JPH0850368A - Toner for developing electrostatic charge image and image forming method - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image and image forming method

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JPH0850368A
JPH0850368A JP13060495A JP13060495A JPH0850368A JP H0850368 A JPH0850368 A JP H0850368A JP 13060495 A JP13060495 A JP 13060495A JP 13060495 A JP13060495 A JP 13060495A JP H0850368 A JPH0850368 A JP H0850368A
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image
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image forming
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Tatsuhiko Chiba
Kengo Hayase
Koji Inaba
Takao Ishiyama
Tatsuya Nakamura
達哉 中村
建彦 千葉
堅悟 早瀬
孝雄 石山
功二 稲葉
Original Assignee
Canon Inc
キヤノン株式会社
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Abstract

PURPOSE:To obtain a toner excellent in fixability and anti-offsetting property and ensuring superior transparency of an image fixed on an OHP film and to provide an image forming method using the toner. CONSTITUTION:This toner contains at least a binding resin, a colorant and ester wax. The ester wax is contained by 3-40 pts.wt. per 100 pts.wt. of the binding resin and contains an ester wax compd. represented by the formula R1-COO-R2 (where each of R1 and R2 is 15-45C hydrocarbon group) and 50-95wt.% ester compds. having the same total number of C atoms are contained in the ester wax.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法,静電記録法等により形成されたトナー像を加熱加圧定着法により転写材に良好に定着し得る静電荷像現像用トナー及び該トナーを使用する画像形成方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic method, an electrostatic better toner for developing electrostatic images capable of fixing and the toner on the transfer material by the recording method heat-pressure fixing method a toner image formed by such an image forming method used.

【0002】 [0002]

【従来の技術】近年、提案されているフルカラー複写機においては、4つの感光体とベルト状転写体を用い各感光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナー, Recently, in the full-color copying machines have been proposed, four photosensitive members and a belt-type transfer member an electrostatic image formed respectively on the photosensitive members using cyan toner,
マゼンタトナー,イエロートナー及びブラックトナーを用い現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬送しストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成せしめる方法や、感光体に対向せしめた転写体表面に静電気力やグリッパーの如き機械的作用により転写材を巻き付け、現像−転写工程を4回実施することでフルカラー画像を得る方法が一般的に利用されている。 Magenta toner, after development using the yellow toner and a black toner, after the transfer between the transport and the straight path of the transfer material between the photosensitive member and the belt transfer member, and method in which forming a full-color image, a transfer surface that opposition to the photoconductor a winding transfer material by such mechanical action of electrostatic force or gripper, developing - a method of obtaining a full color image by performing four times the transfer process is generally used.

【0003】これらフルカラー用複写機に登載されるトナーとしては、色再現性の向上やオーバヘッドフロジェクター(OHP)画像の透明性を損なうことなく加熱加圧定着工程で各トナーが十分混色することが必要である。 [0003] As the toner to be Tosai these full-color copying machine, that each toner in heat-and-pressure fixing process is sufficiently mixed without impairing the transparency of the color reproducibility of the improvement and overhead off Roger compactors (OHP) image is necessary. 一般の白黒複写機用黒トナーと較べフルカラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子量結着樹脂が好ましい。 For full-color image than the black toner for ordinary monochromatic copying machine toner, the low molecular weight binder resin having a sharp melting property is preferable. しかしながら、通常シャープメルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフセット性に問題を生じ易い。 However, usually when the toner in the heat-and-pressure fixing step using a sharp melting binder resin is melted, prone to problems hot offset resistance because self cohesion is low the binder resin. 一般の白黒複写機用黒トナーは、 Black toner for ordinary monochromatic copying machine,
定着時の耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結晶性のワックスが離型剤として用いられている。 Relatively highly crystalline waxes as typified by polyethylene wax and polypropylene wax to improve the high-temperature offset resistance at the time of fixing is used as a release agent. 例えば特公昭52−3304号公報、特公昭52− For example Japanese Patent Publication 52-3304, JP-Sho 52-
3305号公報、特開昭57−52574号公報に提案されている。 3305 JP, has been proposed in JP-A-57-52574. しかしながら、フルカラー画像用トナーにおいては、この離型剤自身の高結晶性やOHP用シートの材質との屈折率の違いのためOHPで透映した際、透明性が阻害され、投影像は彩度や明度が低くなる。 However, in the full-color image toner, when reflects permeability in OHP for refractive index difference between the material of high crystallinity and an OHP sheet of the release agent itself, transparency is hindered, the projected image saturation and the brightness is lowered.

【0004】この問題を解決するため、造核材をワックスと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法が、特開平4−149559号公報、特開平4−107 [0004] To solve this problem, a method of reducing the crystallinity of the wax by combination Zokakuzai and wax, JP-4-149559, JP-A No. 4-107
467号公報に提案されている。 It proposed in 467 JP. 更に結晶化度の低いワックスを用いる方法が特開平4−301853号公報、 Further methods Hei 4-301853 discloses using a low crystallinity wax,
特開平5−61238号公報に提案されている。 It has been proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-61238. 比較的透明性が良く融点の低いワックスとしてモンタン系ワックスがあり、モンタン系ワックスの使用が、特開平1− Relatively transparent has montan wax as well low melting wax, the use of montan wax, JP-1-
185660号公報、特開平1−185661号公報、 185660, JP-A No. 1-185661, JP-
特開平1−185662号公報、特開平1−18566 JP-1-185662, JP-A No. 1-18566
3号公報、特開平1−238672号公報に提案されている。 3 JP, has been proposed in JP-A-1-238672. しかしながら、これらのワックスは、OHPでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温オフセット性の全てが十分満足されるものではない。 However, these waxes are not all of the low-temperature fixing performance and high-temperature anti-offset properties at the time of heating pressure fixing and transparency in OHP is sufficiently satisfied. このため通常のカラートナーでは離型剤を極力添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイルやフッ素オイルの如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセット性の向上とOHPでの透明性を図っている。 Therefore the ordinary color toners are working to transparency in improving the OHP of high-temperature offset resistance caused to apply the oil such as silicone oil or fluorine oil to the heat fixing roller without as much as possible the addition of the release agent. しかしながら、このようにして得られた定着画像は、その表面に余分のオイルが付着している。 However, fixed images thus obtained, the excess oil is adhered to the surface thereof. オイルが感光体に付着して汚染したりオイルが定着ローラーを膨潤し、定着ローラーの寿命を短かくする場合がある。 Oil oil or contamination attached to the photosensitive member to swell the fixing roller, the service life of the fixing roller sometimes short. 定着画像上へのオイルスジを発生させないため、オイルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上に供給する必要性が有り、定着装置が大型化する傾向にある。 Order not to generate Oirusuji onto the fixed image, there is a need to supply on uniformly and quantitatively fixing roller surface oil, fixing device tends to be large.

【0005】そのため、高温オフセットを防止するためのオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が抑制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明性に優れているトナーが待望されている。 [0005] Therefore, it does not use oil to prevent high-temperature offset, or, in the heat-and-pressure fixing means to reduce the amount of oil, a toner offset occurred is suppressed, further, the fixed image toner which is excellent in transparency has been long-awaited.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナー及び画像形成方法を提供するものである。 An object of the present invention is to provide a is to provide a toner for developing electrostatic images to solve the above-mentioned problems and an image forming method.

【0007】本発明の目的は、OHPでの透明性が良好で且つ耐高温オフセット性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a toner for superior developing an electrostatic image in the and high temperature offset resistance good transparency in OHP.

【0008】本発明の目的は、低温定着性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a toner for superior developing electrostatic images in low-temperature fixability.

【0009】本発明の目的は、耐ブロッキング性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an excellent toner for electrostatic image development in blocking resistance.

【0010】 [0010]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少なくとも結着樹脂,着色剤及びエステルワックスを含有している静電荷像現像用トナーであり、該エステルワックスは、該結着樹脂100重量部当り3〜40重量部含有されており、該エステルワックスは、下記式、 R 1 −COO−R 2 〔式中、R 1及びR 2は炭素数15〜45を有する炭化水素基をそれぞれ示す。 Means and operation for solving the problems] The present invention, at least a binder resin, a colorant and a toner for developing electrostatic images containing the ester wax, the ester wax, the binder resin 100 weight parts per 3 to 40 are contained parts, the ester wax shows formula, in R 1 -COO-R 2 [wherein, R 1 and R 2 are a hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms, respectively . 〕で示されるエステル化合物を含有しており、トータルの炭素数が同一のエステル化合物が50〜90重量%エステルワックスに含有されていることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。 ] And it contains the ester compound represented by the a toner for developing electrostatic images, wherein the carbon number of the total have the same ester compound is contained in 50-90 wt% ester wax.

【0011】さらに、本発明は、静電荷像保持体に静電荷像を形成し、静電荷像をトナーで現像して静電荷像保持体上にトナー像を形成し、静電荷像保持体からトナー像を中間転写体を介して、又は、中間転写体を介さずに転写材へ転写し、転写材上のトナー像を加熱加圧定着する画像形成方法であり、該トナーは、少なくとも結着樹脂,着色剤及びエステルワックスを含有しており、該エステルワックスは、該結着樹脂100重量部当り3〜4 Furthermore, the present invention forms an electrostatic image on the electrostatic charge image bearing member, developing the electrostatic image with toner to form a toner image on the electrostatic image holding member, the electrostatic image bearing member the toner image via the intermediate transfer member, or transferred to a transfer material without via an intermediate transfer member, an image forming method for heating and pressure fixing the toner image on the transfer material, the toner is at least a binder resin, and a colorant and an ester wax, the ester wax, the binder resin 100 parts by weight per 3-4
0重量部含有されており、該エステルワックスは、下記式、 R 1 −COO−R 2 〔式中、R 1及びR 2は炭素数15〜45を有する炭化水素基をそれぞれ示す。 0 are contained parts, the ester wax represented by the following formula, in R 1 -COO-R 2 [wherein, R 1 and R 2 denotes a hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms. 〕で示されるエステル化合物を含有しており、トータルの炭素数が同一のエステル化合物が50〜95重量%エステルワックスに含有されていることを特徴とする画像形成方法に関する。 ] And it contains the ester compound represented by an image forming method characterized in that the carbon number of the total the same ester compound is contained in 50 to 95% by weight ester wax.

【0012】本発明のトナーにおいて、トナーの低温定着性及び耐オフセット性を向上させ、OHPフィルムにおける定着カラー画像の良好な透明性を得るために、下記式、 R 1 −COO−R 2 〔式中、R 1及びR 2は炭素数15〜45を有する炭化水素基をそれぞれ示す。 [0012] In the toner of the present invention, to improve the low temperature fixability and offset resistance of the toner, in order to obtain good transparency of a fixed color image on an OHP film, the following formula, R 1 -COO-R 2 [wherein , R 1 and R 2 denotes a hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms. 〕で示されるエステル化合物を含有しており、トータルの炭素数が同一のエステル化合物が50〜95重量%(ワックス基準)含有されているエステルワックスが配合されている。 ] And it contains the ester compound represented by, ester wax carbon atoms total is the same ester compound is contained 50 to 95 wt% (wax based) have been blended.

【0013】トータルの炭素数が同一のエステル化合物の含有量は、下記に説明するガスクロマトグラフィー法によって測定することができる。 [0013] The content of the same ester compound the carbon number of the total can be measured by a gas chromatographic method described below.

【0014】ガスクロマトグラフィー法(GC法)は、 [0014] Gas chromatography (GC method),
GC−17A(島津製作所製)を用い測定される。 GC-17A (manufactured by Shimadzu Corporation) is measured using a. 試料は、予めトルエンに1重量%濃度で溶解させた溶液を1 Samples were dissolved in 1% strength by weight in advance toluene solution 1
μ1をオンカラムインジェクターを備えたGC装置に注入する。 Injecting μ1 to GC apparatus equipped with on-column injector and. カラムは、0.5mm径×10m長のUltr Column of 0.5mm diameter × 10 m in length Ultr
a Alloy−1(HT)を用いる。 a Alloy-1 a (HT) is used. カラムは初め4 The column beginning 4
0℃から40℃/min. 0 ℃ from 40 ℃ / min. の昇温スピードで200℃迄昇温させ、更に15℃/min. Of was 200 ° C. MadeNoboru temperature at a Atsushi Nobori speed, further 15 ° C. / min. で350℃迄昇温させ、次に7℃/min. In 350 ° C. MadeNoboru is warm, then 7 ° C. / min. の昇温スピードで450℃迄昇温させる。 450 ° C. MadeNoboru temperature of causes in the Atsushi Nobori speed. キャリアガスは、Heガスを50kPaの圧力条件で流す。 Carrier gas flow He gas under a pressure of 50 kPa. 化合物種の同定は、別途炭素数が既知のアルカンを注入し同一の流出時間同士を比較することやガス化成分をマススペクトマトグラフィーに導入することで構造を同定する。 Identification of compound species identifies the structure by introducing the or gasification component for comparing with each other separately number injecting known alkane same elution time carbon mass spectrum tomato chromatography. エステル化合物の含有量はクロマトグラムの総ピーク面積に対するピーク面積の比を求めることで算出する。 The content of the ester compound is calculated by determining the ratio of the peak area to the total peak area of ​​the chromatogram.

【0015】エステルワックスのクロマトグラムの一例を図3に示す。 [0015] An example of a chromatogram of an ester wax in FIG. 図3からトータルの炭素数が38であるエステル化合物 Figure 3 ester compound the carbon number of the total of 38 from

【0016】 [0016]

【外1】 [Outside 1] が約0.6重量%含有され、トータルの炭素数が40であるエステル化合物 There is contained about 0.6 wt%, an ester compound the carbon number of the total is 40

【0017】 [0017]

【外2】 [Outside 2] が約5.8重量%含有され、トータルの炭素数が42であるエステル化合物 There is contained about 5.8 wt%, an ester compound the carbon number of the total is 42

【0018】 [0018]

【外3】 [Outside 3] が約19.0重量%含有され、トータルの炭素数が44 There is contained about 19.0 wt%, the carbon number of the total 44
であるエステル化合物 In a ester compound

【0019】 [0019]

【外4】 [Outside 4] が約72.9重量%含有され、トータルの炭素数が46 There is contained about 72.9 wt%, the carbon number of the total 46
であるエステル化合物 In a ester compound

【0020】 [0020]

【外5】 [Outside 5] が約1.7重量%含有されていることが知見される。 There it is finding that contained about 1.7 wt%. 測定に用いられたエステルワックスにおいては、トータルの炭素数が44であるエステル化合物 In the ester wax used in the measurement, the ester compound the carbon number of the total is 44

【0021】 [0021]

【外6】 [Outside 6] が主成分として約72.6重量%含有されていることが確認されている。 There it has been confirmed to be contained about 72.6% by weight as a main component.

