JP2999246B2 - Electrophotographic cyan toner for negative charging - Google Patents
Electrophotographic cyan toner for negative chargingInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、負帯電用電子写真用シアントナーに関する
もので、より詳細には、銅フタロシアニン系顔料を主成
分とする着色剤を含有し、使用時にトナー飛散がなく、
色相が鮮明で画像再現性に優れ、高濃度画像を形成し得
る負帯電用電子写真用シアントナーに関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cyan toner for electrophotography for negative charge, and more particularly, to a colorant containing a copper phthalocyanine pigment as a main component, No toner scattering during use,
The present invention relates to a negative charging electrophotographic cyan toner capable of forming a high density image with a clear hue and excellent image reproducibility.
(従来の技術) 商業的な電子写真複写や電子写真印刷の分野では、帯
電時のオゾンの発生量を可及的に少なくするために、正
帯電の静電像を形成する方式が一般に採用されており、
従って、この静電像の現像に使用する現像用トナーとし
ては負帯電用トナーが広く使用されている。(Prior Art) In the field of commercial electrophotographic copying and electrophotographic printing, a method of forming a positively charged electrostatic image is generally adopted in order to minimize the amount of ozone generated during charging. And
Therefore, as a developing toner used for developing the electrostatic image, a negative charging toner is widely used.
一方、近年、レーザービームプリンタやデジタル複写
機の開発が進み、このような画像形成装置においては、
負帯電型の有機感光体にレザーによって潜像を書き込
み、負帯電トナーによって反転現像する作業が採用さ
れ、負帯電用トナーも、より高品位のものが要求される
ようになってきた。On the other hand, in recent years, laser beam printers and digital copiers have been developed, and in such image forming apparatuses,
The operation of writing a latent image on a negatively charged organic photoreceptor with a laser and performing reversal development with a negatively charged toner has been adopted, and a higher quality toner has been demanded for the negatively charged toner.
現像用トナーは、定着用樹脂、着色剤及び電荷制御剤
を必須成分とする樹脂組成物を、トナー粒子サイズ、一
般に平均粒径が5乃至15μmのサイズに造粒したものか
らなっているが、負帯電用トナーの場合には、当然のこ
とながら、電荷制御剤として摩擦帯電時に負の電荷制御
作用を有するものが使用される。The developing toner is formed by granulating a resin composition containing a fixing resin, a colorant and a charge control agent as essential components to a toner particle size, generally an average particle size of 5 to 15 μm. In the case of a negative charging toner, a toner having a negative charge control action during frictional charging is used as a charge control agent.
従来のトナー電荷制御方式では、トナー全体としての
トナー帯電量の平均値の大,小の制御を、電荷制御剤の
種類の選択や、添加量の調節によって行っていた。しか
しながら、この方式では、トナー全体としての帯電量の
平均値の制御は可能であるとしても、トナー粒子の帯電
量の分布を厳密に制御することは到底困難である。In the conventional toner charge control method, the control of the average value of the toner charge amount of the entire toner is controlled by selecting the type of charge control agent and adjusting the amount of addition. However, in this method, even if it is possible to control the average value of the charge amount of the entire toner, it is very difficult to exactly control the distribution of the charge amount of the toner particles.
従来、トナー粒子に、互いに逆極性の帯電性能を有す
る複数の電荷制御剤を含有させることは既に知られてお
り、例えば特開昭54−34243号公報には、トナーとキャ
リヤとから成る静電荷像用現像剤に於て、トナーがキャ
リヤとの摩擦により正に帯電する染料を含有する負帯電
性トナーであることを特徴とする静電荷像用現像剤が記
載されている。Conventionally, it is already known that a toner particle contains a plurality of charge control agents having a charging performance of opposite polarities. For example, JP-A-54-34243 discloses an electrostatic charge comprising toner and a carrier. An image developer is described in which the toner is a negatively chargeable toner containing a dye which is positively charged by friction with a carrier.
また、特開昭57−196264号公報には、電気絶縁性の定
着用媒質、該定着用媒質中に分散された磁性材料粉末及
び電荷制御剤から成る電気絶縁性磁性一成分系現像剤に
おいて、該電荷制御剤は、負または正の電荷制御剤とこ
れとは逆極性の電荷制御剤との、1:0.05乃至1:1.5の重
量比の組合せから成ることを特徴とする現像剤が記載さ
れている。JP-A-57-196264 discloses an electrically insulating fixing medium, an electrically insulating magnetic one-component developer comprising a magnetic material powder and a charge control agent dispersed in the fixing medium. The developer is described, wherein the charge control agent comprises a combination of a weight ratio of a negative or positive charge control agent and a charge control agent having a polarity opposite thereto from 1: 0.05 to 1: 1.5. ing.
また、最近、マゼンタ、シアン、イエロー、及びブラ
ックのカラートナーを重ね合わせて画像を形成されるフ
ルカラー現像が行われている。このようなフルカラー用
トナーにおいて、シアン用トナー、マゼンタ用トナー、
及びイエロー用トナーでは着色剤として有機系の着色剤
が主に使用され、ブラック用トナーでは着色剤としてカ
ーボンブラックが主に使用されている。Recently, full-color development has been performed in which an image is formed by superimposing magenta, cyan, yellow, and black color toners. Among such full-color toners, cyan toner, magenta toner,
In addition, an organic colorant is mainly used as a colorant in a yellow toner, and carbon black is mainly used as a colorant in a black toner.
(発明が解決しようとする問題点) 従来の負帯電用トナーにおいては、電荷制御剤の種類
や添加量を調節して、帯電量の平均値が十分に満足し得
る値にあるようにしても、帯電量の分布がかなり広くな
るという傾向を免れない。ここで特に問題となるのは、
帯電量が平均値よりもかなり高く、現像に消費されない
高帯電トナーを或る頻度(分布量)で必らず発生するこ
とである。また、帯電量が平均値よりもかなり低く、ト
ナー飛散が生じるような低帯電トナーを或る頻度で生じ
ることも問題である。(Problems to be Solved by the Invention) In the conventional negative charging toner, the type and amount of the charge control agent are adjusted so that the average value of the charge amount is a value that can be sufficiently satisfied. In addition, the tendency that the distribution of the charge amount becomes considerably wide is inevitable. Of particular concern here is that
The charge amount is much higher than the average value, and a highly charged toner that is not consumed for development is necessarily generated at a certain frequency (distribution amount). Another problem is that a low-charged toner having a charge amount considerably lower than the average value and causing toner scattering is generated at a certain frequency.
前者の高帯電トナー粒子は、キャリヤ粒子表面に電気
的に強く吸着されて、離脱し難い状態で存在し、キャリ
ヤ粒子の摩擦帯電性能を著しく阻害する。このため、現
像開始初期には比較的問題の少ないトナーであっても、
現像時間の経過に伴なって未帯電乃至低帯電トナーの比
率が高くなり、トナー飛散や、カブリ発生或いは画像濃
度低下等のトラブルを発生するようになる。The former highly charged toner particles are strongly adsorbed to the surface of the carrier particles and exist in a state in which they are hardly separated, and significantly impair the frictional charging performance of the carrier particles. Therefore, even if the toner has relatively few problems at the beginning of the development,
As the development time elapses, the ratio of the uncharged or low-charged toner increases, causing problems such as toner scattering, fogging, and image density reduction.
