JP2921992B2 - Carrier for full color copier - Google Patents

Carrier for full color copier

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JP2921992B2
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研吉 原
貢 友松
真司 三田
修一 宮
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用キャリア、
特に、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤におけ
るフルカラー複写機用キャリアに関するものである。
The present invention relates to an electrophotographic carrier,
In particular, the present invention relates to a carrier for a full-color copying machine in a two-component developer including a toner and a carrier.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法は、米国特許第229769
1号明細書、特公昭42−23910号公報及び特公昭
43−24748号公報などに種々開示されている通
り、該方法で用いられる現像剤は通常比較的細かいトナ
ー粒子と比較的大きいキャリア粒子との混合体からな
り、それらの粒子の接触によって生ずる反対極性の静電
力によってキャリア粒子表面へトナー粒子が保持され、
そして、この現像剤が感光体上の静電荷像と接触すると
トナー粒子が静電荷像に引きつけられて画像を形成し、
これを紙などに転写した後、加熱定着するものである。
2. Description of the Related Art Electrophotography is disclosed in US Pat.
As disclosed in JP-B-42-23910 and JP-B-43-24748, the developer used in this method usually contains relatively fine toner particles and relatively large carrier particles. And the toner particles are retained on the surface of the carrier particles by electrostatic force of the opposite polarity generated by the contact of the particles,
When the developer contacts the electrostatic image on the photoreceptor, the toner particles are attracted to the electrostatic image to form an image,
This is transferred to paper or the like, and then heat-fixed.

【0003】また、近年、分光された光で露光して原稿
の静電潜像を形成せしめ、これを各色のカラートナーで
現像して色付きの複写画像を得るか、或いは各色の複写
画像を重ね合わせて、フルカラーの複写画像を得るカラ
ー複写の方法が実用化され、これに用いるカラー複写機
用キャリアが製造されている。このカラー複写機用キャ
リアとしては、粒状又は偏平状のアトマイズ鉄粉やスポ
ンヂ鉄粉に、シリコーン樹脂をコートしたものが用いら
れている(例えば、特公昭53−42259号、同59
−26945号、同61−39663号及び特公平2−
3181号の各公報参照)。
Further, in recent years, an electrostatic latent image of an original is formed by exposing with a spectrally separated light, and this is developed with a color toner of each color to obtain a colored copy image or to superimpose a copy image of each color. In addition, a color copying method for obtaining a full-color copy image has been put to practical use, and a carrier for a color copying machine used for the method has been manufactured. As the carrier for the color copying machine, a granular or flat atomized iron powder or sponge iron powder coated with a silicone resin is used (for example, JP-B-53-42259 and JP-B-53-25959).
-26945, 61-39663 and Tokuhei 2-
No. 3181).

【0004】そして、上記カラー複写機用キャリアには
通常使用されている黒用キャリアと同様に、以下のよう
な特性が要求されている。 摩擦帯電特性が優れていて画質に変化のないこと。 十分な濃度を出すこと。 繰り返しの連続使用に対して劣化の少ないこと。
[0004] The above-mentioned carrier for a color copying machine is required to have the following characteristics in the same manner as a normally used black carrier. Excellent triboelectric characteristics and no change in image quality. Provide sufficient concentration. Deterioration is less for repeated continuous use.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、カラートナー
には一般にポリエステル樹脂が用いられており、前記の
シリコーン樹脂などをコートした従来のキャリアでは、
キャリアにスペントトナーが付着しやすいため、帯電量
の低下や現像剤抵抗の上昇による濃度低下、先端欠けな
どの問題が発生する。
However, a polyester resin is generally used for a color toner, and a conventional carrier coated with the above-mentioned silicone resin or the like,
Since the spent toner easily adheres to the carrier, problems such as a decrease in charge amount, a decrease in density due to an increase in developer resistance, and chipping at the leading end occur.

