JP2006259633A - Electrophotographic toner and method for manufacturing same, and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真用トナー並びにその製造方法、及び画像形成装置に関し、特に、電子写真方式を利用した複写機、プリンタ、ファクシミリそれらの複合機などの画像形成装置に使用される現像方法に係り、磁性キャリアを用いて非磁性のトナーを帯電させる2成分現像剤を使用し、帯電されたトナーのみを現像ローラ上に保持し、トナーを静電潜像に飛翔させることで該潜像を現像する、非接触のハイブリッド現像方式に供される電子写真用トナー並びにその製造方法、及び画像形成装置に関関する。 The present invention relates to an electrophotographic toner, a manufacturing method thereof, and an image forming apparatus, and more particularly to a developing method used in an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, a facsimile machine, or a multifunction machine using an electrophotographic system. Using a two-component developer that charges a non-magnetic toner using a magnetic carrier, holding only the charged toner on the developing roller, and developing the latent image by flying the toner onto the electrostatic latent image The present invention relates to a toner for electrophotography to be used in a non-contact hybrid development system, a method for producing the same, and an image forming apparatus.
近年、高速化をトナーの色に対応した複数の感光体を用いて、転写部材の送りに同期させてカラー画像を形成し転写部材上で色重ねを行うタンデム方式が注目されてきている。この方式では高速性に優れているとの利点があるものの、各色の電子写真プロセス部材を並べて配置しなければならないため、大型化するとの欠点を有していた。この対策として、感光体どうしの間隔を狭くして小型化された画像形成ユニットを配置した小型タンデム画像形成装置が提案されている。小型化タンデムの画像形成装置において、画像形成ユニットの幅方向のサイズを極小にするため、現像器を縦型とすることが有利である。すなわち、感光体の上部方向に現像器を配置することがレイアウト上望ましい。また、従来の2成分現像方式では、このような縦型方式では現像剤の還流、すなわち現像剤攪拌部から感光体に近接した現像部材への供給が複雑になり、装置の小型化には限界があり、感光体へのキャリアの付着、トナーの飛散が避けられない問題があった。他の方法として、キャリアを用いない1成分現像方式も提案されているが、現像ローラを感光体に接触する方式では感光体のトルク変動をきたし、タンデムの弱点である色ずれを助長させてしまう欠点があった。また、感光体に非接触な方式では、トナーをチャージローラで帯電させ弾性穂切りブレードで現像ローラ上の層厚を規制してきた。この方式ではトナーの添加剤がチャージローラに付着して帯電能力が低下したり、穂切りブレードにトナーが付着し層形成が不均一になってしまい、画像欠陥をきたすことがあった。これらの問題を解決する手段の一つとして、一旦キャリアを用いてトナーを帯電させ、その後感光体に対し非接触でトナーを飛翔させるハイブリッド現像方式が提案されてきた。 In recent years, attention has been paid to a tandem method in which a plurality of photoconductors corresponding to toner colors are used to form a color image in synchronization with feeding of a transfer member and color is superimposed on the transfer member. Although this method has the advantage of being excellent in high-speed performance, it has the disadvantage of increasing the size because the electrophotographic process members of each color must be arranged side by side. As a countermeasure, there has been proposed a small tandem image forming apparatus in which a compact image forming unit is arranged by narrowing the interval between the photosensitive members. In a miniaturized tandem image forming apparatus, it is advantageous to use a vertical developing device in order to minimize the size of the image forming unit in the width direction. That is, it is desirable in terms of layout that the developing device is arranged in the upper direction of the photosensitive member. Also, in the conventional two-component development system, in such a vertical system, the reflux of the developer, that is, the supply from the developer stirring unit to the developing member close to the photosensitive member becomes complicated, and there is a limit to the miniaturization of the apparatus. There is a problem that carrier adhesion to the photosensitive member and toner scattering cannot be avoided. As another method, a one-component developing method that does not use a carrier has been proposed, but the method in which the developing roller is in contact with the photosensitive member causes torque fluctuation of the photosensitive member and promotes color misregistration, which is a weak point of tandem. There were drawbacks. In the non-contact method with the photoconductor, the toner is charged by a charge roller, and the layer thickness on the developing roller is regulated by an elastic ear cutting blade. In this method, the toner additive adheres to the charge roller and the charging ability is lowered, or the toner adheres to the ear cutting blade, resulting in non-uniform layer formation, which may cause image defects. As one means for solving these problems, there has been proposed a hybrid developing system in which toner is once charged using a carrier and then the toner is ejected in a non-contact manner with respect to the photoreceptor.
このハイブリッド現像方式の従来技術として、特許文献1には、感光体に対し非接触に設置したドナーローラ(現像ローラ)上に非磁性トナーで薄層を形成し、交流電界によって感光体潜像に該トナーを飛翔させる提案がなされている。 As a prior art of this hybrid development system, Patent Document 1 discloses that a thin layer is formed with a non-magnetic toner on a donor roller (developing roller) installed in a non-contact manner with respect to the photoreceptor, and a latent image on the photoreceptor is formed by an AC electric field. Proposals for flying the toner have been made.
また、ハイブリッド現像方式の従来技術として、特許文献2には、磁気ローラを用いて現像剤をドナーローラに進ませ、このドナーローラ上にトナーを転移させてトナー層を形成する現像装置が示されている。この提案では、二成分現像剤を採用しドナーローラ上への薄層形成は可能であるものの、トナーの帯電が高くなった場合にドナーローラ上のトナーの分離が困難になり、強い交流電界が必要とされる。この電界が感光体上のトナー層を乱してしまうので、色重ねなどには問題を有していた。 As a conventional technology of the hybrid development system, Patent Document 2 discloses a developing device that forms a toner layer by transferring a developer to a donor roller using a magnetic roller and transferring the toner onto the donor roller. ing. In this proposal, it is possible to form a thin layer on the donor roller by using a two-component developer. However, when the charge of the toner becomes high, it becomes difficult to separate the toner on the donor roller, and a strong AC electric field is generated. Needed. Since this electric field disturbs the toner layer on the photoreceptor, there is a problem with color superposition and the like.
一方、トナーとしては、特許文献3には、2成分現像方式でトナーの平均円形度が0.93〜0.99で2μm以下の微粉含有量が20個数%以下とすることによって超微粉が含有されずキャリア、機械部品への付着の少ないトナーが提案されている。しかし、球形化による流動性の安定化が可能となるが、超微粉を抑えるためには、製造上コスト面等の問題も発生する。 On the other hand, as a toner, in Patent Document 3, an ultrafine powder is contained in the two-component development system by setting the average circularity of the toner to 0.93 to 0.99 and the fine powder content of 2 μm or less to 20% by number or less. There has been proposed a toner that hardly adheres to carriers and machine parts. However, although fluidity can be stabilized by spheroidization, problems such as cost in production also occur in order to suppress ultrafine powder.
また、特許文献4には、非磁性1成分現像方式で体積平均粒径4〜10μm、平均円形度が0.950〜0.990とすることにより転写性を高いレベルで維持するトナーが提案されている。しかし、流動性が良すぎると帯電付与が不足し、一方流動性を低下させると、層形成が不安定となる。
本明細書において、ハイブリッド現像とは、トナーの薄層を表面に形成する現像ローラと、磁性キャリアにより上記トナーを上記現像ローラに供給する磁気ローラとを使用し、静電潜像を上記現像ローラにより現像して用紙上に画像形成を行なう方式であり、上記磁気ローラに直流電圧を印加するとともに、上記現像ローラに交流電圧を印加する。ここに、静電潜像担持体(感光体)と現像ローラは接触しておらず、磁気ローラに印加する直流電圧を変化させて、トナーを現像ローラに供給するか、1コピー後に像様に厚さが変化したトナー層を現像ローラからクリーニングして磁気ローラに回収するかが決定される。さて、ハブリッド現像において、2成分現像剤を磁気ローラ上に保持して混合する際、キャリアへのトナー付着による劣化が発生しやすく、そのため現像機中での流動性が低下し現像機内での攪拌の負荷が大きくなり、更に劣化が推進される。 In this specification, hybrid development uses a developing roller that forms a thin layer of toner on the surface, and a magnetic roller that supplies the toner to the developing roller by a magnetic carrier, and converts the electrostatic latent image into the developing roller. Is developed to form an image on a sheet, and a DC voltage is applied to the magnetic roller and an AC voltage is applied to the developing roller. Here, the electrostatic latent image carrier (photoconductor) and the developing roller are not in contact with each other, and the DC voltage applied to the magnetic roller is changed to supply toner to the developing roller, or image-like after one copy. It is determined whether the toner layer whose thickness has changed is cleaned from the developing roller and collected on the magnetic roller. In the hybrid development, when the two-component developer is held and mixed on the magnetic roller, the toner is likely to deteriorate due to adhesion of the toner to the carrier. Therefore, the fluidity in the developing machine is lowered and the stirring in the developing machine is performed. This increases the load and further promotes deterioration.
特許文献3には、2成分現像方式でトナーの平均円形度が0.93〜0.99で2μm以下の微粉含有量が20個数%以下とすることによって超微粉が含有されずキャリア、機械部品への付着の少ないトナーが提案されているが、このレベルでは、微粉含有量が依然として多く、ハイブリッド現像におけるキャリアへのトナー付着が解消されるものではない。また、そのトナーのみを現像ローラ上に均一に薄層形成し、静電潜像担持体との間に直流、交流電界を印加し現像する際、現像機中のトナーは磁気ローラと現像ローラとの間を交流バイアスにより行来するため、トナー表面の外添剤がトナー中に埋没したり、トナーから遊離する劣化が発生しやすく、そのため現像機中での流動性が低下し現像機内での攪拌の負荷が大きくなり、更に劣化が推進される。特に低印字原稿印刷時においてトナー及びキャリア劣化が促進され、画像濃度が低下する。 Patent Document 3 discloses a two-component developing system in which the toner has an average circularity of 0.93 to 0.99 and a fine powder content of 2 μm or less is 20% by number or less so that no super fine powder is contained. A toner having a low adhesion to the toner has been proposed, but at this level, the fine powder content is still high, and the toner adhesion to the carrier in the hybrid development is not solved. In addition, when only the toner is uniformly formed into a thin layer on the developing roller and a DC or AC electric field is applied to the latent electrostatic image bearing member for development, the toner in the developing machine includes a magnetic roller and a developing roller. Because of the AC bias, the external additive on the toner surface is easily buried in the toner or deteriorated from the toner, and the fluidity in the developing machine is lowered and the flow in the developing machine is reduced. The agitation load increases and further deterioration is promoted. In particular, toner and carrier deterioration is promoted at the time of printing a low-printing document, and the image density is lowered.
