JPH0367266B2 - - Google Patents

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JPH0367266B2
JPH0367266B2 JP60100925A JP10092585A JPH0367266B2 JP H0367266 B2 JPH0367266 B2 JP H0367266B2 JP 60100925 A JP60100925 A JP 60100925A JP 10092585 A JP10092585 A JP 10092585A JP H0367266 B2 JPH0367266 B2 JP H0367266B2
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JP
Japan
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charge
toner
imparting material
developing
carrier
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP60100925A
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Japanese (ja)
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JPS61258265A (en
Inventor
Katsuhiko Tanaka
Hiroshi Fukumoto
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP60100925A priority Critical patent/JPS61258265A/en
Priority to US06/840,854 priority patent/US4710443A/en
Publication of JPS61258265A publication Critical patent/JPS61258265A/en
Publication of JPH0367266B2 publication Critical patent/JPH0367266B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733Organic compounds
    • G03G9/09758Organic compounds comprising a heterocyclic ring

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[発明の利用分野] 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等
において静電荷像を現像するために用いるトナー
に電荷を付与するための機能が改善された電荷付
与部材に関する。 [発明の背景] 従来電子写真法としては米国特許第2297691号、
特公昭42−23910号公報、及び特公昭43−24748号
公報などには、種々の方法が記載されているが、
それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様な
静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射すること
によつて静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該
技術でトナーと呼ばれる微粉末によつて現像可視
化し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、
加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによつて定着を
行なうものである。 これらの電子写真法等に適用される現像方法と
しては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、更に二成分系現像剤を用いる方法
と、一成分系現像剤を用いる方法に二分される。
二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬
送するキヤリヤーの種類により、鉄粉キヤリヤー
を用いるマグネツトブラシ法、ビーズ・キヤリヤ
ーを用いるカスケード法、フアーを用いるフアー
ブラシ法等がある。 また、一成分現像方法に属するものには、トナ
ー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド
法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させ
て現像する接触現像法(コンタクト現像、または
トナー現像ともいう)、トナー粒子を静電潜像面
に直接接触させず、トナー粒子を荷電して静電潜
像の有する電界により該潜像面に向けて飛行させ
るジヤンピング現像法、磁性の導電性トナーを静
電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等
がある。 これらの現像法に適用するトナーとしては、従
来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉末が使用されている。例えば、ポリス
チレンなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたも
のを1〜30μ程度に微粉砕した粒子がトナーとし
て用いられている。また、磁性トナーとしては、
上記した染料又は顔料に代えて、あるいはこれに
加えてマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せし
めたものが用いられている。いわゆる二成分系現
像剤を用いる方式の場合には、上記のようなトナ
ーは通常、ガラスビーズ、鉄粉などのキヤリアー
粒子と混合されて用いられる。 また、トナーには、現像される静電潜像の極性
に応じて予め正または負の電荷が与えられる。 トナーに電荷を付与するためには、トナーの成
分である樹脂の摩擦帯電性のみを利用することも
出来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さい
