inside the machine are increased, and the useful life of the developer is shortened.

さらに、本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製する
には、熱可塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料
又は染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミル
の如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料
又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳
密な分級を行えばよい。
Furthermore, in order to prepare the colorant-containing resin particles according to the present invention, a thermoplastic resin, if necessary, a pigment or dye as a colorant, a charge control agent, and other additives are sufficiently mixed by a mixer such as a ball mill. After mixing, heat roll, kneader, melt using a hot kneader such as extruder,
Pigments or dyes may be dispersed or dissolved in the resin after kneading and kneading to make the resins compatible with each other, and after cooling and solidification, pulverization and strict classification may be performed.

[実施例] 以下、本発明の実施例について具体的に詳述する。EXAMPLES Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail.

実施例1 をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、2軸
式押出機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
1〜2mm程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で微粉砕した。さらに得られた微粉砕物を
多分割分級装置で分級して本発明の粒度分布となるよう
に2〜10μmを選択し、着色剤含有樹脂粒子を得た。
Example 1 The mixture was sufficiently premixed by a Henschel mixer, melt-kneaded by a twin-screw extruder, cooled, coarsely pulverized to about 1 to 2 mm using a hammer mill, and then finely pulverized by an air jet pulverizer. Further, the obtained finely pulverized product was classified by a multi-segment classification device, and 2 to 10 μm was selected so as to have the particle size distribution of the present invention, thereby obtaining colorant-containing resin particles.

上記着色剤含有樹脂粒子に、親水性酸化チタン(BET7
0m2/g)0.7重量部と、重量平均径60mμのメチルメタク
リレート/スチレン/ブチルアクリレート(87:10:3)
樹脂粒子(鉄粉との帯電量+80μc/g)0.3重量部と、メ
チル基を有する重量平均粒径0.8μmの球形のシリコー
ン樹脂粒子0.5重量部を合わせてシアントナーとした。
A hydrophilic titanium oxide (BET7
0 m 2 / g) 0.7 parts by weight and methyl methacrylate / styrene / butyl acrylate with a weight average diameter of 60 mμ (87: 10: 3)
A cyan toner was obtained by combining 0.3 parts by weight of resin particles (charge amount with iron powder + 80 μc / g) and 0.5 parts by weight of spherical silicone resin particles having a methyl group and a weight average particle diameter of 0.8 μm.

かかるトナーに、スチレン・メタクリル酸メチル共重
合体で表面被覆したCu−Zn−Fe系フェライト粒子を加
え、トナー濃度5%で現像剤を調製した。
To this toner, Cu-Zn-Fe-based ferrite particles whose surface was coated with a styrene-methyl methacrylate copolymer were added to prepare a developer at a toner concentration of 5%.

この現像剤を用いて、市販のカラー複写機(CLC500、
キャノン製)の感光体を、10重量部のポリ4フッ化エチ
レン粉体(ルブロンL−2,ダイキン工業社製)を含有す
るポリカーボネートを表層に有する有機感光体(表面粗
さ約1.6μm)に変更し現像コントラストを350V一定に
して、画像面積比率25%のオリジナル原稿を使用して、
23℃/65%、20℃/10%、30℃/80%なる温度及び湿度の
条件下でそれぞれ2万枚の画出しを行った。
Using this developer, a commercially available color copier (CLC500,
(Canon) photoreceptor to an organic photoreceptor (surface roughness of about 1.6 μm) having a surface layer of polycarbonate containing 10 parts by weight of polytetrafluoroethylene powder (Rublon L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). Change the development contrast to 350V constant, and use the original document with an image area ratio of 25%,
Under the conditions of a temperature and humidity of 23 ° C./65%, 20 ° C./10%, and 30 ° C./80%, 20,000 images were respectively output.

その結果、クリーニング不良はまったく発生せず、画
像濃度も1.4〜1.55と非常に安定しており、ガサツキも
ない非常に鮮明な画像が得られた。
As a result, no cleaning failure occurred, the image density was extremely stable at 1.4 to 1.55, and a very clear image without roughness was obtained.