前記先行技術に見られる負帯電用の電荷制御剤に正帯
電性染料(電荷制御剤)を組合せる方式では、帯電量の
分布を、かなり自由に高帯電量側或いは低帯電量側へシ
フトさせ得るという利点が得られるとしても、この方式
は、トナー帯電量の分布をシャープにし、高帯電トナー
や低帯電トナーの発生を、皆無乃至無視し得るレベルに
抑制するという見地からは、未だ十分満足し得るもので
はなかった。In the method of combining a positively chargeable dye (charge control agent) with a charge control agent for negative charging, which is found in the prior art, the distribution of the charge amount can be freely shifted to a higher charge amount side or a lower charge amount side. Even if the advantage of obtaining the toner can be obtained, this method is still sufficiently satisfactory from the viewpoint that the distribution of the toner charge amount is sharpened and the generation of the highly charged toner and the lowly charged toner is suppressed to a level that is negligible or negligible. It was not something you could do.
更にカラートナーにおいては、有機系の着色剤が使用
されるが、現像器内での攪拌操作における機械的衝撃力
やそれによって生じる熱等により変性することが多く、
それによってトナーの帯電特性が変動し初期工程におい
て帯電量分布がシャープで良好なものであってもその状
態を維持することができない場合がある。Further, in the color toner, an organic colorant is used, but is often denatured by a mechanical impact force in a stirring operation in a developing device or heat generated thereby,
As a result, the charging characteristics of the toner fluctuate, and the state may not be maintained even if the charge amount distribution is sharp and good in the initial step.
また、各色カラートナー(シアン、イエロー、マゼン
タ)を重ね合わせて所望の色画素(フルカラー画像)を
得るが、トナーの帯電特性が変動すると現像工程及び転
写工程において現像(転写)されるべき領域にトナー現
像(転写)されなくなって所望の色に再現されなくなっ
てしまう。A desired color pixel (full-color image) is obtained by superimposing the color toners (cyan, yellow, magenta) of each color. However, when the charging characteristics of the toner fluctuate, the toner is developed in an area to be developed (transferred) in the development step and the transfer step. The toner is not developed (transferred) and the desired color is not reproduced.
従って、本発明の目的は、従来の負帯電用シアントナ
ーにおける上記欠点を解消し、トナーの帯電量を好適に
調整できトナーの帯電量の平均値がトナー飛散防止や画
像濃度に関して最適範囲にあると共に、トナー帯電量の
分布がシャープであって、現像に使用されない高帯電ト
ナーやトナー飛散のもとになる低帯電トナーの殆んどな
く発色が良く色相が鮮明な高濃度画像が得られる負帯電
用シアントナーを提供するにある。Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the conventional cyan toner for negative charging, to appropriately adjust the charge amount of the toner, and to keep the average value of the charge amount of the toner in the optimum range with respect to prevention of toner scattering and image density. At the same time, the distribution of the toner charge amount is sharp, and a high-density image with good color development and a clear hue can be obtained with almost no high-charge toner not used for development or low-charge toner that causes toner scattering. An object of the present invention is to provide a charging cyan toner.
本発明の他の目的、トナー帯電量の分布がシャープで
あると共に、帯電時における電荷の立上りが早く、しか
も帯電特性の長期運転時における劣化も少ない画像の再
現性に優れた負帯電用シアントナーを提供するにある。Another object of the present invention is a cyan toner for negative charging, which has excellent image reproducibility, in which the distribution of the toner charge amount is sharp, the charge rises quickly during charging, and the charging characteristics are less deteriorated during long-term operation. To provide.
(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、定着用樹脂、着色剤及び負帯電用電
荷制御剤を含有する負帯電用電子写真用トナーにおい
て、 前記定着用樹脂として、スチレン系樹脂、アクリル系
樹脂又はスチレン−アクリル系共重合体樹脂を使用し、 着色剤として銅フタロシアニン系顔料を用いるととも
に、 前記定着用樹脂に対して非相溶性であるが、分散性を
有し且つ正極性の電荷制御作用を有する酸素酸アニオン
含有の第4級アンモニウム塩を、電荷制御助剤として、
トナー中に含有することを特徴とする負帯電用電子写真
用シアントナーが提供される。(Means for Solving the Problems) According to the present invention, in a negative charging electrophotographic toner containing a fixing resin, a colorant and a negative charge control agent, a styrene resin is used as the fixing resin. Using an acrylic resin or a styrene-acrylic copolymer resin, using a copper phthalocyanine pigment as a colorant, incompatible with the fixing resin, but having dispersibility and positive polarity A quaternary ammonium salt containing an oxyacid anion having a charge control action of
The present invention provides a negative charging electrophotographic cyan toner, which is contained in a toner.
電荷制御剤(A)と、電荷制御助剤(B)とは、A:B
=1:0.05乃至1:1特に1:0.1乃至1:0.7の重量比で存在す
るのがよく、且つ定着用樹脂100重量部当り合計で0.5乃
至5重量部、特に2乃至4重量部の量で用いるのがよ
い。The charge control agent (A) and the charge control aid (B) are A: B
= 1: 0.05 to 1: 1, especially 1: 0.1 to 1: 0.7, and preferably 0.5 to 5 parts by weight, especially 2 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the fixing resin. It is better to use it.
(作用) 本発明の負帯電用電子写真用シアントナーは、定着用
樹脂、銅フタロシアニン系顔料を主成分とする着色剤及
び負帯電用電荷制御剤を必須成分として含有している
が、負帯電用電荷制御剤と共に、定着用樹脂に対して非
相溶性であるが、分散性を有し且つ負帯電用電荷制御剤
とは逆極性の電荷制御作用を有する電荷制御助剤を含有
することが顕著な特徴である。(Function) The cyan toner for electrophotography for negative charging of the present invention contains a fixing resin, a coloring agent mainly containing a copper phthalocyanine pigment, and a charge controlling agent for negative charging as essential components. Together with the charge control agent for the toner, may contain a charge control aid which is incompatible with the fixing resin but has a dispersibility and a charge control action of a polarity opposite to that of the charge control agent for the negative charge. A striking feature.
即ち、本発明は、従来使用されている定着用樹脂に対
して相溶性ある正帯電性染料に代えて、定着用樹脂に対
して非相溶性であるが分散性のある正電荷制御性物質
を、電荷制御助剤として、負帯電用電荷制御剤に組合せ
ると、トナーの帯電量を好適に調整でき、トナー帯電量
の分布を従来のものに比して著しくシャープなものとす
ることができ、その結果として現像に使用されない高帯
電トナーやトナー飛散のもとになる低帯電トナーの発生
を有効に抑制し得るという新規知見に基づくものであ
る。That is, the present invention uses a positively chargeable dye that is incompatible with the fixing resin but is dispersible in place of the conventionally used positively chargeable dye that is compatible with the fixing resin. When combined with a charge control agent for negative charge as a charge control aid, the charge amount of the toner can be suitably adjusted, and the distribution of the charge amount of the toner can be significantly sharper than that of a conventional toner. As a result, it is based on a new finding that the generation of highly charged toner not used for development and low charged toner that causes toner scattering can be effectively suppressed.