ので、現像によつて得られる画像はカブリ易く、
不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性
をトナーに付与するために、帯電性を強化する染
料、顔料等をはじめとする荷電制御剤を添加する
ことが行われている。 しかしながら、これらの添加剤を加えることに
より、トナーに帯電性を付与するためには、これ
らの添加剤がある程度トナー表面に出ていなけれ
ばならない。そのため、トナー同士の摩擦、キヤ
リアとの衝突、静電潜像保持体との摩擦などによ
り、トナー表面からこれらの添加剤が脱落し、キ
ヤリアなどの汚染、静電潜像保持体、例えば感光
体ベルトあるいはドラムなどの汚染などが生じ
る。その結果、帯電性が悪くなり、さらに現像作
業を繰り返して行なうにしたがつて劣化が進み、
画像濃度が低下し、細線再現性の低下、カブリの
増加などが、実用上問題となる。 上記した問題点は、トナーのバインダーと、帯
電性を付与する染顔料あるいは荷電制御剤等の添
加剤との親和性、分散性を向上することによつて
改善できるが、これらの添加剤に親和性を高める
ため表面処理をすると帯電付与性の低下する場合
が多く、また機械的にシエアを強くかけ、細かく
分散すると、トナー表面に出る添加剤の割合が減
少し、帯電性が十分に付与されない傾向となる。
これらのことから、実用的に充分満足する程度に
トナーに帯電性を付与することの可能な添加剤
は、非常に限られ、実用化されているものは数が
少ない。特に、白黒画像だけでなく、カラー画像
を得るためには、トナーに添加する荷電制御剤は
無色であることが好ましく、この場合実用上満足
なものはほとんどない状態である。 このような事情に鑑み、トナーへの電荷付与特
性の向上を、トナーの添加剤のみにより達成する
のではなく、現像プロセス中においてトナーと接
触するキヤリア、スリーブ、ドクターブレード等
の搬送、規制あるいは摩擦部材(以下これらを含
めて「電荷付与材」といい、現像工程あるいはこ
れに先立つてトナーに接触して、トナーに現像の
ために必要な電荷を付与し、あるいは電荷を補助
的に付与し得る材料ないし部材を総称するものと
する)により、トナーへの電荷付与特性の向上を
行なうことも提案されている。 この電荷付与材により積極的にトナーへの電荷
付与を行なう方法では、トナーに帯電特性の向上
のための添加剤を含有させる必要性が殆どなくな
るため、上記したような問題点に対する本質的な
改善が計れる。例えば、キヤリア粒子、感光体な
どへの汚染原因が本質的に低減され、したがつて
現像操作の繰り返しにより帯電性が低下したり、
潜像を乱すことがない。更にカラートナーの色調
を害することなく容易に帯電させることができ
る。 しかし、キヤリアー、スリーブ、ドクターブレ
ードなどの電荷付与材は、単に強い電荷付与能力
を有するのみでなく、トナーとの摩擦に耐え、耐
久性のあるものでなければならない。例えば、キ
ヤリアーは長期間交換せずに使用することが望ま
れ、またスリーブは現像機本体と同程度の耐久性
を有することが要求される。 [発明の目的] 本発明は、上述の如き問題点を解決した電荷付
与材を提供するためになされたものであり、その
目的は、トナーに適正な負電荷を付与する電荷付
与材を提供することにある。 さらに本発明の目的は、長期間の使用で性能の
劣化のない電荷付与材を提供することにある。 さらに本発明の目的は、細線再現性及び階調性
の優れた画像を得る電荷付与材を提供することに
ある。 さらに本発明の目的は、カラートナーの帯電に
適した電荷付与材を提供することにある。 [発明の概要] [発明の概要] 本発明は、トナーに負の摩擦電荷を付与するた
めの静電荷像現像用電荷付与材において、下記の
化学構造式で表わされる1,3,5−トリアジン
誘導体 [式中、R1は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示し、R2及びR3は水素原子または
[Field of Application of the Invention] The present invention relates to a charge imparting member having an improved function for imparting charge to toner used for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like. [Background of the invention] Conventional electrophotographic methods include U.S. Patent No. 2297691;
Various methods are described in Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc.
They essentially provide a uniform electrostatic charge on a photoconductive insulator layer, form an electrostatic latent image by irradiating the insulator layer with a light image, and then apply the latent image using the technique. After developing and visualizing it with a fine powder called toner and transferring the powder image to paper etc. as necessary,
Fixing is performed using heat, pressure, solvent vapor, or the like. The developing methods applied to these electrophotographic methods can be roughly divided into dry developing methods and wet developing methods. The former is further divided into methods using a two-component developer and methods using a one-component developer.