特許文献4には、非磁性1成分現像方式で体積平均粒径4〜10μm、平均円形度が0.950〜0.990とすることにより転写性を高いレベルで維持するトナーが提案されているが、これは2成分現像剤を使用するハイブリッド現像には必ずしも適さない。 Patent Document 4 proposes a toner that maintains the transferability at a high level by using a non-magnetic one-component developing method with a volume average particle size of 4 to 10 μm and an average circularity of 0.950 to 0.990. However, this is not necessarily suitable for hybrid development using a two-component developer.
そこで、本発明は、ハイブリッド現像装置に最適な電子写真用トナーを提供することを課題としている。具体的には、本発明は、ハイブリッド現像装置において、トナー及びキャリア劣化を軽減させるとともに、高流動性を維持することによって、低濃度原稿を多数枚印刷しても、画像濃度を安定させることができる電子写真用トナーを提供することを課題としている。さらに、本発明は、特に、小型のタンデム型カラー画像形成装置(用紙を搬送するベルトと、ベルトの上側に搬送方向に順次配置された各色用の静電潜像を形成する感光体と、各感光体を現像する各色用の現像ローラと、各現像ローラに各色用の上記トナーを供給する各色用の磁気ローラとを備える画像形成装置)に最適な電子写真用トナーを提供することを課題としている。 Therefore, an object of the present invention is to provide an electrophotographic toner that is optimal for a hybrid developing device. Specifically, according to the present invention, in the hybrid developing device, toner and carrier deterioration is reduced, and by maintaining high fluidity, the image density can be stabilized even when a large number of low density originals are printed. It is an object to provide a toner for electrophotography that can be produced. Further, the present invention particularly relates to a small tandem type color image forming apparatus (a belt for conveying paper, a photoconductor for forming an electrostatic latent image for each color sequentially arranged in the conveying direction on the upper side of the belt, An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner that is optimal for an image forming apparatus that includes a developing roller for each color that develops a photoreceptor and a magnetic roller for each color that supplies the toner for each color to each developing roller. Yes.
上記の課題を解決するための第1の手段は、トナーの薄層を表面に形成する現像ローラと、磁性キャリアにより上記トナーを上記現像ローラに供給する磁気ローラとを使用し、
静電潜像を上記現像ローラにより現像して用紙上に画像形成を行なうための上記トナーにおいて、上記トナーの円形度は0.97以上で0.99以下であり、上記トナーの表面上に無機微粉末を0.1重量%以上で5.0重量%以下外添することである。
A first means for solving the above-described problems uses a developing roller that forms a thin layer of toner on the surface, and a magnetic roller that supplies the toner to the developing roller by a magnetic carrier,
In the toner for developing an electrostatic latent image with the developing roller to form an image on a sheet, the circularity of the toner is 0.97 or more and 0.99 or less, and an inorganic surface is formed on the surface of the toner. The external addition of the fine powder is 0.1% by weight or more and 5.0% by weight or less.
第2の手段は、第1の手段において、上記磁気ローラに直流電圧を印加するとともに、上記現像ローラに交流電圧を印加することである。 The second means is that in the first means, a DC voltage is applied to the magnetic roller and an AC voltage is applied to the developing roller.
第3の手段は、第1の手段において、上記無機微粉末は、シリカ及び酸化チタンであることである。 A third means is that, in the first means, the inorganic fine powder is silica and titanium oxide.
第4の手段は、第1の手段の電子写真用トナーの製造方法であって、少なくとも着色剤、熱可塑性樹脂とを重合開始剤により重合させて上記トナーを製造することである。 A fourth means is a method for producing an electrophotographic toner according to the first means, wherein the toner is produced by polymerizing at least a colorant and a thermoplastic resin with a polymerization initiator.
第5の手段は、第1の手段の電子写真用トナーを使用する画像形成装置であって、上記用紙を搬送するベルトと、上記ベルトの上側に搬送方向に順次配置された各色用の静電潜像を形成する感光体と、上記各感光体を現像する現像ローラと、上記各現像ローラに上記トナーを供給する磁気ローラとを備えることである。 A fifth means is an image forming apparatus using the electrophotographic toner of the first means, and a belt for transporting the paper, and an electrostatic for each color sequentially disposed in the transport direction above the belt. A photosensitive member that forms a latent image; a developing roller that develops each of the photosensitive members; and a magnetic roller that supplies the toner to each developing roller.
本発明によれば、ハイブリッド現像装置において、トナー及びキャリア劣化を軽減させるとともに、高流動性を維持することによって、低濃度原稿を多数枚印刷しても、画像濃度を安定させることができる電子写真用トナーを提供することができる。さらに、本発明によれば、トナー及びキャリアの劣化が著しく高流動性維持が困難な小型のタンデム型カラー画像形成装置においても、トナー及びキャリア劣化を軽減させるとともに、高流動性を維持することができる電子写真用トナーを提供することができる。これにより、低濃度原稿を多数枚印刷しても、画像濃度を安定させることができる電子写真用トナーを提供することができる。 According to the present invention, in the hybrid developing device, the toner and carrier deterioration is reduced, and the high density is maintained, so that the image density can be stabilized even when a large number of low density originals are printed. Toner can be provided. Furthermore, according to the present invention, toner and carrier deterioration can be reduced and high fluidity can be maintained even in a small tandem color image forming apparatus in which toner and carrier deterioration is extremely difficult to maintain high fluidity. An electrophotographic toner can be provided. Accordingly, it is possible to provide an electrophotographic toner capable of stabilizing the image density even when a large number of low density originals are printed.
以下、図面を参照して本発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但しこの実施例に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は特に特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。 Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the dimensions, materials, shapes, relative arrangements, and the like of the components described in this embodiment are not intended to limit the scope of the present invention unless otherwise specified, but are merely illustrative examples. Not too much.
[現像装置]
図1は、本実施形態の電子写真用トナーを使用するハイブリッド現像装置の断面図であり、図2はその平面図である。
[Developer]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a hybrid developing apparatus using the electrophotographic toner of this embodiment, and FIG. 2 is a plan view thereof.
なお、本明細書において、ハイブリッド現像とは、トナーの薄層を表面に形成する現像ローラと、磁性キャリアにより上記トナーを上記現像ローラに供給する磁気ローラとを使用し、静電潜像を上記現像ローラにより現像して用紙上に画像形成を行なう方式であり、上記磁気ローラに直流電圧を印加するとともに、上記現像ローラに交流電圧を印加する。ここに、静電潜像担持体(感光体)と現像ローラは接触しておらず、磁気ローラに印加する直流電圧を変化させて、トナーを現像ローラに供給するか、1コピー後に像様に厚さが変化したトナー層を現像ローラからクリーニングして磁気ローラに回収するかが決定される。 In this specification, the hybrid development uses a developing roller that forms a thin layer of toner on the surface and a magnetic roller that supplies the toner to the developing roller by a magnetic carrier, and the electrostatic latent image is converted into the above-mentioned electrostatic latent image. In this method, an image is formed on a sheet by developing with a developing roller. A DC voltage is applied to the magnetic roller and an AC voltage is applied to the developing roller. Here, the electrostatic latent image carrier (photoconductor) and the developing roller are not in contact with each other, and the DC voltage applied to the magnetic roller is changed to supply toner to the developing roller, or image-like after one copy. It is determined whether the toner layer whose thickness has changed is cleaned from the developing roller and collected on the magnetic roller.
以下、図1、図2を参照して、ハイブリッド現像装置の構成について説明する。
図1、図2中、3は感光体静電潜像担持体、4は像様露光光、22はパドルミキサー、20は現像ローラ、21は磁気ローラである。24は磁気ブラシの厚さを制御する穂切りブレードである。現像ローラ20には、直流バイアス電圧Vdc1と交流電圧Vacが重畳された電圧(Vac+Vdc1)が印加され、磁気ローラ21には直流電圧Vdc2が印加される。
Hereinafter, the configuration of the hybrid developing device will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
1 and 2, reference numeral 3 denotes a photoreceptor electrostatic latent image carrier, 4 denotes imagewise exposure light, 22 denotes a paddle mixer, 20 denotes a developing roller, and 21 denotes a magnetic roller. Reference numeral 24 denotes a spike cutting blade for controlling the thickness of the magnetic brush. A voltage (Vac + Vdc1) in which a DC bias voltage Vdc1 and an AC voltage Vac are superimposed is applied to the developing
次に、図1、図2を参照して、現像装置の動作について説明する。
磁気ローラ21の表面に保持されたトナーとキャリアからなる現像剤を保持させ、仕切板26によって仕切られた攪拌ミキサー23とパドルミキサー22によって現像剤を攪拌帯電させながら、トナーを適正なレベルに帯電させる。現像剤は穂切りブレード24を通過し一定の層厚で現像ローラ20に接触する。穂切りブレード24と磁気ローラ21とのギャップは0.3から1.5mm、磁気ローラ21と現像ローラ20間のギャップは同様に0.3から1.5mm程度である。現像ローラ上のトナーの薄層は、6から50μm、好ましくは30から70μmの厚さに設定される。この厚さはトナーの平均粒径を7μmとした場合にトナーの5層から10層程度に相当する値である。現像ローラ20と感光体3との間のギャップは150から400μm、好ましくは200から300μmである。150μmより狭いとカブリの要因になり、400μmより広いとトナーを感光体3に飛翔させることが困難になり、充分な画像濃度を得ることが出来ない。また、選択現像を発生させる要因になる。
Next, the operation of the developing device will be described with reference to FIGS.