本発明においては、更に、着色剤として銅フタロシア
ニン系顔料を用いることも重要である。即ち、銅フタロ
シアニン系顔料を上記電荷制御剤及び電荷制御助剤と組
み合わせてトナーに使用すると、連続した攪拌操作にお
いても衝撃力や熱による変性が抑制されて、帯電量分布
の変動を少なくすることができるのである。In the present invention, it is also important to use a copper phthalocyanine pigment as a coloring agent. That is, when a copper phthalocyanine-based pigment is used in a toner in combination with the charge control agent and the charge control auxiliary agent, denaturation due to impact force or heat is suppressed even in a continuous stirring operation, and fluctuation in the charge amount distribution is reduced. You can do it.
このようにトナーの帯電量分布を従来のものに比して
著しくシャープなものとすることは、トナーを重ね合わ
せてフルカラー画像(多色画像)を得る場合に特に重要
となる。即ちフルカラー画像においては現像及び転写工
程において不要領域に少しでもトナーが付着(存在)す
ると、重ね合わせて得られる画像の色が変わり原稿に対
して忠実に再現されなくなるからである。Making the charge amount distribution of the toner significantly sharper than that of the conventional toner is particularly important when obtaining a full-color image (multicolor image) by overlapping the toner. That is, in a full-color image, if any toner adheres (exists) to an unnecessary area in the development and transfer steps, the color of the image obtained by superposition changes and the image is not faithfully reproduced on the original.
添付図面第2図は、負帯電用電荷制御剤(比較例1)
単独を用いたトナーA、第3図は、この負帯電用電荷制
御剤に正帯電性染料(比較例2参照)を組合せて用いた
トナーB、及び第1図は、前記負帯電用トナーに本発明
の要件を満足する電荷制御助剤(実施例1参照)を組合
せて用いたトナーCについて、帯電量の分布を測定した
結果を示すグラフである。また、下記第1表は、これら
のトナーA,B及びCについて、帯電量分布の特性値をま
とめたものである。FIG. 2 shows the charge control agent for negative charging (Comparative Example 1).
FIG. 3 shows the toner A using the toner A alone, FIG. 3 shows the toner B using the positive charge dye (see Comparative Example 2) in combination with the negative charge controller, and FIG. 5 is a graph showing the results of measuring the distribution of the charge amount of toner C using a charge control assistant (see Example 1) that satisfies the requirements of the present invention. Table 1 below summarizes the characteristic values of the charge amount distribution for these toners A, B, and C.
尚、本明細書において、トナーの帯電量分布は、次の
方法で求められるものである。In this specification, the distribution of the charge amount of the toner is obtained by the following method.
帯電量分布の測定 以下にこの帯電量測定装置を説明すると、第6図に示
すようにこの帯電量測定装置は、円筒状のハウジング1
内に、現像剤からトナーを分離する分離部2と、分離さ
れたトナーの帯電量分布を測定する計測部3と、空気ポ
ンプ等の吸引装置10とを有している。Measurement of charge amount distribution The charge amount measuring device will be described below. As shown in FIG.
The apparatus includes a separating unit 2 for separating the toner from the developer, a measuring unit 3 for measuring the charge amount distribution of the separated toner, and a suction device 10 such as an air pump.
分離部2と計測部3とは、仕切り板7によって仕切ら
れており、この仕切り板7のやや下方の、ハウジング1
の側壁には、ハウジング1内に空気を導入する連通孔1a
が設けられている。この連通孔1aのやや下方には、空気
整流用フィルタ8が配設されている。The separating unit 2 and the measuring unit 3 are separated by a partition plate 7, and the housing 1 is located slightly below the partition plate 7.
A communication hole 1a for introducing air into the housing 1
Is provided. An air rectifying filter 8 is provided slightly below the communication hole 1a.
分離部2は、マグネット4上に保持された現像剤に、
エアニードル5によって圧縮エアを吹き付け、マグネッ
ト4に磁気的に吸着されているキャリヤを残して、軽量
のトナーのみを上方に吹き上げて飛散させる。The separating unit 2 is provided with the developer held on the magnet 4,
The compressed air is blown by the air needle 5, and only the lightweight toner is blown up and scattered, leaving the carrier magnetically attracted to the magnet 4.
分離部2と計測部3との間には、仕切り板7によって
支持されたロート6が設けられている。このロート6の
上端の受入れ口6dは、仕切り板7の上方に突出し、下端
の先窪み部6aは、フィルタ8を貫通して計測部3側に臨
んでいる。A funnel 6 supported by a partition plate 7 is provided between the separation unit 2 and the measurement unit 3. The receiving port 6d at the upper end of the funnel 6 protrudes above the partition plate 7, and the front recess 6a at the lower end penetrates the filter 8 and faces the measuring unit 3 side.
計測部3は、ハウジング1の側壁に埋め込まれた一対
の電極棒9a,9bに、直流電源Rを印可することにより、
電極棒9a,9b間に水平平行電界を形成している。10はフ
ィルタである。The measuring unit 3 applies a DC power source R to the pair of electrode rods 9a and 9b embedded in the side wall of the housing 1,
A horizontal parallel electric field is formed between the electrode rods 9a and 9b. 10 is a filter.
吸引装置11は、ハウジング1の外部から上記連通孔1a
および整流用フィルタ8を通って計測部3へ流れる主空
気流を形成すると共に、トナーをロート6内に吸引する
空気流をロート6上方に形成する。The suction device 11 is connected to the communication hole 1a from outside the housing 1.
A main airflow that flows to the measuring section 3 through the rectifying filter 8 and the airflow that sucks the toner into the funnel 6 are formed above the funnel 6.
この帯電量測定装置によれば、上記分離部2によって
分離さて、ロート6によって集められて計測部3に導入
されたトナー粒子は、吸引装置11による気流に乗って鉛
直落下し、電極棒9a,9b間を通過して、フィルタ10上に
着地する。このとき、トナー粒子は、電極棒9a,9b間の
水平平行電界中で、帯電量に応じた水平方向のクローン
力Hと、垂直方向の重力Vを受ながら落下するので、当
該トナー粒子は、フィルタ10上で、その質量や電荷量に
対応した位置に分散する。そして、上記トナー粒子の落
下位置の分布から、画像処理によってトナーの帯電量分
布を算出する。According to this charge amount measuring device, the toner particles separated by the separating unit 2 and collected by the funnel 6 and introduced into the measuring unit 3 fall vertically by the airflow by the suction device 11, and fall into the electrode rod 9a, It passes between 9b and lands on the filter 10. At this time, the toner particles fall in the horizontal parallel electric field between the electrode rods 9a and 9b while receiving the horizontal cloning force H and the vertical gravity V according to the charge amount. The light is dispersed on the filter 10 at positions corresponding to the mass and the charge amount. Then, from the distribution of the falling positions of the toner particles, the charge amount distribution of the toner is calculated by image processing.
