JP2005099489A - Carrier for electrophotographic development and method for manufacturing the same, and electrophotographic developer - Google Patents

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崇 後藤
Takashi Fujiwara
隆志 藤原
Tomohiro Aisaka
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a carrier for electrophotographic development which coats the surface of magnetic powder being a core with a fluorine-contained resin and prevents the resin from being peeled off from the core surface to improve durability and electrostatic charge holding property. <P>SOLUTION: The carrier for electrophotographic development is prepared by coating the surface of the magnetic powder composed of ferrite and/or magnetite as principal components with the coating resin prepared by mixing at least one resin selected from a resin containing fluorine in the molecule, a polyimide resin, a polyamide resin, an epoxy resin, etc. The amount of coating of the coating resin is preferably 0.1 to 5wt%. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、表面に樹脂がコートされた電子写真現像用キャリアおよびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic developing carrier whose surface is coated with a resin and a method for producing the same.

電子写真等の静電荷像の現像剤として、トナーとキャリアからなる2成分系の現像剤が普及している。この2成分系の電子複写機用の現像剤に用いられるキャリア(電子写真現像用キャリア)には,耐摩耗性や帯電性などの特性が要求され、その特性を満たすものとして、鉄粒子、酸化鉄粒子等を磁性材料コア(以下、コアと記載する。)とし、このコア上へ樹脂をコートした樹脂被覆キャリア(以下、キャリアと記載する。)がある。このキャリアへ、耐磨耗性及び帯電性を付与する優れた被覆樹脂として、分子中にフッ素を含有した樹脂(以下、フッ素含有樹脂と記載する。)がある(例えば、特許文献1〜4参照)。   2. Description of the Related Art Two-component developers composed of toner and carrier are widely used as developers for electrostatic images such as electrophotography. Carriers (electrophotographic development carriers) used in the developer for the two-component electrophotographic copying machine are required to have characteristics such as wear resistance and chargeability. There is a resin-coated carrier (hereinafter referred to as a carrier) in which iron particles or the like are used as a magnetic material core (hereinafter referred to as a core) and a resin is coated on the core. As an excellent coating resin that imparts wear resistance and chargeability to this carrier, there is a resin containing fluorine in the molecule (hereinafter referred to as a fluorine-containing resin) (for example, see Patent Documents 1 to 4). ).

フッ素含有樹脂は、フッ素成分の高い電気陰性度により負の帯電性を得られやすく、帯電保持性も良好という利点があり、また、樹脂が低表面エネルギのため、キャリア被覆樹脂として用いた場合、トナー付着等の耐久性に対しても有利である。   Fluorine-containing resin has the advantage that it is easy to obtain negative chargeability due to the high electronegativity of the fluorine component, and has good charge retention, and because the resin has low surface energy, when used as a carrier coating resin, This is also advantageous for durability such as toner adhesion.

しかしながら、電子複写機の進歩、電子写真へ求められる画質の高度化に伴い、キャリアに求められる機械的耐久性が厳しくなると同時に、求められる飽和磁気特性等の物性値も多様化してきた。   However, with the advancement of electronic copying machines and the advancement of image quality required for electrophotography, the mechanical durability required for carriers has become stricter, and the required physical properties such as saturation magnetic properties have also diversified.

求められる機械的耐久性が厳しくなった結果、従来技術に係るキャリアにおいて、コア表面からの樹脂の剥がれが起こり、初期の特性を維持できなくなるという問題が起こってきた。これは、フッ素含有樹脂と、無機物である磁性材料コアとの結着力が弱いため、コア表面からコートが剥離してしまうためであると考えられる。   As a result of the strict mechanical durability required, there has been a problem in the carrier according to the prior art that the resin peels off from the core surface and the initial characteristics cannot be maintained. This is presumably because the coat peels off from the core surface because the binding force between the fluorine-containing resin and the magnetic material core, which is an inorganic substance, is weak.

この問題に対し、コアとして多孔性の不定型鉄粉を用い、この多孔性の不定型鉄粉の表面凹部に、ポリアミドイミド系樹脂またはエポキシ系樹脂等の結着剤と共にフッ素含有樹脂を充填し、その上にシリコン樹脂をコートしたキャリアが提案されている(例えば、特許文献5参照)。   To solve this problem, porous amorphous iron powder is used as the core, and the surface concave portion of the porous amorphous iron powder is filled with a fluorine-containing resin together with a binder such as polyamide-imide resin or epoxy resin. A carrier in which a silicon resin is coated thereon has been proposed (see, for example, Patent Document 5).

特開昭47−17434号公報JP 47-17434 A 特開昭47−17435号公報JP 47-17435 A 特開昭48−90238号公報JP-A-48-90238 特開昭51−117638号公報JP 51-117638 A 特開平7−64344号公報JP-A-7-64344

特許文献5によれば、コアとして多孔性の不定型鉄粉を用い、この多孔性の不定型鉄粉の表面凹部に、ポリアミドイミド系樹脂またはエポキシ系樹脂等の結着剤と共にフッ素含有樹脂を充填し、その上にシリコン樹脂をコートしたキャリアは、機械的な耐久性を有している旨、記載されている。しかしながら、特許文献5に係るキャリアは、コアとして鉄粉を用いているため、磁気特性としての飽和磁力が200 [emu/g]と高いため、例えば電子写真用の現像機に適用された場合、必要回転トルクが大きくなってしまう、粉体としての密度が高く現像材搬送性がわるい、等の課題がある。   According to Patent Document 5, a porous amorphous iron powder is used as a core, and a fluorine-containing resin together with a binder such as a polyamide-imide resin or an epoxy resin is formed on the surface recess of the porous amorphous iron powder. It is described that the carrier filled and coated with the silicon resin has mechanical durability. However, since the carrier according to Patent Document 5 uses iron powder as a core, the saturation magnetic force as a magnetic property is as high as 200 [emu / g]. Therefore, when applied to a developing machine for electrophotography, There are problems such as an increase in required rotational torque, high density as powder, and poor developer transportability.