The developer composed of toner and carrier held on the surface of the magnetic roller 21 is held, and the developer is stirred and charged by the stirring mixer 23 and the paddle mixer 22 partitioned by the partition plate 26, and the toner is charged to an appropriate level. Let The developer passes through the pan blade 24 and contacts the developing
[トナー]
本発明のトナーは、円形度0.97以上で0.99以下のトナーを使用するのが特徴である。前記トナーは、例えば、懸濁重合法または乳化重合凝集法により水系媒体中で作製された重合体である結着樹脂中に着色剤、ワックス、帯電制御剤を含有して得ることができる。
[toner]
The toner of the present invention is characterized by using a toner having a circularity of 0.97 or more and 0.99 or less. The toner can be obtained, for example, by containing a colorant, a wax, and a charge control agent in a binder resin that is a polymer produced in an aqueous medium by a suspension polymerization method or an emulsion polymerization aggregation method.
(トナー用結着樹脂)
結着樹脂としては、通常、トナーを製造する際に用いられているものであればよく、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、N−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはスチレン系樹脂、特にスチレン系共重合樹脂を使用するのがよい。
(Binder resin for toner)
The binder resin may be any resin that is usually used in the production of toner. For example, a styrene resin, an acrylic resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, Examples include polyamide resins, polyurethane resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl ether resins, N-vinyl resins, styrene-butadiene resins, etc., preferably styrene resins, particularly styrene copolymer resins are used. It is good to do.
上記ポリスチレン系共重合体樹脂は、スチレン系単量体を主成分とする共重合体である。スチレン系単量体としては、例えばスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン等が挙げられ、特に好ましくはスチレンである。
スチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとしては、例えばp−クロルスチレン;ビニルナフタレン;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類;塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸n−オクチルなどの(メタ)アクリル酸エステル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリデンなどのN−ビニル化合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させてもよい。好ましくは炭素数1〜12、より好ましくは3〜8の脂肪族アルコールの(メタ)アクリル酸エステルを1種又は2種以上組み合わせて用いるのがよい。
The polystyrene copolymer resin is a copolymer having a styrene monomer as a main component. Examples of the styrene monomer include styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene and the like, and styrene is particularly preferable.
Examples of other copolymerizable monomers that can be copolymerized with styrene include p-chlorostyrene; vinyl naphthalene; ethylene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, and the like. Vinyl esters of vinyl acetate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate, etc .; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-acrylate (Meth) acrylic acid such as octyl, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate Beauty treatment Other acrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole; N-vinyl compounds such as N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrolidene and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more with a styrene monomer. Preferably, the aliphatic alcohol (meth) acrylic acid ester having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 3 to 8 carbon atoms is used alone or in combination of two or more.
(着色剤)
着色剤としては、無機顔料、有機顔料、合成染料などが挙げられ、一種若しくは二種以上の顔料及び/または一種若しくは二種以上の染料を組み合わせて用いることもできる。上記無機顔料としては、例えば金属粉系顔料、金属酸化物系顔料、カーボン系顔料を挙げることができる。着色剤は、通常、上記結着樹脂100質量部に対して1〜10質量部の割合で配合される。
(Coloring agent)
Examples of the colorant include inorganic pigments, organic pigments, synthetic dyes, and the like, and one or more kinds of pigments and / or one or more kinds of dyes may be used in combination. Examples of the inorganic pigment include metal powder pigments, metal oxide pigments, and carbon pigments. The colorant is usually blended at a ratio of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
金属粉系顔料としては、例えば鉄粉、銅粉等が挙げられる。金属酸化物系顔料としては、例えばマグネタイト、フェライト、ベンガラ等が挙げられる。上記カーボン系顔料としては、例えばカーボンブラック、ファーネスブラック等が挙げられる。また、上記有機顔料としては、例えばアゾ系顔料、酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料、媒染染料系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクドリン系顔料、ジオキサン系顔料等が挙げられる。 Examples of metal powder pigments include iron powder and copper powder. Examples of the metal oxide pigment include magnetite, ferrite, and bengara. Examples of the carbon pigment include carbon black and furnace black. Examples of the organic pigment include azo pigments, acidic dye pigments and basic dye pigments, mordant dye pigments, phthalocyanine pigments, quinacdrine pigments, and dioxane pigments.
上記アゾ系顔料としては、例えばベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ等が挙げられる。上記酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料としては、例えばキノリンイエロー、アシッドグリーン、アルカリブルー等の染料を沈澱剤で沈澱させたもの、あるいはローダミン、マゼンタ、マカライトグリーンの染料をタンニン酸、リンモリブデン酸などで沈澱させたもの等が挙げられる。上記媒染染料系顔料としては、例えばヒドロキシアントラキノン類の金属塩類等が挙げられる。上記フタロシアニン系顔料としては、例えばフタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニン等が挙げられる。上記キナクリドン系顔料及びジオキサン系顔料としては、例えばキナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット等が挙げられる。 Examples of the azo pigments include benzidine yellow and benzidine orange. Examples of the acidic dye-based pigment and basic dye-based pigment include quinoline yellow, acid green, alkali blue, and other dyes precipitated with a precipitating agent, or rhodamine, magenta, and macalite green dyes such as tannic acid, phosphomolybdenum. Examples thereof include those precipitated with an acid. Examples of the mordant dye-based pigments include metal salts of hydroxyanthraquinones. Examples of the phthalocyanine pigment include phthalocyanine blue and sulfonated copper phthalocyanine. Examples of the quinacridone pigment and dioxane pigment include quinacridone red and quinacridone violet.
上記合成染料としては、例えばアニリン黒、アゾ染料、ナフトキノン染料、インジゴ染料、ニグロシン染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、トリ及びジアリルメタン染料等が挙げられる。 Examples of the synthetic dye include aniline black, azo dye, naphthoquinone dye, indigo dye, nigrosine dye, phthalocyanine dye, polymethine dye, tri- and diallylmethane dye, and the like.
(電荷制御剤)
電荷制御剤は、帯電レベルや帯電立ち上がり特性(短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標)を向上させ、耐久性や安定性に優れた特性等を得るために配合されるものである。すなわち、トナーを正帯電させて現像に供する場合には、正帯電性の電荷制御剤を添加し、負帯電させて現像に供する場合には、負帯電性の電荷制御剤を添加することができる。
(Charge control agent)
The charge control agent is added to improve the charge level and charge rising characteristics (indicator of whether to charge to a constant charge level in a short time), and to obtain characteristics such as excellent durability and stability. is there. That is, when the toner is positively charged for development, a positively chargeable charge control agent is added. When the toner is negatively charged for development, a negatively chargeable charge control agent can be added. .
このような電荷制御剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、4級アンモニウム系化合物、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリーンBH/C、アジンディープブラックEWおよびアジンディーブラック3RLなどのアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZなどのニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテンナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩を例示することができ、これらは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を併用して使用することもできる。特に、ニグロシン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点から、正帯電性トナーとしての使用には最適である。 Such a charge control agent is not particularly limited. For example, specific examples of the positively chargeable charge control agent include quaternary ammonium compounds, pyridazines, pyrimidines, pyrazines, orthooxazines, and metaoxazines. , Paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3 Azides such as 5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, phthalazine, quinazoline and quinoxaline Compounds; direct dyes comprising azine compounds such as azine fast red FC, azine fast red 12BK, azine violet BO, azine brown 3G, azine light brown GR, azine dark green BH / C, azine deep black EW and azine black 3RL; Nigrosine compounds such as nigrosine, nigrosine salts and nigrosine derivatives; acid dyes comprising nigrosine compounds such as nigrosine BK, nigrosine NB and nigrosine Z; metal salts of naphthennaphthenic acid or higher fatty acids; alkoxylated amines; alkylamides; benzylmethylhexyl decyl Quaternary ammonium salts such as ammonium and decyltrimethylammonium chloride can be exemplified, and these may be used alone or in combination of two or more. In combination it can also be used. In particular, the nigrosine compound is optimal for use as a positively chargeable toner from the viewpoint of obtaining a quicker start-up property.
また、4級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有する樹脂またはオリゴマーなども正帯電性電荷制御剤として使用することができる。より具体的には、4級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種または2種以上が挙げられる。特に、4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から最適である。 Also, a quaternary ammonium salt, a carboxylate, or a resin or oligomer having a carboxyl group as a functional group can be used as the positively chargeable charge control agent. More specifically, a styrene resin having a quaternary ammonium salt, an acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a styrene-acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a polyester resin having a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid Styrene resin with salt, acrylic resin with carboxylate, styrene-acrylic resin with carboxylate, polyester resin with carboxylate, polystyrene resin with carboxyl group, acrylic with carboxyl group 1 type, or 2 or more types, such as resin, the styrene-acrylic resin which has a carboxyl group, and the polyester-type resin which has a carboxyl group, are mentioned. In particular, a styrene-acrylic copolymer resin having a quaternary ammonium salt as a functional group is optimal from the viewpoint that the charge amount can be easily adjusted to a value within a desired range.
この場合において、上記スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、4級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートから第4級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のジ(低級アルキル)アミノエチル(メタ)アクリレート;ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。 In this case, preferred acrylic comonomers to be copolymerized with the styrene units include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and iso-butyl methacrylate. As the quaternary ammonium salt, a unit derived from a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate through a quaternization step is used. Examples of the derived dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include di (amino) ethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate and the like ( Lower alkyl) aminoethyl (meth) acrylate; dimethylmethacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide are preferred. Further, hydroxy group-containing polymerizable monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-methylol (meth) acrylamide can be used in combination during polymerization.