第1,2及び3図の帯電量分布曲線はこの方法により測
定されたものである。The charge distribution curves in FIGS. 1, 2 and 3 are measured by this method.
即ち、負帯電用制御剤を単独で使用したトナーAで
は、第2図に示すようにa域の高帯電トナーが多く存在
し、且つd域の逆帯電トナーや0帯電トナーをかなりの
割合で含まれている。また、負帯電用制御剤に正帯電性
染料を組み合わせた先行技術のトナーBでは、第3図に
示すように帯電量の平均値を低帯電量側にシフトするこ
とができるが分布の幅の広さはトナーAと殆ど変わら
ず、a域の高帯電トナーは少なくなるものの依然として
存在し、d域の逆帯電トナーや0帯電トナーの存在割合
が多くなる。これに対して、負帯電用制御剤と定着用樹
脂非相溶性の正帯電制御物質を助剤として組み合わせた
本発明のトナーCでは、第1図に示すように適正帯電域
b,cのトナーの存在量が多くなって帯電量分布の幅が著
しく狭くし、a域の高帯電トナーとd域の逆帯電トナー
や0帯電トナーを少なく(ここでは無くなっている)で
きることが了解される。That is, in the toner A using the negative charge controlling agent alone, as shown in FIG. 2, a large amount of the highly charged toner in the a region exists, and a large amount of the oppositely charged toner and the 0 charged toner in the d region are present. include. Further, in the toner B of the prior art in which a positively chargeable dye is combined with a negatively chargeable control agent, the average value of the charge amount can be shifted to the lower charge amount side as shown in FIG. The width is almost the same as that of the toner A, and the amount of the highly charged toner in the area a is small but still present, and the proportion of the oppositely charged toner or 0 charged toner in the area d is increased. On the other hand, in the toner C of the present invention in which a negative charge control agent and a positive charge control material incompatible with the fixing resin are combined as an auxiliary agent, as shown in FIG.
The amount of the toners b and c increases, the width of the charge amount distribution becomes extremely narrow, and the amount of the highly charged toner in the a region and the amount of the oppositely charged toner or the 0 charged toner in the d region can be reduced (eliminated here). I understand.
また、第1表は上記トナーA、B及びCを使用し、レ
ーザービームプリンターLPX−1(三田工業社製、商品
名)改造機(反転現像方式に改造したもの)にて1000枚
の連続複写を行った時の画像濃度(ID)、画像カブリ濃
度(FD)と現像器周辺でのトナー飛散の状況を評価した
ものである。Table 1 shows that the above toners A, B and C were used to continuously copy 1000 sheets using a laser beam printer LPX-1 (manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.) with a remodeling machine (remodeled into a reversal development system). The image density (ID), the image fogging density (FD), and the state of toner scattering around the developing device at the time of performing the above were evaluated.
第1〜3図及び第1表から本発明のトナーでは、画像
濃度の変動、画像カブリ、トナー飛散を抑制し得る好ま
しい帯電特性に改善できることが確認される。 From FIGS. 1 to 3 and Table 1, it is confirmed that the toner of the present invention can be improved to a preferable charging characteristic capable of suppressing fluctuations in image density, image fogging and toner scattering.
また、第4図は前記本発明のトナーC(実施例1参
照)を用いて1万枚の複写試験を行った時の初期トナー
帯電量分布と1万枚複写後のトナー帯電量分布、第5図
は着色剤として銅フタロシアニン系顔料以外の着色剤
(ここではC.I.ソルベント ブルー14、比較例3参照)
のトナーDを用いて1万枚の複写試験をおこなった時の
初期トナー帯電量分布と1万枚複写後のトナー帯電量分
布を表す図であり、図から明かなように銅フタロシアニ
ン系顔料を使用した本発明のトナーCはシャープな帯電
量分布を長期にわたって維持することができ、銅フタロ
シアニン系顔料以外の着色剤を使用したトナーDでは長
期の複写試験によって初期のシャープな帯電量分布がブ
ロードとなり、不良トナーを多く生成することがわか
る。これは、本発明のトナーでは、現像初期は勿論のこ
と、現像を長期間行った場合にも、画像濃度の変動やカ
ブリ、トナーの飛散の発生がなく、帯電特性やその劣化
防止に着効のあることを示している。FIG. 4 shows an initial toner charge amount distribution when a 10,000 sheet copy test was performed using the toner C of the present invention (see Example 1) and a toner charge amount distribution after 10,000 sheet copy. FIG. 5 shows a coloring agent other than copper phthalocyanine pigment as a coloring agent (here, CI Solvent Blue 14, see Comparative Example 3).
FIG. 9 is a diagram showing an initial toner charge amount distribution when a copy test of 10,000 sheets was performed using the toner D of Example 1 and a toner charge amount distribution after 10,000 sheets were copied. As apparent from the figure, a copper phthalocyanine pigment was used. The used toner C of the present invention can maintain a sharp charge amount distribution over a long period of time, and the toner D using a coloring agent other than the copper phthalocyanine pigment has a broad initial charge amount distribution by a long-term copy test. It can be seen that many defective toners are generated. This is because the toner of the present invention is free from fluctuations in image density, fogging, and scattering of toner, even during the initial development, as well as during development for a long period of time. It shows that there is.
本発明のトナーにおいて、定着用樹脂非相溶型の正帯
電用電荷制御助剤を用いることにより、帯電量の分布が
シャープになるという事実は、多数の実験の結果現像と
して見出されたものであり、その理由は明らかでない
が、定着用樹脂中に相溶した正帯電性染料では分布をシ
ャープにする効果がないこと、負帯電用制御剤が相溶乃
至分散したマトリックス中に、正帯電用電荷制御助剤が
よりマクロな粒子サイズで分散している分散構造が、高
帯電トナー及び負帯電トナーの個数を減少させるように
作用しているものと推定される。一般に、負帯電電荷制
御剤に正帯電電荷制御剤を助剤として組合せた場合に生
じる重大な欠点の一つは、最終的にトナー粒子の電荷が
負に制御されるとしても、このトナーとキャリヤとから
成る現像剤を現像器中で攪拌したとき、電荷の立上りが
遅くなることである。これに対して、本発明の組成及び
分散構造のトナーでは、現像剤を攪拌開始して帯電を始
めたときの電荷の立上がりが、負帯電電荷制御剤のみを
含有する負帯電性トナーと同様に早いという利点も得ら
れるものである。The fact that the distribution of the charge amount becomes sharper by using the charge control aid for the positive charge of the fixing resin incompatible type in the toner of the present invention was found as a development as a result of many experiments. Although the reason is not clear, the positively chargeable dye compatible with the fixing resin has no effect of sharpening the distribution, and the negative charge control agent has a positive charge in the compatible or dispersed matrix. It is presumed that the dispersion structure in which the charge control assistant for use is dispersed with a macroscopic particle size acts to reduce the number of highly charged toners and negatively charged toners. In general, one of the significant drawbacks of combining a negative charge control agent with a positive charge control agent as an auxiliary is that, even if the charge on the toner particles is ultimately controlled to be negative, When the developer is stirred in a developing device, the rise of charge is delayed. On the other hand, in the toner having the composition and the dispersion structure of the present invention, the rise of the charge when the developer is started to be stirred and the charging is started is similar to the negatively chargeable toner containing only the negatively chargeable charge controlling agent. It also has the advantage of being fast.