ここで、キャリアの飽和磁力を下げ、さらに現像材搬送性を向上させるため、コアとしてフェライトやマグネタイトを用いることが考えられる。
例えば、フェライトは、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、マグネシウム等の酸化物およびそれらの混合物を原料とし、組成、製造条件の制御により磁気特性、力学特性の調整が可能で、化学的に安定であるという優れた性質を有している。従って、フェライトをコアとしてキャリアを製造すれば、鉄粉をコアとした場合に比較して、飽和磁力の低いキャリアを製造できるので、当該キャリアを電子写真現像機等へ適用した際、現像ブラシの穂立ちがソフトになる、現像機の必要回転トルクが小さくなる、現像機内におけるキャリアの搬送性が良い、得られる電子写真の画像が鮮明、等の効果を期待することが出来る。
同様に、マグネタイトをコアとしてキャリアを製造しても、鉄粉をコアとした場合に比較して、飽和磁力の低いキャリアを製造できるので、当該キャリアを電子写真現像機等へ適用した際、現像ブラシの穂立ちがソフトになる、現像機の必要回転トルクが小さくなる、現像機内におけるキャリアの搬送性が良い、得られる電子写真の画像が鮮明、等の効果を期待することが出来る。
ところが、フェライトやマグネタイトは、鉄粉と異なり球形度が高く、多孔性の不定型形状のものが得られないため、特許文献5に記載の方法を採ることができなかった。
Here, in order to lower the saturation magnetic force of the carrier and further improve the developer transportability, it is conceivable to use ferrite or magnetite as the core.
For example, ferrite is made of oxides of copper, zinc, nickel, cobalt, manganese, magnesium, etc. and their mixtures, and the magnetic properties and mechanical properties can be adjusted by controlling the composition and manufacturing conditions, and is chemically stable. It has the excellent property of being. Therefore, if a carrier is manufactured using ferrite as a core, a carrier having a low saturation magnetic force can be manufactured as compared with a case where iron powder is used as a core. Therefore, when the carrier is applied to an electrophotographic developing machine or the like, It is possible to expect effects such as soft rise, small required rotational torque of the developing machine, good carrier transportability in the developing machine, and clear electrophotographic image obtained.
Similarly, even if a carrier is manufactured using magnetite as a core, a carrier having a low saturation magnetic force can be manufactured as compared with the case where iron powder is used as a core. Therefore, when the carrier is applied to an electrophotographic developing machine, etc. Effects such as soft brushing, small required rotational torque of the developing machine, good carrier transportability in the developing machine, and clear electrophotographic images obtained can be expected.
However, ferrite and magnetite, unlike iron powder, have a high sphericity, and a porous amorphous shape cannot be obtained. Therefore, the method described in Patent Document 5 cannot be adopted.

さらに、特許文献5に記載のキャリアは、表面がシリコン樹脂でコートされ、その内部にフッ素含有樹脂が存在しているため、フッ素含有樹脂の有する利点を十分に生かすことが難しくなった。加えて、当該キャリアの使用に伴い、シリコン樹脂が摩耗し、内部のフッ素含有樹脂が露出した時点で、キャリアの静電的特性が大きく変動するという問題点も考えられた。   Furthermore, since the surface of the carrier described in Patent Document 5 is coated with a silicon resin and the fluorine-containing resin is present inside the carrier, it is difficult to fully utilize the advantages of the fluorine-containing resin. In addition, with the use of the carrier, there has been a problem that the electrostatic characteristics of the carrier greatly fluctuate when the silicon resin wears and the internal fluorine-containing resin is exposed.

本発明は、上記事情を考慮し、電子写真現像用のキャリアであって、コアにはフェライトやマグネタイトを用い、キャリア表面からコア表面に至るまでフッ素を含む樹脂がコートされていながら、機械的耐久性の高いキャリアを提供することを目的とする。   In consideration of the above circumstances, the present invention is a carrier for electrophotographic development. The core uses ferrite or magnetite and is coated with a resin containing fluorine from the carrier surface to the core surface. The purpose is to provide a highly functional carrier.

本発明の研究者らは、多数の試行錯誤を重ね、鋭意検討した結果、分子中にフッ素を含有する樹脂として、フッ化エチレンプロピレン樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂、トリクロロフルオロエチレン樹脂等のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂と、
分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂として、ポリイミド樹脂・ポリアミドイミド樹脂・エポキシ樹脂等のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂と、
を混合して調製した被覆樹脂をフェライトおよび/またはマグネタイトを主成分とするコアの表面全体にコートすることで、十分な機械的耐久性、と望ましい静電的、磁気的持性を有するキャリアを製造できることを見出した。
Researchers of the present invention have made numerous trials and errors, and as a result of intensive studies, the resin containing fluorine in the molecule is selected from fluorinated ethylene propylene resin, perfluoroalkoxy resin, trichlorofluoroethylene resin, etc. At least one resin, and
As a resin having an amide bond in the molecule and / or a resin having two or more oxirane rings in one molecule, at least one resin selected from polyimide resin, polyamideimide resin, epoxy resin and the like; ,
By coating the entire surface of the core mainly composed of ferrite and / or magnetite with the coating resin prepared by mixing the carrier, a carrier having sufficient mechanical durability and desirable electrostatic and magnetic properties can be obtained. We found that it can be manufactured.

即ち、本発明に係る、第1の構成は、分子中にフッ素を含有する樹脂と、分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂と、を混合した被覆樹脂を、
フェライトおよび/またはマグネタイトを主成分とする磁性粉の表面全体にコートしてなることを特徴とする電子写真現像用キャリアである。
That is, the first configuration according to the present invention includes a resin containing fluorine in a molecule, a resin having an amide bond in the molecule and / or a resin having two or more oxirane rings in one molecule. The mixed coating resin
A carrier for electrophotographic development, wherein the entire surface of a magnetic powder mainly composed of ferrite and / or magnetite is coated.