Two-component developing methods include a magnetic brush method using an iron powder carrier, a cascade method using a bead carrier, a fur brush method using fur, etc., depending on the type of carrier for conveying the toner. Examples of one-component development methods include the powder cloud method, in which toner particles are sprayed, and the contact development method, in which toner particles are brought into direct contact with the electrostatic latent image surface (contact development, or toner development method). (also referred to as development), a jumping development method in which toner particles are not brought into direct contact with the electrostatic latent image surface, but are charged and flown toward the latent image surface by the electric field of the electrostatic latent image; magnetic conductivity; There is the MagneDry method, which develops by bringing toner into contact with the electrostatic latent image surface. As toners applied to these developing methods, fine powders in which dyes and pigments are dispersed in natural or synthetic resins have conventionally been used. For example, particles obtained by dispersing a colorant in a binder resin such as polystyrene and pulverizing the particles to about 1 to 30 μm are used as toner. In addition, as magnetic toner,
In place of or in addition to the above dyes or pigments, materials containing magnetic particles such as magnetite are used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the above toner is usually mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder. Further, the toner is given a positive or negative charge in advance depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed. In order to charge the toner, it is also possible to use only the triboelectricity of the resin, which is a component of the toner, but with this method, the toner's chargeability is small, so the image obtained by development is prone to fogging. ,
It becomes unclear. Therefore, in order to impart desired triboelectric charging properties to the toner, charge control agents such as dyes and pigments that enhance the charging properties are added. However, in order to impart chargeability to the toner by adding these additives, these additives must be exposed to some extent on the toner surface. Therefore, due to friction between the toners, collision with the carrier, friction with the electrostatic latent image carrier, etc., these additives fall off the toner surface, contaminating the carrier, etc., and damaging the electrostatic latent image carrier, such as the photoreceptor. Contamination of belts, drums, etc. may occur. As a result, charging properties deteriorate, and as development work is repeated, deterioration progresses.
Practical problems include a decrease in image density, a decrease in fine line reproducibility, and an increase in fog. The above-mentioned problems can be improved by improving the affinity and dispersibility of the toner binder with additives such as dyes and pigments that impart chargeability or charge control agents. Surface treatment to increase toner properties often results in a decrease in chargeability, and if the toner is mechanically sheared strongly and dispersed finely, the proportion of additives that appear on the toner surface decreases, and sufficient chargeability is not imparted. It becomes a trend.
For these reasons, the number of additives that can impart chargeability to toner to a practically satisfactory level is extremely limited, and only a small number of them have been put to practical use. In particular, in order to obtain not only black and white images but also color images, it is preferable that the charge control agent added to the toner be colorless, and in this case, there are almost no practically satisfactory charge control agents. In view of these circumstances, we aim to improve the charge imparting properties to toner not only by using toner additives, but also by improving the conveyance, regulation, and friction of carriers, sleeves, doctor blades, etc. that come into contact with toner during the development process. A member (hereinafter collectively referred to as a "charge-imparting material") that comes into contact with the toner during or prior to the development process to impart the necessary charge to the toner for development, or to provide an auxiliary charge to the toner. It has also been proposed to improve the charge imparting characteristics to toner by using materials (hereinafter collectively referred to as materials or members). This method of actively imparting a charge to the toner using a charge imparting material almost eliminates the need for the toner to contain additives to improve its charging properties, thus providing an essential improvement over the above-mentioned problems. can be measured. For example, the causes of contamination of carrier particles, photoreceptors, etc. are essentially reduced, and therefore charging performance is reduced due to repeated development operations.
It does not disturb the latent image. Furthermore, the color toner can be easily charged without impairing its color tone. However, charge-imparting materials such as carriers, sleeves, and doctor blades must not only have strong charge-imparting ability but also be durable and able to withstand friction with toner. For example, it is desired that the carrier be used for a long period of time without replacement, and the sleeve is required to have the same level of durability as the main body of the developing machine. [Object of the Invention] The present invention has been made in order to provide a charge imparting material that solves the above-mentioned problems, and its purpose is to provide a charge imparting material that imparts an appropriate negative charge to toner. There is a particular thing. A further object of the present invention is to provide a charge imparting material whose performance does not deteriorate even after long-term use. A further object of the present invention is to provide a charge-imparting material that provides images with excellent fine line reproducibility and gradation. A further object of the present invention is to provide a charge imparting material suitable for charging color toners. [Summary of the Invention] [Summary of the Invention] The present invention provides a charge imparting material for developing an electrostatic image for imparting a negative triboelectric charge to a toner, using a 1,3,5-triazine represented by the following chemical structural formula. derivative [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or

【式】を示し、同一であつても異なつ ていても良い。]を少なくとも表面に有すること
を特徴とする静電荷像現像用付与材に関する。 本発明の荷電付与材に用いる化合物の代表的な
具体例としては、以下のような化合物(1)〜(3)が上
げられる。 トリアジンの合成法は、種々の方法が知られて
おり、例えばJ.Am.Chem.Soc.、76、632、
(1954);J.Chem.Soc.、1947、154;C.A.、43、
238(1949);C,A.、45、2513、(1951);J.Org.