更に、着色剤として銅フタロシアニン系顔料を用いる
ことは上記作用を長期間安定に維持することができる。Further, the use of a copper phthalocyanine-based pigment as a coloring agent can stably maintain the above action for a long period of time.
(発明の好適態様) 電荷制御助剤 本発明に使用する電荷制御助剤は、定着用樹脂に対し
て非相溶性であるが、分散性を有し且つ負帯電用電荷制
御剤とは逆極性の電荷制御作用を有するものであり、具
体的には、酸素酸アニオン含有の第4級アンモニウム塩
が使用される。(Preferred Embodiment of the Invention) Charge Control Aid The charge control aid used in the present invention is incompatible with the fixing resin but has dispersibility and reverse polarity to that of the negative charge control agent. Specifically, a quaternary ammonium salt containing an oxyacid anion is used.
好適な第4級アンモニウム塩としては、式 式中Rは、その中の少なくとも1個が長鎖アルキル基又
は長鎖アルケニル基であり、その中の少なくとも2個が
低級アルキル基又はベンジル基であるという条件下に、
低級アルキル基、ベンジル基、長鎖アルキル基又は長鎖
アルケニル基であり、A-は、酸素酸アニオンを示す、 で表わされる化合物を挙げることができる。酸素酸アニ
オンとしては、オルト燐酸、ピロ燐酸等の燐のオキシ
酸、モリブデン酸、タングステン酸、アンチモン酸、ビ
スマス酸等のアニオンが挙げられる。これらの第4級ア
ンモニウム塩は、トナーの電荷の立ち上がりを遅くする
こと無しに、帯電量の分布をシャープにするという目的
に特に適している。Suitable quaternary ammonium salts include those of the formula In which R is at least one long-chain alkyl or long-chain alkenyl group, provided that at least two of them are lower alkyl groups or benzyl groups.
It is a lower alkyl group, a benzyl group, a long-chain alkyl group or a long-chain alkenyl group, and A - represents an oxygenate anion. Examples of the oxyacid anion include anions such as phosphorus oxyacids such as orthophosphoric acid and pyrophosphoric acid, and molybdic acid, tungstic acid, antimonic acid and bismuthic acid. These quaternary ammonium salts are particularly suitable for the purpose of sharpening the distribution of the charge amount without delaying the rise of the charge of the toner.
電荷制御剤 上記電荷制御助剤との組み合わせで使用する不電荷制
御剤としては、それ自体公知の任意の負電荷制御剤を着
色剤の発色、色相発現を妨げないことを条件に用いるこ
とができる。例えば、含金属モノアゾ染料や芳香属ダイ
カルボン酸、芳香族オキシカルボン酸の金属錯化合物等
を挙げることができる。Charge Control Agent As the non-charge control agent used in combination with the charge control aid, any known negative charge control agent can be used on condition that it does not hinder color development of the colorant and hue development. . For example, metal-containing monoazo dyes, aromatic dicarboxylic acids, and metal complex compounds of aromatic oxycarboxylic acids can be used.
本発明において、上記電荷制御剤と電荷制御助剤とを
1:0.5乃至1:1、特に1:0.1乃至1:0.7の重量比で用いるの
がよく、これらの組み合わせを定着用樹脂100重量部当
り合計で1乃至5重量部、特に2乃至4重量部の量で存
在させるのがよい。In the present invention, the charge control agent and the charge control aid
It is preferable to use 1: 0.5 to 1: 1, especially 1: 0.1 to 1: 0.7, and to use these combinations in a total of 1 to 5 parts by weight, especially 2 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of the fixing resin. Should be present in an amount of
定着用樹脂 定着用樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹
脂又はスチレン−アクリル系共重合体樹脂が使用され
る。これらの樹脂は、負電荷に帯電する傾向を有し、前
記電荷制御助剤に対して、相溶性を有してはいないが分
散性を示す。Fixing Resin As the fixing resin, a styrene resin, an acrylic resin, or a styrene-acrylic copolymer resin is used. These resins have a tendency to be negatively charged, and exhibit dispersibility with the charge control aid, although they are not compatible.
これらの樹脂に用いる、スチレン系単量体としては、
下記式 式中、R1は水素原子、低級(炭素数4以下の)アルキル
基、或いはハロゲン原子であり、R2は水素原子或いは低
級アルキル基、ハロゲン原子等の置換基である、 で表わされる単量体、例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニル
キシレン等やビニルナフタレン等を挙げることができ
る。この中でも、スチレンが好適である。As the styrene monomer used for these resins,
The following formula In the formula, R 1 is a hydrogen atom, a lower (C 4 or less) alkyl group or a halogen atom, and R 2 is a hydrogen atom or a substituent such as a lower alkyl group or a halogen atom. Such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylxylene, and vinylnaphthalene. Among them, styrene is preferred.
一方、アクリル系単量体としては、式 式中、R3は水素原子または低級アルキル基であり、R4は
水素原子又は置換または未置換の炭素数18迄のアルキル
基である、 で表わされる単量体、例えばエチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
等である。アクリル系単量体としては、上述したものの
他に他のエチレン系不飽和カルボン酸乃至その無水物、
例えばマレイン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン
酸、イタコン酸等乃至それらの無水物を用いることもで
きる。On the other hand, as the acrylic monomer, the formula In the formula, R 3 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having up to 18 carbon atoms, such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, Butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid and the like. As the acrylic monomer, in addition to those described above, other ethylenically unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof,
For example, maleic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid, itaconic acid and the like or anhydrides thereof can be used.
スチレン−アクリル系共重合体樹脂は、樹脂媒質とし
て好適なものの一つであり、スチレン系単量体(A)と
アクリル系単量体(B)とは、A:B=50:50乃至90:10、
特に60:40乃至85:15の範囲とするのがよい。また、用い
る樹脂は、一般に0乃至25の酸価を有するのが好まし
い。また、定着性の見地から50乃至75℃のガラス転移温
度(Tg)を有するのがよい。Styrene-acrylic copolymer resin is one of the suitable resin media, and styrene monomer (A) and acrylic monomer (B) are A: B = 50: 50-90. :Ten,
In particular, the range is preferably 60:40 to 85:15. Further, the resin used generally preferably has an acid value of 0 to 25. Further, from the viewpoint of fixability, it is preferable that the glass transition temperature (Tg) is 50 to 75 ° C.
着色剤 樹脂中に含有させる着色剤としては、銅フタロシアニ
ン系顔料を主成分とする1種又はそれ以上のシアン用着
色剤が使用される。Colorant As the colorant to be contained in the resin, one or more cyan colorants containing a copper phthalocyanine pigment as a main component are used.
銅フタロシアニン系顔料としては具体的には、C.I.ピ
グメント ブルー15(フタロシアニンブルー)、C.I.ピ
グメント ブルー16、(ヘリオゲン ブルーG)、C.I.