第2の構成は、前記分子中にフッ素を含有する樹脂は、フッ化エチレンプロピレン樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂、トリクロロフルオロエチレン樹脂のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂を含むものであることを特徴とする第1の構成に記載の電子写真現像用キャリアである。   In the second configuration, the resin containing fluorine in the molecule includes at least one resin selected from a fluorinated ethylene propylene resin, a perfluoroalkoxy resin, and a trichlorofluoroethylene resin. The electrophotographic developer carrier according to the first configuration, which is characterized.

第3の構成は、前記分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂は、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂を含むものであることを特徴とする第1または第2の構成に記載の電子写真現像用キャリアである。   In the third configuration, the resin having an amide bond in the molecule and / or the resin having two or more oxirane rings in one molecule is selected from a polyimide resin, a polyamideimide resin, and an epoxy resin, The carrier for electrophotographic development according to the first or second configuration, wherein the carrier contains one or more resins.

第4の構成は、前記被覆樹脂のコート量が、0.1〜5重量%であることを特徴とする第1から第3の構成のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアである。   A fourth configuration is the electrophotographic developer carrier according to any one of the first to third configurations, wherein the coating amount of the coating resin is 0.1 to 5% by weight.

第5の構成は、前記被覆樹脂のコート量が、0.5〜3重量%であることを特徴とする第1から第3の構成のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアである。   A fifth configuration is the electrophotographic developer carrier according to any one of the first to third configurations, wherein a coating amount of the coating resin is 0.5 to 3% by weight.

第6の構成は、前記被覆樹脂において、前記分子中にフッ素を含有する樹脂が10〜90重量%含まれていることを特徴とする第1から第5の構成のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアである。   A sixth configuration is the electrophotographic method according to any one of the first to fifth configurations, wherein the coating resin contains 10 to 90% by weight of a fluorine-containing resin in the molecule. It is a carrier for development.

第7の構成は、前記磁性粉の中心粒径が、20〜120μmであることを特徴とする第1から第6の構成のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアである。   A seventh configuration is the electrophotographic developer carrier according to any one of the first to sixth configurations, wherein the magnetic powder has a center particle size of 20 to 120 μm.

第8の構成は、分子中にフッ素を含有する樹脂と、分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂と、を混合する混合工程と、
前記混合工程で製造された被覆樹脂を、フェライトおよび/またはマグネタイトを主成分とする磁性粉の表面全体にコートする被覆工程と、
を有することを特徴とする電子写真現像用キャリアの製造方法である。
The eighth configuration is a mixing step of mixing a resin containing fluorine in the molecule with a resin having an amide bond in the molecule and / or a resin having two or more oxirane rings in one molecule;
A coating step of coating the coating resin produced in the mixing step on the entire surface of the magnetic powder mainly composed of ferrite and / or magnetite;
It is a manufacturing method of the carrier for electrophotographic development characterized by having.

第9の構成は、第1〜第7の構成のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアを含むことを特徴とする電子写真現像剤である。   A ninth configuration is an electrophotographic developer comprising the carrier for electrophotographic development according to any one of the first to seventh configurations.

第1の構成は、分子中にフッ素を含有する樹脂と、分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂と、を混合した被覆樹脂が、フェライトおよび/またはマグネタイトを主成分とする磁性粉の表面全体にコートされたことで電子写真現像用のキャリアとして、十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアである。   In the first configuration, a coating resin in which a resin containing fluorine in a molecule and a resin having an amide bond in the molecule and / or a resin having two or more oxirane rings in one molecule is mixed with ferrite A carrier having sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties as a carrier for electrophotographic development by being coated on the entire surface of magnetic powder containing magnetite as a main component.

第2の構成は、前記分子中にフッ素を含有する樹脂として、好ましくは、フッ化エチレンプロピレン樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂、トリクロロフルオロエチレン樹脂のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂を含むものを用いることで、電子写真現像用のキャリアとして、十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアである。   The second configuration preferably includes at least one resin selected from a fluoroethylenepropylene resin, a perfluoroalkoxy resin, and a trichlorofluoroethylene resin as the resin containing fluorine in the molecule. By using such a carrier, it is a carrier having sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties as a carrier for electrophotographic development.

第3の構成は、前記分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂として、好ましくはポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂を含む電子写真現像用のキャリアとして、十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアである。   The third configuration is preferably selected from a polyimide resin, a polyamideimide resin, and an epoxy resin as the resin having an amide bond in the molecule and / or the resin having two or more oxirane rings in one molecule. As a carrier for electrophotographic development containing at least one resin, the carrier has sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties.

第4の構成は、前記被覆樹脂のコート量を、好ましくは0.1〜5重量%とする十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアである。   The fourth configuration is a carrier having sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties, in which the coating amount of the coating resin is preferably 0.1 to 5% by weight.

第5の構成は、前記被覆樹脂のコート量を、さらに好ましくは0.5〜3重量%とする十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアである。   The fifth configuration is a carrier having sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties, in which the coating amount of the coating resin is more preferably 0.5 to 3% by weight.

第6の構成は、前記被覆樹脂において、前記分子中にフッ素を含有する樹脂を好ましくは10〜90重量%含ませた十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアである。   A sixth structure is a carrier having sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties in which the coating resin preferably contains 10 to 90% by weight of a fluorine-containing resin in the molecule. It is.

第7の構成は、前記磁性粉の中心粒径が20〜120μmで、十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアである。   The seventh configuration is a carrier having a center particle diameter of 20 to 120 μm and sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties.