Chem.、17、1162(1952);Chem.Ber.、87、1865
(1954);Science、121、61(1955)等に報告され
ている。 例えば、前記化合物例(1)は塩化シアヌルとp−
トルイジンの反応により合成される。 前記化合物は、適用すべき電荷付与材の形態に
もよるが、一般に平均粒径が10〜0.01μ、特に2
〜0.1μの粒子として電荷付与材の形成に供するこ
とが好ましい。 これらの化合物は、必要に応じてバインダー樹
脂とともに、溶剤あるいは分散媒中に溶解ないし
分散させて得た塗液を電荷付与材の母材にデイツ
ピング、スプレー法、ハケ塗り等により塗布する
か、あるいは母材がキヤリアー粒子状である場合
は、これを上記塗液と浸漬混合したのち乾燥する
方法、あるいは、これと前記化合物の直接混合物
の流動化ベツドによる被覆等の方法により、母材
上に前記化合物の塗布層を形成すれば本発明の電
荷付与材が得られる。またバインダー樹脂と直
接、溶解混練し、母材上に押出しラミネートして
前記材料を含有する被覆層を有する電荷付与材を
得てもよい。更に成形可能な樹脂中にこれらの化
合物を含有させ、これをキヤリヤー粒子、スリー
ブあるいはドクターブレードの形状に成形して電
荷付与材としてもよい。 バインダー樹脂あるいは成形樹脂としては、一
般的なものを用いることができる。例えば、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタク
リル酸エステル、ポリアクリロニトリル、イソプ
レンやブタジエンなどのゴム系樹脂、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ロジン、ポリカーボネート、フエノール樹脂、塩
素化パラフイン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、シリコーン樹脂、テフロンなどこれらの誘導
体及びその共重合体、またはそれらの混合体が使
用可能である。これら樹脂は塗布あるいは成形
後、必要に応じて架橋構造をとらせて、電荷付与
材表層の耐久性の向上をはかることもできる。 バインダー樹脂あるいは成形樹脂を使用する場
合、重量基準(以下同じ)でその100部に対して
前記化合物が0.5〜200部、特に2〜100部となる
ような割合で用いることが好ましい。 電荷付与材の表面に塗布する場合、前記化合物
のコートあるいは塗布量は適宜コントロールする
必要があるが、前記材料が0.01〜10mg/cm2の範囲
が良いが、好ましくは0.1〜2mg/cm2が良い。 また上記一連の場合を通じて、前記化合物とと
もに、シリカ粉末、酸化アルミニウム、酸化セリ
ウム、炭化ケイ素などのセラミツクス粉末を充て
ん剤として用いても良い。また、カーボンブラツ
ク、酸化スズなどの導電性付与剤を導電性の調節
に用いても良い。さらに、スリーブやキヤリア表
面へのスペントトナーの堆積をふせぐため、離型
剤など、例えば脂肪酸金属塩、弗化ビニリデンな
どを用いても良い。 キヤリア形態の電荷付与材の母材としては、公
知のキヤリアーがすべて使用可能であり、鉄、ニ
ツケル、アルミニウム、銅などの金属あるいは合
金、もしくは、金属酸化物を含む金属化合物の粉
末あるいは粒子、更にはガラス、SiC、BaTiO2
SrTiO2などのセラミツクス粉体あるいは粒子が
用いられる。また、これらの表面を樹脂などで処
理したもの、あるいは、樹脂粉末、もしくは磁性
体を含有する樹脂粉体などをあげることができ
る。平均粒径は20〜250μ程度が好適である。 さらに、スリーブあるいはドクターブレード形
態の電荷付与材の母材としては、鉄、アルミニウ
ム、ステンレス、ニツケルなどの金属もしくは合
金など、セラミツクス、プラスチツクなどの非金
属化合物など、一般にスリーブあるいはドクター
ブレードとして使用可能なものを用いることがで
きる。 一方、上記のような本発明の電荷付与材と組み
合わせて使用すべきトナーは、従来の静電荷像現
像用トナーとして用いられていたものの実質的に
すべてが有効に用いられる。すなわち、トナーは
非磁性、磁性トナーのいずれも用いられる。より
詳しくは、トナーは、結着樹脂中に着色剤を含有
させた着色微粒体であり、必要に応じて、磁性粉
を含有してもよい。更にこれらのトナーは、より
効果的な帯電付与をするため、少量の帯電付与物
質、例えば染料、顔料、あるいはいわゆる荷電制
御剤を含有しても良く、また、コロイダルシリカ
のような流動化剤、酸化セリウム、チタン酸スト