【0022】本発明に用いられるエステルワックスは、 The ester wax used in the present invention,
高級アルコール成分と同じく高級カルボン酸成分から合成されるのが一般的である。 It is generally also synthesized from higher carboxylic acid component and a higher alcohol component. これら高級アルコールや高級カルボン酸成分は、通常天然物から得られることが多く一般的には、偶数の炭素数を有する混合物から構成されている。 These higher alcohol and higher carboxylic acid component, be obtained from the normal natural products Many commonly, and a mixture having a carbon number of even number. これら混合物をそのままエステル化した場合、目的とするエステル化合物の他に各種の類似構造物を持つ副生成物を副生するために、トナーの各特性に悪影響を及ぼしやすい。 When these mixtures were directly esterified to by-produce by-products with other various similar structure of the ester compound of interest, more prone to the characteristics of the toner. そのため原材料や生成物を溶剤抽出や減圧蒸留操作を用いて精製することで、本発明で使用するエステルワックスを得ることができる。 Therefore the raw materials and product was purified using solvent extraction and vacuum distillation operation, it is possible to obtain the ester wax used in the present invention. ガスクロマトグラフィー法による測定において、トータルの炭素数が同一のエステル化合物の含有量が50重量%未満の場合においては、複雑な結晶多形や凝固点降下のため、 As measured by gas chromatography, in case the number of carbon atoms of the total is the content of the same ester compound of less than 50% by weight, because of the complex crystal polymorphism and freezing point depression,
主としてトナーの耐ブロッキング特性や現像特性に弊害を及ぼす原因の1つとなりやすい。 Primarily one prone to cause on the adverse effect on the blocking resistance and developing performance of the toner. 具体的には一成分現像方法を用いた場合には、現像スリーブ表面にトナーの融着が生じやすく、結果として画像上にスリーブ周方向で縦スジ状の画像欠陥が発生しやすい。 When specifically using one-component developing method is easy fusion of the toner to the developing sleeve surface occurs, the result vertical stripe-like image defect in the sleeve circumferentially on the image is likely to occur as. 二成分現像方法を用いた場合においても、キャリア粒子や感光体表面にエステルワックスに起因するフィルミングが生じやすく、トナーの摩擦帯電量が低下し、十分な摩擦帯電量を継続して得ることが困難である。 In the case of using the two-component developing method also, filming tends to occur due to the ester wax to the carrier particles and the photoreceptor surface, it reduces the frictional charge amount of the toner may continue to sufficient triboelectric charge Have difficulty.

【0023】トータルの炭素数が同一のエステル化合物は、好ましくは55〜95重量%、さらに好ましくは6 The same ester compound having a carbon number of total, preferably 55 to 95 wt%, more preferably 6
0〜95重量%エステルワックスに含まれていることが、カラートナー像の透光性及び所定の色調を維持する上で良い。 0-95 and the inclusion in wt% ester wax may in maintaining the translucency and a predetermined color tone of the color toner images. さらに、エステルワックスに一番多く含有されているエステル化合物のトータルの炭素数の±2の炭素数を有するエステル化合物の総含有量が好ましくは8 Further, the total content is preferred for the ester compound having a carbon number of ± 2 of the carbon atoms of the total of ester compounds that are most often contained in an ester wax 8
0〜95重量%、より好ましくは90〜95重量%であることが良い。 0 to 95 wt%, it is better and more preferably from 90 to 95 wt%.

【0024】最も好ましくは、トータルの炭素数が44 [0024] Most preferably, the number of carbon atoms of the total is 44
であるエステル化合物R 1 ′−COO−R 2 ′(式中、 Ester compound R 1 '-COO-R 2' ( where it is,
1 ′及びR 2 ′は炭素数15〜45の直鎖状長鎖アルキル基を示す)が50〜95重量%エステルワックスに含まれているのが良い。 R 1 'and R 2' are good to a linear long-chain alkyl group having 15 to 45 carbon atoms) are included in the 50 to 95% by weight ester wax.

【0025】本発明でエステルワックスを構成するエステル化合物R 1 −COO−R 2としては、R 1及び/又はR 2が飽和炭化水素基(より好ましくはアルキル基、 Examples of the ester compound R 1 -COO-R 2 constituting the ester wax in the present invention, R 1 and / or R 2 saturated hydrocarbon group (more preferably an alkyl group,
さらに好ましくは直鎖状のアルキル基)である化合物が好ましい。 More preferably the compound is a straight chain alkyl group). 特に、R 1が炭素数15〜45の直鎖状のアルキル基であり、R 2が炭素数16〜44の直鎖状のアルキル基であるエステル化合物が好ましい。 In particular, R 1 is a linear alkyl group having 15 to 45 carbon atoms, an ester compound wherein R 2 is a linear alkyl group having 16 to 44 carbon atoms are preferred. 例えば、以下のエステル化合物が挙げられる。 For example, the following ester compounds.

【0026】 [0026]

【外7】 [Outside 7]

【0027】エステル化合物R 1 −COO−R 2を有するエステルワックスはASTM D3418−8に準じて測定される吸熱曲線における主体極大ピーク(mai The ester compound R 1 -COO-R 2 ester wax having the main maximum peak in the endothermic curve measured according to ASTM D3418-8 (mai
npeak)値の温度(以下、「融点」と称す)が40 Npeak) value of the temperature (hereinafter, referred to as "melting point") of 40
〜90℃(より好ましくは、55〜85℃)であることがトナーの低温定着性,耐オフセット性の点で好ましい。 To 90 ° C. (more preferably, 55 to 85 ° C.) is the low-temperature fixability of the toner is preferred in terms of offset resistance.

【0028】融点が40℃未満であるエステルワックスは、エステルワックスの自己凝集力が弱く、結果として耐高温オフセット性が低下するので好ましくない。 The ester wax with a melting point less than 40 ° C., the weak self-cohesive force of the ester wax is not preferable because hot offset resistance is lowered as a result.

【0029】一方、融点が90℃を超えるエステルワックスは、トナーの定着温度が高くなり、定着画像表面を適度に平滑化せしめることが困難となり混色性が低下することから好ましくない。 On the other hand, an ester wax having a melting point greater than 90 ° C. is not preferable because the fixing temperature of the toner becomes high, color mixing becomes difficult allowed to moderately smooth the surface of a fixed image is decreased. 更に直接重合方法によりトナー粒子を得る場合においては、水系媒体中で良好に造粒及び重合を行うためには融点が高いと造粒中にエステルワックスが析出してきて粒度分布のシャープな造粒が困難になるため好ましくない。 Further in the case of obtaining the toner particles by direct polymerization method, good granulation in an aqueous medium and for carrying out the polymerizations been precipitated ester wax in granulation and a high melting point sharp granulation of particle size distribution It is not preferable because it becomes difficult.

【0030】ASTM D3418−8に準ずる測定には、例えばパーキンエルマー社製DSC−7を用い行う。 [0030] The measurement pursuant to ASTM D3418-8, for example, performed using a Perkin Elmer DSC-7. 装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。 Temperature correction of a detector of the device using the melting points of indium and zinc, by using the heat of fusion of indium is the correction amount of heat. サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセットし、昇温速度10℃/min. Samples were an empty pan as a control using an aluminum pan, heating rate 10 ° C. / min. で測定を行う。 In performing the measurement.

【0031】本発明に用いられるエステルワックスは、 The ester wax used in the present invention,
硬度0.5〜5.0を有するものが好ましい。 Having a hardness 0.5 to 5.0 are preferred. エステルワックスの硬度は直径20mmφで厚さが5mmの円筒形状のサンプルを作製した後、島津製作所製ダイナミック超微小硬度計(DUH−200)を用いビッカース硬度を測定した値である。 After hardness thickness in diameter 20mmφ ester wax samples were prepared of cylindrical 5 mm, a value obtained by measuring the Vickers hardness using a Shimadzu Dynamic Ultra Micro Hardness Tester (DUH-200). 測定条件は、0.5gの荷重で負荷速度が9.67mm/秒の条件で10μm変位させた後15秒間保持し、得られた打痕形状を測定しビッカース硬度を求める。 Measurement conditions were a loading rate at a load of 0.5g holds 15 seconds after being 10μm displaced condition 9.67Mm / sec, obtaining Vickers hardness was measured and the resulting dent shape. 硬度が0.5未満のエステルワックスでは定着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が大きくなり、耐高温オフセット効果が低下しやすいので好ましくない。 Hardness pressure dependence and process speed dependence of the fixer is significant at the ester wax is less than 0.5, because high-temperature anti-offset effect tends to decrease undesirably. 他方、5.0を超える場合ではトナーの保存安定性が低下し、エステルワックス自身の自己凝集力も小さいため耐高温オフセットが低下する。 On the other hand, in the case of more than 5.0 to decrease the storage stability of the toner, high-temperature offset because self cohesion of the ester wax itself is also small drops.

【0032】エステルワックスの重量平均分子量(M The weight average molecular weight of the ester wax (M
w)は200〜2000が好ましく、数平均分子量(M w) is preferably from 200 to 2,000, the number average molecular weight (M
n)は150〜2000であることが好ましく、より好ましくはMwが300〜1000が好ましく、Mnは2 n) is preferably from 150 to 2000, more preferably Mw of preferably 300 to 1000, Mn 2
50〜1000であることが好ましい。 It is preferable that 50 to 1,000. Mwが200未満であり、Mnが150未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性が低下する。 Mw is less than 200, if Mn is less than 150, the blocking resistance of the toner is lowered. Mwが2000を超え、Mn Mw is more than 2000, Mn
が2000を超える場合には、エステルワックス自体の結晶性が発現しやすく、透明性が低下する傾向にある。 There When it exceeds 2000, the crystallinity is likely to express the ester wax per se, transparency tends to decrease.

【0033】ワックスの分子量分布はGPCにより次の条件で測定される。 The molecular weight distribution of the wax is measured under the following conditions by GPC.

【0034】(GPC測定条件)装置:GPC−150 [0034] (GPC measurement conditions) apparatus: GPC-150
C(ウォーターズ社) カラム:GMH−HT30cm2連(東ソー社製) 温度 :135℃ 溶媒 :o−ジクロロベンゼン(0.1%アイオノール添加) 流速 :1.0m1/min 試料 :0.15%の試料を0.4ml注入 C (Waters Co.) Column: GMH-HT30cm2 series (manufactured by Tosoh Corporation) Temperature: 135 ° C. The solvent: o-dichlorobenzene (0.1% Aionoru added) Flow rate: 1.0m1 / min Sample: 0.15% of the sample 0.4ml injection

【0035】以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用する。 The measured under the above conditions, the when the molecular weight calculation of the sample using a molecular weight calibration curve prepared by monodisperse polystyrene standard samples. さらに、Mark−Hou In addition, Mark-Hou
wink粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。 It is calculated by polyethylene conversion with a conversion formula derived from the wink viscosity equation.

【0036】エステルワックスの添加量は、両面定着画像を得る場合を考慮すると、結着樹脂100重量部あたり3〜40重量部使用する。 The addition amount of the ester wax, considering the case of obtaining a two-sided fixed image, using 3-40 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 両面定着方法は、予め一旦転写紙の表面に定着像を形成し、次に転写紙の裏面に更に画像を形成する方法である。 Sided fixing method is a pre-once form a fixed image on the surface of the transfer paper, then the method for forming a further image on the back surface of the transfer paper. この際一旦定着させた表面定着画像が再度定着器を通過するため、よりトナーの耐高温オフセット性を十分に考慮する必要がある。 At this time the surface fixed image was once fixing has passed again fixer must adequately take into account more toner hot offset resistance of. その為にも本発明においては、比較的多いエステルワックスを添加することが好ましい。 In the present invention is also applicable to this purpose, it is preferable to add a relatively large ester wax. 3重量部未満の添加では耐高温オフセット性が低下し、更に両面画像の定着時において裏面の画像がオフセット現象を示す傾向がある。 3 high-temperature offset resistance is reduced in the addition of less than parts by weight, they tend to further indicates an offset phenomenon back side image at the time of fixation of the double-sided image. 4
0重量部を超える場合は、トナーの製造時に、粉砕法による製造においては装置内の融着が発生しやすく、また、重合法による製造においても造粒時にトナー粒子同士の合一が起きやすく結果的に粒度分布の広いトナーが生じやすい。 0 If more than parts by weight, during the production of toner, fusion is liable to occur in the apparatus in the production by the pulverization method, also granulation coalescence prone results between the toner particles in the manufacturing by the polymerization method toner wide particle size distribution is likely to occur in manner. さらに、40重量部を超える場合は、トナーの耐久性が低下しやすい。 Further, when it exceeds 40 parts by weight, the durability of the toner tends to decrease.

【0037】エステルワックスを3〜40重量部(より好ましくは、5〜35重量部)含有しているトナー粒子で感光体上にトナー像を現像した後、該静電荷像保持体上のトナー像を中間転写体に転写し、電圧が印加されている転写ローラーを転写材に接触させ、該中間転写体上のトナー像を該転写材へ静電転写し、該転写材上のトナー像を、加熱加圧手段によって該転写材に加熱定着するフルカラー画像形成方法においても、感光体上又は中間転写体上へのトナー融着又はフィルミングの発生が抑制されている。 [0037] 3 to 40 parts by weight of ester wax (more preferably, 5 to 35 parts by weight) After developing the toner image on the photosensitive member with toner particles containing a toner image on the electrostatic charge image bearing member It was transferred to an intermediate transfer member, brought into contact with the transfer roller to which a voltage is applied to the transfer material, electrostatically transferring the toner image on the intermediate transfer member to the transfer material, the toner image on the transfer material, even in a full-color image forming method for heating and fixing the transcription material by heating and pressing means, occurrence of toner fusion or filming to the photosensitive member or on the intermediate transfer member is suppressed.

【0038】本発明に用いられる結着樹脂としては、一般的に用いられているスチレン−(メタ)アクリル共重合体,ポリエステル樹脂,エポキシ樹脂,スチレン−ブタジエン共重合体を利用することが出来る。 [0038] As the binder resin used in the present invention are commonly used and are styrene - (meth) acrylic copolymer, polyester resin, epoxy resin, styrene - can be used butadiene copolymer. 直接重合法によりトナー粒子を得る方法においては、ビニル系単量体が好ましく用いられる。 In the method of obtaining the toner particles by direct polymerization method, a vinyl monomer is preferably used. 具体的にはスチレン,o(m Specifically styrene, o (m
−,p−)−メチルスチレン,m(p−)−エチルスチレンの如きスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸メチル,(メタ)アクリル酸エチル,(メタ)アクリル酸プロピル,(メタ)アクリル酸ブチル,(メタ)アクリル酸オクチル,(メタ)アクリル酸ドデシル,(メタ)アクリル酸ステアリル,(メタ)アクリル酸ベヘニル, -, p -) - methylstyrene, m (p -) - such as styrene monomer ethylstyrene; (meth) acrylate, (meth) acrylate, (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate butyl, (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl
(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル,(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル,(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き(メタ)アクリル酸エステル系単量体;ブタジエン,イソプレン,シクロヘキセン, (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate-dimethylaminoethyl (meth) such as acrylic acid diethylaminoethyl (meth) acrylate ester monomer; butadiene, isoprene, cyclohexene,
(メタ)アクリロニトリル,アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ましく用いられる。 (Meth) acrylonitrile, such ene monomers of acrylic acid amide are preferably used. これらは、単独または出版物ポリマーハンドブック第2版III−P139 It may be administered alone or in publication POLYMER HANDBOOK, 2nd Edition III-P139
〜192(John Wiley&Sons社製)に記載の理論ガラス温度(Tg)が、40〜75℃を示すように単量体を適宜混合して用いられる。 ~192 (John Wiley & Sons, Inc.) theoretical glass transition temperature according to (Tg) of, used as a mixture of monomers suitable to indicate 40 to 75 ° C.. 理論ガラス転移温度が40℃未満の場合には、トナーの保存安定性やトナーの耐久安定性が低下しやすく、一方75℃を超える場合は定着温度が高くなる。 If the theoretical glass transition temperature is lower than 40 ° C., the running stability of the storage stability and the toner in the toner tends to decrease, the fixing temperature becomes high when the other hand of more than 75 ° C.. 特にフルカラートナーの場合においては各色トナーの混色性が低下し、色再現性が低下し、更にOHPフィルム画像の透明性が低下する。 Particularly in the case of full color toners is lowered color mixing of respective color toners, the color reproducibility is lowered further the transparency of the OHP film image is reduced.