【0006】従って、本発明の目的は、上記問題点を解
決した、即ち帯電性及び耐久性に優れた長寿命のフルカ
ラー複写機用キャリアを提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a long-life carrier for a full-color copying machine which has solved the above-mentioned problems, that is, has excellent chargeability and durability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を、
少なくとも2層被覆されているコア材からなるキャリア
であって、下層被覆材がポリアミドイミド樹脂を含む四
フッ化エチレン系樹脂であり、表面層被覆材が四フッ化
エチレンパーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂
であり、かつ、コア材が鉄粉60〜80重量%及び球形
フェライト40〜20重量%の混合物であることを特徴
とするフルカラー複写機用キャリアを提供することによ
り達成したものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides the above object,
A carrier comprising a core material coated with at least two layers, wherein the lower layer coating material is an ethylene tetrafluoride-based resin containing a polyamideimide resin, and the surface layer coating material is an ethylene tetrafluoride perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin. And a core material is a mixture of 60 to 80% by weight of iron powder and 40 to 20% by weight of spherical ferrite, thereby providing a carrier for a full-color copying machine.

【0008】以下、本発明のフルカラー複写機用キャリ
アについて詳述する。本発明のキャリアにおいて、下層
被覆材として用いられるポリアミドイミド樹脂を含む四
フッ化エチレン系樹脂としては、バインダーとして下記
化1で表されるポリアミドイミド樹脂を10〜40重量
%含んでいるものが好ましく、具体的には、デュポン社
製のテフロンS958−207、958P−10255
などが挙げられる。
Hereinafter, the carrier for a full-color copying machine of the present invention will be described in detail. In the carrier of the present invention, as the tetrafluoroethylene-based resin containing a polyamideimide resin used as a lower layer coating material, a resin containing 10 to 40% by weight of a polyamideimide resin represented by the following formula 1 as a binder is preferable. Specifically, Teflon S958-207, 958P-10255 manufactured by DuPont.
And the like.

【0009】[0009]

【化1】 Embedded image

【0010】また、表面層被覆材として用いられる四フ
ッ化エチレンパーフロロアルキルビニルエーテル共重合
樹脂としては、アルキルがC1 〜C3 であるものが好ま
しく、具体的には、デュポン社製のX−500CL、M
P−10、MP−102、MP−103などが挙げられ
る。
As the tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin used as the surface layer coating material, those having an alkyl of C 1 to C 3 are preferred. 500CL, M
P-10, MP-102, MP-103 and the like.

【0011】また、本発明のキャリアにおけるコア材の
主原料として用いられる鉄粉としては、スポンヂ鉄粉を
偏平状にした平均粒径が60〜150ミクロンのものが
好ましい。偏平状の鉄粉を用いると、スペントトナーが
多少付着しても現像剤の抵抗変化が少ない。しかし、偏
平状の鉄粉は、スリーブ上の穂が長くなり、現像トルク
が大となり、コート樹脂が剥がれやすい欠点がある。
The iron powder used as the main material of the core material in the carrier of the present invention is preferably a sponge iron powder having a flattened average particle diameter of 60 to 150 microns. When the flat iron powder is used, the resistance change of the developer is small even if the spent toner is slightly adhered. However, flat iron powder has the disadvantage that the ears on the sleeve become longer, the developing torque increases, and the coating resin tends to peel off.

【0012】球形フェライトを鉄粉へ混合することによ
り、現像トルクが小さくなり、コート樹脂の剥がれが軽
減される。しかし、球形フェライトの混合比率が40重
量%を超えると、スリーブ上の穂が極端に短くなり、鉄
粉系の現像条件に合わなくなり、画像濃度の低下が生ず
る。また、20重量%未満であると、現像トルクが大と
なり、コート樹脂が剥がれやすくなる。従って、鉄粉に
混合する球形フェライトの量はコア材中20〜40重量
%である。また、上記球形フェライトは、平均粒径が6
0〜150ミクロンのものが好ましい。
By mixing the spherical ferrite with the iron powder, the developing torque is reduced and the peeling of the coating resin is reduced. However, if the mixing ratio of the spherical ferrite exceeds 40% by weight, the ears on the sleeve become extremely short, and do not meet the iron powder-based development conditions, resulting in a decrease in image density. On the other hand, when the content is less than 20% by weight, the developing torque becomes large, and the coating resin is easily peeled off. Therefore, the amount of spherical ferrite mixed with the iron powder is 20 to 40% by weight in the core material. The spherical ferrite has an average particle size of 6%.
Preferably from 0 to 150 microns.