第8の構成によれば、分子中にフッ素を含有する樹脂と、分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂と、を混合した被覆樹脂を、フェライトおよび/またはマグネタイトを主成分とする磁性粉の表面全体にコートすることで電子写真現像用のキャリアとして、十分な機械的耐久性と望ましい磁気的、静電的持性を有するキャリアを製造することができる。   According to the eighth configuration, a coating resin obtained by mixing a resin containing fluorine in a molecule and a resin having an amide bond in the molecule and / or a resin having two or more oxirane rings in one molecule As a carrier for electrophotographic development, a carrier having sufficient mechanical durability and desirable magnetic and electrostatic properties is manufactured by coating the entire surface of magnetic powder mainly composed of ferrite and / or magnetite. can do.

第9の構成は、望ましい機械的、磁気的、および静電的持性を有する電子写真現像剤である。   The ninth configuration is an electrophotographic developer having desirable mechanical, magnetic, and electrostatic properties.

本発明の電子写真現像用のキャリアに用いられるコアは、飽和磁力が30〜85 [emu/g]程度の値を有するフェライトおよび/または飽和磁力が80〜95 [emu/g]程度の値を有するマグネタイトを主成分とする磁性粉である。当該キャリアのコアとして上述の磁性粉を用いることにより、飽和磁力が30〜95 [emu/g]程度の値を有するキャリアを製造することができる。
また、コアとして用いられる磁性粉の中心粒径は、求められるキャリヤのサイズより考慮して、20〜120μmの範囲であることが望ましい。
The core used in the carrier for electrophotographic development of the present invention has a ferrite having a saturation magnetic force of about 30 to 85 [emu / g] and / or a saturation magnetic force of about 80 to 95 [emu / g]. It is a magnetic powder whose main component is magnetite. By using the above-mentioned magnetic powder as the core of the carrier, a carrier having a saturation magnetic force of about 30 to 95 [emu / g] can be produced.
The center particle size of the magnetic powder used as the core is preferably in the range of 20 to 120 μm in consideration of the required carrier size.

本発明の電子写真現像用のキャリアに用いられるフッ素含有樹脂の好ましい例として、フッ化エチレンプロピレン樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂、トリクロロフルオロエチレン樹脂等を挙げることができる。   Preferable examples of the fluorine-containing resin used for the electrophotographic development carrier of the present invention include fluorinated ethylene propylene resin, perfluoroalkoxy resin, trichlorofluoroethylene resin and the like.

本発明の電子写真現像用のキャリアに用いられる被覆樹脂を得るために、前記フッ素含有樹脂と混合する樹脂として、分子中にアミド結合を有する樹脂、および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂を用いている。これら、分子中にアミド結合を有する樹脂の好ましい例としてポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂を、1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂としてエポキシ樹脂等を挙げることができる。   In order to obtain the coating resin used in the carrier for electrophotographic development of the present invention, the resin mixed with the fluorine-containing resin is a resin having an amide bond in the molecule and / or two or more oxiranes in one molecule. A resin having a ring is used. Preferred examples of the resin having an amide bond in the molecule include a polyimide resin and a polyamideimide resin, and examples of the resin having two or more oxirane rings in a molecule include an epoxy resin.

上述した、フッ素含有樹脂のうちから選択される少なくとも1つ以上の樹脂を含むものと、分子中にアミド結合を有する樹脂、および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂を含むものと、を混合する混合工程によって被覆樹脂を調製する。このとき、被覆樹脂全体量に対しフッ素含有樹脂が10〜90重量%含有されていることが好ましい。被覆樹脂全体量に対するフッ素含有樹脂が当該範囲にあると、調製された電子写真現像用のキャリアにおいて、フッ素含有樹脂の有する好ましい静電的特性を発揮させながら、十分な機械的耐久性を満足することができる。   Among the above-mentioned resins containing at least one resin selected from fluorine-containing resins, resins having an amide bond in the molecule, and / or resins having two or more oxirane rings in one molecule A coating resin is prepared by a mixing step in which at least one resin containing at least one resin is mixed. At this time, it is preferable that 10 to 90 weight% of fluorine-containing resin is contained with respect to the total amount of the coating resin. When the fluorine-containing resin with respect to the total amount of the coating resin is within the above range, the prepared carrier for electrophotographic development satisfies sufficient mechanical durability while exhibiting preferable electrostatic characteristics of the fluorine-containing resin. be able to.

そして、当該被覆樹脂と磁性粉と適宜な溶剤とを混合攪拌しながら加熱する被覆工程において、溶剤を揮散させ、磁性粉の表面全体が被覆樹脂に被覆され乾燥状態となったコート粒子を得る。この後、当該コート粒子を被覆樹脂の硬化温度以上に加熱して被覆樹脂を硬化させキャリアを得た。このとき、当該コート粒子に対する当該被覆樹脂のコート量を0.1〜5重量%、さらに好ましくは0.5〜3重量%とする。コート粒子に対する被覆樹脂のコート量が当該範囲にあると、調製されたキャリアにおいて、磁性粉の有する好ましい磁気的特性、フッ素含有樹脂の有する好ましい静電的特性、および十分な機械的耐久性とを発揮させることができる。
尚、好ましい溶剤の例として、メチルエチルケトンを挙げることができる。
Then, in the coating step of heating while mixing and stirring the coating resin, the magnetic powder, and an appropriate solvent, the solvent is volatilized to obtain coated particles in which the entire surface of the magnetic powder is coated with the coating resin and is in a dry state. Thereafter, the coated particles were heated above the curing temperature of the coating resin to cure the coating resin to obtain a carrier. At this time, the coating amount of the coating resin to the coated particles is 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight. When the coating amount of the coating resin with respect to the coated particles is within the above range, in the prepared carrier, the preferable magnetic characteristics of the magnetic powder, the preferable electrostatic characteristics of the fluorine-containing resin, and sufficient mechanical durability are obtained. It can be demonstrated.
An example of a preferable solvent is methyl ethyl ketone.

