JP2919073B2 - 焼結されたままの圧印加工方法 - Google Patents
焼結されたままの圧印加工方法Info
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Description
する方法に関するものであり、特に、0.3%〜2.0%のマ
ンガン、0.2%〜0.85%の炭素、残部が鉄及び不可避の
不純物である組成を有する粉末金属の焼結物品の精密圧
印加工方法に関するものであり、この場合、焼結物品が
圧印加工物品のトレランス変動を狭くするように最終形
状に圧印加工される。
末の形成を含み、これらが圧縮され、次いで焼結製品を
製造するように高温に暴露される。
来、上限温度は焼結装置の利用可能性によりこの温度に
制限されていた。それ故、焼結が1,150℃までの通常の
温度で行われた場合、銅及びニッケルが合金添加剤とし
て従来使用されていた。何となれば、それらの酸化物
が、CO,CO2及びH2を含む比較的高い露点の発生雰囲気中
でこれらの温度で容易に還元されるからである。合金材
料としての銅及びニッケルの使用は高価である。更に、
銅は、合金材料として炭素と組み合わせて使用され、高
温で焼結される場合に、寸法不安定性を生じ、それ故、
高温焼結方法におけるその使用は所望の製品の寸法特性
を調節し難い方法をもたらす。
合金(prealloyed)鉄粉末を製造しており、これらの粉
末は一般に特に高密度(>7.0g/cc)で複雑な形状に圧
縮(compact)し難い。特別な製造上の事前の対策が、
例えば、油噴霧により酸素含量を最小にするように採ら
れることを条件として、マンガン及びクロムが予備合金
粉末に混入し得る。これにもかかわらず、これらの粉末
は依然として混合粉末に較べて不十分な圧縮性を有す
る。
予備合金粉末、部分予備合金粉末または混合粉末中に8
%までのニッケル、4%の銅及び1.5%のモリブデンを
使用する。更に、二重プレス二重焼結が、部分密度を増
大する手段として高性能部品に使用し得る。通常の元素
は高価であり、かつ錬鋼製品に相当する機械性質を生じ
るのに比較的有効ではなく、これらの錬鋼製品は更に有
効な強化合金元素マンガン及びクロムを普通使用する。
るような通常の技術は、ミル・スケールの如き材料を極
めて微細なサイジング処理をした粉末に微粉砕し、その
後、そのミル・スケール粉末を、それを溶融しないで鉄
粉末に還元することを教示している。
するものであり、更に特別には、低融点合金粉末及び焼
結物品の成形中の低融点合金粉末の使用に関する。
されており、この特許は焼結硬質金属の製造方法に関す
るものであり、硬質金属の製造の際の方法と関連した工
程から実質的になる。特に、米国特許第2,027,763号
は、可融金属と、高応力下で硬質金属を結合するのに通
例の接着剤の噴霧を高圧下で生じる易可融性補助金属と
の乾燥した微細な粉末混合物の噴霧を生成し、そして金
属粉末の噴離及び接着液の噴霧が鋳型への途中で、また
は鋳型中で出合い、それにより、鋳型が金属粉末の緻密
なぬれた塊で充満されるようになるように噴霧を誘導
し、最後にこうして焼結により形成された硬質金属粒子
を完成することを含む焼結硬質金属の製造方法に関す
る。
ると同時に、仕上げ構造製品の延性を増大する特別な添
加剤により焼結できる金属間相からの構造部品の製造方
法を教示している。
鍛粉末金属方法に関する。特に、米国特許4,464,206号
は、実質的に非圧縮性予備合金金属粉末の粒子を平坦に
するようにその粉末を粉砕する工程、金属粉末の粉砕粒
子を高温で加熱して粒子が加熱中に接着し、塊を形成す
る工程、金属粉末の塊を粉砕する工程、金属粉末の粉砕
された塊を圧縮する工程、金属粉末を焼結する工程そし
て金属粉末を可鍛製品に熱間加工する工程を含む方法を
教示している。
しながら、粉末金属ブランクの精密圧印加工の広範囲に
わたる方法が欠けている。例えば、米国特許第2,757,44