比較例1 実施例1において、有機樹脂粒子を使用しない以外は
実施例1と同様にして画出しを行ったところ、20℃/10
%下で画像濃度は初期1.35だったのが3000枚後に1.20と
低下してしまった。
Comparative Example 1 An image was formed in the same manner as in Example 1 except that the organic resin particles were not used.
%, The image density was initially 1.35, but dropped to 1.20 after 3000 copies.

比較例2 実施例1において、親水性酸化チタンを使用しない以
外は実施例1と同様にして画出しを行ったところ、30℃
/80%下で1000枚時にトナー飛散が発生し、また画像も
ガサツキが目立ってきたので評価を中止した。
Comparative Example 2 An image was formed in the same manner as in Example 1 except that hydrophilic titanium oxide was not used.
The evaluation was stopped because toner scattering occurred at 1000 sheets under / 80% and the image became rough.

実施例2 実施例1において、感光体の表面粗さを0.6μmにす
る以外は実施例1と同様にして画出しを行ったところ良
好な結果が得られた。
Example 2 An image was formed in the same manner as in Example 1 except that the surface roughness of the photoreceptor was changed to 0.6 μm, and good results were obtained.

比較例3 実施例1において、球形のシリコーン樹脂粒子を使用
しない以外は実施例1と同様にして現像剤を製造し、表
面粗さ2.6μmの感光体と組合せて実施例1と同様に画
出しを行ったところ、30℃/80%下で1万枚時にクリー
ニング不良が発生してしまった。
Comparative Example 3 In Example 1, a developer was produced in the same manner as in Example 1 except that spherical silicone resin particles were not used, and combined with a photoreceptor having a surface roughness of 2.6 μm to produce an image in the same manner as in Example 1. When cleaning was performed, cleaning failure occurred at 10,000 sheets at 30 ° C./80%.

実施例3 実施例1において、親水性酸化チタンのかわりに親水
性酸化アルミニウム(BET100m2/g)を使用する以外は実
施例1と同様にして画出しを行ったところ、30℃/80%
下で画像濃度が1.5〜1.7と実施例1に比べて高くなった
ものの良好な結果が得られた。
Example 3 An image was formed in the same manner as in Example 1 except that hydrophilic aluminum oxide (BET 100 m 2 / g) was used instead of hydrophilic titanium oxide.
Below, the image density was 1.5 to 1.7, which was higher than that of Example 1, but good results were obtained.

実施例4 実施例1において、有機樹脂粒子として重量平均粒径
70mμのメチルメタクリレート/スチレン/メタクリレ
ート(75:23:2)樹脂(鉄粉との帯電量+45μc/g)0.5
重量部を使用する以外は実施例1と同様にして画出しを
行ったところ、良好な結果が得られた。
Example 4 In Example 1, the weight average particle diameter was used as the organic resin particles.
70mμ methyl methacrylate / styrene / methacrylate (75: 23: 2) resin (charge amount with iron powder + 45μc / g) 0.5
When image formation was performed in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used, good results were obtained.

実施例5 実施例1において、現像装置を第1図の構成になるよ
う改造し、実施例1のトナーを使用して非磁性一成分現
像で3,000枚の画出しを行ったところ、良好な結果が得
られた。
Example 5 In Example 1, the developing device was modified so as to have the configuration shown in FIG. 1, and 3,000 images were produced by non-magnetic one-component development using the toner of Example 1. The result was obtained.

このとき、現像剤担持体3の表面は、結晶製グラファ
イトを40重量部分散させたフェノール樹脂をコートした
スリーブ(コート層厚10μm)を使用し、4はウレタン
製スポンジローラー、現像剤塗布ブレード5は現像剤担
持体3上に線圧50g/mmで当接されている(第1図参
照)。
At this time, a sleeve (coat layer thickness: 10 μm) coated with a phenol resin in which 40 parts by weight of crystalline graphite was dispersed was used for the surface of the developer carrier 3, 4 was a urethane sponge roller, and 5 was a developer coating blade. Is in contact with the developer carrier 3 at a linear pressure of 50 g / mm (see FIG. 1).

現像条件は、現像剤担持体3と潜像保持体1の間隙を
300μmとし、2.0KHz,1.8KVppの交番電界を重畳した現
像バイアスを印加した。
The developing conditions are such that the gap between the developer carrier 3 and the latent image carrier 1 is
A developing bias in which an alternating electric field of 2.0 KHz and 1.8 KVpp was superimposed was applied.