ここ迄、キャリアの製造工程の説明において、混合工程と被覆工程とを分けて説明したが、工程上、生産性上の観点より、当該2つの工程を同時に実施することもできる。さらに、上述の工程で得られた本発明に係るキャリアへ適宜なトナーを配合することで、望ましい機械的、磁気的、および静電的持性を有する電子写真現像剤を得ることが出来た。
以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に説明する。
So far, in the description of the carrier manufacturing process, the mixing process and the covering process have been described separately. However, from the viewpoint of process and productivity, the two processes can be performed simultaneously. Furthermore, an electrophotographic developer having desirable mechanical, magnetic, and electrostatic properties could be obtained by blending an appropriate toner with the carrier according to the present invention obtained in the above-described process.
Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated concretely.

(実施例1)
コアとして中心粒径50μmのフェライト100重量部と、エポキシ樹脂とフッ素化エチレンプロピレン樹脂の重量比60対40の混合物である被覆樹脂3重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン100重量部とを、万能攪拌機に入れて120℃で攪拌し溶剤を除去した後、240℃に加熱しながらさらに攪拌し、コート粒子を得た。このコート粒子を、さらに熱風循環式オーブン乾燥器で、270℃において3時間加熱して樹脂を硬化させ、目的の電子写真現像用のキャリアを得た。
(Example 1)
100 parts by weight of ferrite with a center particle size of 50 μm as a core, 3 parts by weight of a coating resin that is a mixture of epoxy resin and fluorinated ethylene propylene resin in a weight ratio of 60:40, and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent are used in a universal stirrer The mixture was stirred at 120 ° C. to remove the solvent, and further stirred while heating to 240 ° C. to obtain coated particles. The coated particles were further heated at 270 ° C. for 3 hours in a hot air circulating oven dryer to cure the resin, thereby obtaining a target carrier for electrophotographic development.

この電子写真現像用のキャリアの静抵抗値は、500V印加時で3.7×1012Ω・cmであり、当該キャリアを被覆している樹脂の炭素含有量を燃焼・赤外線吸収分析法で測定したところ、1.32wt%であった。また、当該キャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+15.4μC/gであった。 The static resistance of this electrophotographic development carrier is 3.7 × 10 12 Ω · cm when 500 V is applied, and the carbon content of the resin covering the carrier is measured by combustion / infrared absorption analysis. As a result, it was 1.32 wt%. Further, a positive charge toner was added to the carrier so that the weight ratio was 5%, and a charge amount measurement sample was prepared. As a result of measuring the toner charge amount of this sample with a blow-off charge amount measurement device, +15.4 μC / g Met.

さらに、強制劣化試験として、100mlポリエチレン容器に当該キャリア20gを入れ、ペイントシェイカーで5時間強制攪拌した。この強制劣化試験後のキャリアの静抵抗を測定したところ、500V印加時で2.7×1011Ω・cmであり、コアを被覆している樹脂の炭素含有量は1.21wt%であった。また、この強制劣化試験後のキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+14.7μC/gであった。この結果、当該キャリアは強制劣化試験に対して、十分な耐久性を有していることが判明した。 Further, as a forced deterioration test, 20 g of the carrier was placed in a 100 ml polyethylene container and forcedly stirred for 5 hours with a paint shaker. When the static resistance of the carrier after this forced deterioration test was measured, it was 2.7 × 10 11 Ω · cm when 500 V was applied, and the carbon content of the resin covering the core was 1.21 wt%. . Further, a positive charge toner was added to the carrier after this forced deterioration test so that the weight ratio was 5% to prepare a charge amount measurement sample, and the toner charge amount of this sample was measured with a blow-off charge amount measurement device. It was +14.7 μC / g. As a result, it has been found that the carrier has sufficient durability for the forced deterioration test.

(実施例2)
コアとして中心粒径50μmのフェライト100重量部と、ポリアミドイミド樹脂とフッ素化エチレンプロピレン樹脂の重量比50対50の混合物である被覆樹脂3重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン100重量部とを、万能攪拌機に入れて120℃で攪拌し溶剤を除去した後、240℃に加熱しながらさらに攪拌し、コート粒子を得た。このコート粒子を、さらに熱風循環式オーブン乾燥器で、300℃において3時間加熱して樹脂を硬化させ、目的の電子写真現像用のキャリアを得た。
(Example 2)
A universal stirrer comprising 100 parts by weight of ferrite having a center particle diameter of 50 μm as a core, 3 parts by weight of a coating resin which is a mixture of polyamideimide resin and fluorinated ethylene propylene resin in a weight ratio of 50:50, and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent The mixture was stirred at 120 ° C. to remove the solvent, and further stirred while heating to 240 ° C. to obtain coated particles. The coated particles were further heated at 300 ° C. for 3 hours in a hot air circulating oven dryer to cure the resin, thereby obtaining a target carrier for electrophotographic development.

この電子写真現像用のキャリアの静抵抗値は、500V印加時で4.5×1012Ω・cmであり、当該キャリアを被覆している樹脂の炭素含有量を燃焼・赤外線吸収分析法で測定したところ、1.36wt%であった。また、当該キャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+17.3μC/gであった。 The static resistance of this electrophotographic development carrier is 4.5 × 10 12 Ω · cm when 500 V is applied, and the carbon content of the resin coating the carrier is measured by combustion / infrared absorption analysis. As a result, it was 1.36 wt%. Further, a positively charged toner was added to the carrier so as to have a weight ratio of 5% to prepare a charge amount measurement sample. As a result of measuring the toner charge amount of this sample with a blow-off charge amount measurement device, +17.3 μC / g Met.