【0039】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される。 The molecular weight of the binder resin is measured by gel permeation chromatography (GPC). 具体的なGPCの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエンで20時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターで抽出液からトルエンを留去せしめ、更にエステルワックスは溶解するが結着樹脂は溶解し得ない有機溶剤(例えばクロロホルム等)を加え十分洗浄を行った後、テトラヒドロフラン(TH The specific method for measurement by GPC, after 20 hours extraction in advance toner with toluene using a Soxhlet extractor, allowed toluene was distilled off from the extract on a rotary evaporator, with further ester wax is dissolved but the binder resin after thoroughly washing adding an organic solvent which can not dissolve (e.g., chloroform, etc.), tetrahydrofuran (TH
F)に可溶した溶液をポア径が0.3μmの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過したサンプルをウォーターズ社製150Cを用い、カラム構成は昭和電工製A−80 The soluble solution to F) using a Waters 150C Sample pore diameter was filtered through a solvent-resistant membrane filter of 0.3 [mu] m, A-80 steel column configuration Showa Denko
1、802、803、804、805、806、807 1,802,803,804,805,806,807
を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定する方法が挙げられる。 How to measure the molecular weight distribution using the calibration curve of standard polystyrene resin connects the like. 得られたTHF可溶樹脂成分は、数平均分子量(Mn)は、5000〜1,0 The resulting THF-soluble resin component has a number average molecular weight (Mn), 5000~1,0
00,000で有り、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は、2〜100を示すものが好ましい。 There at 00,000, a ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn) is preferably one showing a 2 to 100.

【0040】本発明においては、特にエステルワックスが結着樹脂で内包化せしめることが好ましい。 [0040] In the present invention, it is particularly preferable ester wax allowed to encapsulated with the binder resin. このために極性樹脂をトナー粒子に添加せしめることが有効である。 It is effective to allowed to add a polar resin in the toner particles for this. 本発明に用いられる極性樹脂としては、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体,マレイン酸共重合体, The polar resin used in the present invention, a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, maleic acid copolymers,
飽和ポリエステル樹脂,エポキシ樹脂が好ましく用いられる。 Saturated polyester resins, epoxy resins are preferably used. 該極性樹脂は、結着樹脂または単量体と反応しうる不飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。 Polar resin are those particularly preferably contains no unsaturated group capable of reacting with the binder resin or monomers in the molecule. 不飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、結着樹脂を形成する単量体過度の架橋反応が起き、混色性が低下するため好ましくない。 In case of a polar resin having unsaturated groups, monomers excessive crosslinking reaction occurs to form the binder resin is not preferable because the color mixing is lowered.

【0041】本発明に用いられる黒色着色剤としてカーボンブラック,磁性体,以下に示すイエロー/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。 [0041] Carbon black as a black colorant used in the present invention, the magnetic substance, is utilized those toned in black using the yellow / magenta / cyan colorants shown below.

【0042】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物,イソインドリノン化合物,アンスラキノン化合物, [0042] As the yellow colorant, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
アゾ金属錯体,メチン化合物,アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。 Azo metal complexes, methine compounds, compounds and allylamide compounds are used. 具体的には、C. Specifically, C. I. I. ピグメントイエロー12、13、14、15、17、6 Pigment Yellow 12,13,14,15,17,6
2、74、83、93、94、95、97、109、1 2,74,83,93,94,95,97,109,1
10、111、120、127、128、129、14 10,111,120,127,128,129,14
7、168、174、176、180、181、191 7,168,174,176,180,181,191
等が好適に用いられる。 Etc. are preferably used.

【0043】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物,ジケトピロロピロール化合物,アンスラキノン,キナクリドン化合物,塩基染料レーキ化合物,ナフトール化合物,ベンズイミダゾロン化合物,チオインジゴ化合物,ペリレン化合物が用いられる。 [0043] As the magenta colorant, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds and perylene compounds are used. 具体的には、C. Specifically, C.
I. I. ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4 Pigment Red 2,3,5,6,7,23,4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1 8; 2,48; 3,48; 4,57; 1, 81; 1, 1
44、146、166、169、177、184、18 44,146,166,169,177,184,18
5、202、206、220、221、254が特に好ましい。 5,202,206,220,221,254 is particularly preferred.

【0044】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体,アンスラキノン化合物,塩基染料レーキ化合物等が利用できる。 [0044] As cyan colorants, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds may be used. 具体的には、C. Specifically, C. I. I.
ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、 Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2,
15:3、15:4、60、62、66等が特に好適に利用できる。 15: 3, 15: 4,60,62,66 or the like can be particularly preferably used.

【0045】これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。 [0045] These colorants alone or in combination further may be used in the state of solid solution. 本発明の着色剤は、色相角,彩度,明度,耐候性、OHPフィルム上の透明性、フィルム上の透明性,トナー粒子中への分散性の点から選択される。 Colorants of the present invention, the hue angle, chroma, brightness, weatherability, transparency on OHP films, transparency on film, are selected from the viewpoint of dispersibility in toner particles. 該着色剤の添加量は、結着樹脂1 The addition amount of the coloring agent, a binder resin 1
00重量部当り1〜20重量部一般に用いられる。 00 used in parts by weight per 20 parts by weight in general.

【0046】黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり、樹脂100重量部当り40〜 [0046] When a magnetic material is used as a black colorant, unlike the other colorants, resin 100 parts by weight per 40
150の重量部一般に用いられる。 Used parts general 150.

【0047】トナーの摩擦帯電特性を安定化するために使用する荷電制御剤としては、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。 [0047] As the charge control agent used to stabilize triboelectric charging characteristics of the toner, charge control agents capable of maintaining stable the charging speed and constant charge amount of the toner in colorless preferred. 更に本発明において直接重合方法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系媒体中への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。 Further in the case of using the direct polymerization method in the present invention, a charge control agent without solubilization of the polymerization inhibitory without aqueous medium in are particularly preferable. 具体的化合物としては、ネガ系制御剤としてサリチル酸アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーン等が利用できる。 Specific compounds, salicylic alkyl salicylic acid as negative based control agents, dialkyl salicylic acid, naphthoic acid, metal compounds of dicarboxylic acid, sulfonic acid, polymer type compounds having a carboxylic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compound, Curry box arene or the like can be used. ポジ系制御剤として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。 Quaternary ammonium salt as a positive type control agents, polymer type compounds having such a quaternary ammonium salt in the side chain, guanidine compounds, imidazole compounds are preferably used. 該荷電制御剤は樹脂100重量部に対し0.5〜10重量部が好ましい。 Charge control agent is 0.5 to 10 parts by weight is preferable relative to 100 parts by weight of the resin. しかしながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアと摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においてもブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。 However, the addition of the charge control agent in the present invention is not essential, the two-component in the case of using a developing method using a carrier and friction charging blade member even in the case of using a non-magnetic one-component blade coating developing method need not include a charge control agent in the toner particles by utilizing triboelectrification with or sleeve member actively.

【0048】直接重合方法でトナー粒子を生成する場合には、重合開始剤として例えば、2,2'−アゾビス− [0048] When generating the toner particles in the direct polymerization method, for example, as a polymerization initiator, 2,2'-azobis -
(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。 (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2, 4-dimethyl valeronitrile, such azo or diazo polymerization initiators azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, such as lauroyl peroxide oxide type polymerization initiator is used. 該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対し0.5〜20重量%使用される。 The addition amount of the polymerization initiators, which varies depending on the target degree of polymerization is generally used from 0.5 to 20 wt% relative to the monomer. 重合開始剤の種類は、重合方法により異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。 The kind of the polymerization initiator varies depending polymerization method, with reference to 10-hour half-life period temperature is used alone or in combination.

【0049】重合度を制御するため架橋剤,連鎖移動剤,重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。 The crosslinking agent for controlling the degree of polymerization, a chain transfer agent, it is also possible polymerization inhibitor such further added is used.

【0050】本発明のトナー粒子を製造する方法としては、結着樹脂,エステルワックス,着色剤,荷電制御剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分散機を用い均一に分散せしめた後、機械的粉砕又はジェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微粉砕化せしめた後、更に分級工程を経て粒度分布をシャープ化せしめトナー化する所謂粉砕方法によるトナーの製造方法の他に、特公昭56−13945号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナーを得る方法や特公昭36−10 [0050] As a method for producing the toner particles of the present invention, the binder resin, an ester wax, a colorant, after the charge control agent was uniformly dispersed allowed using a pressure kneader or extruder or a media disperser, mechanical manner to collide with the target grinding or under a jet stream, desired after allowed finely pulverized into a toner particle diameter, the other manufacturing method of the toner by so-called pulverizing method for toner preparation allowed sharpening further through a classification step size distribution the method and Sho 36-10 to obtain a spherical toner atomizing the molten mixture into the air with a disk or multi-fluid nozzle according to JP-B 56-13945 Patent Publication
231号公報、特開昭59−53856号公報、特開昭59−61842号公報に述べられている懸濁重合方法を用いて直接トナーを生成する方法や、単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造することが可能である。 231, JP-Sho 59-53856 discloses, a method of directly producing toner with suspension polymerization method described in JP-A-59-61842, resulting in a monomer soluble is polymer using a direct polymerization emulsion polymerization method as typified by soap-free polymerization method of generating the toner and the like in a dispersion polymerization method or a water-soluble polar polymerization initiator in the presence directly generated toner using insoluble aqueous organic solvent it is possible to produce a toner.

【0051】粉砕法を用いトナー粒子を製造する方法においては、トナーの形状を制御することが極めて困難であり、また溶融スプレー製造法においては、広い粒度分布を有するものが生成しやすく、更に製造時において特に溶融工程での過大のエネルギーを消費するためエネルギー利用効率の点からも好ましくない。 [0051] In the method for producing the toner particles using a pulverization method, it is extremely difficult to control the toner shape, also in the melt spray process, easy to produce those having a broad particle size distribution, further production undesirable from the viewpoint of energy utilization efficiency for particular consume excessive energy in the melting step at the time.

【0052】分散重合方法においては、得られるトナーは極めてシャープな粒度分布を示すが、使用する材料の選択幅が狭いことや有機溶剤を使用するため発生する廃溶剤の処理や製造工程での有機溶剤の引火性に関する点から、製造装置が複雑で煩雑化しやすい問題を有している。 [0052] dispersed in the polymerization process, although the resulting toner shows an extremely sharp particle size distribution, organic processing or manufacturing process of the waste solvent generated because the selection range of the material to be used to use a narrow or an organic solvent from regarding flammable solvents, the manufacturing apparatus has a complicated and cumbersome easy problem. ソープフリー重合に代表される乳化重合方法は、トナーの粒度分布が比較的揃うため有効であるが、使用した乳化剤や開始剤末端がトナー粒子表面に存在し時に環境特性を悪化させやすい。 Emulsion polymerization method as typified by soap-free polymerization is effective for particle size distribution of the toner are relatively aligned, emulsifier and initiator terminal is likely to deteriorate the environmental characteristics when present on the surface of the toner particles used.

【0053】本発明に用いるトナーの製造方法は、比較的トナーの形状を均一にコントロールでき、容易にシャープな粒度分布が得られ、且つ3〜8μmの小粒径の微粒子トナーが容易に得られる懸濁重合方法が特に好ましい。 The method of manufacturing a toner used in the present invention are relatively toner shape can uniformly controlled, easily sharp particle size distribution can be obtained, and fine toner having a small particle size of 3~8μm is easily obtained suspension polymerization method is particularly preferred. さらに一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシート重合方法も本発明に好適に利用することができる。 After further once obtained further adsorbed monomers in polymerized particles, sheets polymerization method in which polymerization using a polymerization initiator can also be suitably used in the present invention. このとき、 At this time,
吸着せしめる単量体中に、極性を有する化合物を分散あるいは溶解させて使用することも可能である。 A monomer in which allowed to adsorb, it is also possible to use a compound having a polar dispersed or dissolved. 本発明のトナー製造方法として懸濁重合を利用する場合には、以下の如き製造方法によって直接的にトナー粒子を製造することが可能である。 When using a suspension polymerization as a toner production method of the present invention, it is possible to produce directly the toner particles by the following-described manufacturing method. 単量体中にエステルワックス,着色剤,荷電制御剤,重合開始剤,その他の添加剤を加え、ホモジナイザー,超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に通常の攪拌機またはホモミキサー,ホモジナイザー等により分散せしめる。 Esters wax, colorant in the monomer, the charge control agent, a polymerization initiator, and other additives were added, homogenizer, a monomer composition was allowed uniformly dissolved or dispersed by an ultrasonic dispersing machine, the dispersion stability ordinary stirrer or homomixer in an aqueous medium containing a drug, allowed to disperse by a homogenizer or the like. 好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように攪拌速度・時間を調整し、造粒する。 Preferably the droplets of the monomer composition to adjust the stirring speed and time so as to have the desired toner particle size, granulation. その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の攪拌を行えば良い。 By then the action of the dispersion stabilizer, as to retain the particles, and may be carried out agitation to the extent that the particles can be prevented from settling. 重合温度は4 The polymerization temperature is 4
0℃以上、一般的には50〜90℃の温度に設定して重合を行う。 0 ℃ above, generally the polymerization is carried out by setting the temperature of 50 to 90 ° C.. 重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナー定着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。 It may be heated to the second half of the polymerization reaction, further, the polymerizable monomer unreacted causing odor at the time of toner fixation, late reactions to remove by-products and the like, or a part after the completion of the reaction the aqueous medium may be distilled off. 反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、乾燥する。 After the reaction has been completed, the toner particles were collected by washing and filtration, and dried.

【0054】懸濁重合法においては、通常単量体組成物100重量部に対して水300〜3000重量部を分散媒体として使用するのが好ましい。 [0054] In the suspension polymerization method, it is preferable to use water 300 to 3,000 parts by weight as the dispersion medium for normal monomer 100 parts by weight of the composition. 用いる分散剤として例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム,リン酸マグネシウム,リン酸アルミニウム,リン酸亜鉛,炭酸カルシウム,炭酸マグネシウム,水酸化カルシウム, As example inorganic oxides as a dispersing agent used, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide,
水酸化マグネシウム,水酸化アルミニウム,メタケイ酸カルシウム,硫酸カルシウム,硫酸バリウム,ベントナイト,シリカ,アルミナ,等が挙げられる。 Magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, and the like. 有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール,ゼラチン,メチルセルロース,メチルヒドロキシプロピルセルロース,エチルセルロース,カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩,デンプン等が使用される。 Organic Compounds such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium salt, starch or the like is used. これら分散剤は、重合性単量体100重量部に対して0.2〜2.0 These dispersing agent with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer 0.2-2.0
重量部を使用することが好ましい。 It is preferred to use a weight portion.