負帯電性を示す電荷制御剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセトナート、鉄(II)アセチルアセトナート、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸クロム等があり、特にアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好ましく、特にサリチル酸系金属錯体またはサリチル酸系金属塩が好ましい。 As the charge control agent exhibiting negative chargeability, for example, organometallic complexes and chelate compounds are effective, and examples thereof include aluminum acetylacetonate, iron (II) acetylacetonate, chromium 3,5-di-tert-butylsalicylate. In particular, acetylacetone metal complexes, salicylic acid metal complexes or salts are preferable, and salicylic acid metal complexes or salicylic acid metal salts are particularly preferable.
上述した正帯電性あるいは負帯電性の電荷制御剤は、一般に1.5〜15質量部、好ましくは2.0〜8.0質量部、より好ましくは3.0〜7.0質量部の割合で、トナー中に含まれているのがよい(トナーの全体量を100質量部とする)。電荷制御剤の添加量が上記範囲よりも少量であると、所定極性にトナーを安定して帯電することが困難となる傾向があり、このトナーを用いて静電潜像の現像を行って画像形成を行ったとき、画像濃度の低下や、画像濃度の耐久性が低下する傾向がある。また、電荷制御剤の分散不良が起こりやすく、いわゆるカブリの原因となることや、感光体汚染が激しくなる等の傾向がある。一方、電荷制御剤が上記範囲よりも多量に使用されると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向がある。 The above-described positively or negatively chargeable charge control agent is generally in a ratio of 1.5 to 15 parts by mass, preferably 2.0 to 8.0 parts by mass, more preferably 3.0 to 7.0 parts by mass. Therefore, the toner is preferably contained in the toner (the total amount of the toner is 100 parts by mass). If the addition amount of the charge control agent is smaller than the above range, it tends to be difficult to stably charge the toner to a predetermined polarity, and the electrostatic latent image is developed using this toner to develop an image. When forming, there is a tendency that the image density is lowered and the durability of the image density is lowered. In addition, the charge control agent tends to be poorly dispersed, causing so-called fogging, and the contamination of the photoreceptor is apt to occur. On the other hand, when the charge control agent is used in a larger amount than the above range, it tends to cause defects such as environmental resistance, particularly poor charging under high temperature and high humidity and defective images, and contamination of the photoreceptor.
(ワックス)
定着性やオフセット性を向上させるために使用されるワックス類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン(登録商標)系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等を使用することが好ましい。また、これらワックスは2種以上を併用しても構わない。かかるワックスを添加することにより、オフセット性や像スミアリングをより効率的に防止することができる。
(wax)
The waxes used for improving the fixing property and offset property are not particularly limited. For example, polyethylene wax, polypropylene wax, Teflon (registered trademark) wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, It is preferable to use carnauba wax, ester wax, montan wax, rice wax or the like. Two or more of these waxes may be used in combination. By adding such wax, offset property and image smearing can be more efficiently prevented.
上述したワックス類は、特に制限されるものではないが、一般に、トナー中に(トナー全体量を100質量部とする)、1〜10重量部の量で配合されていることが好ましい。ワックス類の添加量が1質量部未満では、オフセット性や像スミアリング等を効率的に防止することができない傾向があり、一方、10重量部を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向がある。 The above-described waxes are not particularly limited, but generally, the wax is preferably blended in the toner in an amount of 1 to 10 parts by weight (the total amount of the toner is 100 parts by mass). If the addition amount of the wax is less than 1 part by mass, there is a tendency that offset property and image smearing cannot be effectively prevented. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the toners are fused together. Storage stability tends to decrease.
(懸濁重合法)
懸濁重合法では、重合性単量体に着色剤、ワックス、帯電制御剤、架橋剤等を分散させ、この分散処理後の単量体組成物を水系媒体(例えば水または水と水混和性溶媒との混合溶媒)中で攪拌して適当な粒径とし、その後、重合開始剤を加えて加温し重合性単量体を重合させる。
(Suspension polymerization method)
In the suspension polymerization method, a colorant, a wax, a charge control agent, a crosslinking agent, etc. are dispersed in a polymerizable monomer, and the monomer composition after the dispersion treatment is dispersed in an aqueous medium (for example, water or water miscible with water). The mixture is stirred in a solvent mixture with a solvent to obtain an appropriate particle size, and then a polymerization initiator is added and heated to polymerize the polymerizable monomer.
本発明で用いることができる架橋剤としては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレートなどのカルボン酸エステル、ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは2種類以上を組合せて用いることができる。架橋剤の添加量は、単量体100重量部に対して0.1〜10重量部とすることが好ましい。 Examples of the crosslinking agent that can be used in the present invention include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene, carboxylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butanediol dimethacrylate, and divinyl. And divinyl compounds such as aniline, divinyl ether, divinyl sulfide, and divinyl sulfone. These can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
懸濁重合法で用いられる重合開始剤としては、例えば2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系・ジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドなどの過酸化物系重合開始剤などが挙げられ、1種又は2種以上組み合わせて使用することができる。重合開始剤の添加量は、単量体100重量部に対して0.5〜20重量部とすることが好ましい。 Examples of the polymerization initiator used in the suspension polymerization method include 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2 ′. -Azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile, etc. Examples include azo- and diazo-based polymerization initiators, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and lauroyl peroxide. Two or more types can be used in combination. The addition amount of the polymerization initiator is preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
懸濁安定剤を用いる場合には、重合後に酸洗浄することにより容易に除去できる、水中で中性又はアルカリ性を示すものを選ぶのがよい。このような懸濁安定剤としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、などの無機化合物、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、などの有機化合物またはそれらのナトリウム塩が挙げられる。懸濁安定剤の添加量は、単量体100重量部に対して0.2〜2.0重量部とすることが好ましい。また、これら懸濁安定剤を微細化するために、単量体100重量部に対して0.001〜0.5重量部の界面活性剤を添加してもよい。ここでいう界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなどが挙げられる。 When a suspension stabilizer is used, it is preferable to select a suspension stabilizer that is neutral or alkaline in water and can be easily removed by acid washing. Such suspension stabilizers include inorganic compounds such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, An organic compound such as ethyl cellulose, or a sodium salt thereof. The addition amount of the suspension stabilizer is preferably 0.2 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Moreover, in order to refine | miniaturize these suspension stabilizers, you may add 0.001-0.5 weight part of surfactant with respect to 100 weight part of monomers. Examples of the surfactant herein include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like.
懸濁重合は、重合性単量体、着色剤、ワックス、電荷制御剤、架橋剤および重合開始剤などを分散させ、さらに懸濁安定剤を含有する水系媒体中で攪拌しながら行う。水系媒体量は、単量体100重量部に対して300〜1000重量部とすることが好ましい。また、この攪拌においては、トナー粒子が所望の大きさとなるように、撹拌速度および攪拌時間を調整すればよく、例えば2000〜10000rpmで5分〜1時間とする。その後、粒子状態を維持し、かつ粒子の沈降を防止できる程度に撹拌しつつ、50〜90℃で2〜20時間重合させればよく、好ましくは窒素雰囲気下で重合を行い、トナー母粒子の分散液を得る。 The suspension polymerization is carried out with stirring in an aqueous medium in which a polymerizable monomer, a colorant, a wax, a charge control agent, a crosslinking agent, a polymerization initiator, and the like are dispersed and a suspension stabilizer is contained. The amount of the aqueous medium is preferably 300 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. In this stirring, the stirring speed and the stirring time may be adjusted so that the toner particles have a desired size. For example, the stirring speed is set to 2000 to 10,000 rpm for 5 minutes to 1 hour. Thereafter, polymerization may be carried out at 50 to 90 ° C. for 2 to 20 hours while maintaining the particle state and stirring to such an extent that the particles can be prevented from settling. A dispersion is obtained.
得られるトナー母粒子は、円形度0.97以上、Tg50〜75℃、好ましくは60〜70℃であるのがよい。円形度を0.97以上にするには、撹拌速度を前記範囲内で調整すればよい。 The obtained toner base particles have a circularity of 0.97 or more and a Tg of 50 to 75 ° C., preferably 60 to 70 ° C. In order to make the circularity 0.97 or more, the stirring speed may be adjusted within the above range.
(乳化重合凝集法)
乳化重合凝集法は、一般に、乳化重合により樹脂分散液を調製し、一方、溶媒に着色剤、ワックス、帯電制御剤などを分散させた添加剤分散液を調製し、これらを混合してトナー粒径に相当する凝集粒子を形成した後、加熱することによって融合させ、トナー粒子を得る方法である。この方法によれば、高い球形化度を有するトナー粒子を作製することができる。
(Emulsion polymerization aggregation method)
In the emulsion polymerization aggregation method, a resin dispersion is generally prepared by emulsion polymerization, while an additive dispersion in which a colorant, wax, charge control agent and the like are dispersed in a solvent is prepared and mixed to form toner particles. In this method, aggregated particles corresponding to the diameter are formed and then fused to form toner particles. According to this method, toner particles having a high degree of spheroidization can be produced.
樹脂分散液を調製するための乳化重合は、例えば懸濁重合で例示したと同様な単量体と架橋剤とイオン交換水と水溶性の重合開始剤とを所定量で混合し、10〜90℃、攪拌速度10〜1000rpmで1〜24時間程度で行えばよい。水溶性の重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩などの水溶性アゾ系重合開始剤、過酸化水素等の水溶性ラジカル重合開始剤、または前記過硫酸塩等と亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤とを組み合わせたレドックス系重合開始剤等が挙げられる。なお、重合は不活性ガス(例えば窒素ガスなど)雰囲気下で行うのが好ましい。樹脂分散液中の樹脂粒子の平均粒子径は0.01〜1μmであるのがよい。 In the emulsion polymerization for preparing the resin dispersion, for example, the same monomer, cross-linking agent, ion-exchanged water, and water-soluble polymerization initiator as exemplified in the suspension polymerization are mixed in a predetermined amount, and 10 to 90 What is necessary is just to carry out for about 1 to 24 hours at 10 degreeC and stirring speed 10-1000 rpm. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, water-soluble azo polymerization initiators such as 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, hydrogen peroxide And water-soluble radical polymerization initiators such as redox polymerization initiators in which the persulfate is combined with a reducing agent such as sodium bisulfite or sodium thiosulfate. In addition, it is preferable to perform superposition | polymerization in inert gas (for example, nitrogen gas etc.) atmosphere. The average particle diameter of the resin particles in the resin dispersion is preferably 0.01 to 1 μm.