6号は、物品を理論密度の95%の最低密度まで熱間鍛造
加工し(この場合、物品の形状の全変化が移動の一方向
で起こり、しかも物品中の粒子の最小の内部流が少なく
とも5%である)、最後に鍛造加工物品を仕上げること
を含む金属粉末からの物品の鍛造加工方法を教示してい
る。
の機械性質を得るのには比較的原価効率の良くない方法
を提供する。
結物品を製造するための改良された圧印加工方法及びそ
の製造を制御すると同時に圧印加工物品のトレランス変
動を狭くするのに正確な方法を提供することである。
縮性元素鉄粉末とブレンドし、前記ブレンド混合物を圧
縮して物品を成形し、前記物品を還元性雰囲気中で高温
焼結し、次いで前記焼結物品を最終形状に圧印加工する
ことを特徴とする粉末金属の焼結物品の圧印加工方法を
提供することである。
の所望の性質を決定し、0.3%〜2.0%のマンガン、0.2
%〜0.85%の炭素、残部が鉄及び不可避の不純物である
組成を有する物品を製造するように炭素の量、及びフェ
ロマンガンの量を選択し、前記フェロマンガンを約8〜
12ミクロンの平均粒径に粉砕し、前記フェロマンガンの
実質的に全部が25ミクロン未満の粒径を有し、前記炭
素、及びフェロマンガンを前記元素鉄粉末とブレンドす
る間に滑剤を導入し、前記混合物をブレスして前記物品
を成形し、前記物品を1,250℃〜1,350℃の温度で90%の
ブレンド窒素と10%の水素の還元性雰囲気中で高温焼結
して粉末金属の前記焼結物品を製造し、次いで前記焼結
物品を最終形状に圧印加工して圧印加工物品のトレラン
スを狭くし、かつ二次的操作を省くことを特徴とする粉
末金属の焼結物品の圧印加工方法を提供することであ
る。
%〜0.85%の炭素、残部が鉄及び不可避の不純物である
組成を有し、狭い寸法トレランス変動を有する圧縮さ
れ、焼結された塊を有する焼結されたまま圧印加工され
た物品を提供することである。
び目的が、下記の図面に関して説明される。
フェロアロイの混合物の図面である。
ジェットミルの略図である。
き圧印加工部品を示す。
る。
らなる従来技術に使用された粉末金属の混合物の略図で
ある。
の温度に暴露される場合に、特に、銅及びニッケルが合
金材料として使用し得る。
ム、及びモリブデン(これらは鉄と合金された)が母合
金により添加し得たが、このような元素は従来技術では
一緒に結合された。例えば、普通の母合金は、22%のマ
ンガン、22%のクロム及び22%のモリブデン)からな
り、残りは鉄及び炭素からなる。結合形態の元素の使用
は、特別な用途につき最終焼結製品の機械的性質を適応
させることを困難にした。また、母合金のコストが非常
に高く、不経済である。
ン又は、バナジウムとの組み合わせからなるフェロアロ
イを使用するのではなく、互いに分離したフェロマンガ
ン、又はフェロクロムもしくはフェロモリブデン或いは
フェロバナジウムからなるフェロアロイを使用すること
により、仕上げ製品の所望の性質の更に正確な制御が、
従来技術により達成されたよりも更に融通性を有するだ
けでなく、原価率の更に良い方法を生じるように達成し
得る。
る)からなる本明細書に記載される本発明の略図であ
る。
だけでなく、当業者に公知である不可避の不純物を含み
得る。
ム、モリブデン及びバナジウムが添加されて仕上げ製品
の強度を増大する。更に、特に、焼結段階後に製品を熱
処理しない場合、マンガンが添加されて仕上げ製品の強
度を増大する。この理由は、マンガンが強力なフェライ
ト強化剤(ニッケルよりも4倍まで有効)であるからで
ある。
子が図3に示されるように25ミクロン未満である場合
に、8〜12ミクロンのD50又は平均粒径及び25ミクロン
までのD100を有するようにフェロアロイを粉砕すること
より本明細書に記載された方法で得られる。或る用途に
つき、更に微妙な分布が望ましいことがある。例えば、
4〜8ミクロンのD50及び15ミクロンのD100が望ましい