さらに、強制劣化試験として、100mlポリエチレン容器に当該キャリア20gを入れ、ペイントシェイカーで5時間強制攪拌した。この強制劣化試験後のキャリアの静抵抗を測定したところ、500V印加時で6.7×1011Ω・cmであり、コアを被覆している樹脂の炭素含有量は1.28wt%であった。また、この強制劣化試験後のキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+15.7μC/gであった。この結果、当該キャリアは強制劣化試験に対して、十分な耐久性を有していることが判明した。 Further, as a forced deterioration test, 20 g of the carrier was placed in a 100 ml polyethylene container and forcedly stirred for 5 hours with a paint shaker. When the static resistance of the carrier after this forced deterioration test was measured, it was 6.7 × 10 11 Ω · cm when 500 V was applied, and the carbon content of the resin covering the core was 1.28 wt%. . Further, a positive charge toner was added to the carrier after this forced deterioration test so that the weight ratio was 5% to prepare a charge amount measurement sample, and the toner charge amount of this sample was measured with a blow-off charge amount measurement device. It was +15.7 μC / g. As a result, it has been found that the carrier has sufficient durability for the forced deterioration test.

(比較例1)
コアとして中心粒径50μmのフェライト100重量部と、シリコン樹脂とフッ素化エチレンプロピレン樹脂の重量比50対50の混合物である被覆樹脂3重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン100重量部とを、万能攪拌機に入れて120℃で攪拌し溶剤を除去した後、240℃に加熱しながらさらに攪拌し、コート粒子を得た。このコート粒子を、さらに熱風循環式オーブン乾燥器で、270℃において3時間加熱して樹脂を硬化させ、目的の電子写真現像用のキャリアを得た。
(Comparative Example 1)
100 parts by weight of ferrite with a center particle size of 50 μm as a core, 3 parts by weight of a coating resin that is a mixture of silicon resin and fluorinated ethylene propylene resin in a weight ratio of 50:50, and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent The mixture was stirred at 120 ° C. to remove the solvent, and further stirred while heating to 240 ° C. to obtain coated particles. The coated particles were further heated at 270 ° C. for 3 hours in a hot air circulating oven dryer to cure the resin, thereby obtaining a target carrier for electrophotographic development.

この電子写真現像用のキャリアの静抵抗値は、500V印加時で9.7×1011Ω・cmであり、当該キャリアを被覆している樹脂の炭素含有量を燃焼・赤外線吸収分析法で測定したところ、1.07wt%であった。また、このキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+12.7μC/gであった。 The static resistance value of the carrier for electrophotographic development is 9.7 × 10 11 Ω · cm when 500 V is applied, and the carbon content of the resin covering the carrier is measured by combustion / infrared absorption analysis. As a result, it was 1.07 wt%. Further, a positive charge toner was added to this carrier so that the weight ratio was 5%, and a charge amount measurement sample was prepared. As a result of measuring the toner charge amount of this sample with a blow-off charge amount measurement device, +12.7 μC / g Met.

さらに、強制劣化試験として、100mlポリエチレン容器に当該キャリア20gを入れ、ペイントシェイカーで5時間強制攪拌した。この強制劣化試験後のキャリアの静抵抗を測定したところ、500V印加時で7.3×108Ω・cmであり、コアを被覆している樹脂の炭素含有量は0.67wt%であった。また、この強制劣化試験後のキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+4.6μC/gであった。この結果、当該キャリアは強制劣化試験に対して、十分な耐久性を有していないことが判明した。 Further, as a forced deterioration test, 20 g of the carrier was placed in a 100 ml polyethylene container and forcedly stirred for 5 hours with a paint shaker. When the static resistance of the carrier after this forced deterioration test was measured, it was 7.3 × 10 8 Ω · cm when 500 V was applied, and the carbon content of the resin covering the core was 0.67 wt%. . Further, a positive charge toner was added to the carrier after this forced deterioration test so that the weight ratio was 5% to prepare a charge amount measurement sample, and the toner charge amount of this sample was measured with a blow-off charge amount measurement device. It was +4.6 μC / g. As a result, it was found that the carrier did not have sufficient durability for the forced deterioration test.

(実施例3)
コアとして中心粒径100μmのマグネタイト100重量部と、エポキシ樹脂とパーフルオロアルコキシ樹脂の重量比60対40の混合物である被覆樹脂1重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン100重量部とを、万能攪拌機に入れて120℃で攪拌し溶剤を除去した後、240℃に加熱しながらさらに攪拌し、コート粒子を得た。このコート粒子を、さらに熱風循環式オーブン乾燥器で、270℃において3時間加熱して樹脂を硬化させ、目的の電子写真現像用のキャリアを得た。
(Example 3)
100 parts by weight of magnetite having a central particle diameter of 100 μm as a core, 1 part by weight of a coating resin that is a mixture of an epoxy resin and a perfluoroalkoxy resin in a weight ratio of 60:40, and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent are placed in a universal stirrer. After stirring at 120 ° C. to remove the solvent, the mixture was further stirred while heating to 240 ° C. to obtain coated particles. The coated particles were further heated at 270 ° C. for 3 hours in a hot air circulating oven dryer to cure the resin, thereby obtaining a target carrier for electrophotographic development.

この電子写真現像用のキャリアの静抵抗値は、500V印加時で2.4×1012Ω・cmであり、当該キャリアを被覆している樹脂の炭素含有量を燃焼・赤外線吸収分析法で測定したところ、0.47wt%であった。また、このキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+16.7μC/gであった。 The static resistance of this electrophotographic development carrier is 2.4 × 10 12 Ω · cm when 500 V is applied, and the carbon content of the resin coating the carrier is measured by combustion / infrared absorption analysis. As a result, it was 0.47 wt%. Further, a positively charged toner was added to this carrier so that the weight ratio would be 5%, and a charge amount measurement sample was prepared. As a result of measuring the toner charge amount of this sample with a blow-off charge amount measurement device, +16.7 μC / g Met.