【0055】これら分散剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒体中にて高速攪拌下にて該無機化合物を生成させることも出来る。 [0055] These dispersants may be used as it is commercially available, in order to obtain dispersed particles having a fine uniform particle size, also be produced inorganic compound under high-speed stirring at the dispersing medium can. 例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に好ましい分散剤を得ることが出来る。 For example, in the case of tricalcium phosphate, under fast stirring, an aqueous solution of sodium phosphate and preferred dispersants can be obtained in the suspension polymerization method of mixing an aqueous solution of calcium chloride. これら分散剤の微細化のため0.001〜0.1重量%の界面活性剤を併用しても良い。 It may be used in combination 0.001 to 0.1 wt% of a surfactant for miniaturization of these dispersants. 具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用てきる。 Specifically commercial nonionic, anionic, cationic surface active agent as possible Te use. 例えばドデシル硫酸ナトリウム,テトラデシル硫酸ナトリウム,ペンタデシル硫酸ナトリウム,オクチル硫酸ナトリウム, Such as sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate,
オレイン酸ナトリウム,ラウリル酸ナトリウム,ステアリン酸カリウム,オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。 Sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like are preferably used.

【0056】本発明のトナーとしては、形状係数SF− [0056] As the toner of the present invention, the shape factor SF-
1の値が100〜160、特に好ましくは100〜15 1 values ​​are 100 to 160, particularly preferably 100 to 15
0でトナーが好ましい。 Toner is preferably 0.

【0057】本発明において、形状係数を示すSF−1 [0057] In the present invention, SF-1 indicating the shape factor
とは、例えば日立製作所製FE−SEM(S−800) And it is, for example, manufactured by Hitachi, Ltd. FE-SEM (S-800)
を用い倍率500倍に拡大したトナー像を100個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して例えばニコレ社製画像解析装置(LuzexI The toner image magnified at 500 times using a sampled 100 randomly, the image information is Nicolay Co. image analyzer, for example, via an interface (LuzexI
II)に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値を形状係数SF−1と定義する。 Introduced into II) analyzes, defines the value that is obtained by calculating the following equation with the shape factor SF-1.

【0058】 [0058]

【外8】 [Outside 8] 〔式中、MXLNGはトナー粒子の絶対最大長を示し、 Wherein, MXLNG represents an absolute maximum length of a toner particle,
AREAはトナー粒子の投影面積を示す。 And AREA represents a projected area of ​​the toner particles. ]

【0059】形状係数SF−1は、トナー粒子の丸さの度合を示す。 [0059] The shape factor SF-1 indicates the degree of roundness of the toner particles.

【0060】トナーの形状係数SF−1が160より大きいトナーは、球形から徐々に不定形に近づき、それにつれて転写効率の低下が認められる。 [0060] The shape factor SF-1 is 160 greater than the toner in the toner is approached gradually amorphous the sphere, decrease in transfer efficiency is observed as it. 多種の転写材に対応させるために中間転写体を使用する場合、転写工程が実質2回行われるため、転写効率の低下はトナーの利用効率の低下を招く。 When using an intermediate transfer member in order to accommodate a wide transfer material, since the transfer step are carried out substantially twice, lowering of transfer efficiency lowers the utilization efficiency of the toner. 更に最近のデジタルフルカラー複写機やデジタルフルカラープリンターにおいては、色画像原稿を予めB(ブルー),G(グリーン),R(レッド)フィルターを用い色分解した後、感光体上に20〜 In yet a recent digital full-color copying machine or a digital full-color printer, pre B color image original (blue), G (green), after decomposing color with R (red) filters, 20 on the photoreceptor
70μmのドット潜像を形成しY(イエロー),M(マゼンタ),C(シアン),B(ブラック)の各色トナーを用いて減色混合作用を利用し原稿又は色情報に忠実な多色カラー画像を再現する必要がある。 Forming dots latent image of 70 [mu] m Y (yellow), M (magenta), C (cyan), B faithful multicolor image utilizing subtractive color mixing action using each color toner (black) original or color information there is a need to reproduce. この際感光体上又は中間転写体上には、Y,M,C,Bトナーが原稿やCRTの色情報に対応して多量にトナーが乗るため本発明に使用される各カラートナーは、極めて高い転写性が要求される。 The time on the photoreceptor or intermediate transfer member, Y, M, C, each of the color toners B toner is used in the present invention since a large amount of toner ride in corresponding to the original or CRT color information is extremely high transfer resistance is required. そのため、トナーの好転写性を維持するためにも前記エステルワックスが好ましく、更にトナーの形状係数SF−1が100〜160であるトナーが好ましい。 Therefore, the ester wax is favored in order to maintain a good transferability of the toner, further shape factor SF-1 of the toner is the toner is preferably from 100 to 160.

【0061】更に高画質化のため微小な潜像ドットを忠実に現像するために、コールターカウンターにより測定された重量平均径が3μm〜8μmで個数変動係数が3 [0061] To further to faithfully develop minute latent image dots for high image quality, the weight-average diameter as measured by a Coulter counter is the number variation coefficient in 3Myuemu~8myuemu 3
5%以下のトナーが好ましい。 5% of the toner. 重量平均径が3μm未満のトナーは、転写効率が低く、感光体や中間転写体上に転写残トナーが多く発生し、カブリ、転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因となりやすい。 Weight toner having an average size of less than 3μm is the transfer efficiency is low, the transfer residual toner is often generated on the photosensitive member or intermediate transfer member, fogging tends to become a cause of uneven irregularities of the image based on transfer failure. トナーの重量平均径が8μmを超える場合には、解像性やドット再現性が低下し、また各部材への融着が起きやすく、トナーの個数変動係数が35%を超えると更にその傾向が強まる。 If the weight average diameter of the toner exceeds 8μm is to decrease resolution and dot reproducibility, also easily occurs fusion of the respective members, the number variation coefficient of the toner is more tendency exceeds 35% stronger.

【0062】更に好ましいトナーは、図1に示す如く透過電子顕微鏡(TEM)を用いたトーの断層面測定方法でエステルワックスが核を形成し、外殻が結着樹脂で形成されているカプセル構造を有するトナーである。 [0062] Further preferred toner, capsules ester wax toe fault plane measuring method using a transmission electron microscope (TEM) as shown in FIG. 1 forms a core, the outer shell is formed in the binder resin structure a toner having a. 該トナー粒子の形態は、低い温度での定着性,トナーのブロッキング特性耐久性を満足するのに好ましい。 Form of the toner particles, fixability at low temperatures, preferably to satisfy the blocking characteristic durability of the toner. 内包化されない場合のトナーは、粉砕工程において特殊な凍結粉砕を利用しないと十分な微粉砕化ができず結果的に粒度分布の広いものしか得られず、場合によっては装置へのトナーの融着も発生し甚だ好ましくない。 Toner If not encapsulated, the obtained only those wide and not the can not sufficiently pulverized consequently the particle size distribution utilizing a special freeze-grinding in grinding step, fusing of the toner to the apparatus in some cases unfavorable also occur very. 冷凍粉砕においては、装置への結露防止策のため装置が煩雑化したり、仮にトナーが吸湿した場合においてはトナーの製造時における作業性の低下を招き、時として乾燥工程を追加することも必要となり、問題となる。 In freeze pulverization, or complicated devices for condensation prevention of the device, if causes deterioration of workability during production of the toner in the case where the toner has moisture absorption, is also required that occasionally adding a drying step , it becomes a problem. エステルワックスを内包化せしめる具体的方法としては、重合し結着樹脂となる各種単量体と、より水系媒体中での極性が高い少量の極性樹脂又は単量体を併用せしめることで、分極の大きなエステル系ワックスであっても外殻結着樹脂で被覆したコアーシェル構造を有するトナーを得ることができる。 Specific method in which encapsulated the ester wax, and various monomers to be polymerized binder resin, by allowed to combination lesser amounts of polar resin or monomers high polarity in an aqueous medium, the polarization it can be a great ester waxes obtained a toner having a core-shell structure coated with the shell binder resin. トナーの粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件例えばローターの周速・バス回数・攪拌羽根形状等の攪拌条件や容器形状又は、水溶液中での固形分濃度等を制御することにより、 The particle size distribution control and control of particle size of the toner, the peripheral speed bus number and stirring blade method or a mechanical device conditions e.g. rotor changing the kind and amount of dispersing agent to the inorganic salt and a protective colloid action of poorly water soluble stirring conditions and shape of the container such as the shape or, by controlling the solid content concentration and the like in an aqueous solution,
所定の本発明のトナーを得ることができる。 It is possible to obtain a toner of a predetermined present invention.

【0063】本発明においてトナーの断層面を測定する具体的方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナーを十分分散させた後温度40℃の雰囲気中で2日間硬化させ、得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプルを切り出し透過電子顕微鏡(TEM)を用いトナーの断層形態を測定する。 [0063] As a specific method for measuring the tomographic plane of the toner in the present invention, cured for 2 days in an atmosphere of temperature 40 ° C. After the toner was sufficiently dispersed in room temperature curing epoxy resin, the resulting cured after applying things the combination of triiron tetroxide osmium tetroxide ruthenium, if necessary dyed, measuring a tomographic form of toner using a transmission electron microscope cut flaky sample with a microtome equipped with a diamond cutter (TEM) to. 本発明においては、用いるエステルワックスと外殻を構成する樹脂との結晶化度の違いを利用して材料間のコントラストを付けるため四三酸化ルテニウム染色法を用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a four trioxide ruthenium staining technique for applying the contrast between the materials by utilizing a difference in crystallinity of the resin constituting the ester wax and the shell to be used.

【0064】本発明のトナーには、テフロン粉末,ステアリン酸亜鉛粉末,ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末;酸化セリウム,炭化硅素,チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤;シリカ,酸化チタン,酸化アルミニウムの如き流動性向上剤;ケーキング防止剤;カーボンブラック,酸化亜鉛,酸化錫の如き導電性付与剤等を外添することが好ましい。 [0064] In the toner of the present invention, Teflon powder, zinc stearate powder, lubricants such as powders of polyvinylidene fluoride powder; cerium oxide, silicon carbide, such as abrasives strontium titanate; silica, titanium oxide, such as aluminum oxide flow improver; anti-caking agent; carbon black, zinc oxide, it is preferable to externally add such conductive agent such as tin oxide.

【0065】特に、無機微粉体としては、ケイ酸微粉体,酸化チタン,酸化アルミニウム等の無機微粉体が好ましい。 [0065] Particularly, as the inorganic fine powder, fine powder silicic acid, titanium oxide, inorganic fine powder such as aluminum oxide are preferable. 該無機微粉体は、シランカップリング剤,シリコーンオイル,又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水化されていることが好ましい。 Inorganic fine powder, silane coupling agent, may preferably be hydrophobized by such hydrophobizing agents silicone oils, or mixtures thereof.

【0066】外添剤は、通常、トナー粒子100重量部に対して0.1〜5重量部使用される。 [0066] the external additive is usually used 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the toner particles.

【0067】本発明のトナーは、一成分系現像剤又は二成分系現像剤用トナーとして使用できる。 [0067] The toner of the present invention can be used as a toner for one-component developer or a two-component developer.

【0068】一成分系現像方法として、磁性体をトナー粒子中に含有せしめた磁性トナーを、マグネットを内包している現像スリーブを利用し、磁性トナーを搬送及び帯電せしめる方法がある。 [0068] As one-component developing method, the magnetic toner for the additional inclusion of the magnetic material in the toner particles, using the developing sleeve that contains a magnet, there is a method in which transport and charge the magnetic toner. 磁性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、塗布ブレード,塗布ローラーまたはファーブラシを用い、現像スリーブ上にて強制的に摩擦帯電し現像スリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せしめる方法がある。 When using a non-magnetic toner containing no magnetic material, coating blade, a coating roller or a fur brush, a method of forcibly frictionally charged allowed to transport by allowed to adhere to the toner on the developing sleeve at the developing sleeve is there.

【0069】一方、二成分系現像剤の場合には、本発明のトナーと共に、キャリアを用いる。 [0069] On the other hand, in the case of the two-component developer, the toner of the present invention, using the carrier. 使用されるキャリアとしては特に限定されるものではないが、主として、 There are no particular restrictions on the carrier used, primarily,
鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン又はクロム元素を単独で生成した磁性キャリア、又は混合して生成した磁性フェライトキャリアが好ましい。 Iron, copper, zinc, nickel, cobalt, manganese or chromium element resulting magnetic carrier alone, or in admixture magnetic ferrite carrier produced by the preferred. 飽和磁化、 Saturation magnetization,
電気抵抗を広範囲にコントロールできる点からキャリア形状も重要である。 Carrier shape from a viewpoint of a wide range control of the electrical resistance is also important. たとえば球状、扁平、不定形などを選択し、更にキャリア表面の微細構造(たとえば表面凸凹性)をもコントロールすることが好ましい。 Such as spherical, flat, select and irregular, it is preferable to further control also the microstructure (eg, surface unevenness of) the carrier surface. 一般的には、上記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あらかじめ、キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーティングする方法を用いられている。 Generally, firing the inorganic oxide, by granulating, in advance, after generating the carrier core particles, have been used a method of coating the resin. キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方法や、直接無機酸化物とモノマーとの混練物を水系媒体中にて懸濁重合せしめ真球状分散キャリアを得る重合キャリアを得る方法なども利用することが可能である。 From meaning to reduce the load of the toner to the carrier, after kneading the inorganic oxide and a resin, pulverizing, and classifying a method of obtaining a low-density dispersion carrier, the kneaded product of the direct inorganic oxide and a monomer in an aqueous medium method for obtaining a polymerization carrier to obtain a spherical dispersion carrier allowed suspension Te it is also possible to use such.

【0070】キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する被覆キャリアは、特に好ましい。 [0070] coated carrier the surface of the carrier particles are coated with resin is particularly preferred. その方法としては、樹脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等が適用できる。 As the method, method in which adhering resin in solution or suspension allowed by coating carrier in a solvent, can simply apply a method in which mixing a powder.

【0071】キャリア粒子表面への固着物質としてはトナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、などを単独或は複数で用いるのが適当である。 [0071] As the fixing agent to the carrier particle surface may vary depending toner materials, such as polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene fluoroethylene polymer, polyvinylidene fluoride, silicone resins, polyester resins, styrene resins, acrylic resins, polyamide , polyvinyl butyral, nigrosine, aminoacrylate resin, or the like for individually or several suitable.

【0072】上記固着物質の使用量は、一般には総量でキャリアに対し0.1〜30重量%(好ましくは0.5 [0072] The amount of the fixing agent is generally 0.1 to 30 wt% relative to the carrier in total (preferably 0.5
〜20重量%)が好ましい。 20 wt%) are preferred.

【0073】これらキャリアの平均粒径は10〜100 [0073] The average particle size of these carriers is 10 to 100
μm、好ましくは20〜50μmを有することが好ましい。 [mu] m, it preferably has a 20 to 50 m.