ロンチウム、炭化ケイ素などの研磨剤、ステアリ
ン酸金属塩、弗化ビニリデンなどの滑剤を含有し
ても良い。またカーボンブラツク、酸化スズ等の
導電性付与剤を含有してもよい。 上記した本発明の電荷付与材およびトナーを用
いる現像方法としては、二成分現像剤あるいは一
成分現像剤を用いる現像方法の実質的に全てが用
いられる。 例えば、磁気ブラシ現像法、カスケード現像
法、フアーブラシ現像法、磁性体含有樹脂粉をキ
ヤリアとして用いるいわゆるマイクロトーニング
現像方式、あるいは樹脂粉をキヤリアとして用い
る現像方式、いわゆるジヤンピング現像方式、あ
るいは、非磁性トナーを現像するジヤンピング現
像方式である。 [発明の効果] 上述したように、本発明によれば、表面に電荷
制御剤としての特定の構造を有する化合物を存在
させた静電荷像現像用トナーに荷電を付与するた
めの電荷付与材が提供される。特に、本発明の化
合物は、以下の実施例で示されるように優れた荷
電制御性を有し、加熱あるいは吸湿に対する安定
性を有するだけでなく、これを電荷付与材の表面
に塗布あるいは練り込み分散等により存在させる
ことにより、トナーとの摩擦耐久性に優れた良好
な電荷付与材を与える。したがつて、この電荷付
与材を用いればトナーのみに電荷付与材を混入し
て、その帯電特性を向上する場合のもろもろの問
題点に対する本質的な改善が得られる。 [発明の実施例] 実施例1及び比較例 メチルエチルケトン(MEK)1中に前記化
合物(1)を100g溶解分散し、これに鉄分キヤリア
(粒径;250〜400mesh)1Kgを分散しボールミル
中で約30分間撹拌した。 この鉄粉キヤリア混合液を乾燥し、完全に溶剤
を除去したのち、軽い凝集をほぐし、本発明によ
るキヤリア状電荷付与材を得た。 また本発明品と対比するため、上記操作におい
て化合物(1)を添加しないで、比較品キヤリヤを作
成した。 別途、次の処方により、特に荷電制御剤を加え
ることなくトナーを作成した。 スチレン(商品名D−125:エツソ化学社製)
100重量部 カーボンブラツク(商品名ラーベン3500:キヤボ
ツト社製) 6重量部 上記の材料を混練、粉砕、分級し粒度を1〜
30μmにそろえた。 このトナーと前記夫々のキヤリアを重量比10:
100に混合し、現像剤とした。 これらの現像剤の摩擦帯電量をブローオフ法に
より測定したところ下記の通りであつた。 本発明品(実施例1) −11μC/g 比較品 −2μC/g これらの現像剤を用い、キヤノン製NP−5000
複写機で画像出しを行なつたところ、本発明品で
は50000枚の耐久テストでも画像濃度の変化がな
く、細線再現性が良く、階調性も良好であつた。
またカブリもなかつた。これに対し比較品では
3000枚で画像濃度の変化を生じた。 実施例 2 化合物(1)のかわりに化合物(5)を使用すること以
外は実施例1と同様にしてキヤリア状電化付与材
を調製し、さらに、実施例1と同様にして現像剤
を調製した。得られた現像剤におけるトナーの摩
擦帯電量は、−9μC/gであつた。 実施例 3 キシレン1中にポリメチルメタクリレート樹
脂100gを溶解しこれにさらに化合物(6)を50g混
合した。これを実施例1と同様の鉄粉キヤリアと
混合し、乾燥することにより電化付与効果のある
キヤリアを得た。 これを用いて実施例1と同様にトナーと組合せ
たところ、トナーの摩擦帯電量は−12μC/gで
あつた。
[Formula] may be the same or different. ] The present invention relates to an electrostatic image development imparting material having at least on the surface thereof. Typical specific examples of compounds used in the charge-imparting material of the present invention include the following compounds (1) to (3). Various methods for synthesizing triazines are known, for example, J.Am.Chem.Soc., 76 , 632;
(1954); J.Chem.Soc., 1947 , 154; CA, 43,
238 (1949); C, A., 45 , 2513, (1951); J.Org.