一方、前記添加剤分散液は、例えば前記した着色剤、ワックス、帯電制御剤などの所定量を水系媒体中に投入し、さらに必要に応じて分散剤を加えて、ボールミルなどの分散手段にて分散混合して得られる。前記水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 On the other hand, the additive dispersion is prepared by, for example, adding a predetermined amount of the above-described colorant, wax, charge control agent, etc. into an aqueous medium, and further adding a dispersant as necessary, using a dispersing means such as a ball mill. Obtained by dispersive mixing. Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記分散剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でもアニオン界面活性剤、カチオン系界面活性剤が好ましい。前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面活性剤又はカチオン系界面活性剤と併用されるのが好ましい。前記界面活性剤は、1種または2種以上を使用することができる。 Examples of the dispersant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol And nonionic surfactants such as polyphenols, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, anionic surfactants and cationic surfactants are preferable. The nonionic surfactant is preferably used in combination with the anionic surfactant or the cationic surfactant. The said surfactant can use 1 type (s) or 2 or more types.
前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。また、前記カチオン界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。 Specific examples of the anionic surfactant include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylsulfate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate and the like. Specific examples of the cationic surfactant include alkylbenzene dimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl ammonium chloride and the like.
凝集粒子を形成するには、例えば凝集剤として塩化ナトリウム等の塩を添加する。この凝集剤の添加方法は、樹脂分散液と添加剤分散液とを混合した混合分散液に分散剤の水溶液を攪拌下10分〜24時間程度の時間をかけて滴下すればよい。このとき、混合分散液の温度は、樹脂分散液中の樹脂のTg未満であるのがよい。 In order to form aggregated particles, for example, a salt such as sodium chloride is added as an aggregating agent. As a method for adding the flocculant, an aqueous solution of the dispersant may be added dropwise to the mixed dispersion obtained by mixing the resin dispersion and the additive dispersion with stirring for about 10 minutes to 24 hours. At this time, the temperature of the mixed dispersion is preferably less than the Tg of the resin in the resin dispersion.
凝集粒子を成長させた後、樹脂分散液中の樹脂のTg以上に昇温して、凝集粒子を融合させる。凝集粒子の融合は、10分〜24時間程度攪拌しながら行ない、トナー母粒子の分散液を得る。得られるトナー母粒子は、円形度0.97以上、Tg50〜75℃、好ましくは60〜70℃であるのがよい。円形度を0.97以上にするには、凝集粒子の成長および凝集粒子の融合の各工程における撹拌条件を前記範囲内で調整すればよい。 After the aggregated particles are grown, the temperature is raised to Tg of the resin in the resin dispersion to fuse the aggregated particles. The aggregation of the agglomerated particles is carried out with stirring for about 10 minutes to 24 hours to obtain a dispersion of toner base particles. The obtained toner base particles have a circularity of 0.97 or more and a Tg of 50 to 75 ° C., preferably 60 to 70 ° C. In order to achieve a circularity of 0.97 or more, the stirring conditions in each step of agglomerated particle growth and agglomerated particle fusion may be adjusted within the above ranges.
(外添剤)
外添材料としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物微粒子(通常、平均粒径が1.0μm以下)を用いることができる。トナーの流動性を維持するためシリカが必要であり、感光体表面の研磨のため酸化チタンを併用することが好ましい。更に第3の金属酸化物微粒子を併用しても良い。
(External additive)
As the external additive material, fine metal oxide particles (usually having an average particle size of 1.0 μm or less) such as silica, titanium oxide, and alumina can be used. Silica is necessary to maintain the fluidity of the toner, and it is preferable to use titanium oxide in combination for polishing the surface of the photoreceptor. Further, third metal oxide fine particles may be used in combination.
この金属酸化物微粒子としては、疎水化処理剤で表面処理されていることが好ましい。
疎水化処理剤としては、一般的にシランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネートカップリング剤及びそれらの変性物質が挙げられ、混合して用いることもできる。
尚、上記の金属酸化物微粒子は、トナー100質量部当り、0.1〜10.0質量部の量で使用される。
The metal oxide fine particles are preferably surface-treated with a hydrophobizing agent.
Examples of the hydrophobizing agent generally include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, and modified substances thereof, and may be used in combination.
The metal oxide fine particles are used in an amount of 0.1 to 10.0 parts by mass per 100 parts by mass of the toner.
[キャリア]
本発明のキャリアには特に限定はなく、例えば、コア剤として、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及びそれらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びそれらの混合物等の磁性体材料を焼結及びアトマイズ等を行うことによって製造した磁性体粒子の表面を樹脂被覆したものを使用することができる。
上記で得られたキャリアコア材に対して、表面コート剤フッ素系結着樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。
キャリアの粒子径は、一般に電子顕微鏡法による粒径で表して20〜200μm、特に30〜150μmのものが好ましい。またキャリアの見掛け密度は、磁性材料を主体とする場合は磁性体の組成や表面構造等によっても相違するが、一般に2.4〜3.0g/cm3の範囲が好ましい。
こうしたキャリアの中でも、体積固有抵抗が107Ωcm、飽和磁化が70emu/g、平均粒径35μmのフェライトキャリアが特に有効で、特に高磁力でしかも低抵抗キャリアとしての、マグネタイトキャリア、Mn系フェライト、Mn−Mg系フェライトなどが特に有効である。
[Career]
There is no particular limitation on the carrier of the present invention, for example, as a core agent, magnetic metal such as iron, nickel, cobalt and alloys thereof, alloys containing rare earth, hematite, magnetite, manganese-zinc ferrite, By sintering and atomizing magnetic materials such as nickel-zinc ferrites, manganese-magnesium ferrites, soft ferrites such as lithium ferrites, iron-based oxides such as copper-zinc ferrites, and mixtures thereof The surface of the produced magnetic particles can be used as a resin coating.
For the carrier core material obtained above, examples of the surface coating agent fluorine-based binder resin include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride.
The particle diameter of the carrier is generally 20 to 200 [mu] m, particularly preferably 30 to 150 [mu] m, expressed in terms of particle diameter by electron microscopy. Further, the apparent density of the carrier is preferably in the range of 2.4 to 3.0 g / cm 3 , although it varies depending on the composition of the magnetic material, the surface structure and the like when the magnetic material is mainly used.
Among these carriers, a ferrite carrier having a volume resistivity of 10 7 Ωcm, a saturation magnetization of 70 emu / g, and an average particle size of 35 μm is particularly effective, and particularly a magnetite carrier, a Mn ferrite, Mn—Mg based ferrite is particularly effective.
トナーとキャリアとの混合割合は、キャリアおよびトナーの合計量に対しトナー2〜40重量%、好ましくは3〜30重量%、より好ましくは4〜25重量%である。トナーの混合割合が2重量%未満であると、トナー帯電量が高くなって、十分な画像濃度が得られなくなり、40重量%を超えると十分な帯電量が得られなくなるため、トナーが現像器から飛散し画像形成装置内を汚染したり、画像上にトナーカブリが生じる。トナーとキャリアとからなる2成分現像剤は、磁気ローラ21上にトナーとキャリアからなる磁気ブラシを形成し、トナーは攪拌ミキサー23とパドルミキサー22によって攪拌帯電される。現像剤は、穂切りブレード24によって層規制され、磁気ローラ20と現像ローラ21間の電位差によって現像ローラ20にトナーのみの薄層を形成する。現像ローラ20上のトナーの薄層は現像剤の抵抗や現像ローラ20と磁気ローラ21の回転速度差などによっても変化するが、上記の電位差によっても制御することが可能である。当該電位差を大きくすると現像ローラ20上のトナーの層が厚くなり、小さくすると薄い層になる。電位差の範囲は一般的に100vから250v程度が適切である。
The mixing ratio of the toner and the carrier is 2 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight, and more preferably 4 to 25% by weight with respect to the total amount of the carrier and the toner. When the mixing ratio of the toner is less than 2% by weight, the toner charge amount becomes high and a sufficient image density cannot be obtained, and when it exceeds 40% by weight, a sufficient charge amount cannot be obtained. The toner is scattered from the inside and contaminates the inside of the image forming apparatus, or toner fog occurs on the image. The two-component developer composed of toner and carrier forms a magnetic brush composed of toner and carrier on the magnetic roller 21, and the toner is stirred and charged by the stirring mixer 23 and the paddle mixer 22. The developer is layer-limited by the ear cutting blade 24, and a thin layer of only toner is formed on the developing
現像剤にはトナーの回収と供給の役割を有する、106Ωcm〜109Ωcmの抵抗のキャリアを用い、現像ローラ20と磁気ローラ21間のニップで、強固に静電的に付着したトナーを磁気ブラシで引き剥がし、現像に必要なトナーを供給すことである。この時、トナーとの接点を増やすためには、40μm以下の小径のキャリアを用い、キャリアの表面積を高めることが好ましい。106Ωcm以下では回収を重視した低抵抗キャリアは現像ゴースト対策には有効であるが、正確な帯電をトナーに付与しカブリの発生の無い現像を維持することは困難であり、さらに長期間運転した場合に現像ローラ表面からトナーが飛散し、図示しない帯電器や露光ユニットを汚染する不具合を発生させてしまう、109Ωcm以上の抵抗では、帯電性能を付与することは可能であるが帯電が上昇しやすい問題があった。キャリアの抵抗値を適正にすることで現像ローラ20上のトナーを回収しつつ、確実に帯電させたトナーを現像ローラ20に再度投入することが可能になる。トナーは5〜20μC/gに制御され、トナー飛散・カブリを防止し、なお且つ、低電界で現像することで現像ローラ20上に現像履歴現象を残さず、トナーの回収性に優れた現像システムによる画像形成方法を考案した。
As the developer, a carrier having a resistance of 10 6 Ωcm to 10 9 Ωcm, which has a role of collecting and supplying the toner, is used, and the toner that adheres strongly and electrostatically at the nip between the developing
帯電されたトナーは磁気ローラ20と現像ローラ21間の電位差で現像ローラ20上に薄層で保持され、感光体3との間の直流、交流の重畳されたバイアスを印加させることで現像される。トナーの飛散を防ぐために、交流は現像の直前に印加する。