ピグメント ブルー17(フアスト スカイ ブルー)等
を例示することができる。Specific examples of the copper phthalocyanine pigment include CI Pigment Blue 15 (phthalocyanine blue), CI Pigment Blue 16, (Heliogen Blue G),
Pigment Blue 17 (Fast Sky Blue) and the like.
また、銅フタロシアニン系顔料を主成分とすることに
より、シアン色の発色が良く色相が鮮明で退色がなく耐
久性のあるものにしている。In addition, by using a copper phthalocyanine-based pigment as a main component, a cyan color is well developed, the hue is clear, and there is no fading and durability is obtained.
トナー トナー粒子の粒径は、コールターカウンターで測定し
た粒径が体積基準メジアン径で5乃至15μm、特に7乃
至12μmの範囲にあるのがよく、また粒子径状は溶融混
練・粉砕法で製造された不定形のものでも、また分散乃
至懸濁重合法で製造された球状のものでもよい。Toner The particle size of the toner particles is preferably in the range of 5 to 15 μm, particularly 7 to 12 μm in terms of volume-based median diameter measured by a Coulter counter, and the particle size is produced by a melt-kneading / pulverization method. In addition, they may be amorphous or spherical, produced by a dispersion or suspension polymerization method.
本発明のトナーは、それ自体公知の磁性キャリヤと組
み合わせ、二成分磁性現像剤として使用することによ
り、優れた帯電性が発揮される。磁性キャリヤとして
は、フェライトキャリヤ、鉄粉キャリヤが使用され、こ
れらは、未コートのものでも樹脂コートのものでも使用
される。一般にフェライトキャリヤが好ましい。The toner of the present invention exhibits excellent chargeability when used as a two-component magnetic developer in combination with a magnetic carrier known per se. As the magnetic carrier, a ferrite carrier or an iron powder carrier is used, and these can be used either uncoated or resin-coated. Generally, ferrite carriers are preferred.
フェライトとして従来、例えば酸化鉄亜鉛(ZnFe
2O4)酸化鉄イットウム(Y3Fe5O12)、酸化鉄カドミウ
ム(CdFe2O4)、酸化鉄ガドリニウム(Gd3Fe2O12)、酸
化鉄銅(CuFe2O4)、酸化鉄鉛(PbFe12O19)、酸化鉄ニ
ッケル(NiFe2O4)、酸化鉄ネオジウム(NdFeO3)、酸
化鉄バリウム(BaFe12O19)、酸化鉄マグネシウム(MgF
e2O4)、酸化鉄マンガン(MnFe2O4)、酸化鉄ランタン
(LaFeO3)等の1種或いは2種以上から成る組成の焼結
フェライト粒子が使用されており、特にCu,Zn,Mg,Mnお
よびNiから成る群より選ばれた金属成分の少なくとも1
種、好適には2種以上含有するソフトフェライト、例え
ば銅−亜鉛−マグネシウムフェライトが使用されている
が、これらのフェライトは、本発明においても好適に使
用される。Conventionally, as ferrite, for example, iron oxide zinc (ZnFe
2 O 4 ) Yttrium iron oxide (Y 3 Fe 5 O 12 ), cadmium iron oxide (CdFe 2 O 4 ), gadolinium iron oxide (Gd 3 Fe 2 O 12 ), copper iron oxide (CuFe 2 O 4 ), iron oxide Lead (PbFe 12 O 19 ), nickel iron oxide (NiFe 2 O 4 ), neodymium iron oxide (NdFeO 3 ), barium iron oxide (BaFe 12 O 19 ), magnesium iron oxide (MgF
e 2 O 4 ), iron manganese oxide (MnFe 2 O 4 ), lanthanum iron oxide (LaFeO 3 ), and the like. At least one metal component selected from the group consisting of Mg, Mn and Ni
Soft ferrites containing species, preferably two or more, such as copper-zinc-magnesium ferrite, are used, but these ferrites are also preferably used in the present invention.
磁性キャリヤのコーティング樹脂としては、アクリル
樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹
脂、各種アミノ変性樹脂等、種々のものが知られている
が、樹脂コート磁性キャリヤの帯電電荷を正に制御する
ことにより、間接的にトナー電荷を負に制御するような
ものが好適である。勿論、本発明では、このようなキャ
リヤコート樹脂層が存在しなくても、電荷の制御が有効
確実に行われるのは当然である。キャリヤの飽和磁化は
40乃至75emu/g、特に45乃至70emu/gの範囲にあるのが望
ましい。磁性キャリヤは、上記条件を満足するフェライ
トキャリヤ、特に球状のフェライトキャリヤが好適なも
のであり、その粒径は20乃至140μm、特に50乃至100μ
mの範囲にあることが望ましい。Various types of coating resins for magnetic carriers, such as acrylic resins, styrenic resins, silicone resins, fluorine resins, and various amino-modified resins, are known. The charge of the resin-coated magnetic carrier is positively controlled. Accordingly, it is preferable that the toner charge is indirectly controlled to be negative. Of course, in the present invention, even if such a carrier coat resin layer does not exist, it is natural that the control of the charge is performed effectively and reliably. The carrier's saturation magnetization is
It is preferably in the range of 40 to 75 emu / g, especially 45 to 70 emu / g. As the magnetic carrier, a ferrite carrier that satisfies the above conditions, particularly a spherical ferrite carrier, is preferable, and its particle size is 20 to 140 μm, particularly 50 to 100 μm.
m is desirable.
トナーと磁性キャリヤとの混合比率は、上記トナー及
び磁性キャリヤの物性によっても相違するが重量比で一
般に1:99乃至10:90、特に2:98乃至5:95の範囲内にある
ことが望ましい。また、現像剤全体としての電気抵抗率
は、5×109乃至5×1012Ω・cm、好ましくは5×109乃
至5×1011Ω・cmの範囲にあるのが一般に望ましい。The mixing ratio between the toner and the magnetic carrier varies depending on the physical properties of the toner and the magnetic carrier, but is preferably in the range of generally 1:99 to 10:90, more preferably 2:98 to 5:95 by weight. . Further, it is generally desirable that the electric resistivity of the whole developer is in the range of 5 × 10 9 to 5 × 10 12 Ω · cm, preferably 5 × 10 9 to 5 × 10 11 Ω · cm.
静電像の現像に際しては、上記トナーと磁性キャリヤ
とを混合した後、内部にマグネットロールを有する現像
スリーブ上に所定長の磁気ブラシを形成し、この磁気ブ
ラシと静電像を有する感光体と摺刷させるか、或いは振
動電界が印加されている電場内で磁気ブラシと静電像保
持感光体を近接させる。In developing an electrostatic image, after mixing the toner and the magnetic carrier, a magnetic brush having a predetermined length is formed on a developing sleeve having a magnet roll therein, and the magnetic brush and a photoconductor having an electrostatic image are formed. The magnetic brush and the electrostatic image holding photoreceptor are brought close to each other in a printing operation or in an electric field to which an oscillating electric field is applied.