【0074】例えば、Cu−Zn−Feの3元系のフェライト粒子の表面をフッ素系樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ(例えばポリフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂;ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂、 [0074] For example, Cu-Zn-Fe in the surface of the ferrite particles of the ternary combination of such resin fluorine resin and a styrene resin (e.g., polyvinylidene fluoride and styrene - methyl methacrylate resin; and polytetrafluoroethylene styrene - methyl methacrylate resin,
フッ素系共重合体とスチレン系共重合体;などを90: Fluorine-based copolymer and styrene copolymer; and 90:
10〜20:80、好ましくは70:30〜30:70 10-20: 80, preferably 70: 30-30: 70
の比率)の混合物としたもので、0.01〜5重量%、 Which was a mixture of a ratio), 0.01 to 5 wt%,
好ましくは0.1〜1重量%コーティングし、250メッシュパス、400メッシュオンのキャリア粒子が70 Preferably 0.1 to 1% by weight coating, 250 mesh pass, 400 mesh on carrier particles of 70
重量%以上ある上記平均粒径を有するコートフェライトキャリアである。 It is a coated ferrite carrier having the average particle size in% by weight or more. 該フッ素系共重合体としてはフッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体(10:9 Vinylidene fluoride as the fluorine-based copolymer - tetrafluoroethylene copolymer (10: 9
0〜90:10)が例示され、スチレン系共重合体としてはスチレン−アクリル酸2−エチレヘキシル(20: 0 to 90: 10). Examples of the styrene copolymer of styrene - acrylic acid 2- Echirehekishiru (20:
80〜80:20)、スチレン−アクリル酸2−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル(20〜60:5〜3 80 to 80: 20), styrene - 2-ethylhexyl acrylate - methyl methacrylate (20 to 60: 5 to 3
0:10〜50)が例示される。 0: 10-50) are exemplified.

【0075】上記コートフェライトキャリアは、本発明のトナーに対し好ましい摩擦帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果がある。 [0075] The above coated ferrite carrier, toner to a preferred triboelectric chargeability of the present invention can be obtained, an effect of further improving the electrophotographic characteristics.

【0076】トナーとキャリアとを混合して二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像材中のトナー濃度として、2重量%〜15重量%、好ましくは4重量%〜13重量%とすると通常良好な結果が得られる。 [0076] When preparing a toner and a carrier are mixed two-component developer, the toner concentration of the mixing ratio in the developer material, 2 wt% to 15 wt%, preferably from 4 wt% to 13 wt% Usually good results are obtained when the.

【0077】磁性キャリアの磁性特性は以下のものが良い。 [0077] magnetic properties of the magnetic carrier has a good following. 磁気的に飽和させた後の1000エルステッドにおける磁化の強さ(σ 1000 )は30乃至300emu/c The intensity of magnetization at 1000 oersted after magnetically saturated (sigma 1000) is 30 to 300 emu / c
3であることが好ましい。 m is preferably 3. さらに高画質化を達成するために、好ましくは100乃至250emu/cm 3であることがよい。 To further achieve high image quality, and preferably is 100 to 250 emu / cm 3. 300emu/cm 3より大きい場合には、高画質なトナー画像が得られにくくなる。 When 300 emu / cm 3 greater than the high-quality toner image is difficult to obtain. 30e 30e
mu/cm 3未満であると、磁気的な拘束力も減少するためにキャリア付着を生じやすい。 If it is less than mu / cm 3, carrier adhesion tends to occur in order to reduce even magnetic binding force.

【0078】トナーの定着性、耐オフセット性、混色領域及び透明性は、下記の如く評価する。 [0078] fixing property, offset resistance, color mixing area and transparency are assessed as follows.

【0079】1)定着性、耐オフセット性、混色領域について トナーの未定着画像は市販の複写機によって作成する。 [0079] 1) fixing properties, offset resistance, the color mixing area of ​​unfixed toner image is created by a commercially available copying machine.

【0080】トナーが黒トナーの場合には、オイル塗布機構のない熱ローラー外部定着器によって、定着性及び耐オフセット性の評価をする。 [0080] If the toner is black toner, the heat roller external fixing device having no oil application mechanism, the evaluation of fixing property and offset resistance.

【0081】さらにモノカラートナーまたはフルカラー用トナーの場合には、オイル塗布機構のない熱ローラー外部定着器、又は、キヤノン製デジタルフルカラー複写機CLC−500の定着器を用い、若干のオイルを均一に定着ローラーに塗布(例えば0.02g/A4サイズ)し、定着性、耐オフセット性、混色領域の評価をし、かつ、透明性評価のための定着画像を得る。 [0081] Further, in the case of mono-color toner or full-color toners, without heat roller external fuser oil application mechanism, or, using a fuser Canon digital full-color copying machine CLC-500, uniformly some oil coating the fixing roller with (e.g. 0.02 g / A4 size), fixing properties, offset resistance, and the evaluation of the color mixing area, and to obtain a fixed image for transparency evaluation.

【0082】この時のローラー材質としては、上部ローラー、下部ローラー共にフッ素系樹脂又はゴムの表面層を有するものを使用する。 [0082] As the roller material at this time to use the upper rollers, one having a surface layer of fluorine resin or rubber to the lower roller both.

【0083】熱ローラー外部定着機として、ローラー直径が約60mmの上部ローラー及び下部ローラーを有するものを使用し、定着条件としては、転写材が例えばS [0083] As the heat roller external fixing machine, use what roller diameter having an upper roller and lower roller of about 60 mm, as the fixing condition, the transfer material is, for example, S
K紙(日本製紙社製)の場合にはニップ6.5mm、プロセススピード105mm/secとし、80℃から2 And nip 6.5 mm, a process speed 105 mm / sec in the case K paper (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), 2 from 80 ° C.
30℃の温度範囲内で5℃おきに温調をかけて行う。 It carried over controlled at 5 ° C. intervals in a temperature range from 30 ° C..

【0084】転写材が例えばOHPシート(商品名CG [0084] transfer material is, for example, OHP sheet (trade name CG
3300,3M社製)の場合には、ニップ6.5mm、 In the case of 3300,3M Co., Ltd.) is, nip 6.5mm,
プロセススピード25mm/secとし、温度150℃ And a process speed of 25mm / sec, temperature 150 ℃
で定着をおこなう。 In performing fixing.

【0085】定着性は定着画像(低温オフセットした画像も含む)を50g/cm 2の荷重をかけシルボン紙〔Lenz Cleaning Paper “das [0085] lens-cleaning paper under a load of 50 g / cm 2 the fixability fixed image (including images cold offset) [Lenz Cleaning Paper "das
per(R)”(Ozu Paper Co.Lt per (R) "(Ozu Paper Co.Lt
d)〕で擦り、擦り前後の濃度低下率が10%未満になる温度を定着開始点とする。 It rubbed with d)], before and after the density decrease rate rubbing the fixing starting point temperatures less than 10%.

【0086】耐オフセット性は、目視でオフセットのでなくなる温度を低温オフセット始点とし、温度を上げ、 [0086] offset resistance, the temperature no longer than offset visually and low-temperature offset starting point, the temperature is raised,
オフセットのでない最高温度を高温オフセット終点とする。 The maximum temperature not to offset the high-temperature offset end point.

【0087】さらに混色領域は、非オフセット領域にある画像をハンディ光沢計グロスチェッカIG−310 [0087] Further color mixing area, the image in the non-offset region handy glossmeter Gloss Checker IG-310
(堀場製作所製)を用いてグロスを測定し、グロス値7 Measuring the gloss using a (manufactured by Horiba, Ltd.), gloss value 7
以上最高値までと定義し領域を決定する。 Determining the defined region and up to values ​​above.

【0088】2)透明性について 得られた定着画像の各画像濃度に対する透過率及び曇価(ヘイズ)を測定し、画像濃度1.2での数値を用い、 [0088] 2) transmission and haze (the haze) were measured for each image density of the obtained fixed image on transparency, using the value of the image density 1.2,
透明性を評価した。 It was evaluated transparency. 以下に透過率とヘイズの測定方法を述べる。 It describes a method of measuring the transmittance and haze below.

【0089】透過率の測定は、島津自記分光光度計UV [0089] measurement of transmittance, Shimadzu self-recording spectrophotometer UV
2200(島津製作所社製)を使用し、OHPフィルム単独の透過率を100%とし、 マゼンタトナーの場合:650nm シアントナーの場合 :500nm イエロートナーの場合:600nm での最大吸収波長に於ける透過率を測定する。 2200 using (manufactured by Shimadzu Corporation), the transmittance of OHP film alone as 100%, in the case of magenta toner: 650 nm For the cyan toner: 500 nm yellow and toner: in transmittance to the maximum absorption wavelength at 600nm to measure.

【0090】ヘイズ測定は、ヘイズメーターNDH−3 [0090] Haze measurement, a haze meter NDH-3
00A(日本発色工業社製)を用いて測定する。 It is measured using a 00A (manufactured by Nippon coloring Industry Co., Ltd.).

【0091】 [0091]

【実施例】図2を参照しながら、本発明の画像形成方法をより具体的に説明する。 With reference to EXAMPLES 2, for explaining an image forming method of the present invention more specifically.

【0092】図2に示す装置システムにおいて、現像器4−1、4−2、4−3、4−4に、それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、 [0092] In the apparatus system shown in FIG. 2, the developing device 4-1, 4-2, 4-3, and 4-4, the developer, each having a cyan toner, a developer having a magenta toner,
イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又は非磁性一成分現像方法等によって感光体1に形成された静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体1上に形成される。 Yellow developer and a developer having a black toner having a toner is introduced, developing the electrostatic image formed on the photosensitive member 1 by a magnetic brush developing method or a non-magnetic one-component developing method or the like, the respective color toner images of the photosensitive member It is formed on the 1.
感光体1はa−Se、CdS、ZnO 2 、OPC、a− The photosensitive member 1 a-Se, CdS, ZnO 2 , OPC, a-
Siの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。 A photosensitive drum or photosensitive belt having a photoconductive insulating material layer, such as Si. 感光体1は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。 The photosensitive member 1 is rotated in the arrow direction by a driving device (not shown).

【0093】感光体1としては、アモルファスシリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく用いられる。 [0093] As the photosensitive member 1, an amorphous silicon photosensitive layer or photoreceptor having an organic photosensitive layer is preferably used.

【0094】有機感光層としては、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、 [0094] As the organic photosensitive layer, the photosensitive layer contains material in the same layer with the charge generating material and a charge transporting,
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層と電荷発生層を成分とする機能分離型感光層であっても良い。 It may be of a single-layer type, or may be a charge generation layer and a charge transport layer with a function-separated photosensitive layer whose components. 導電性基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。 A charge generation layer on a conductive substrate, then laminated photosensitive layer structure are stacked in the order of the charge transport layer is one of preferred examples.

【0095】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにくい。 [0095] The organic binder resin of the photosensitive layer is a polycarbonate resin, a polyester resin, particularly acrylic resin, transferability, good cleanability, cleaning failure, toner fusion to the photosensitive member, filming of external additives less likely to occur.

【0096】本発明において、帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光体1とは非接触である方式と、ローラー等を用いる接触型の方式がありいずれのものも用いられる。 [0096] In the present invention, in the charging step, the photosensitive member 1 using a corona charger and method is non-contact, be used as either has a contact type method using a roller or the like. 効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図1に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。 Enable efficient and uniform charging, simplify, is preferably used in the contact type as shown in FIG. 1 to make ozone less occur.

【0097】帯電ローラー2は、中心の芯金2bとの外周を形成した導電性弾性層2aとを基本構成とするものである。 [0097] The charging roller 2, and a conductive elastic layer 2a that forms the periphery of the core metal 2b of the center is to the basic configuration. 帯電ローラー2は、感光体1面に押圧力をもって圧接され、感光体1の回転に伴い従動回転する。 Charging roller 2 is pressed with a pressing force to the surface of the photosensitive member 1 is rotated with the rotation of the photosensitive member 1.

【0098】帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセス条件としては、ローラーの当接圧が5〜500g/c [0098] Preferred process conditions when using a charging roller, the contact pressure of the roller 5 to 500 g / c
mで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時には、、交流電圧=0.5〜5kVpp、交流周波数=5 m In, when using a material obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage ,, AC voltage = 0.5~5KVpp, AC frequency = 5
0Hz〜5kHz、直流電圧=±0.2〜±1.5kV 0Hz~5kHz, direct current voltage = ± 0.2~ ± 1.5kV
であり、直流電圧を用いた時には、直流電圧=±0.2 , And the when using a DC voltage, the DC voltage = ± 0.2
〜±5kVである。 It is a ~ ± 5kV.

【0099】この他の帯電手段としては、帯電ブレードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法が有る。 [0099] As other charging means, a method using a charging blade, a method exists making use of a conductive brush. これらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オゾンの発生が低減するといった効果がある。 These contact charging means, a high voltage may become unnecessary, there is an effect that occurrence of ozone is reduced.

【0100】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯電ブレード材料としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜をもうけても良い。 [0100] The charging roller and charging blade material as the contact charging means, the conductive rubber is preferred, it may be provided a releasing film on the surface thereof. 離型性被膜としては、ナイロン系樹脂、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)などが適用可能である。 The releasing film, a nylon resin, PVDF (polyvinylidene fluoride), are applicable, such as PVDC (polyvinylidene chloride).

【0101】感光体上のトナー像は、電圧(例えば、± [0102] The toner image on the photosensitive member a voltage (eg, ±
0.1〜±5kV)が印加されている中間転写体5に転写される。 0.1 to ± 5 kV) is transferred to the intermediate transfer member 5 is applied. 感光体上のトナー像は、中間転写体5を介さずに直接転写材へ転写するシステムであっても良い。 The toner image on the photosensitive body may be a system for transferring the direct transfer material without via an intermediate transfer member 5.

【0102】中間転写体5は、パイプ状の導電性芯金5 [0102] The intermediate transfer member 5, a pipe-like electroconductive core metal 5
bと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層5aからなる。 And b, made of an elastic material layer 5a of medium resistance formed on its periphery. 芯金5bは、プラスチックのパイプに導電性メッキをほどこしたものでも良い。 Core metal 5b may be those subjected to conductive plating to plastic pipes.

【0103】中抵抗の弾性体層5aは、シリコンゴム、 [0103] in the resistive elastic layer 5a is silicone rubber,
テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、EP Teflon rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, EP
DM(エチレンプロピレンジエンの3元共重合体)などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化ケイ素の如く導電性付与材を配合分散して電気抵抗値(体積抵抗率)を10 5 〜10 11 Ω・cmの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。 An elastic material such as DM (3 terpolymer of ethylene-propylene-diene), carbon black, zinc oxide, tin oxide, a conductivity imparting agent as silicon carbide blended dispersion electric resistance value (volume resistivity) 10 5 -10 was adjusted to medium resistance of 11 Ω · cm, a layer of a solid or foamed meat.

【0104】中間転写体5は感光体1に対して並行に軸受けさせて感光体1の下面部に接触させて配設してあり、感光体1と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。 [0104] The intermediate transfer member 5 is Yes and disposed in contact with the lower surface portion of the photosensitive member 1 by a bearing in parallel to the photosensitive member 1, rotation in the counterclockwise direction indicated by an arrow at the same peripheral speed as the photosensitive member 1 to.

【0105】感光体1の面に形成担持された第1色のトナー像が感光体1と中間転写体5とが接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体5に対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によって中間転写体5の外面に対して順次に中間転写されていく。 [0105] the transfer nip at an applied transfer bias to the intermediate transfer member 5 in the course of the first color toner image which is a surface to form bearing of the photosensitive member 1 passes through the transfer nip portion in contact and the photosensitive member 1 and the intermediate transfer member 5 It is successively intermediately transferred to the outer surface of the intermediate transfer member 5 by an electric field formed band.