The charged toner is held in a thin layer on the developing
現像残のトナーは掻き取りブレードなどの特別な装置を設けることなく、磁気ローラ21上の磁気ブラシが現像ローラ20上のトナー層に接触し、各ローラの周速差によるブラシ効果と磁気ブラシの現像剤をミキサーでの攪拌による現像剤の入れ替えによって、容易にトナーの回収と入れ替えを可能にする。この時、磁気ブラシの幅が、現像ローラ20上のトナーを回収する幅であるため、現像ローラ20の幅を磁気ブラシ幅27より短くすることにより確実に未回収領域をなくすことができる。そうすることにより、磁気ブラシ幅27外の現像ローラ20に付着するトナーがなくなり、両端部のトナー飛散をなくすことが可能となる。現像剤の入れ替えを促進するための方法として、磁気ローラ21の回転速度を現像ローラ20の速度に対し、1.0〜2.0倍に設定し現像ローラ上のトナーを回収すると共に適切なトナー濃度に設定された現像剤を現像ローラに供給することで均一なトナー層を形成することが可能になる。
The toner remaining on the development is not provided with a special device such as a scraping blade, and the magnetic brush on the magnetic roller 21 contacts the toner layer on the developing
また、均一な画像濃度を維持するためには、現像タイミング以外の時間において現像ローラ20と磁気ローラ21間の電位を同電位にすることで、トナーに負担をかけず現像ローラ20上のトナーを磁気ローラ21に回収することが有効である。
Further, in order to maintain a uniform image density, the toner on the developing
感光体3に感光材料として、a−Si感光体を用いた場合、その表面の露光後電位は10v以下の非常に低い特徴を有しているが、その膜厚を薄くすると飽和帯電電位が低下し、絶縁破壊に至る耐電圧が低下する。その一方、潜像形成した時の感光体3の表面の電荷密度は向上し、現像性能は向上する傾向がある。この特性は誘電率が約10程度と高いa−Si感光体では25μm以下、さらに好ましくは20μm以下の場合に特に顕著である。一定直流バイアス電圧Vdc1は150V以下、さらに好ましくは100V以下、AC成分としてVP−P500〜2000V、周波数が1〜3kHzに設定し現像することが可能である。感光体3として、正帯電の有機感光体(OPC)を用いた場合は、残留電位を100V以下にするために、感光層の膜厚を25μm以上に設定し、電荷発生材料の添加量を増やすことが特に重要である。特に単層構造のOPCは感光層の中に電荷発生材を添加することから感光層の膜減りによっても感度や変化が少なく、有利である。この場合でも現像バイアスVdc1は400V以下、さらに好ましくは300V以下に設定することがトナーに強い電界をかけることを防止する意味でも好ましい。この様に現像バイアスを低く設定することは、薄膜のa−Si感光体の絶縁破壊を抑制するとともに、トナーの過剰帯電を防止し、現像の履歴現象の発生を抑止するのに有効である。また、現像ローラ20上に10〜100μm、好ましくは30〜70μmのトナー層を形成し、現像ローラ20と感光体3とのギャップを150〜400μm、好ましくは200〜300μmとし、この空間を直流と交流電界によってトナーを感光体3上に飛翔させることで鮮明な画像を得ることができる。画像装置に用いる感光体3として、従来からOPC感光体が知られている。しかしながら、OPC感光体は感光層表面が軟らかく、クリーニングブレードの摺擦により、感光層が削れやすいという問題が見られた。そこで、OPC感光体と比較して表面が硬質であり、耐久性や機能保持性(メンテナンスフリー)に優れていることから、感光層の厚さが25μm以上のa−Si感光体が近年使用されている。
When an a-Si photosensitive member is used as the photosensitive material for the photosensitive member 3, the post-exposure potential on the surface has a very low characteristic of 10v or less, but the saturation charging potential decreases when the film thickness is reduced. In addition, the withstand voltage leading to dielectric breakdown is reduced. On the other hand, the charge density on the surface of the photoreceptor 3 when a latent image is formed tends to be improved, and the development performance tends to be improved. This characteristic is particularly remarkable when the dielectric constant is about 10 or less for an a-Si photoreceptor having a dielectric constant of about 10 or less, more preferably 20 μm or less. The constant DC bias voltage Vdc1 can be developed with 150V or less, more preferably 100V or less, VP-P500 to 2000V as an AC component, and a frequency of 1 to 3 kHz. When a positively charged organic photoconductor (OPC) is used as the photoconductor 3, the thickness of the photosensitive layer is set to 25 μm or more to increase the amount of charge generation material added in order to make the residual potential 100 V or less. It is particularly important. In particular, OPC having a single layer structure is advantageous in that a charge generating material is added to the photosensitive layer, and therefore sensitivity and change are small even when the photosensitive layer is reduced. Even in this case, setting the developing bias Vdc1 to 400 V or less, more preferably 300 V or less is also preferable in terms of preventing a strong electric field from being applied to the toner. Setting the developing bias to be low in this way is effective for suppressing the dielectric breakdown of the thin film a-Si photosensitive member, preventing excessive charging of the toner, and suppressing the development history phenomenon. Further, a toner layer of 10 to 100 μm, preferably 30 to 70 μm, is formed on the developing
図3は、本実施形態の電子写真用トナーを使用する画像形成装置の一例の概念図である。
まず、画像形成装置の構成について説明する。
この画像形成装置20では、無端状ベルト54が、給紙カセット53からの記録紙を定着装置59に向かって搬送可能に配設されており、記録紙を搬送するベルト54の上側には、ブラック用現像装置50A、イエロー用現像装置50B、シアン用現像装置50C及びマゼンタ用現像装置50Dが配設されている。そしてこれらの現像装置50(A、B、C、D)には、それぞれ磁気ローラ1(A、B、C、D)、該磁気ローラ1(A、B、C、D)に近接して現像ローラ2(A、B、C、D)が配設され、該現像ローラ2に対面して感光体3(A、B、C、D)が、さらにこの感光体3の周囲には、帯電器56(A、B、C、D)及び露光装置57(A、B、C、D)が配置されている。
FIG. 3 is a conceptual diagram of an example of an image forming apparatus using the electrophotographic toner of the present embodiment.
First, the configuration of the image forming apparatus will be described.
In this
次に、画像形成装置20の動作について説明する。
上述のように構成したハイブリッド型現像装置を有するタンデム型画像形成装置において、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックなどのそれぞれの色に対応したトナーとキャリアからなる2成分現像剤は、現像剤容器51(A、B、C、D)からそれぞれの現像装置50に供給され、磁気ローラ1上に磁気ブラシを形成し、攪拌によってトナーが帯電される。そして、磁気ローラ1上の磁気ブラシは穂切りブレードによって層規制され、磁気ローラ1に加えられた直流電圧Vdc2と現像ローラ2に加えられた一定直流バイアス電圧Vdc1間の電位差及び交流電圧Vacによって現像ローラ2にトナーのみの薄層を形成する。そして、図示していない制御回路からプリント開始信号が来ると、まず、帯電器56によって正帯電有機感光体(正OPC)で構成された感光体3が例えば400Vに帯電され、その後、例えば770nmの波長のLEDを用いた露光装置57による露光により、感光体3の露光後電位は約70Vになって潜像が形成される。そしてこの潜像は、現像ローラ2に加えられた一定直流バイアス電圧Vdc1と交流電圧Vacにより、現像ローラ2上のトナー層から感光体3に飛翔したトナーで現像され、トナー像が形成される。そして記録紙が、給紙カセット53から送りだされてベルト54で送られ、その記録紙が感光体3に達したとき、転写装置58(A、B、C、D)による転写バイアスが印加されて記録紙にトナー像が転写され、定着装置59で定着されて排紙される。その後、上記したように、印刷データによって定期的に、交流電圧Vacを印加したまま、磁気ローラ1(A、B、C、D)に直流電圧Vdc2を変化させて現像ローラ上のトナー層を磁気ブラシに回収するトナー剥ぎ取り工程と、その後のトナー層再形成工程を実施する。
Next, the operation of the
In the tandem type image forming apparatus having the hybrid type developing apparatus configured as described above, the two-component developer composed of toner and carrier corresponding to each color such as yellow, cyan, magenta and black is supplied to the developer container 51 ( A, B, C, D) are supplied to the respective developing devices 50, a magnetic brush is formed on the magnetic roller 1, and the toner is charged by stirring. The magnetic brush on the magnetic roller 1 is layer-regulated by a cutting blade, and is developed by the potential difference between the DC voltage Vdc2 applied to the magnetic roller 1 and the constant DC bias voltage Vdc1 applied to the developing roller 2 and the AC voltage Vac. A thin layer of toner only is formed on the roller 2. Then, when a print start signal is received from a control circuit (not shown), first, the photosensitive member 3 composed of a positively charged organic photosensitive member (positive OPC) is charged to, for example, 400 V by the charger 56, and then, for example, 770 nm. By the exposure by the exposure device 57 using the LED having the wavelength, the post-exposure potential of the photosensitive member 3 becomes about 70 V, and a latent image is formed. The latent image is developed with the toner that has jumped from the toner layer on the developing roller 2 to the photosensitive member 3 by a constant DC bias voltage Vdc1 and an AC voltage Vac applied to the developing roller 2 to form a toner image. Then, the recording paper is fed from the paper feed cassette 53 and sent by the
露光装置57は、半導体レーザ、もしくはLEDを用いることができる。正帯電有機感光体を用いた場合は770nm付近の波長が有効であり、アモルファスシリコン感光体の場合は685nm付近の波長が有効である。正帯電有機感光体(正OPC)を用いた場合、オゾンなどの発生が少なく帯電が安定しており、特に単層構造の正OPCは長期にわたって使用し膜厚が変化した場合においても、感光特性に変化が少なく画質も安定するため、長寿命のシステムには最適である。この他にa−Si感光体を用いることも同様に可能である。長寿命のシステムに用いる場合、正OPCの膜厚を20μmから40μm程度に設定する。20μm以下の場合、膜が減少し10μmに達すると絶縁破壊によって黒点の発生が目だってくる。また、40μm以上に膜厚が厚いと感度が低下し画像低下の要因となる。露光装置11は半導体レーザーもしくはLEDを用いたシステムが考えられる。正OPCに対しては770nm付近の波長が有効であり、a−Si感光体では685nm付近の波長が有効である。 The exposure device 57 can use a semiconductor laser or an LED. When a positively charged organic photoconductor is used, a wavelength around 770 nm is effective, and when an amorphous silicon photoconductor is used, a wavelength around 685 nm is effective. When a positively charged organic photoconductor (positive OPC) is used, there is little generation of ozone, etc., and charging is stable. Especially, when a positive OPC with a single layer structure is used over a long period of time and the film thickness changes, the photosensitive characteristics. The image quality is stable and the image quality is stable. In addition, it is also possible to use an a-Si photoconductor. When used in a long-life system, the film thickness of the positive OPC is set to about 20 μm to 40 μm. In the case of 20 μm or less, when the film decreases and reaches 10 μm, black spots are noticeably generated due to dielectric breakdown. On the other hand, if the film thickness is thicker than 40 μm, the sensitivity is lowered and the image is lowered. The exposure apparatus 11 may be a system using a semiconductor laser or LED. A wavelength near 770 nm is effective for positive OPC, and a wavelength near 685 nm is effective for an a-Si photoreceptor.