Chem., 17 , 1162 (1952); Chem.Ber., 87 , 1865
(1954); Science, 121, 61 (1955), etc. For example, the compound example (1) is cyanuric chloride and p-
Synthesized by reaction with toluidine. The above compound generally has an average particle size of 10 to 0.01 μm, particularly 2 μm, although it depends on the form of the charge imparting material to be applied.
It is preferable to form the charge imparting material in the form of particles of ~0.1 μm. These compounds can be applied by dipping, spraying, brushing, etc. to the base material of the charge-imparting material with a coating solution obtained by dissolving or dispersing them in a solvent or dispersion medium together with a binder resin if necessary. When the base material is in the form of carrier particles, the carrier particles can be coated onto the base material by immersion mixing with the above-mentioned coating liquid and then drying, or by coating with a fluidized bed of a direct mixture of this and the above-mentioned compound. The charge imparting material of the present invention can be obtained by forming a coating layer of the compound. Alternatively, the charge imparting material may be directly melted and kneaded with a binder resin and extruded and laminated onto a base material to obtain a charge imparting material having a coating layer containing the material. Furthermore, these compounds may be incorporated into a moldable resin and molded into the shape of carrier particles, sleeves or doctor blades to provide a charge-imparting material. Common binder resins or molding resins can be used. For example, polystyrene, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyacrylonitrile, rubber resins such as isoprene and butadiene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin,
Rosin, polycarbonate, phenolic resin, chlorinated paraffin, polyethylene, polypropylene, silicone resin, Teflon, derivatives thereof, copolymers thereof, or mixtures thereof can be used. After coating or molding, these resins can be made to have a crosslinked structure as necessary to improve the durability of the surface layer of the charge-imparting material. When a binder resin or a molding resin is used, it is preferable to use the compound in a ratio of 0.5 to 200 parts, particularly 2 to 100 parts, based on 100 parts by weight (the same applies hereinafter). When coating the surface of the charge-imparting material, it is necessary to appropriately control the coating or coating amount of the compound, but the amount of the material is preferably in the range of 0.01 to 10 mg/ cm2 , preferably 0.1 to 2 mg/cm2. good. In addition to the above-mentioned compounds, ceramic powders such as silica powder, aluminum oxide, cerium oxide, and silicon carbide may also be used as fillers in the series of cases described above. Furthermore, a conductivity imparting agent such as carbon black or tin oxide may be used to adjust the conductivity. Further, in order to prevent the spent toner from accumulating on the sleeve or carrier surface, a release agent such as a fatty acid metal salt, vinylidene fluoride, etc. may be used. All known carriers can be used as the base material of the carrier-type charge imparting material, and include metals or alloys such as iron, nickel, aluminum, and copper, powders or particles of metal compounds containing metal oxides, and is glass, SiC, BaTiO 2 ,
Ceramic powder or particles such as SrTiO 2 are used. Further, examples include those whose surfaces have been treated with a resin, resin powder, or resin powder containing a magnetic substance. The average particle size is preferably about 20 to 250μ. Furthermore, the base material of the charge imparting material in the form of a sleeve or doctor blade may be metals or alloys such as iron, aluminum, stainless steel, or nickel, or non-metallic compounds such as ceramics or plastics, which can generally be used as a sleeve or doctor blade. can be used. On the other hand, as toners to be used in combination with the charge imparting material of the present invention as described above, substantially all toners that have been used as conventional toners for developing electrostatic images can be effectively used. That is, both non-magnetic and magnetic toners can be used. More specifically, the toner is a colored fine particle containing a colorant in a binder resin, and may contain magnetic powder if necessary. Furthermore, these toners may contain small amounts of charge-imparting substances, such as dyes, pigments, or so-called charge control agents, in order to impart a more effective charge, and may also contain fluidizing agents such as colloidal silica, It may also contain abrasives such as cerium oxide, strontium titanate, and silicon carbide, and lubricants such as metal stearate and vinylidene fluoride. It may also contain conductivity imparting agents such as carbon black and tin oxide. As the developing method using the charge imparting material and toner of the present invention described above, substantially all developing methods using a two-component developer or a single-component developer can be used. For example, magnetic brush