【0106】必要により、着脱自在なクリーニング手段10により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体5の表面がクリーニングされる。 [0106] If necessary, the detachable cleaning means 10, after the transfer of the toner image to the transfer material, the surface of the intermediate transfer member 5 is cleaned. 中間転写体上にトナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニング手段10は、中間転写体表面から離される。 If there is a toner image on the intermediate transfer member, cleaning means 10 so as not to disturb the toner image is separated from the intermediate transfer member surface.

【0107】中間転写体5に対して並行に軸受けさせて中間転写体5の下面部に接触させて転写手段が配設され、転写手段は例えば転写ローラ7であり、中間転写体5と同じ周速度で矢示の時計方向に回転する。 [0107] parallel to the bearing against the intermediate transfer member 5 the transfer means in contact with the lower surface of the intermediate transfer member 5 is disposed, the transfer means is a transfer roller 7, for example, the same peripheral intermediate transfer member 5 It rotates in the clockwise direction of arrow shown at the speed. 転写ローラ7は直接中間転写体5と接触するように配置されていても良く、またベルト等が中間転写体5と転写ローラ7 The transfer roller 7 is directly intermediate transfer member 5 may be placed in contact with, also the transfer belt or the like and the intermediate transfer member 5 roller 7
との間に接触するように配置されても良い。 It may be disposed in contact between the.

【0108】転写ローラ7は、中心の芯金7bとその外周を形成した導電性弾性層7aとを基本構成とするものである。 [0108] The transfer roller 7, and a conductive elastic layer 7a that forms the core metal 7b and an outer peripheral of the center is to the basic configuration.

【0109】本発明に用いられる中間転写体及び転写ローラとしては、一般的な材料を用いることが可能である。 [0109] as an intermediate transfer member and the transfer roller used in the present invention, it is possible to use a common material. 本発明においては中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止することができる。 Than the volume resistivity of the elastic layer of the intermediate transfer body in the present invention can reduce the voltage applied to the transfer roller by setting smaller volume resistivity of the elastic layer of the transfer roller, good on the transfer material the wrapping around the intermediate transfer member of the transfer medium can be prevented with to form a toner image.
特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より10倍以上であることが特に好ましい。 In particular, it is particularly preferable that the volume resistivity of the elastic layer of the intermediate transfer member is at least 10 times the volume resistivity of the elastic layer of the transfer roller.

【0110】中間転写体及び転写ローラの硬度は、JI [0110] The intermediate transfer member and the transfer roller hardness, JI
S K−6301に準拠し測定される。 It is compliant with the S K-6301 measurement. 本発明に用いられる中間転写体は、10〜40度の範囲に属する弾性層から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く41 The intermediate transfer member used in the present invention, which is preferably an elastic layer within the scope of 10 to 40 degrees, whereas the hardness of the elastic layer of the transfer roller is harder than the hardness of the elastic layer of the intermediate transfer member 41
〜80度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻き付きを防止する上で好ましい。 Preferable for having a 80-degree value to prevent winding of the transfer material to the intermediate transfer member. 中間転写体と転写ローラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成され、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。 If the hardness of the intermediate transfer member and the transfer roller is reversed, a concave may be formed on the transfer roller side, winding of the transfer material to the intermediate transfer member tends to occur.

【0111】転写ローラ7は中間転写体5と等速度或は周速度に差をつけて回転させる。 [0111] The transfer roller 7 is rotated with a difference in the constant speed or peripheral speed as the intermediate transfer member 5. 転写材6は中間転写体5と転写ローラ7との間に搬送されると同時に、転写ローラ7にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイアスを転写バイアス手段から印加することによって中間転写体5上のトナー像が転写材6の表面側に転写される。 Transfer material 6 at the same time is conveyed between the intermediate transfer member 5 and the transfer roller 7, an intermediate transfer member 5 above by applying a triboelectric charge polarity opposite bias toner having the transfer roller 7 from a transfer bias means toner image is transferred to the surface side of the transfer material 6.

【0112】転写用回転体の材質としては、帯電ローラーと同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロセス条件としては、ローラーの当接圧が5〜500g [0112] As the material of the transfer rotary member, it can also be used the same as the charging roller, as the process conditions preferred transfer, contact pressure of roller 5~500g
/cmで、直流電圧が±0.2〜±10kVである。 / In cm, a DC voltage is ± 0.2 to ± 10 kV.

【0113】例えば、転写ローラ7の導電性弾性層7b [0113] For example, a conductive elastic layer 7b of the transfer roller 7
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体(EPDM) Polyurethane is dispersed a conductive material such as carbon, ethylene - propylene - diene terpolymer (EPDM)
等の体積抵抗10 6 〜10 10 Ωcm程度の弾性体でつくられている。 It is made in a volume resistivity 10 6 to 10 10 [Omega] cm about the elastic member and the like. 芯金7aには定電圧電源によりバイアスが印加されている。 Bias is applied by the constant voltage power supply to the core metal 7a. バイアス条件としては、±0.2〜± The bias conditions, ± 0.2~ ±
10kVが好ましい。 10kV is preferable.

【0114】次いで転写材6は、ハロゲンヒータ等の発熱体を内蔵させた加熱ローラとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラとを基本構成とする定着器11へ搬送され、加熱ローラと加圧ローラ間を通過することによってトナー像が転写材に加熱加圧定着される。 [0114] Then the transfer material 6 is conveyed and a pressure roller pressed against the elastic member with a heating roller which is incorporated a heating element such as a halogen heater and which a pressing force to the fixing device 11, the basic configuration, heating the toner image is heated and pressure fixing to the transfer medium by passing between roller and a pressure roller.
フィルムを介してヒータにより定着する方法を用いても良い。 Film may be used a method of fixing by a heater through.

【0115】 エステルワックスの調製ジムロート還流器、Dean−Stark水分離器を備えた4つ口フラスコ反応装置にベンゼン1740重量部、長鎖アルキルカルボン酸成分1300重量部、長鎖アルキルアルコール成分1200重量部、さらにp−トルエンスルホン酸120重量部を加え十分攪拌し溶解後、5時間還流せしめた後、水分離器のバルブを開け、 [0115] Preparation of the ester wax Dimroth reflux condenser, benzene 1740 parts by weight of a four-necked flask reactor having a Dean-Stark water separator, 1300 parts by weight long-chain alkyl carboxylic acid component, a long-chain alkyl alcohol component 1200 parts by weight after further p- toluenesulfonic acid 120 parts by weight was sufficiently stirred added dissolution, after allowed to reflux for 5 hours, opening the valve of the water separator,
共沸留去を行った。 The azeotropic distillation was carried out. 共沸留去後炭酸水素ナトリウムで十分洗浄後、乾燥しベンゼンを留去した。 After extensive washing with sodium bicarbonate after azeotropic distillation, and evaporated dry benzene. 得られた生成物を再結晶後、洗浄し精製してエステルワックスを得た。 After recrystallization the product obtained was washed and purified to give the ester wax.
各エステルワックスは、長鎖アルキルカルボン酸の種類及び量と、長鎖アルキルアルコールの種類及び量とを変更することにより調製した。 Each ester wax was prepared by changing the type and amount of long chain alkyl carboxylic acids, and the type and amount of long-chain alkyl alcohol.

【0116】各エステルワックスのデータを表1に示す。 [0116] The data of the ester wax is shown in Table 1.

【0117】 長鎖アルキルカルボン酸成分パルミチン酸 (C 16322 ) ステアリン酸 (C 18362 ) アラキデン酸 (C 20402 ) ベヘニン酸 (C 22442 ) リグノセリン酸(C 24482 [0117] long-chain alkyl carboxylic acid components palmitic acid (C 16 H 32 O 2) stearic acid (C 18 H 36 O 2) Arakiden acid (C 20 H 40 O 2) behenic acid (C 22 H 44 O 2) lignoceric acid (C 24 H 48 O 2)

【0118】 長鎖アルキルアルコール成分パルミチルアルコール(C 1634 O) ステアリルアルコール(C 1838 O) アラキデルアルコール(C 2042 O) ベヘニルアルコール (C 2246 O) [0118] long-chain alkyl alcohol components palmityl alcohol (C 16 H 34 O) stearyl alcohol (C 18 H 38 O) arachidyl del alcohol (C 20 H 42 O) behenyl alcohol (C 22 H 46 O)

【0119】 [0119]

【表1】 [Table 1]

【0120】 比較エステルワックス(a)の調製ベヘニン酸及びベヘニルアルコールの配合量を減らし、 [0120] reduce the amount of preparation behenic acid and behenyl alcohol in Comparative Ester Wax (a),
トータルの炭素数が同一のエステル化合物の含有量が全て、50重量%未満の比較エステルワックス(a)を調製した。 All total carbon atoms content of the same ester compound was prepared comparative ester waxes of less than 50 wt% (a). 比較エステルワックス(a)のデータを表2に示す。 The data comparison ester wax (a) shown in Table 2.

【0121】 比較エステルワックス(b)の調製酸成分としてベヘニン酸のみを使用し、アルコール成分としてベヘニルアルコールのみを使用して比較エステルワックス(b)を調製した。 [0121] Using only behenic acid as prepared acid component of the comparative ester waxes (b), were used only behenyl as the alcohol component to prepare a comparative ester waxes (b). 比較エステルワックス(b)のデータを表2に示す。 The data comparison ester wax (b) shown in Table 2.

【0122】 [0122]

【表2】 [Table 2]

【0123】 実施例1シアントナーを、次の如くして調製した。 [0123] Example 1 Cyan Toner was prepared as follows. 高速攪拌装置TK−ホモミキサーを備えた四つ口フラスコ中にイオン交換水710重量部と0.1モル/リットル−Na 3 High-speed stirrer TK- homomixer deionized water 710 parts by weight in a four-necked flask equipped with a 0.1 mole / liter -Na 3 P
4水溶液450重量部を添加し回転数を12000r 12000r rotational speed by adding O 4 aqueous solution 450 parts by weight
pmに調製し、65℃に加温せしめた。 Prepared pm, it was allowed to warm to 65 ° C.. ここに1.0モル/リットル−CaCl 2水溶液68重量部を徐々に添加し微小な難水溶性分散安定剤Ca 3 (PO 42を含む水系分散媒体を調製した。 To prepare an aqueous dispersion medium containing here 1.0 mol / liter-CaCl 2 aqueous solution 68 parts by weight was gradually added fine sparingly water-soluble dispersion stabilizer Ca 3 (PO 4) 2.

【0124】 スチレン単量体 165重量部 n−ブチルアクリレート単量体 35重量部 シアン着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 14重量部 極性樹脂〔飽和ポリエステル(テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビ スフェノールA、酸価15、ピーク分子量6000)〕 10重量部 負荷電性制御剤(ジアルキルサリチル酸金属化合物) 2重量部 エステルワックス(A) 60重量部 [0124] Styrene monomer 165 parts by weight of n- butyl acrylate monomer 35 parts by weight Cyan colorant (C.I. Pigment Blue 15: 3) 14 parts by weight of the polar resin [Saturated polyester (terephthalic acid - propylene oxide modified bi scan phenol A, acid value 15, peak molecular weight 6000)] 10 parts by weight Negative charge control agent (dialkylsalicylic acid metal compound) 2 parts ester wax (A) 60 parts by weight

【0125】上記混合物をアトライターを用い3時間分散させた後、重合開始剤である2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)10重量部を添加した重合性単量体組成物を水系分散媒体中に投入し、回転数12000rpmを維持しつつ15分間造粒した。 [0125] After 3 hours dispersed using an attritor the mixture, of a polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) polymerizable monomer composition was added 10 parts by weight It was charged into the aqueous dispersion medium, and granulated for 15 minutes while maintaining the rotation speed 12000 rpm.
その後高速攪拌器からプロペラ攪拌羽根に攪拌器を変え、内温を65℃のままで回転数200rpmで重合を10時間継続させた。 Then changed agitator from the high-speed stirrer having propeller stirring blades, polymerization was continued for 10 hours at a rotation speed 200rpm while the internal temperature of 65 ° C.. 重合終了後スラリーを冷却し、希塩酸を添加し分散安定剤を除去せしめた。 Polymerization was completed after the slurry was cooled and allowed to remove the addition of dilute hydrochloric acid dispersion stabilizer. 更に洗浄し乾燥を行い重量平均径は、6μmであり、個数分布における変動係数が23%であり、SF−1が115である電気絶縁性のシアントナーを得た。 Weight average diameter perform further washing drying is 6 [mu] m, variation in number distribution coefficient was 23% to obtain a cyan toner electrically insulating SF-1 is 115. 得られたシアントナーの断層写真の模式図を図1に示す。 A schematic diagram of a tomographic photograph of the obtained cyan toner are shown in Figure 1. エステルワックスが外殻樹脂(Mw61000、Mn14500)で覆われた構造を示していた。 Ester wax showed covered structure with an outer shell resin (Mw61000, Mn14500).

【0126】 実施例2〜4着色剤をC. [0126] Examples 2-4 coloring agent C. I. I. ピグメントイエロー17、C. Pigment Yellow 17, C. I. I. ピグメントレッド202、グラフトカーボンブラックに変え、実施例1と同様にして電気絶縁性イエロートナー、 Pigment Red 202, instead of the graft carbon black, electrically insulating yellow toner in the same manner as in Example 1,
電気絶縁性マゼンタトナー及び電気絶縁性ブラックトナーを得た。 To obtain an electrically insulating magenta toner and electrically insulating black toner. 各色トナーの物性を下記表3に示す。 The physical properties of each color toner are shown in Table 3 below.

【0127】 [0127]

【表3】 [Table 3]

【0128】 実施例5図2に実施例5に用いられる画像形成装置の断面図を示す。 [0128] illustrates a cross-sectional view of an image forming apparatus used in Example 5 to Example 5 FIG. 感光体1は、基材1a上に有機光半導体を有する感光層1bを有し、矢印方向に回転し、対抗し接触回転する帯電ローラー2(導電性弾性層2a、芯金2ba)により感光体1上に約−600Vの表面電位に帯電させる。 The photosensitive member 1 has a photosensitive layer 1b having an organic photo-semiconductor on a substrate 1a, and rotates in the arrow direction, a charging roller 2 (the conductive elastic layer 2a, core metal 2ba) to rotate against contact photoreceptor by It is charged to a surface potential of about -600V on 1. 露光3は、ポリゴンミラーにより感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさせることで露光部電位が−100V、暗部電位が−600Vの静電荷像が形成される。 Exposure 3, turned on in response to the digital image information on the photoreceptor by the polygon mirror - exposed portion potential by causing off -100 V, the dark portion potential electrostatic image -600V is formed. 複数の現像器4−1、4−2、4−3、4−4 A plurality of developing units 4-1, 4-2, 4-3, and 4-4
を用いイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーまたはブラックトナーを感光体1上に反転現像方法を用いトナー像を得た。 Yellow with toner, magenta toner, to obtain a toner image using a reversal development method cyan toner or black toner on the photosensitive member 1. 該トナー像は、一色毎に中間転写体5(弾性層5a、支持体としての芯金5b)上に転写され中間転写体5上に四色の色重ね顕色像が形成される。 The toner image, an intermediate transfer member 5 for each color four-color color superposition color developing image is transferred onto the intermediate transfer member 5 onto the (elastic layer 5a, a core metal 5b as a support) is formed.
感光体1上の転写材トナーはクリーナー部材8により、 The transfer material the toner cleaner member 8 on the photosensitive member 1,
残トナー容器9中に回収される。 It is recovered in the residual toner container 9.