(発明の効果) 本発明によれば、定着用樹脂、キナクリドン系顔料を
主成分とする着色剤及び負帯電用電荷制御剤を含有する
負帯電用電子写真用シアントナーにおいて、定着用樹脂
に対して非相溶性であるが、分散性を有し且つ負帯電用
電荷制御剤とは逆極性の電荷制御作用を有する電荷制御
剤をトナー中に含有させることにより、トナーの帯電量
を好適に調整でき、従来の負帯電トナーにおける種々の
欠点を解消し、トナーの帯電量の平均値がトナー飛散防
止や画像濃度に対して最適範囲にあると共に、トナー帯
電量の分布がシャープであって、現像に使用されない高
帯電トナーやトナー飛散のもとになる低帯電トナーの殆
んどない負帯電用トナーが提供される。本発明のトナー
は、トナー帯電量の分布がシャープであると共に、帯電
用における電荷の立上りが早くしかも帯電時特性の長期
運転時における劣化も少ないという利点があるため特に
フルカラー用トナーとして使用した場合に色相が鮮明
で、再現性の良好な画像を得ることができる。(Effects of the Invention) According to the present invention, a fixing resin, a negatively charged electrophotographic cyan toner containing a colorant containing a quinacridone pigment as a main component and a negatively charged charge control agent, The charge amount of the toner can be suitably adjusted by incorporating a charge control agent, which is incompatible but has a dispersibility and a charge control action of a polarity opposite to that of the charge control agent for negative charge, into the toner. It eliminates various drawbacks of the conventional negatively charged toner, and the average value of the toner charge amount is in the optimal range for preventing toner scattering and image density, and the toner charge amount distribution is sharp, The present invention provides a negatively charged toner having almost no highly charged toner or a lowly charged toner that causes toner scattering. The toner of the present invention has the advantage that the distribution of the toner charge amount is sharp, the charge rises quickly during charging, and the deterioration of the charging characteristics during long-term operation is small. In addition, an image having a clear hue and excellent reproducibility can be obtained.
以下実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明
する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
(実施例1) 定着用樹脂としてのスチレン−アクリル共重合体100
重量部、着色剤としてのC.I.ピグメント ブルー15 5
重量部、オフセット防止剤としての低分子量ポリプロピ
レン1.5重量部、負帯電用電荷制御剤としての芳香族ダ
イカルボン酸のアルミニウム錯体2重量部、定着用樹脂
に非相溶の電荷制御用助剤としての下記式の第4級アン
モニウム塩0.5重量部 を二軸押出機によって溶融混練し、混練物を冷却後、粉
砕、分級して平均粒径が11μmのトナーとした。そし
て、このトナーと樹脂コートを施した平均粒径が85μm
のフェライトキャリヤをトナー濃度4.5%で混合攪拌し
て現像剤とし、第6図に示したトナー帯電量分布測定装
置によって帯電量分布を測定した。その結果が第1図で
ある。(Example 1) Styrene-acryl copolymer 100 as fixing resin
Parts by weight, CI Pigment Blue 155 as colorant
Parts by weight, 1.5 parts by weight of low molecular weight polypropylene as an anti-offset agent, 2 parts by weight of an aluminum complex of an aromatic dicarboxylic acid as a charge control agent for negative charging, and a charge control aid incompatible with a fixing resin. 0.5 parts by weight of a quaternary ammonium salt of the following formula Was melt-kneaded by a twin-screw extruder, and the kneaded product was cooled, pulverized and classified to obtain a toner having an average particle diameter of 11 μm. The average particle diameter of the toner and the resin coating is 85 μm.
The ferrite carrier was mixed and stirred at a toner concentration of 4.5% to obtain a developer, and the charge distribution was measured by a toner charge distribution measuring device shown in FIG. FIG. 1 shows the result.
次いで、上記現像剤を負帯電用有機感光体を搭載した
三田工業社製レーザービームプリンターLPX−1改造機
(反転現像方式に改造したもの)(感光体表面電位:−
700V、現像バイアス電位:−500V)に適用し、1000枚の
連続画像形成を行って画像特性を観察したところ第1表
に示す画像濃度を低下や画像カブリ、トナー飛散も全く
ない良好画像であった。更に、10000枚の連続画像形成
を行ってトナー帯電量分布の変動を追跡したところ第4
図に示すようにトナー帯電量分布は初期及び10000枚後
においても変動せずに良好なまま維持されていた。Next, the above-mentioned developer was modified with a laser beam printer LPX-1 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd. equipped with an organic photoreceptor for negative charging (remodeled to a reversal development system) (photoreceptor surface potential: −
(700 V, developing bias potential: -500 V), and continuous image formation was performed on 1000 sheets, and the image characteristics were observed. As a result, a good image with no reduction in image density, no image fogging, and no toner scattering shown in Table 1 was found. Was. Further, a continuous image formation of 10,000 sheets was performed to track the fluctuation of the toner charge amount distribution.
As shown in the figure, the toner charge amount distribution was maintained in a good condition at the initial stage and after 10,000 sheets without fluctuating.
(実施例2) 実施例1において、着色剤としてC.I.ピグメント ブ
ルー16を5重量部とし、定着用樹脂に非相溶の電荷制御
用助剤として下記式の第4級アンモニウム塩0.5重量部
とした以外は同様にしてトナーを作成した。(Example 2) In Example 1, 5 parts by weight of CI Pigment Blue 16 was used as a coloring agent, and 0.5 part by weight of a quaternary ammonium salt represented by the following formula was used as a charge control aid incompatible with a fixing resin. Except for the above, a toner was prepared in the same manner.
以下、実施例1と同様にして現像剤を得、1000枚の連
続画像形成による画像特性の観察を行い、ついで10000
枚の連続画像形式でのトナー帯電量分布の変動を追跡し
た。その結果、実施例1と同様に良好な画像が得られ、
機内でのトナー飛散も無かった。また、トナー帯電量分
布も実施例1と同様にシャープで高帯電域トナーや0乃
至逆極性トナーも殆どない帯電量分布が維持されてい
た。 Thereafter, a developer was obtained in the same manner as in Example 1, and image characteristics were observed by continuous image formation of 1000 sheets.
The fluctuation of the toner charge amount distribution in the continuous image format of the sheet was tracked. As a result, a good image was obtained as in Example 1.
There was no toner scattering inside the machine. In addition, the toner charge amount distribution was sharp, as in Example 1, and the charge amount distribution in which there was almost no high-charge-range toner or 0 to reverse-polarity toner was maintained.
(比較例1) 実施例1において電荷制御用助剤を用いない以外は同
様にしてトナーを作成した。実施例1と同様にしてトナ
ー帯電量分布を測定したところ第2図に示す結果であっ
た。また、1000枚の連続画像形成による画像特性の観察
においては画像濃度が不安定で時折画像濃度の落ち込み
があった。また、画像カブリやトナー飛散も発生した。(Comparative Example 1) A toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that no charge control auxiliary agent was used. The toner charge amount distribution was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG. In observation of image characteristics by continuous image formation of 1000 sheets, the image density was unstable and occasionally dropped. Further, image fogging and toner scattering also occurred.