【0013】上記被覆材によるコア材の被覆は、例えば
以下の様にして行うと良い。
The coating of the core material with the above coating material may be performed, for example, as follows.

【0014】まず最初に、アンダーコートとしてポリア
ミドイミド系樹脂を含む四フッ化エチレン系樹脂をメチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフランなどの単一溶剤又
はこれらの混合溶剤に分散させて樹脂溶液を調整し、該
樹脂溶液をコア材にスプレーコートする。スプレーコー
ト後、コア材を流動化させながら、250〜350℃で
30分間程度の熱処理をする。次に、トップコートとし
て四フッ化エチレンパーフロロアルキルビニルエーテル
共重合樹脂をメタノールなどの溶剤に分散させて樹脂溶
液を調整し、該樹脂溶液をアンダーコートを施したコア
材にスプレーコートする。スプレーコート後、コア材を
流動化させながら、250〜300℃で30分間程度の
熱処理をする。また、樹脂被覆量は、コア材に対して、
アンダーコートが1.0〜2.0重量%、トップコート
が1.5〜2.5重量%であることが好ましい。さらに
上記2層に限定することなく、中間層を設けても良い。
First, an ethylene tetrafluoride resin containing a polyamideimide resin as an undercoat is dispersed in a single solvent such as methyl ethyl ketone or tetrahydrofuran or a mixed solvent thereof to prepare a resin solution. Spray coat the core material. After spray coating, heat treatment is performed at 250 to 350 ° C. for about 30 minutes while fluidizing the core material. Next, a resin solution is prepared by dispersing a tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin in a solvent such as methanol as a top coat, and the resin solution is spray-coated on an undercoated core material. After spray coating, heat treatment is performed at 250 to 300 ° C. for about 30 minutes while fluidizing the core material. In addition, the resin coating amount is
Preferably, the undercoat is 1.0 to 2.0% by weight and the top coat is 1.5 to 2.5% by weight. Further, without being limited to the above two layers, an intermediate layer may be provided.

【0015】また、本発明のキャリアと併用されるトナ
ーは、正の極性を有するポリエステルトナーが好まし
い。
The toner used in combination with the carrier of the present invention is preferably a polyester toner having a positive polarity.

【0016】[0016]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.

【0017】実施例1Embodiment 1

【0018】偏平鉄粉(平均粒径:63.3ミクロン)
/球形フェライト(平均粒径:110.3ミクロン)=
60/40(重量比)からなるコア材100重量部に対
して、アンダーコートとしてテフロンS−958−20
7(デュポン社製)1.5重量部をテトラヒドロフラン
に分散させ、樹脂溶液(コーティング溶液)を調製し
た。この樹脂溶液を流動コーティング装置を用いて上記
コア材にスプレーコートした後に、流動層にて330℃
で30分間熱処理をした。次に、トップコートとしてX
−500CL(デュポン社製)2.0重量部をメタノー
ルに分散させ、樹脂溶液を調製した。アンダーコートと
同様にスピレーコートした後に、流動層にて280℃で
30分間熱処理を行い、2層の樹脂被覆を有する本発明
のキャリアを製造した。
Flat iron powder (average particle size: 63.3 microns)
/ Spherical ferrite (average particle size: 110.3 microns) =
Teflon S-958-20 is used as an undercoat for 100 parts by weight of a core material composed of 60/40 (weight ratio).
7 (manufactured by DuPont) was dispersed in tetrahydrofuran to prepare a resin solution (coating solution). This resin solution was spray-coated on the above core material using a fluidized coating apparatus, and then 330 ° C in a fluidized bed.
For 30 minutes. Next, X as top coat
2.0 parts by weight of -500CL (manufactured by DuPont) was dispersed in methanol to prepare a resin solution. After performing the spile coating in the same manner as the undercoat, a heat treatment was performed in a fluidized bed at 280 ° C. for 30 minutes to produce a carrier of the present invention having two resin coatings.