development method, cascade development method, fur brush development method, so-called microtoning development method using magnetic substance-containing resin powder as a carrier, development method using resin powder as a carrier, so-called jumping development method, or non-magnetic toner. This is a jumping development method. [Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, a charge imparting material for imparting a charge to a toner for developing an electrostatic image having a compound having a specific structure as a charge control agent present on the surface is provided. provided. In particular, as shown in the examples below, the compound of the present invention not only has excellent charge control properties and stability against heating and moisture absorption, but also has the ability to be coated or kneaded onto the surface of a charge-imparting material. When present by dispersion or the like, a good charge imparting material with excellent friction durability with toner can be provided. Therefore, by using this charge-imparting material, it is possible to obtain a substantial improvement over the various problems that occur when the charge-imparting material is mixed only into toner to improve its charging characteristics. [Examples of the Invention] Example 1 and Comparative Example 100 g of the above compound (1) was dissolved and dispersed in 1 methyl ethyl ketone (MEK), 1 kg of iron carrier (particle size: 250 to 400 mesh) was dispersed therein, and the mixture was heated in a ball mill to approx. Stir for 30 minutes. After drying this iron powder carrier mixture to completely remove the solvent, light agglomerations were loosened to obtain a carrier-like charge imparting material according to the present invention. In addition, in order to compare with the product of the present invention, a comparative product carrier was prepared without adding compound (1) in the above procedure. Separately, a toner was prepared according to the following formulation without adding any charge control agent. Styrene (product name D-125: manufactured by Etsuso Chemical Co., Ltd.)
100 parts by weight Carbon black (trade name Raven 3500, manufactured by Kayabot Co., Ltd.) 6 parts by weight The above materials were kneaded, crushed, and classified to a particle size of 1 to 100 parts by weight.
The thickness was adjusted to 30μm. The weight ratio of this toner and each of the above carriers is 10:
100% and used as a developer. The amount of triboelectric charge of these developers was measured by the blow-off method and was as follows. Invention product (Example 1) -11μC/g Comparative product -2μC/g Using these developers, Canon NP-5000
When images were produced using a copying machine, the product of the present invention showed no change in image density even after a durability test of 50,000 sheets, had good fine line reproducibility, and had good gradation.
There was also no fogging. On the other hand, the comparative product
Changes in image density occurred after 3000 sheets. Example 2 A carrier-like electrification material was prepared in the same manner as in Example 1 except that compound (5) was used instead of compound (1), and a developer was further prepared in the same manner as in Example 1. . The triboelectric charge amount of the toner in the obtained developer was -9 μC/g. Example 3 100 g of polymethyl methacrylate resin was dissolved in xylene 1, and 50 g of compound (6) was further mixed therein. This was mixed with the same iron powder carrier as in Example 1 and dried to obtain a carrier with an electrification effect. When this was used and combined with a toner in the same manner as in Example 1, the triboelectric charge amount of the toner was -12 μC/g.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 トナーに負の摩擦電荷を付与するための静電
荷像現像用電荷付与材において、下記の化学構造
式で表わされる1,3,5−トリアジン誘導体 [式中、R1は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示し、R2及びR3は水素原子または
【式】を示し、同一であつても異なつ ていても良い。] を少なくとも表面に有することを特徴とする静電
荷像現像用付与材。 2 電荷付与材がキヤリヤ粒子であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項に記載した静電荷像
現像用電荷付与材。 3 電荷付与材が円筒状スリーブであることを特
徴とする特許請求の範囲第1項に記載した静電荷
像現像用電荷付与材。 4 電荷付与材がドクターブレードであることを
特徴とする特許請求の範囲第1項に記載した静電
荷像現像用電荷付与材。
[Claims] 1. A charge imparting material for electrostatic image development for imparting a negative triboelectric charge to a toner, a 1,3,5-triazine derivative represented by the following chemical structural formula: [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or [Formula], and may be the same or different. ] An electrostatic charge image development imparting material having at least the following on its surface. 2. The charge imparting material for developing electrostatic images as set forth in claim 1, wherein the charge imparting material is carrier particles. 3. The charge imparting material for developing an electrostatic image as set forth in claim 1, wherein the charge imparting material is a cylindrical sleeve. 4. The charge imparting material for developing an electrostatic image as set forth in claim 1, wherein the charge imparting material is a doctor blade.
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