帯電器56によって静電潜像担持体である感光体3を400Vに帯電する。その後、770nmの波長のLEDによって露光を行うと露光後電位は70Vに設定される。感光体3は現像ローラ2に対し、約250μmの空間をもって配置される。この空間にはワイヤー電極等は用いない。現像ローラ2の表面は導電性のアルミニュウムからなる回転体である。回転体の材質としては均一な導電体であれば良く、SUS、導電樹脂被覆、などが適用できる。この導電性回転体には直流電圧Vdc1、交流電圧Vacが重畳され印加される。Vdc1は、例えば、100vであり、Vacは、例えば、Vppが1.5kv、周波数3.0KHz、Duty30%である。交流成分の波形は矩形波が好ましい。これらの重畳されたバイアスを導電性回転体に印加することで、感光体3の潜像に対し良好な現像性と共に、磁気ローラ1に対してのトナー層の回収性が高まり、連続印字の安定性が改善される。連続印字での画像濃度を安定させるためには、定期的に現像ローラからトナーを剥ぎ取り、リフレッシュする必要がある。 The charger 56 charges the photosensitive member 3 as an electrostatic latent image carrier to 400V. Thereafter, when exposure is performed with an LED having a wavelength of 770 nm, the post-exposure potential is set to 70V. The photoreceptor 3 is arranged with a space of about 250 μm with respect to the developing roller 2. No wire electrode or the like is used in this space. The surface of the developing roller 2 is a rotating body made of conductive aluminum. The material of the rotator may be a uniform conductor, and SUS, conductive resin coating, etc. can be applied. A DC voltage Vdc1 and an AC voltage Vac are superimposed and applied to this conductive rotor. Vdc1 is, for example, 100 v, and Vac is, for example, Vpp is 1.5 kv, frequency is 3.0 KHz, and Duty is 30%. The AC component waveform is preferably a rectangular wave. By applying these superimposed biases to the conductive rotator, the latent image on the photoreceptor 3 has good developability, and the toner layer is more easily recovered from the magnetic roller 1, so that continuous printing is stable. Improved. In order to stabilize the image density in continuous printing, it is necessary to periodically remove the toner from the developing roller and refresh.
用紙間隔を大きくせず、感光体3の潜像に十分なトナーを供給するためには感光体3に対し、現像ローラ1の周速を1.5倍以上に設定すると、短時間にトナーの出し入れが可能になる。また、磁気ローラ1を現像ローラ2に対し1〜2倍の速度に設定するとトナーの入れ替えが促進される。この時、磁気ローラ1の回転方向が現像ローラ2に対し逆方向である方が好ましい。 In order to supply sufficient toner to the latent image on the photosensitive member 3 without increasing the sheet interval, if the peripheral speed of the developing roller 1 is set to 1.5 times or more with respect to the photosensitive member 3, the toner can be removed in a short time. It can be put in and out. Further, when the magnetic roller 1 is set at a speed of 1 to 2 times that of the developing roller 2, the toner replacement is promoted. At this time, it is preferable that the rotating direction of the magnetic roller 1 is opposite to the developing roller 2.
現像ローラ2上のトナー層を入れ替えるには、現像終了時に交流(Vac+Vdc1)を印加された状態で、磁気ローラ1の直流電圧Vdc2を変化させて現像ローラ2のトナー層を磁気ローラ1上の磁気ブラシに回収する。 To replace the toner layer on the developing roller 2, the alternating current (Vac + Vdc 1) is applied at the end of development, and the DC voltage Vdc 2 of the magnetic roller 1 is changed to change the toner layer of the developing roller 2 to the magnetic layer on the magnetic roller 1. Collect on brush.
トナー層の飽和トナー量はVdc2とVdc1の差によって決定される。Vdc1を150V、Vdc2の値を400Vに設定すると、現像ローラ2周目で約1.0mg/cm2のトナー層が得られる。トナー層の調整は基本的には(Vdc2−Vdc1)によって得られるが、トナーの帯電量や磁気ローラの磁極の強さなどの要因も寄与する場合がある。トナー層の可変はVdc2の値を画像データによって行われ、これによりと均一な濃度の画像を得ることができる。高濃度印刷を連続して行う場合には、(Vdc2−Vdc1)の値を少し高めに設定すると有利である。トナー層が0.5mg/cm2以下と薄すぎると高濃度画像が連続した場合の濃度の追随性が低下し、画像ムラが発生しやすくなる。また、トナー層が1.5mg/cm2を超えて厚すぎると現像ゴーストが目立ち、トナー飛散が目立つ傾向がある。トナー層厚はトナーの帯電量によっても左右され、トナー帯電量が10μC/g以下、特に5μC/g以下と低いとトナー層厚が厚くなり、飛散が増大する。一方、トナー帯電量が20μC/g以上になるとトナー層厚が薄くなり、帯電が上昇しトナーの現像性が低下する。 The amount of saturated toner in the toner layer is determined by the difference between Vdc2 and Vdc1. When Vdc1 is set to 150 V and the value of Vdc2 is set to 400 V, a toner layer of about 1.0 mg / cm 2 is obtained on the second round of the developing roller. Adjustment of the toner layer is basically obtained by (Vdc2−Vdc1), but factors such as the charge amount of the toner and the magnetic pole strength of the magnetic roller may also contribute. The toner layer is varied by changing the value of Vdc2 according to the image data, whereby an image with a uniform density can be obtained. When performing high density printing continuously, it is advantageous to set the value of (Vdc2-Vdc1) slightly higher. If the toner layer is too thin at 0.5 mg / cm 2 or less, the followability of the density when a high density image is continuous is lowered and image unevenness is likely to occur. On the other hand, if the toner layer exceeds 1.5 mg / cm 2 and is too thick, the development ghost tends to be noticeable and the toner scattering tends to be noticeable. The toner layer thickness also depends on the charge amount of the toner. When the toner charge amount is as low as 10 μC / g or less, particularly 5 μC / g or less, the toner layer thickness increases and scattering increases. On the other hand, when the toner charge amount is 20 μC / g or more, the toner layer thickness becomes thin, the charge increases, and the developability of the toner decreases.
現像ローラ2のトナー層は、磁気ローラ1に保持された磁気ブラシによって回収され、新たな現像剤が穂切りブレードを通って現像ローラ2に運ばれる。 The toner layer of the developing roller 2 is collected by the magnetic brush held by the magnetic roller 1, and new developer is carried to the developing roller 2 through the spike cutting blade.
(a)円形度0.97〜0.99のトナーの製造
(a−1)
スチレン20重量部、アクリル酸ブチル3.5重量部、ジビニルベンゼン0.2重量部、水溶性重合開始剤として過硫酸カリウム0.7重量部、イオン交換水200重量部を丸底フラスコに投入し、アンカー型撹拌翼により100rpmで攪拌しながら70℃にて8時間乳化重合を行い、平均粒子径0.3μのスチレンアクリル樹脂分散液を得た。
(a−2)添加剤分散液の調整
カルナバワックス一号(加藤洋行社製)5重量部、ボントロンP−51(オリエント化学社製)2重量部、カーボンブラック7重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1重量部をイオン交換水200重量部中に投入し、ボールミルにて3時間分散混合し、平均粒子径0.3μの添加剤分散液を得た。
(a−3)コア粒子の形成
上記樹脂分散液と添加剤分散液とを混合し、丸底フラスコ内にてアンカー型撹拌翼により100rpmで攪拌しながら40℃にて1時間凝集を成長させた。この1時間の間に凝集剤としてNaClを0.5重量部溶解したイオン交換水50重量部を毎分1重量部の速度で50分間連続投入した。凝集成長の後、70℃に昇温し、100rpmにて融合を行ない、この融合時間を変化させて体積平均粒子径8.0μmのトナー粒子分散液を得た。
こうして得られたトナー粒子分散液をろ過、洗浄、乾燥して、Tgが63℃で、表1に示した円形度が0.97から0.99のトナー粒子が得られた。
ついで、シリカRA200HS(日本アエロジル製)と酸化チタン微粒子アエロジル50(日本アエロジル製)をトナー粒子100重量部に対して表1の配合比でヘンシェルミキサーを用いて2分間混合し、実施例1〜4および比較例2,3のトナーを得た。
(b)円形度0.93〜0.95のトナーの製造
スチレンアクリル共重合体100質量部に、カーボンブラック7質量部、離型剤としてのワックス5質量部、正電荷制御剤としてニグロシン系染料2質量部を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山製FM−20B)にて混合した後、2軸押出機(池貝製PCM−30)にて溶融混練したのち冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕した。機械式粉砕機にてさらに微粉砕したものを気流式分級機により分級し、体積平均粒径8.0μmの磁性トナーを得た。
なお、微粉時間を変えることで、円形度0.93と0.95のトナーを得た。
ついで、シリカRA200HS(日本アエロジル製)と酸化チタン微粒子アエロジル50(日本アエロジル製)をトナー粒子100重量部に対して表1の配合比でヘンシェルミキサーを用いて2分間混合し、比較例1,4のトナーを得た。
なお上記実施例1〜4及び比較例1〜4のトナーの円形度はシスメックス製:FPIAにより測定した。
こうして得られた実施例1〜4、および比較例1〜4のトナーをキャリア(パウダーテック社製フェライトキャリア50μm)とトナー濃度8%ボールミル30分混合し現像剤とした。この現像剤を用い、京セラミタ製ページプリンタ(FS−5016N)を用い、低濃度(初期光学濃度1.28から1.50)光学印字により5万枚の印字評価を行った。
その結果を表1に示した。
A round bottom flask was charged with 20 parts by weight of styrene, 3.5 parts by weight of butyl acrylate, 0.2 parts by weight of divinylbenzene, 0.7 parts by weight of potassium persulfate as a water-soluble polymerization initiator, and 200 parts by weight of ion-exchanged water. The emulsion polymerization was carried out at 70 ° C. for 8 hours while stirring at 100 rpm with an anchor type stirring blade to obtain a styrene acrylic resin dispersion having an average particle size of 0.3 μm.