【0019】こうして得られた被覆キャリア1000重
量部に対して、市販のフルカラートナー(正極性トナ
ー)60重量部を5L Vブレンダーで混合して現像剤と
した。ブローオフ法によるこの現像剤の帯電量は、イエ
ローが21μC/g、マゼンタが20μC/g、シアン
が20μC/gであった。この現像剤を用いて、市販の
OPC感光体を使用するフルカラー複写機で連続実写テ
ストを行ったところ、20000枚実写後においても初
期の画質と大差のない、ガブリがなく画像濃度の高い美
しいコピーが得られた。また、この時の現像剤の帯電量
もイエローが22μC/g、マゼンタが20.5μC/
g、シアンが21μC/gと安定しており、帯電性、耐
久性に優れたものであることがわかった。
To 1000 parts by weight of the thus-obtained coated carrier, 60 parts by weight of a commercially available full-color toner (positive toner) were mixed with a 5 LV blender to prepare a developer. The charge amounts of this developer by the blow-off method were 21 μC / g for yellow, 20 μC / g for magenta, and 20 μC / g for cyan. Using this developer, a continuous actual copying test was performed with a full-color copying machine using a commercially available OPC photoreceptor. Even after actual copying of 20,000 sheets, a beautiful copy with high image density and no image quality was observed, with little difference from the initial image quality. was gotten. At this time, the charge amount of the developer was 22 μC / g for yellow and 20.5 μC / g for magenta.
g and cyan were stable at 21 μC / g, which proved to be excellent in chargeability and durability.

【0020】実施例2Embodiment 2

【0021】コア材を偏平鉄粉/球形フェライト=80
/20重量部にし、下層樹脂をデュポン社製の958P
−10255にした以外は、前記実施例1と同様にして
本発明のキャリアを製造し、該キャリアを用いて前記実
施例1と同様にして現像剤を得た。この現像剤を用い
て、前記実施例1と同様にして連続実写テストを行った
ところ、20000枚実写後も初期の画質と大差のな
い、ガブリがなく画像濃度の高い美しいコピーが得られ
た。
The core material is flat iron powder / spherical ferrite = 80
/ 20 parts by weight, and the lower layer resin is 958P manufactured by DuPont.
A carrier of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the value was changed to -10255, and a developer was obtained in the same manner as in Example 1 using the carrier. Using this developer, a continuous real-photographing test was performed in the same manner as in Example 1 above. As a result, a beautiful copy with high image density and high image density was obtained without any significant difference from the initial image quality even after 20,000 actual copies were taken.

【0022】実施例3Embodiment 3

【0023】コア材を偏平鉄粉/球形フェライト=70
/30重量部にした以外は、前記実施例1と同様にして
本発明のキャリアを製造し、該キャリアを用いて前記実
施例1と同様にして現像剤を得た。この現像剤を用い
て、前記実施例1と同様にして連続実写テストを行った
ところ、20000枚実写後も初期の画質と大差のな
い、ガブリがなく画像濃度の高い美しいコピーが得られ
た。
The core material is flat iron powder / spherical ferrite = 70
A carrier of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was / 30 parts by weight, and a developer was obtained in the same manner as in Example 1 using the carrier. Using this developer, a continuous real-photographing test was performed in the same manner as in Example 1 above. As a result, a beautiful copy with high image density and high image density was obtained without any significant difference from the initial image quality even after 20,000 actual copies were taken.

【0024】比較例1Comparative Example 1

【0025】コア材を偏平鉄粉/球形フェライト=50
/50重量部にした以外は、前記実施例1と同様にして
キャリアを製造し、該キャリアを用いて前記実施例1と
同様に少なくとも2層被覆されているコア材からなるキ
ャリアであって、下層被覆材がポリアミドイミド樹脂を
含む四フッ化エチレン系樹脂であり、表面層被覆材が四
フッ化エチレンパーフロロアルキルビニルエーテル共重
合樹脂であり、かつ、コア材が鉄粉60〜80重量%及
び球形フェライト40〜20重量%の混合物であること
を特徴とする連続実写テストを行ったところ、初期の帯
電量及び連続実写テストにおける帯電量の推移が低下
し、初期及び連続実写テストにおいてガブリが非常に大
きい画質となり、フルカラー複写機用キャリアには適用
できないことが判明した。
The core material is flat iron powder / spherical ferrite = 50
A carrier comprising a core material coated with at least two layers in the same manner as in Example 1 except that the carrier is manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount is / 50 parts by weight, The lower layer coating material is a polytetrafluoroethylene-based resin containing a polyamideimide resin, the surface layer coating material is a polytetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin, and the core material is iron powder 60 to 80% by weight. A continuous real-photographing test characterized by a mixture of spherical ferrite of 40 to 20% by weight showed that the initial charge amount and the change in the charge amount in the continuous real-photographing test were reduced, and that the fog was extremely low in the initial and continuous real-photographing tests. It turned out that the image quality was extremely high, and it was not applicable to a carrier for a full-color copying machine.