さらに、強制劣化試験として、100mlポリエチレン容器に前記キャリア20gを入れ、ペイントシェイカーで5時間強制攪拌した。この強制劣化試験後のキャリアの静抵抗を測定したところ、500V印加時で1.6×1011Ω・cmであり、コアを被覆している樹脂の炭素含有量は0.41wt%であった。また、この強制劣化試験後のキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+14.3μC/gであった。この結果、当該キャリアは強制劣化試験に対して、十分な耐久性を有していることが判明した。 Further, as a forced deterioration test, 20 g of the carrier was put into a 100 ml polyethylene container and forcedly stirred for 5 hours with a paint shaker. When the static resistance of the carrier after this forced deterioration test was measured, it was 1.6 × 10 11 Ω · cm when 500 V was applied, and the carbon content of the resin covering the core was 0.41 wt%. . Further, a positive charge toner was added to the carrier after this forced deterioration test so that the weight ratio was 5% to prepare a charge amount measurement sample, and the toner charge amount of this sample was measured with a blow-off charge amount measurement device. It was +14.3 μC / g. As a result, it has been found that the carrier has sufficient durability for the forced deterioration test.

(実施例4)
コアとして中心粒径100μmのマグネタイト100重量部と、ポリアミドイミド樹脂とパーフルオロアルコキシ樹脂の重量比50対50の混合物である被覆樹脂1重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン100重量部とを、万能攪拌機に入れて120℃で攪拌し溶剤を除去した後、240℃に加熱しながらさらに攪拌し、コート粒子を得た。このコート粒子を、さらに熱風循環式オーブン乾燥器で、300℃において3時間加熱して樹脂を硬化させ、目的の電子写真現像用のキャリアを得た。
Example 4
In a universal stirrer, 100 parts by weight of magnetite having a central particle size of 100 μm as a core, 1 part by weight of a coating resin that is a mixture of a polyamideimide resin and a perfluoroalkoxy resin in a weight ratio of 50:50, and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent The mixture was stirred at 120 ° C. to remove the solvent, and further stirred while heating to 240 ° C. to obtain coated particles. The coated particles were further heated at 300 ° C. for 3 hours in a hot air circulating oven dryer to cure the resin, thereby obtaining a target carrier for electrophotographic development.

この電子写真現像用のキャリアの静抵抗値は、500V印加時で6.2×1012Ω・cmであり、当該キャリアを被覆している樹脂の炭素含有量を燃焼・赤外線吸収分析法で測定したところ、0.44wt%であった。また、当該キャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+15.6μC/gであった。 The static resistance of this electrophotographic development carrier is 6.2 × 10 12 Ω · cm when 500 V is applied, and the carbon content of the resin covering the carrier is measured by combustion / infrared absorption analysis. As a result, it was 0.44 wt%. Further, a positive charge toner was added to the carrier so that the weight ratio was 5%, and a charge amount measurement sample was prepared. As a result of measuring the toner charge amount of this sample with a blow-off charge amount measurement device, +15.6 μC / g Met.

さらに、強制劣化試験として、100mlポリエチレン容器に前記キャリア20gを入れ、ペイントシェイカーで5時間強制攪拌した。この強制劣化試験後のキャリアの静抵抗を測定したところ、500V印加時で5.2×1011Ω・cmであり、コアを被覆している樹脂の炭素含有量は0.42wt%であった。また、この強制劣化試験後のキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+13.8μC/gであった。この結果、当該キャリアは強制劣化試験に対して、十分な耐久性を有していることが判明した。 Further, as a forced deterioration test, 20 g of the carrier was put into a 100 ml polyethylene container and forcedly stirred for 5 hours with a paint shaker. When the static resistance of the carrier after this forced deterioration test was measured, it was 5.2 × 10 11 Ω · cm when 500 V was applied, and the carbon content of the resin covering the core was 0.42 wt%. . Further, a positive charge toner was added to the carrier after this forced deterioration test so that the weight ratio was 5% to prepare a charge amount measurement sample, and the toner charge amount of this sample was measured with a blow-off charge amount measurement device. It was +13.8 μC / g. As a result, it has been found that the carrier has sufficient durability for the forced deterioration test.

(比較例2)
コアとして中心粒径100μmのマグネタイト100重量部と、シリコン樹脂とパーフルオロアルコキシ樹脂の重量比50対50の混合物である被覆樹脂1重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン100重量部とを、万能攪拌機に入れて120℃で攪拌し溶剤を除去した後、240℃に加熱しながらさらに攪拌し、コート粒子を得た。このコート粒子を、さらに熱風循環式オーブン乾燥器で、270℃において3時間加熱して樹脂を硬化させ、目的の電子写真現像用のキャリアを得た。
(Comparative Example 2)
100 parts by weight of magnetite having a central particle diameter of 100 μm as a core, 1 part by weight of a coating resin that is a mixture of silicon resin and perfluoroalkoxy resin in a weight ratio of 50:50, and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent are put in a universal stirrer. After stirring at 120 ° C. to remove the solvent, the mixture was further stirred while heating to 240 ° C. to obtain coated particles. The coated particles were further heated at 270 ° C. for 3 hours in a hot air circulating oven dryer to cure the resin, thereby obtaining a target carrier for electrophotographic development.

この電子写真現像用のキャリアの静抵抗値は、500V印加時で2.7×1011Ω・cmであり、当該キャリアを被覆している樹脂の炭素含有量を燃焼・赤外線吸収分析法で測定したところ、0.37wt%であった。また、このキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+12.6μC/gであった。 The static resistance value of this electrophotographic development carrier is 2.7 × 10 11 Ω · cm when 500 V is applied, and the carbon content of the resin coating the carrier is measured by combustion / infrared absorption analysis. As a result, it was 0.37 wt%. Further, a positive charge toner was added to the carrier so that the weight ratio was 5% to prepare a charge amount measurement sample, and the toner charge amount of this sample was measured with a blow-off charge amount measurement device. As a result, +12.6 μC / g Met.