(A-2) Preparation of additive dispersion Carnauba wax No. 1 (manufactured by Kato Hiroyuki) 5 parts by weight, Bontron P-51 (manufactured by Orient Chemical) 2 parts by weight, carbon black 7 parts by weight, sodium dodecylbenzenesulfonate 0.1 part by weight was put into 200 parts by weight of ion-exchanged water and dispersed and mixed for 3 hours with a ball mill to obtain an additive dispersion having an average particle size of 0.3 μm.
(A-3) Formation of core particles The above resin dispersion and additive dispersion were mixed, and agglomerates were grown for 1 hour at 40 ° C while stirring at 100 rpm with an anchor-type stirring blade in a round bottom flask. . During this 1 hour, 50 parts by weight of ion-exchanged water in which 0.5 part by weight of NaCl was dissolved as a flocculant was continuously added for 50 minutes at a rate of 1 part by weight per minute. After the coagulation growth, the temperature was raised to 70 ° C., fusion was performed at 100 rpm, and the fusion time was changed to obtain a toner particle dispersion having a volume average particle diameter of 8.0 μm.
The toner particle dispersion thus obtained was filtered, washed and dried to obtain toner particles having a Tg of 63 ° C. and a circularity of 0.97 to 0.99 as shown in Table 1.
Subsequently, silica RA200HS (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and titanium oxide fine particle Aerosil 50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed for 2 minutes using a Henschel mixer at a blending ratio shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of toner particles. In addition, toners of Comparative Examples 2 and 3 were obtained.
(B) Production of toner having a circularity of 0.93 to 0.95 100 parts by mass of styrene acrylic copolymer, 7 parts by mass of carbon black, 5 parts by mass of wax as a release agent, and nigrosine dye as a positive charge control agent After mixing 2 parts by mass with a Henschel mixer (FM-20B manufactured by Mitsui Mining), the mixture was melt-kneaded using a twin screw extruder (PCM-30 manufactured by Ikegai), cooled, and coarsely pulverized using a hammer mill. Further finely pulverized by a mechanical pulverizer was classified by an airflow classifier to obtain a magnetic toner having a volume average particle size of 8.0 μm.
By changing the fine powder time, toners with circularity of 0.93 and 0.95 were obtained.
Next, silica RA200HS (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and titanium oxide fine particle Aerosil 50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with 100 parts by weight of toner particles for 2 minutes using a Henschel mixer in the mixing ratio shown in Table 1, and Comparative Examples 1 and 4 No toner was obtained.
The circularity of the toners of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was measured by Sysmex: FPIA.
The toners of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 thus obtained were mixed with a carrier (ferrite carrier 50 μm manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) and a toner concentration 8% ball mill for 30 minutes to obtain a developer. Using this developer, 50,000 prints were evaluated by low density (initial optical density 1.28 to 1.50) optical printing using a Kyocera Mita page printer (FS-5016N).
The results are shown in Table 1.
表1によれば、実施例1から4までは、円形度が0.97から0.99であり、且つ、表面処理剤wt%が0.50wt%から5.00wt%のトナーを使用したものである。この場合、初期光学濃度は、1.38から1.49であったが、5万枚連続コピー完了後の耐久濃度は、1.36から1.42となっており、多数枚連続コピーによっても、トナーの帯電性の劣化も、現像剤の流動性の劣化もなく、コピーの光学濃度の顕著な低下は認められなかった。 According to Table 1, in Examples 1 to 4, toners having a circularity of 0.97 to 0.99 and a surface treatment agent wt% of 0.50 wt% to 5.00 wt% were used. It is. In this case, the initial optical density was 1.38 to 1.49, but the durable density after completion of continuous copying of 50,000 sheets was 1.36 to 1.42, and even with continuous copying of many sheets. The toner chargeability was not deteriorated, the developer fluidity was not deteriorated, and the optical density of the copy was not significantly reduced.
一方、表1によれば、比較例1から4までは、円形度が0.93から0.99であり、又は、表面処理剤wt%が0.08wt%から6.00wt%のトナーを使用したものである。この場合、初期光学濃度は、1.28から1.50であったが、5万枚連続コピー完了後の耐久濃度は、1.10から1.20となっており、多数枚連続コピーによって、トナーの帯電性の劣化、及び/又は、現像剤の流動性の劣化が生じ、コピーの光学濃度の顕著な低下が認められた。 On the other hand, according to Table 1, in Comparative Examples 1 to 4, a toner having a circularity of 0.93 to 0.99 or a surface treatment agent wt% of 0.08 wt% to 6.00 wt% is used. It is a thing. In this case, the initial optical density was 1.28 to 1.50, but the endurance density after completion of continuous copying of 50,000 sheets was 1.10 to 1.20. The toner chargeability and / or developer fluidity deteriorated, and the optical density of the copy was significantly reduced.
このように、円形度が0.97から0.99であるという条件を満足し、且つ、表面処理剤wt%が0.50wt%から5.00wt%のであるという条件を満足したときに、そのようなトナーを使用すれば、多数枚連続コピーによっても、コピーの光学濃度の低下を招くことのないことが証明された。 Thus, when the condition that the circularity is 0.97 to 0.99 is satisfied and the condition that the surface treatment agent wt% is 0.50 wt% to 5.00 wt% is satisfied, It has been proved that the use of such a toner does not cause a decrease in the optical density of the copy even when a large number of continuous copies are made.
本発明は、電子写真方式を利用した複写機、プリンタ、ファクシミリそれらの複合機などの画像形成装置に利用することができる。 The present invention can be used for an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, a facsimile, or a complex machine using an electrophotographic system.
3 感光体
4 像様露光光
20 現像ローラ
21 磁気ローラ
22 パドルミキサー
23 攪拌ミキサー
24 穂切りブレード
26 仕切り板
27 磁気ブラシ幅
50(A、B、C、D) 現像装置(ブラック用50A、イエロー用50B、シアン用50C及びマゼンタ用50D)
53 給紙カセット
54 無端状ベルト
56(A、B、C、D) 帯電器
57(A、B、C、D)露光装置
59 定着装置
1(A、B、C、D) 磁気ローラ
2(A、B、C、D) 現像ローラ
3(A、B、C、D) 感光体
3 Photoreceptor 4 Imagewise exposure light 20 Developing roller 21 Magnetic roller 22 Paddle mixer 23 Stirring mixer 24 Ear cutting blade 26 Partition plate 27 Magnetic brush width 50 (A, B, C, D) Developing device (for black 50A, for yellow) 50B, 50C for cyan and 50D for magenta)
53
Claims (5)
磁性キャリアにより前記トナーを前記現像ローラに供給する磁気ローラとを使用し、
静電潜像を前記現像ローラにより現像して用紙上に画像形成を行なうための前記トナーにおいて、
前記トナーの円形度は0.97以上で0.99以下であり、
前記トナーの表面上に無機微粉末を0.1重量%以上で5.0重量%以下外添することを特徴とする電子写真用トナー。 A developing roller for forming a thin layer of toner on the surface;
Using a magnetic roller for supplying the toner to the developing roller by a magnetic carrier,
In the toner for developing an electrostatic latent image by the developing roller to form an image on paper,
The circularity of the toner is 0.97 or more and 0.99 or less,
An electrophotographic toner, wherein an inorganic fine powder is externally added to the toner surface in an amount of 0.1% by weight to 5.0% by weight.
少なくとも着色剤、熱可塑性樹脂とを重合開始剤により重合させて前記トナーを製造することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。 A method for producing an electrophotographic toner according to claim 1,
A method for producing an electrophotographic toner, wherein the toner is produced by polymerizing at least a colorant and a thermoplastic resin with a polymerization initiator.
前記用紙を搬送するベルトと、
前記ベルトの上側に搬送方向に順次配置された各色用の静電潜像を形成する感光体と、
前記各感光体を現像する各色用の前記現像ローラと、
前記各現像ローラに各色用の前記トナーを供給する各色用の前記磁気ローラとを備えることを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus using the electrophotographic toner according to claim 1,
A belt for conveying the paper;
A photoreceptor for forming an electrostatic latent image for each color sequentially disposed on the upper side of the belt in the conveying direction;
The developing roller for each color for developing each of the photoreceptors;
An image forming apparatus comprising: the magnetic roller for each color that supplies the toner for each color to each developing roller.
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