(比較例2) 実施例1において電荷制御用助剤の代わりに、定着用
樹脂に相溶するC.I.ベーシック ブルー26を0.5重量部
使用した以外は同様にしてトナーを作成した。そして、
実施例1と同様にしてトナー帯電量分布を測定したとこ
ろ第3図に示す結果であった。また、1000枚の連続画像
形成による画像特性の観察においては画像カブリとトナ
ー飛散が酷かった。また、画像濃度はある程度満足でき
るものであったが、濃度ムラを時折発生した。Comparative Example 2 A toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of CI Basic Blue 26 compatible with the fixing resin was used instead of the charge control aid. And
The toner charge amount distribution was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG. Further, in observation of image characteristics by continuous image formation of 1000 sheets, image fog and toner scattering were severe. Although the image density was satisfactory to some extent, density unevenness occasionally occurred.
(比較例3) 実施例1において着色剤としてC.I.ソルベント ブル
ー14を5重量部用いた以外は同様にしてトナーを作成し
た。そして、実施例1と同様にして1000枚の連続画像形
成による画像特性の観察と10000枚の複写によるトナー
帯電量分布の変動を追跡したところ、第5図に示す結果
であった。Comparative Example 3 A toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of CI Solvent Blue 14 was used as a coloring agent. Observation of image characteristics by continuous image formation of 1000 sheets and fluctuation of toner charge amount distribution by copying of 10,000 sheets were traced in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG.
1000枚の連続画像形成においては実施例1と同様の良
好画像が得られたが、トナー帯電量分布は次第に悪化し
て図から明らかなように分布は次第にブロードとなり、
不良帯電量トナーを発生し、画像も次第に悪化した。In the continuous image formation of 1000 sheets, a good image similar to that of Example 1 was obtained, but the toner charge amount distribution gradually deteriorated, and the distribution gradually became broader as is apparent from the figure.
Poor charge amount toner was generated, and the image gradually deteriorated.
(比較例4) 実施例1において着色剤としてC.I.ソルベント ブル
ー67を5重量部用いた以外は同様にしてトナーを作成し
た。そして、実施例1と同様にして1000枚の連続画像形
成による画像特性の観察と10000枚の複写によるトナー
帯電量分布の変動を追跡したところ。比較例3と同様に
1000枚の連続画像形成においては実施例1と同様の良好
画像が得られたが、トナー帯電量分布は次第に悪化して
分布は次第にブロードとなり、不良帯電量トナーを発生
し、画像も次第に悪化した。Comparative Example 4 A toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of CI Solvent Blue 67 was used as a coloring agent. Then, in the same manner as in Example 1, the observation of the image characteristics by the continuous image formation of 1000 sheets and the fluctuation of the toner charge amount distribution by the copying of 10,000 sheets were traced. As in Comparative Example 3
In the continuous image formation of 1000 sheets, a good image similar to that of Example 1 was obtained, but the toner charge amount distribution gradually deteriorated, the distribution gradually became broader, a poor charge amount toner was generated, and the image gradually deteriorated. .
第1図は、本発明のトナー帯電量分布の特性曲線を表す
図であり、 第2図は、負帯電用電荷制御剤を単独で使用したトナー
の帯電量分布の特性曲線を表す図であり、 第3図は、負帯電用電荷制御剤と正帯電性染料(定着用
樹脂に対して相容するもの)を用いたトナーの帯電量分
布の特性曲線を表す図であり、 第4図及び第5図は、本発明のトナー及び比較例のトナ
ーの帯電量分布の変動を示す特線曲線図であり、 第6図はトナーの帯電量分布の測定に使用した帯電量測
定装置の概略配置図である。FIG. 1 is a diagram showing a characteristic curve of a toner charge amount distribution of the present invention, and FIG. 2 is a diagram showing a characteristic curve of a toner charge amount distribution using a negative charge control agent alone. FIG. 3 is a diagram showing a characteristic curve of a charge amount distribution of a toner using a charge controller for negative charge and a dye having positive charge (compatible with a fixing resin); FIG. 5 is a characteristic curve showing the variation of the charge amount distribution of the toner of the present invention and the toner of the comparative example. FIG. 6 is a schematic arrangement of a charge amount measuring device used for measuring the charge amount distribution of the toner. FIG.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 昭宏 大阪府大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 藏前 善久 大阪府大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−22670(JP,A) 特開 平1−155361(JP,A) 特開 昭53−127726(JP,A) 特開 昭54−134441(JP,A) 特開 昭62−53944(JP,A) 特開 昭59−136747(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Akihiro Watanabe 1-2-2, Tamazo, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Mita Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Yoshihisa Kuramae 1-2-2, Tamazuki, Chuo-ku, Osaka, Osaka No. 28 Mita Kogyo Co., Ltd. (56) References JP-A-2-22670 (JP, A) JP-A-1-155361 (JP, A) JP-A-53-127726 (JP, A) JP-A-54 JP-A-134441 (JP, A) JP-A-62-53944 (JP, A) JP-A-59-136747 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08
Claims (3)
剤を含有する負帯電用電子写真用トナーにおいて、 前記定着用樹脂として、スチレン系樹脂、アクリル系樹
脂又はスチレン−アクリル系共重合体樹脂を使用し、 着色剤として銅フタロシアニン系顔料を用いるととも
に、 前記定着用樹脂に対して非相溶性であるが、分散性を有
し且つ正極性の電荷制御作用を有する酸素酸アニオン含
有の第4級アンモニウム塩を、電荷制御助剤として、ト
ナー中に含有することを特徴とする負帯電用電子写真用
シアントナー。1. A negative charging electrophotographic toner containing a fixing resin, a colorant and a negative charge control agent, wherein the fixing resin is a styrene resin, an acrylic resin or a styrene-acrylic copolymer. Using a coalescing resin, using a copper phthalocyanine pigment as a coloring agent, and having an oxygenate anion containing an insoluble but dispersible and positively charge controlling action with respect to the fixing resin. A cyan toner for electrophotography for negative charging, comprising a quaternary ammonium salt in a toner as a charge control aid.
基又は長鎖アルケニル基であり、4個の少なくとも2個
が低級アルキル基又はベンジル基であるという条件下
に、低級アルキル基、ベンジル基、長鎖アルキル基又は
長鎖アルケニル基であり、 A-は、酸素酸アニオンを示す、 で表される請求項1記載のシアントナー。2. The method according to claim 1, wherein the quaternary ammonium salt is represented by the following formula: (R) 4 —N + · A − wherein at least one of R is a long-chain alkyl group or a long-chain alkenyl group. , and the on condition that a four least two lower alkyl group or a benzyl group, a lower alkyl group, a benzyl group, a long chain alkyl group or long chain alkenyl group, a - is an oxyacid anion The cyan toner according to claim 1, wherein
1:1の重量比で、且つ定着用樹脂100重量部当り合計で0.
5乃至5重量部で存在する請求項1記載のシアントナ
ー。3. The method according to claim 1, wherein the charge control agent and the charge control aid are in a ratio of 1: 0.05
At a weight ratio of 1: 1 and a total of 0.1 per 100 parts by weight of fixing resin.
The cyan toner according to claim 1, which is present in an amount of 5 to 5 parts by weight.
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