【0129】球形形状のトナーは、不定形トナーより転写効率が高い為、簡単なバイアスローラー又はクリーナー部材のない系においても問題が発生しにくい。 [0129] The toner of the spherical shape, because a higher transfer efficiency than irregular toner, also is less likely to occur problems in a simple bias roller or cleaner member free system. 中間転写体5は、パイプ状の芯金5b上にカーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタジエンラバー(NBR) The intermediate transfer member 5, nitrile imparting conductivity member carbon black on a pipe-like core metal 5b - butadiene rubber (NBR)
中に十分分散させた弾性層5bをコーティングした。 It was coated an elastic layer 5b which was sufficiently dispersed in. 該コート層5bの硬度は、JIS K−6301に準拠し30度で且つ体積固有抵抗値は、10 9 Ω・cmであった。 Hardness of the coating layer 5b is and volume resistivity at 30 degrees according to JIS K-6301 was 10 9 Ω · cm. 感光体1から中間転写体5への転写に必要な転写電流は約5μAであり、これは電源より+500Vを芯金5b上に付与することで得られた。 Transfer current required for transfer from the photosensitive member 1 to the intermediate transfer member 5 is about 5 .mu.A, which was obtained by applying a + 500V on the core metal 5b from the power source. 中間転写体5から転写材6へトナーを転写後に中間転写表面をクリーナー部材10でクリーニングしてもよい。 An intermediate transfer surface of the toner from the intermediate transfer member 5 to the transfer material 6 after the transfer may be cleaned by a cleaner member 10. 直径20mmの転写ローラ7は直径10mmの芯金7b上にカーボンの導電性付与部材をエチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体(EPDM)の発泡体中に十分分散させたものをコーティングすることにより生成した弾性層7aを有し、 The transfer roller 7 is ethylene conductivity-imparting member carbon on the metal core 7b of diameter 10mm diameter 20 mm - propylene - coating the one obtained by sufficiently dispersing the foam in diene terpolymer (EPDM) an elastic layer 7a generated by,
弾性層7aの体積固有抵抗値は、10 6 Ω・cmで、J Volume resistivity of the elastic layer 7a is a 10 6 Ω · cm, J
IS K−6301基準の硬度は35度の値を示すものを用いた。 The hardness of the IS K-6301 standard was used indicating the value of 35 degrees. 転写ローラには電圧を印加して15μAの転写電流を流した。 Shed transfer current of 15μA by applying a voltage to the transfer roller. 中間転写体5から転写材6にトナーを一括転写させる際の転写ローラ7上の汚染トナーは、クリーニング部材としてファーブラシクリーナーかクリーニング部材レス系が一般的に用いられるが、本発明においては、トナーの形状係数SF−1を100〜160 Contamination toner on the transfer roller 7 when the toner is collectively transferred onto the transfer material 6 from the intermediate transfer member 5 is a fur brush cleaner or a cleaning member-less system as a cleaning member is generally used, in the present invention, toner the shape factor SF-1 100~160
(より好ましくは100〜150、さらに好ましくは1 (More preferably 100 to 150, more preferably 1
00〜125)とすることで高転写効率のためクリーニング部材レス系を採用することができた。 It was able to adopt a cleaning member-less system for high transfer efficiency by the 00 to 125).

【0130】実施例1〜4で得られたシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びブラックトナーのそれぞれに疎水性酸化チタン微粒子を2wt%外添し流動性に優れたシアントナーを得た。 [0130] to obtain cyan toner obtained in Examples 1 to 4, a yellow toner, a cyan toner hydrophobic titanium oxide fine particles having excellent 2 wt% externally added to fluidity to the respective magenta toner and a black toner. 得られたシアントナー6重量部と、平均粒径50μmの樹脂コート磁性フェライトキャリア94重量部とを混合して二成分系現像剤を調製した。 And the obtained cyan toner 6 parts by weight, by mixing the average particle size resin-coated magnetic ferrite carrier 94 parts by weight of 50μm was prepared a two-component type developer.

【0131】調製した各色の二成分系現像剤を、それぞれ図2に示す現像器4−1、4−2、4−3及び4−4 [0131] developing units 4-1, 4-2, 4-3 and 4-4 show the two-component developers of prepared color, in FIGS 2
に導入し、磁気ブラシ現像方により上述の画像形成条件で各色トナーのトナー像を形成した。 Buffer solution, to form a toner image of each color toner image forming conditions described above by the magnetic brush development direction. 各色のトナー像のトナーは、−15乃至−18μc/gの摩擦電荷量を有していた。 Toners of the respective color toner images had a triboelectric charge amount of -15 to -18μc / g. 感光体1上から各色トナー像を逐次中間転写体5へ転写し、中間転写体5上の4色のトナー像を坪量199g/m 2の転写材(普通紙)へ転写し、転写剤上の4色のトナー像を加熱加圧定着手段11により熱定着をおこなった。 Transferring the color toner images sequentially onto the intermediate transfer member 5 from the photosensitive member 1 to transfer the toner images of four colors on the intermediate transfer member 5 a transfer material having a basis weight of 199 g / m 2 to (plain paper), on the transfer agent was subjected to thermal fixing by heat-and-pressure fixing means 11 the toner images of four colors.

【0132】中間転写体5から転写材へトナー像が転写された後、逐次クリーニング手段10によって中間転写体5上をクリーニングした。 [0132] After the toner image from the intermediate transfer member 5 to the transfer material is transferred, and cleaning the intermediate transfer member 5 above by sequential cleaning means 10.

【0133】この時の感光体1から中間転写体5への各色トナーの転写効率は95%〜98%であり、中間転写体5から転写材6への転写効率は99%となり、総合的に94.1%〜97.0%と高い転写効率を示した。 [0133] transfer efficiency of color toner from the photosensitive member 1 at this time to the intermediate transfer member 5 was 95% to 98%, the transfer efficiency from the intermediate transfer member 5 to the transfer material 6 becomes 99%, overall It showed 94.1% ~97.0% and high transfer efficiency.

【0134】混色性に優れ、且つ中抜けのない高画質の画が得られた。 [0134] excellent color mixing property, high-quality image with no hollow defect was obtained and. 更に両面画像を形成させたが、転写材の表裏面共にオフセットの発生は認められなかった。 Further to form a two-sided images, the front and rear surfaces both occurrence of offset of the transfer material was not observed. 5万枚の耐久試験も行ったが、初期と耐久後の画像濃度に変化はなく、各部材へのトナー融着も発生が認められなかった。 50,000 sheet running test was also performed, but the change in the image density after initial and durable is no toner fusion occurrence of each member was observed.

【0135】 実施例6実施例1乃至4で調製したシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを使用して実施例5と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、中間転写体を介さずに感光ドラムから転写材へ転写する方式のキヤノン製デジタルフルカラー複写機CL [0135] Example 6 Example 1 to the cyan toner was prepared in 4, yellow toner, using a magenta toner and a black toner in the same manner as in Example 5 a magnetic brush developing two-component developer was prepared, intermediate Canon digital full-color copying machine CL method of transferring to the transfer material from the photosensitive drum without using the transfer member
C−500に導入し、単色モード及びフルカラーモードでそれぞれ普通紙及びOHPフィルム上に未定着画像を形成した。 It was introduced into C-500, to form an unfixed image on plain paper and OHP films on the respective monochromatic mode and full color mode. フッ素樹脂表面層を有する直径60mmの上部ローラ及びフッ素樹脂表面層を有する直径60mmの下部ローラを具備している熱ローラー外部定着機を使用して、普通紙上の未定着画像の定着性を温度80〜23 Using thermal roller external fixing machine which comprises a lower roller having a diameter of 60mm having an upper roller and a fluororesin surface layer of 60mm diameter having a fluorine resin surface layer, the temperature 80 fixability plain paper unfixed image to 23
0℃の範囲で評価した。 It was evaluated in the range of 0 ℃. OHPフィルム上の未定着画像は温度150℃で熱ローラー外部定着機を使用して定着した。 Unfixed image on OHP films were fixed using heat roller external fixing machine at a temperature 0.99 ° C..

【0136】評価結果を表8乃至10に示す。 [0136] evaluation results are shown in Table 8 to 10.

【0137】 比較例1乃至4エステルワックス(A)のかわりにパラフィンワックス(Mw550)を使用することを除いて実施例1乃至4 [0137] Comparative Examples 1 to 4 carried out except instead of ester wax (A) the use of paraffin wax (Mw550) Examples 1 to 4
と同様にしてシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを調製した。 Cyan toner, yellow toner, magenta toner and black toner was prepared in the same manner as. 得られたトナーの物性を表4に示す。 The properties of the obtained toner are shown in Table 4.

【0138】 [0138]

【表4】 [Table 4]

【0139】得られた各色トナーを使用して、実施例5 [0139] Using respective color toners obtained in Example 5
と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 A two-component type developer for magnetic brush development were prepared in the same manner as was evaluated in the same manner as in Example 6. 結果を表8乃至1 The results in Table 8 to 1
0に示す。 0 to show.

【0140】 比較例5乃至8エステルワックス(A)のかわりにポリエチレンワックス(Mw1000)を使用することを除いて実施例1乃至4と同様にしてシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを調製した。 [0140] Similarly, the cyan toner except using polyethylene wax (MW 1000) as in Examples 1 to 4 in place of Comparative Example 5 to 8 ester wax (A), yellow toner, magenta toner and black toner prepared did. 得られたトナーの物性を表5に示す。 The properties of the obtained toner are shown in Table 5.

【0141】 [0141]

【表5】 [Table 5]

【0142】得られた各色トナーを使用して、実施例5 [0142] Using respective color toners obtained in Example 5
と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 A two-component type developer for magnetic brush development were prepared in the same manner as was evaluated in the same manner as in Example 6. 結果を表8乃至1 The results in Table 8 to 1
0に示す。 0 to show.

【0143】 比較例9乃至12エステルワックス(A)のかわりにポリプロピレンワックス(Mw1100)を使用することを除いて実施例1 [0143] conducted except for using polypropylene wax (Mw1100) instead of Comparative Examples 9 to 12 ester wax (A) Example 1
乃至4と同様にしてシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを調製した。 To 4 and the cyan toner in the same manner, a yellow toner were prepared magenta toner and a black toner. 得られたトナーの物性を表6に示す。 The properties of the obtained toner are shown in Table 6.

【0144】 [0144]

【表6】 [Table 6]

【0145】得られた各色トナーを使用して、実施例5 [0145] Using respective color toners obtained in Example 5
と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 A two-component type developer for magnetic brush development were prepared in the same manner as was evaluated in the same manner as in Example 6. 結果を表8乃至1 The results in Table 8 to 1
0に示す。 0 to show.

【0146】 比較例13乃至16エステルワックス(A)のかわりに式R 3 −COO− [0146] wherein in place of the comparative examples 13 to 16 ester wax (A) R 3 -COO-
(CH 2 −CH 2 )− n OOC−R 4 〔式中、R 3及びR 4は炭素数19乃至29の直鎖状アルキル基を示し、 (CH 2 -CH 2) - in n OOC-R 4 [wherein, R 3 and R 4 represents a linear alkyl group having 19 to 29 carbon atoms,
nは整数を示す〕で示されるエステル化合物を主成分とするモンタン系エステルワックスE(ヘキスト社製)を使用することを除いて実施例1乃至4と同様にしてシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを調製した。 n is montan ester wax E cyan in the same manner as in Example 1 to 4 except using (manufactured by Hoechst) toner composed mainly of an ester compound represented by an integer], yellow toner, magenta toner and to prepare a black toner. 得られたトナーの物性を表7に示す。 The properties of the obtained toner are shown in Table 7.

【0147】 [0147]

【表7】 [Table 7]

【0148】得られた各色トナーを使用して、実施例5 [0148] Using respective color toners obtained in Example 5
と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 A two-component type developer for magnetic brush development were prepared in the same manner as was evaluated in the same manner as in Example 6. 結果を表8乃至1 The results in Table 8 to 1
0に示す。 0 to show.

【0149】 比較例17エステルワックス(A)の使用量を4重量部に変えることを除いて、実施例1と同様にしてシアントナーを調製した。 [0149] Except for changing the 4 parts by weight the amount of Comparative Example 17 Ester wax (A), to prepare a cyan toner in the same manner as in Example 1. 得られたシアントナーにおいては、結着樹脂10 Obtained in the cyan toner, the binder resin 10
0重量部当りエステルワックス(A)の含有量は1.9 0 content of parts per ester wax (A) is 1.9
重量部であった。 Were parts by weight.

【0150】得られたシアントナーを使用して、実施例5と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 [0150] obtained using the cyan toner, in the same manner as in Example 5 to prepare a two-component developer for magnetic brush development were evaluated in the same manner as in Example 6. 結果を表8及び1 The results in Table 8 and 1
0に示す。 0 to show.

【0151】 比較例18エステルワックス(A)の使用量を110重量部に変えることを除いて、実施例1と同様にしてシアントナーを調製した。 [0151] Except for changing the 110 parts by weight the amount of Comparative Example 18 Ester wax (A), to prepare a cyan toner in the same manner as in Example 1. 得られたシアントナーにおいては、結着樹脂100重量部当りエステルワックス(A)の含有量は5 Obtained in the cyan toner, the content of the binder resin 100 parts by weight per ester wax (A) is 5
2重量部であった。 It was 2 parts by weight.

【0152】得られたシアントナーを使用して、実施例5と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 [0152] obtained using the cyan toner, in the same manner as in Example 5 to prepare a two-component developer for magnetic brush development were evaluated in the same manner as in Example 6. 結果を表8及び1 The results in Table 8 and 1
0に示す。 0 to show.

【0153】 比較例19エステルワックス(A)のかわりに比較エステルワックス(a)を使用することを除いて、実施例1と同様にしてシアントナーを調製し、実施例5と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 [0153] Except for the use of comparison ester wax (a) instead of Comparative Example 19 Ester wax (A), a cyan toner was prepared in the same manner as in Example 1, a magnetic brush in the same manner as in Example 5 the developing two-component developer were prepared and evaluated in the same manner as in example 6. 結果を表8及び10に示す。 The results shown in Tables 8 and 10 a.

【0154】 比較例20エステルワックス(A)のかわりに比較エステルワックス(b)を使用することを除いて、実施例1と同様にしてシアントナーを調製し、実施例5と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 [0154] Except for the use of comparison ester wax (b) instead of Comparative Example 20 Ester wax (A), a cyan toner was prepared in the same manner as in Example 1, a magnetic brush in the same manner as in Example 5 the developing two-component developer were prepared and evaluated in the same manner as in example 6. 結果を表8及び10に示す。 The results shown in Tables 8 and 10 a.

【0155】 [0155]

【表8】 [Table 8]

【0156】 [0156]

【表9】 [Table 9]

【0157】 [0157]

【表10】 [Table 10]

【0158】 実施例7乃至13エステルワックス(B)乃至(H)を使用することを除いて実施例1と同様にしてシアントナーを調製し、実施例5と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製し、実施例6と同様にして評価した。 [0158] Examples 7 to 13 ester wax (B) to except using (H) The cyan toner was prepared in the same manner as in Example 1, two-component magnetic brush development in the same manner as in Example 5 the system developer were prepared and evaluated in the same manner as in example 6. 結果を表11及び12に示す。 The results are shown in Tables 11 and 12.