さらに、強制劣化試験として、100mlポリエチレン容器に前記キャリア20gを入れ、ペイントシェイカーで5時間強制攪拌した。この強制劣化試験後のキャリアの静抵抗を測定したところ、500V印加時で1.1×108Ω・cmであり、コアを被覆している樹脂の炭素含有量は0.21wt%であった。また、この強制劣化試験後のキャリアに正帯電トナーを重量比で5%になるように加えて帯電量測定試料を調製し、この試料のトナー帯電量をブローオフ帯電量測定器で測定した結果、+3.6μC/gであった。この結果、当該キャリアは強制劣化試験に対して、十分な耐久性を有していないことが判明した。 Further, as a forced deterioration test, 20 g of the carrier was put into a 100 ml polyethylene container and forcedly stirred for 5 hours with a paint shaker. When the static resistance of the carrier after this forced deterioration test was measured, it was 1.1 × 10 8 Ω · cm when 500 V was applied, and the carbon content of the resin covering the core was 0.21 wt%. . Further, a positive charge toner was added to the carrier after this forced deterioration test so that the weight ratio was 5% to prepare a charge amount measurement sample, and the toner charge amount of this sample was measured with a blow-off charge amount measurement device. It was +3.6 μC / g. As a result, it was found that the carrier did not have sufficient durability for the forced deterioration test.

以上の結果をまとめると表1のようになった。

Figure 2005099489
The above results are summarized in Table 1.
Figure 2005099489

以上の結果から、フッ素含有樹脂とポリアミドイミド樹脂やエポキシ樹脂とを混合した被覆樹脂をコア表面にコートした実施例1、2、3、4の電子写真現像用のキャリアは、フッ素含有樹脂とシリコン樹脂とを混合した被覆樹脂を、コア表面にコートした比較例1、2の電子写真現像用のキャリアと比較して、十分な機械的耐久性を有し、耐久試験後の静電的持性の点で格段に優れていることが明らかとなった。   From the above results, the carriers for electrophotographic development in Examples 1, 2, 3, and 4 in which the core surface is coated with a coating resin obtained by mixing a fluorine-containing resin, a polyamide-imide resin, and an epoxy resin are fluorine-containing resin and silicon. Compared with the carrier for electrophotographic development in Comparative Examples 1 and 2 in which the coating resin mixed with the resin is coated on the core surface, it has sufficient mechanical durability and electrostatic durability after the durability test. It became clear that it was extremely superior in this point.

Claims (9)

分子中にフッ素を含有する樹脂と、分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂と、を混合した被覆樹脂を、
フェライトおよび/またはマグネタイトを主成分とする磁性粉の表面全体にコートしてなることを特徴とする電子写真現像用キャリア。
A coating resin obtained by mixing a resin containing fluorine in a molecule with a resin having an amide bond in the molecule and / or a resin having two or more oxirane rings in one molecule,
A carrier for electrophotographic development, wherein the entire surface of a magnetic powder mainly composed of ferrite and / or magnetite is coated.
前記分子中にフッ素を含有する樹脂は、フッ化エチレンプロピレン樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂、トリクロロフルオロエチレン樹脂のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂を含むものであることを特徴とする請求項1に記載の電子写真現像用キャリア。   2. The resin containing fluorine in the molecule includes at least one resin selected from a fluorinated ethylene propylene resin, a perfluoroalkoxy resin, and a trichlorofluoroethylene resin. The carrier for electrophotographic development described in 1. 前記分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂は、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂のうちから選択される、少なくとも1つ以上の樹脂を含むものであることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真現像用キャリア。   The resin having an amide bond in the molecule and / or the resin having two or more oxirane rings in one molecule is at least one resin selected from polyimide resin, polyamideimide resin, and epoxy resin. The carrier for electrophotographic development according to claim 1, wherein the carrier for electrophotographic development is contained. 前記被覆樹脂のコート量が、0.1〜5重量%であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の電子写真現像用キャリア。   The carrier for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating amount of the coating resin is 0.1 to 5% by weight. 前記被覆樹脂のコート量が、0.5〜3重量%であることを特徴とする請求項1から3のいずれか記載の電子写真現像用キャリア。   The carrier for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating amount of the coating resin is 0.5 to 3% by weight. 前記被覆樹脂において、前記分子中にフッ素を含有する樹脂が10〜90重量%含まれていることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真現像用キャリア。   The carrier for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 5, wherein the coating resin contains 10 to 90% by weight of a resin containing fluorine in the molecule. 前記磁性粉の中心粒径が、20〜120μmであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真現像用キャリア。   The carrier for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 6, wherein the magnetic powder has a center particle size of 20 to 120 µm. 分子中にフッ素を含有する樹脂と、分子中にアミド結合を有する樹脂および/または1分子中に2個以上のオキシラン環を有する樹脂と、を混合する混合工程と、
前記混合工程で製造された被覆樹脂を、フェライトおよび/またはマグネタイトを主成分とする磁性粉の表面全体にコートする被覆工程と、
を有することを特徴とする電子写真現像用キャリアの製造方法。
A mixing step of mixing a resin containing fluorine in the molecule with a resin having an amide bond in the molecule and / or a resin having two or more oxirane rings in one molecule;
A coating step of coating the coating resin produced in the mixing step on the entire surface of the magnetic powder mainly composed of ferrite and / or magnetite;
A method for producing a carrier for electrophotographic development, comprising:
請求項1〜7のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアを含むことを特徴とする電子写真現像剤。   An electrophotographic developer comprising the carrier for electrophotographic development according to claim 1.
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