【0026】比較例2Comparative Example 2

【0027】実施例3のコア材にポリアミドイミド樹脂
を含む四フッ化エチレン系樹脂であるデュポン社製のテ
フロンS958−207をトップコートなしで単層コー
トした場合について試験した。
A test was conducted in which the core material of Example 3 was coated with a single layer of Teflon S958-207 manufactured by DuPont, which is a tetrafluoroethylene resin containing a polyamideimide resin, without a top coat.

【0028】キャリアの製造法及び現像剤の製造法は、
トップコートを施さない以外は実施例3と同様に行っ
た。得られた現像剤を用いて、連続実写テストを行った
ところ、途中から帯電量が上昇し、現像剤のトナー濃度
を一定に保つためのセンサーがコントロール不能とな
り、トナー濃度が低下した。このために画像濃度が著し
く低下してしまい、フルカラー複写機用キャリアには適
用できないことが判明した。
The method for producing the carrier and the method for producing the developer are as follows.
The procedure was performed in the same manner as in Example 3 except that the top coat was not applied. When a continuous actual shooting test was performed using the obtained developer, the charge amount increased in the middle, and a sensor for keeping the toner concentration of the developer constant could not be controlled, and the toner concentration decreased. For this reason, it was found that the image density was remarkably reduced, and it was not applicable to a carrier for a full-color copying machine.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明のフルカラー複写機用キャリア
は、帯電性及び耐久性に優れた長寿命のキャリアであ
り、特に磁気ブラシ法に好適に用いられる。
The carrier for a full-color copying machine according to the present invention is a long-life carrier excellent in chargeability and durability, and is particularly suitably used for a magnetic brush method.

フロントページの続き (72)発明者 宮 修一 群馬県渋川市金井425番地 関東電化工 業株式会社 研究開発センター内 (56)参考文献 特開 昭54−92242(JP,A) 特開 昭54−126040(JP,A) 特開 昭55−67754(JP,A) 特開 昭62−218967(JP,A) 特開 昭52−154640(JP,A) 特開 昭60−239758(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/113 G03G 9/107 CA(STN)Continuation of front page (72) Inventor Shuichi Miya 425 Kanai, Shibukawa-shi, Gunma Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. Research and Development Center (56) References JP-A-54-92242 (JP, A) JP-A-54-126040 (JP, A) JP-A-55-67754 (JP, A) JP-A-62-18967 (JP, A) JP-A-52-154640 (JP, A) JP-A-60-239758 (JP, A) ( 58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 9/113 G03G 9/107 CA (STN)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくとも2層被覆されているコア材か
らなるキャリアであって、下層被覆材がポリアミドイミ
ド樹脂を含む四フッ化エチレン系樹脂であり、表面層被
覆材が四フッ化エチレンパーフロロアルキルビニルエー
テル共重合樹脂であり、かつ、コア材が鉄粉60〜80
重量%及び球形フェライト40〜20重量%の混合物で
あることを特徴とするフルカラー複写機用キャリア。
1. A carrier comprising a core material coated with at least two layers, wherein the lower layer coating material is an ethylene tetrafluoride-based resin containing a polyamideimide resin, and the surface layer coating material is ethylene tetrafluoride perfluoro. An alkyl vinyl ether copolymer resin, wherein the core material is iron powder 60 to 80;
1% by weight and a mixture of 40 to 20% by weight of spherical ferrite.
【請求項2】 鉄粉が平均粒径60〜150ミクロンの
偏平鉄粉である請求項1記載のフルカラー複写機用キャ
リア。
2. The carrier for a full-color copying machine according to claim 1, wherein the iron powder is a flat iron powder having an average particle size of 60 to 150 microns.
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