【0159】 [0159]

【表11】 [Table 11]

【0160】 [0160]

【表12】 [Table 12]

【0161】 [0161]

【発明の効果】本発明のトナーは、上記特定のエステルワックスを含有することにより、OHPフィルムの定着画像の透明性の向上が図れ、定着性や耐オフセット性に優れ、カラー画像又はフルカラー画像形成に非常に好適なものである。 The toner of the present invention exhibits, by containing the specific ester waxes, model improves transparency of a fixed image of the OHP film excellent in fixability and offset resistance, color or full-color image formation it is very suitable.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】実施例1のトナー断層を示す模式図である。 1 is a schematic view showing a toner fault of Example 1.

【図2】本発明に好適な画像形成装置の一例を示す概略図である。 Is a schematic diagram showing an example of a preferred image forming apparatus in the present invention; FIG.

【図3】エステルワックスのガスクロマトグラムの一例を示す図ある。 [3] There FIG shows an example of a gas chromatogram of an ester wax.

【図4】エステルワックス(A)のガスクロマトグラムを示す図ある。 There FIG shows the gas chromatogram of FIG. 4 ester wax (A).

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 感光体(静電潜像保持体) 2 帯電ローラー 3 露光 4 4色現像器(4−1,4−2,4−3,4−4) 5 中間転写体 6 転写材 7 転写ローラー 1 photoreceptor (electrostatic latent image holding member) 2 a charging roller 3 exposed 4 four color developing units (4-1, 4-2, 4-3, and 4-4) 5 intermediate transfer member 6 transfer material 7 the transfer roller

フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 15/18 (72)発明者 千葉 建彦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 中村 達哉 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 Of the front page Continued (51) Int.Cl. 6 in the identification symbol Agency Docket No. FI technology display place G03G 15/18 (72) inventor Takehiko Chiba Ota-ku, Tokyo Shimomaruko 3-chome No. 30 No. 2 Canon within Co., Ltd. ( 72) inventor Tatsuya Nakamura Ota-ku, Tokyo Shimomaruko 3-chome No. 30 No. 2 Canon within Co., Ltd.

Claims (39)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 少なくとも結着樹脂,着色剤及びエステルワックスを含有している静電荷像現像用トナーであり、 該エステルワックスは、該結着樹脂100重量部当り3 1. A at least a binder resin, a colorant and a toner for electrostatic image development containing the ester wax, the ester wax, the binder resin 100 parts by weight per 3
    〜40重量部含有されており、 該エステルワックスは、下記式、 R 1 −COO−R 2 〔式中、R 1及びR 2は炭素数15〜45を有する炭化水素基をそれぞれ示す。 40 are contained parts, the ester wax shows formula, in R 1 -COO-R 2 [wherein, R 1 and R 2 are a hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms, respectively. 〕で示されるエステル化合物を含有しており、 トータルの炭素数が同一のエステル化合物が50〜95 ] And it contains the ester compound represented by the number of carbon atoms in total is the same ester compound 50-95
    重量%エステルワックスに含有されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 The toner for developing electrostatic images which is characterized in that it is contained in wt% ester wax.
  2. 【請求項2】 R 1は、飽和炭化水素基である請求項1 Wherein R 1 is claim 1 is a saturated hydrocarbon group
    に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner according to.
  3. 【請求項3】 R 1は、アルキル基である請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。 Wherein R 1 is an electrostatic image developing toner according to claim 2 is an alkyl group.
  4. 【請求項4】 R 2は、飽和炭化水素基である請求項1 Wherein R 2 is claim 1 is a saturated hydrocarbon group
    乃至3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 To an electrostatic image developing toner according to any one of the three.
  5. 【請求項5】 R 2は、アルキル基である請求項4に記載の静電荷像現像用トナー。 Wherein R 2 is an electrostatic image developing toner according to claim 4 is an alkyl group.
  6. 【請求項6】 R 1は、炭素数15〜45の直鎖状アルキル基であり、R 2は炭素数16〜44の直鎖状アルキル基である請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。 Wherein R 1 is a linear alkyl group having 15 to 45 carbon atoms, R 2 is for developing an electrostatic charge image according to claim 1 is a linear alkyl group having 16 to 44 carbon atoms toner.
  7. 【請求項7】 エステルワックスは、結着樹脂100重量部当り5〜35重量部含有されている請求項1乃至6 7. The ester wax, claim is contained 5 to 35 parts by weight binder resin 100 parts by weight per binding 1 to 6
    のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 The toner according to any one of.
  8. 【請求項8】 エステルワックスは、重量平均分子量(Mw)200〜2000を有し数平均分子量(Mn) 8. ester wax has a weight average molecular weight (Mw) of the number has a 200-2000 average molecular weight (Mn) of
    150〜2000を有している請求項1乃至7のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 The toner according to any one of claims 1 to 7 and has a 150 to 2000.
  9. 【請求項9】 エステルワックスは、トータルの炭素数が同一のエステル化合物を55〜95重量%含有している請求項1乃至8のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 9. ester wax, the total toner according to any one of claims 1 to 8 carbon atoms containing the same ester compound 55 to 95 wt%.
  10. 【請求項10】 エステルワックスは、トータルの炭素数が同一のエステルワックスを60〜95重量%含有している請求項9に記載の静電荷像現像用トナー。 10. esters wax, toner according to claim 9 where the number of carbon atoms of the total are contained 60 to 95 wt% of the same ester wax.
  11. 【請求項11】 エステルワックスは、一番多く含有されているエステル化合物のトータルの炭素数の±2の炭素数を有するエステル化合物をトータルで80〜95重量%含有している請求項1乃至10のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 11. esters wax, claims 1 to 10 containing 80 to 95 wt% of the ester compounds in total having a carbon number of ± 2 of the carbon atoms of the total of the largest number esters are contained compounds the toner according to any one of.
  12. 【請求項12】 エステルワックスは、一番多く含有されているエステル化合物のトータルの炭素数の±2の炭素数を有するエステル化合物をトータルで90〜95重量%含有している請求項11に記載の静電荷像現像用トナー。 12. esters wax, claim 11 containing 90-95 wt% of the ester compounds in total having a carbon number of ± 2 of the carbon atoms of the total of the largest number esters are contained compounds toner for developing electrostatic images.
  13. 【請求項13】 結着樹脂は、THF可溶分の数平均分子量(Mn)が5000〜1,000,000であり、 13. binder resin has a number average molecular weight of THF-soluble matter (Mn) is 5000~1,000,000,
    重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が2〜100である請求項1乃至12のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 The weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of the of the ratio (Mw / Mn) The toner according to any one of claims 1 to 12 2 to 100.
  14. 【請求項14】 エステルワックスは、結着樹脂で内包化されている請求項1乃至13のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 14. esters wax, toner according to any one of claims 1 to 13 are encapsulated with the binder resin.
  15. 【請求項15】 着色剤がシアン着色剤,マゼンタ着色剤又はイエロー着色剤である請求項1乃至14のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 15. The colorant is a cyan colorant, toner according to any one of claims 1 to 14, which is a magenta colorant, or a yellow colorant.
  16. 【請求項16】 トナーはトナー粒子で形成され、該トナー粒子は重合性単量体,着色剤,エステルワックス及び重合開始剤を少なくとも含有する単量体組成物から水相中で直接的に生成されたものである請求項1乃至15 16. The toner is formed of toner particles, the toner particles of the polymerizable monomer, produced directly colorant, in the aqueous phase from a monomer composition containing at least the ester wax and a polymerization initiator claims 1 to 15 in which is
    のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 The toner according to any one of.
  17. 【請求項17】 トナーは形状係数SF−1が100〜 17. The toner 100 is a shape factor SF-1
    160である請求項1乃至16のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 160 a toner according to any one of claims 1 to 16.
  18. 【請求項18】 トナーの形状係数SF−1が100〜 18. The shape factor SF-1 of the toner is 100
    150である請求項17に記載の静電荷像現像用トナー。 150 a toner according to claim 17.
  19. 【請求項19】 トナーは重量平均径が3〜8μmであり、個数変動係数が35%以下である請求項1乃至18 19. The toner is weight average diameter of 3 to 8 [mu] m, according to claim 1 to 18 number variation coefficient of 35% or less
    のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 The toner according to any one of.
  20. 【請求項20】 静電荷像保持体に静電荷像を形成し、 静電荷像をトナーで現像して静電荷像保持体上にトナー像を形成し、 静電荷像保持体からトナー像を中間転写体を介して、又は、中間転写体を介さずに転写材へ転写し、 転写材上のトナー像を加熱加圧定着する画像形成方法であり、 該トナーは、少なくとも結着樹脂,着色剤及びエステルワックスを含有しており、 該エステルワックスは、該結着樹脂100重量部当り3 20. to form an electrostatic image on the electrostatic charge image bearing member, a toner image formed on the electrostatic image bearing member on developing the electrostatic image with toner, the intermediate toner image from the electrostatic image bearing member through the transfer member, or transferred to a transfer material without via an intermediate transfer member, an image forming method for heating and pressure fixing the toner image on the transfer material, the toner contains at least a binder resin, a colorant and which contains an ester wax, the ester wax, the binder resin 100 parts by weight per 3
    〜40重量部含有されており、 該エステルワックスは、下記式、 R 1 −COO−R 2 〔式中、R 1及びR 2は炭素数15〜45を有する炭化水素基をそれぞれ示す。 40 are contained parts, the ester wax shows formula, in R 1 -COO-R 2 [wherein, R 1 and R 2 are a hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms, respectively. 〕で示されるエステル化合物を含有しており、 トータルの炭素数が同一のエステル化合物が50〜95 ] And it contains the ester compound represented by the number of carbon atoms in total is the same ester compound 50-95
    重量%エステルワックスに含有されていることを特徴とする画像形成方法。 Image forming method characterized in that it is contained in wt% ester wax.
  21. 【請求項21】 転写材上のトナー像は、シアントナー,マゼンタトナー,イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択されるトナーを少なくとも二種以上有している請求項20に記載の画像形成方法。 21. The toner image on the transfer material, the cyan toner, magenta toner, image forming method according to claim 20 having at least two or more kinds of toners selected from the group consisting of a yellow toner and a black toner .
  22. 【請求項22】 R 1は、飽和炭化水素基である請求項20に記載の画像形成方法。 22. R 1 is an image forming method according to claim 20 which is a saturated hydrocarbon group.
  23. 【請求項23】 R 1は、アルキル基である請求項22 23. R 1 is claim is an alkyl group 22
    に記載の画像形成方法。 The image forming method according to.
  24. 【請求項24】 R 2は、飽和炭化水素基である請求項20乃至23のいずれかに記載の画像形成方法。 24. R 2 is an image forming method according to any one of claims 20 to 23 is a saturated hydrocarbon group.
  25. 【請求項25】 R 2は、アルキル基である請求項24 25. R 2 is claim is an alkyl group 24
    に記載の画像形成方法。 The image forming method according to.
  26. 【請求項26】 R 1は、炭素数15〜45の直鎖状アルキル基であり、R 2は炭素数16〜44の直鎖状アルキル基である請求項20に記載の画像形成方法。 26. R 1 is a linear alkyl group having 15 to 45 carbon atoms, R 2 is an image forming method according to claim 20 is a linear alkyl group having 16 to 44 carbon atoms.
  27. 【請求項27】 エステルワックスは、結着樹脂100 27. esters wax, a binder resin 100
    重量部当り5〜35重量部含有されている請求項20乃至26のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 20 to 26 is contained 5 to 35 parts by weight per part by weight.
  28. 【請求項28】 エステルワックスは、重量平均分子量(Mw)200〜2000を有し数平均分子量(Mn) 28. ester wax has a weight average molecular weight (Mw) of the number has a 200-2000 average molecular weight (Mn) of
    150〜2000を有している請求項20乃至27のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 20 to 27 has a 150 to 2000.
  29. 【請求項29】 エステルワックスは、トータルの炭素数が同一のエステル化合物を55〜95重量%含有している請求項20乃至28のいずれかに記載の画像形成方法。 29. esters wax, image forming method according to any one of claims 20 to 28 carbon atoms in total are contain identical ester compound 55 to 95 wt%.
  30. 【請求項30】 エステルワックスは、トータルの炭素数が同一のエステルワックスを60〜95重量%含有している請求項29に記載の画像形成方法。 30. A ester wax, an image forming method according to claim 29 in which the carbon number of the total have contained 60 to 95 wt% of the same ester wax.
  31. 【請求項31】 エステルワックスは、一番多く含有されているエステル化合物のトータルの炭素数の±2の炭素数を有するエステル化合物をトータルで80〜95重量%含有している請求項20乃至30のいずれかに記載の画像形成方法。 31. esters wax, claims 20 to 30 containing 80 to 95 wt% of the ester compounds in total having a carbon number of ± 2 of the carbon atoms of the total of the largest number esters are contained compounds the image forming method according to any one of.
  32. 【請求項32】 エステルワックスは、一番多く含有されているエステル化合物のトータルの炭素数の±2の炭素数を有するエステル化合物をトータルで90〜95重量%含有している請求項31に記載の画像形成方法。 32. esters wax, claim 31 containing 90-95 wt% of the ester compounds in total having a carbon number of ± 2 of the carbon atoms of the total of the largest number esters are contained compounds the image forming method.
  33. 【請求項33】 結着樹脂は、THF可溶分の数平均分子量(Mn)が5000〜1,000,000であり、 33. binder resin has a number average molecular weight of THF-soluble matter (Mn) is 5000~1,000,000,
    重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が2〜100である請求項20乃至31 The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn) is claims 20 to 31 2 to 100
    のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of.
  34. 【請求項34】 エステルワックスは、結着樹脂で内包化されている請求項20乃至33のいずれかに記載の画像形成方法。 34. A ester wax, an image forming method according to any one of claims 20 to 33 are encapsulated with the binder resin.
  35. 【請求項35】 着色剤がシアン着色剤、マゼンタ着色剤又はイエロー着色剤である請求項20乃至34のいずれかに記載の画像形成方法。 35. The colorant is a cyan colorant, an image forming method according to any one of claims 20 to 34 is a magenta colorant, or a yellow colorant.
  36. 【請求項36】 トナーはトナー粒子で形成され、該トナー粒子は重合性単量体,着色剤,エステルワックス及び重合開始剤を少なくとも含有する単量体組成物から水相中で直接的に生成されたものである請求項30乃至3 36. A toner is formed of toner particles, the toner particles of the polymerizable monomer, produced directly colorant, in the aqueous phase from a monomer composition containing at least the ester wax and a polymerization initiator It claims 30 to 3 in which is
    5のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of 5.
  37. 【請求項37】 トナーは、形状係数SF−1が100 37. A toner shape factor SF-1 of 100
    〜160である請求項20乃至36のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 20 to 36 is 160.
  38. 【請求項38】 トナーの形状係数SF−1が100〜 38. The shape factor SF-1 of the toner is 100
    150である請求項37に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 37 is 150.
  39. 【請求項39】 トナーは重量平均平均径が3〜8μm 39. The toner had a weight average mean diameter 3~8μm
    であり、個数変動係数が35%以下である請求項20乃至38のいずれかに記載の画像形成方法。 , And the image forming method according to any one of claims 20 to 38 number variation coefficient of 35% or less.
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