[発明の効果] 以上述べたように、本発明のカラー現像剤によれば、
特定の潜像保持体を有する画像形式装置に用いるカラー
現像剤として、特定の球形微粒子,有機樹脂粒子,流動
向上剤を外添剤として含有させることによって、種々の
環境で安定した画像濃度が得られ、クリーニング特性に
優れかつ高画質な画像形成を達成することができる。
[Effects of the Invention] As described above, according to the color developer of the present invention,
Stable image density can be obtained in various environments by incorporating specific spherical fine particles, organic resin particles, and flow improvers as external additives as a color developer used in an image forming apparatus having a specific latent image carrier. As a result, it is possible to form an image with excellent cleaning characteristics and high image quality.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、本発明に係る画像形成装置の部分構成例を示
したものである。 第2図は、潜像保持体の表面温度とその摩擦係数の関係
を示すグラフである。 1……像保持体、2……クリーニングブレード 3……現像剤担持体、4……ローラー 5……現像剤塗布ブレード 6……現像剤、7……電源 8……帯電器
FIG. 1 shows an example of a partial configuration of an image forming apparatus according to the present invention. FIG. 2 is a graph showing the relationship between the surface temperature of the latent image holding member and its friction coefficient. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Image holding body, 2 ... Cleaning blade 3 ... Developer carrier, 4 ... Roller 5 ... Developer coating blade 6 ... Developer, 7 ... Power supply 8 ... Charger

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−138573(JP,A) 特開 平1−100563(JP,A) 特開 昭63−311356(JP,A) 特開 平4−50859(JP,A) 特開 平4−142559(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/00 - 9/10 362 Continuation of the front page (56) References JP-A-1-138573 (JP, A) JP-A-1-100563 (JP, A) JP-A-63-111356 (JP, A) JP-A-4-50859 (JP) , A) JP-A-4-142559 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 9/00-9/10 362

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】表面にフッ素系樹脂粉体を5〜40重量%含
有する有機感光体からなる潜像保持体表面に現像剤で現
像像を形成し、該現像像を転写材に転写し、その後潜像
保持体上の残留現像像をクリーニングブレードにて除去
し、さらに該潜像保持体を繰り返し使用してカラー画像
を形成する画像形成方法に用いるカラー現像剤におい
て、 該カラー現像剤が少なくとも着色剤含有樹脂粒子と外添
剤とからなり、かつ、該外添剤が少なくとも流動向上剤
と着色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子
と重量平均粒径0.2〜2.5μmの球形微粒子とを含有する
ことを特徴とするカラー現像剤。
1. A developing image is formed on a surface of a latent image holding member comprising an organic photoreceptor containing 5 to 40% by weight of a fluororesin powder with a developer, and the developed image is transferred to a transfer material. Thereafter, a residual developing image on the latent image holding member is removed by a cleaning blade, and the latent image holding member is repeatedly used to form a color image. A colorant-containing resin particle and an external additive, and the external additive is at least a flow improver and a colorant-containing resin particle, the organic resin particles having the opposite polarity and a spherical shape having a weight average particle diameter of 0.2 to 2.5 μm. A color developer comprising fine particles.
【請求項2】前記球形微粒子が、ケイ酸微粉体、シリコ
ーン樹脂粒子等の含ケイ素化合物であることを特徴とす
る請求項1記載のカラー現像剤。
2. The color developer according to claim 1, wherein said spherical fine particles are silicon-containing compounds such as fine silica powder and silicone resin particles.
【請求項3】前記球形微粒子が、ケイ素原子に1個のア
ルキル基を有するシロキサン構造を有するシリコーン樹
脂粒子であることを特徴とする請求項1記載のカラー現
像剤。
3. The color developer according to claim 1, wherein said spherical fine particles are silicone resin particles having a siloxane structure having one alkyl group at a silicon atom.
【請求項4】前記流動向上剤が、酸化チタン又はアルミ
ナであることを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載
のカラー現像剤。
4. The color developer according to claim 1, wherein said flow improver is titanium oxide or alumina.
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