ことがある。
り示されるように15ミクロンのD50を従来使用してい
た。フェロアロイを本明細書に記載された不活性雰囲気
中で微細な粒径に微細に粉砕することにより、改良され
た焼結された細孔の形態を有して機械的性質の良好なバ
ランスを得ることができることがわかった。換言する
と、その気孔率は更に小さく、かつ更に丸くされてお
り、しかも塊中に更に均一に分布されており、これが仕
上げ製品の強度特性を増強する。特に、従来得られたよ
りも極めて靭性である粉末金属製品が製造される。
る限り、種々の手段により粉砕し得る。例えば、フェロ
アロイ粉末は、粉砕粒子の酸化を防止し、かつ粉砕を制
御して所望の粒径分布を得るように事前の対策が採られ
ることを条件として、ボールミス、またはアトリッター
中で粉砕し得る。
結果が、図4に示されたジェットミルを使用することに
より得られる。特に、不活性ガス、例えば、シクロヘキ
サン、窒素又はアルゴンがノズル4を通して粉砕室に導
入され、これがフェロアロイ6の粒子を流動化し、上向
きに高エネルギーをこれらの粒子に付与し、フェロアロ
イ粒子を互いに対して分解させる。フェロアロイ粒子が
互いに対して粉砕しサイズを減少するにつれて、それら
はガス流によりその室から上に高くもちあげられ、分級
ホイール10(これは特別なRPMで固定されてる)までも
ちあげられる。フェロアロイの粒子は分級ホイール10に
入り、そこで、大きすぎるフェロアロイ粒子が異なる粉
砕のために室8に戻され、その間、充分に小さい粒子、
即ち、25ミクロン未満の粒径を有するフェロアロイの粒
子がホイール10を通過し、回収帯域12で回収される。フ
ェロアロイ材料は、フェロアロイ材料の酸化を防止する
ために上記の不活性ガス雰囲気中で行われる。従って、
図4に示された粉砕ミルは完全密閉系である。使用され
るジェットミルは、粉砕される粒子のサイズを正確に調
節し、かつ図3に示されるように狭く集中されている粉
砕粒子の分布を生じる。分級ホイール速度は、8〜10ミ
クロンのD50を得るようにセットされる。その速度は、
粉砕される異なるフェロアロイに応じて変化するであろ
う。
デン、及びフェロバナジウメの群から一種以上のフェロ
アロイ を選択し、これらの量を選択し、 (c)一種以上のフェロアロイ約8〜12ミクロンの平均
粒径に別々に粉砕し、 (その粉砕は本明細書に記載されたようなジェットミル
中で行い得る) (d)炭素及び一種以上のフェロアロイを元素鉄粉末と
ブレンドしながら滑剤を導入し、 (e)その混合物をプレスして物品を成形し、そして (f)物品を、例えば、90%の窒素及び10%の水素の還
元性雰囲気中で1,250℃〜1,350℃の温度で高温焼結にか
けることにより正確に制御し得る。
の製品の取り出しを補助するように、当業者に公知の方
法で添加される。物品は、例えば25〜50トン/平方イン
チの適当な圧力を使用することにより混合物を所定の形
状にプレスすることにより成形される。
高温焼結及び、例えば、90/10%の比の窒素及び水素の
還元性雰囲気又は真空を使用する。更に、高い焼結温度
と組み合わせた還元性雰囲気は、表面酸化物を還元又は
排除して、粒子に良好な結合を形成させ、かつ圧縮物品
に適当な強度を発生させる。還元し難いマンガン及びク
ロムの酸化物を減少するのに必要な低い露点を生じるた
めに、高温が使用される。1150℃で焼結する通常の実施
は、クロム、マンガン、バナジウム及びケイ素の酸化物
を減少するのに充分に低い露点及び充分に高い温度の適
正な組み合わせを有する焼結レジメを生じない。
得る。更に、熱処理段階が焼結段階後に導入し得る。
より実現された。例えば、マンガン、クロム及びモリデ
ンフェロアロイは鉄を強化するのに使用しれ、これらは
組み合わせて、または単独で、従来技術で従来使用され
た銅及びニッケル合金よりも高価ではない。更に、マン
ガンは、1%のマンガンご%のニッケルにほぼ等しいこ
とからニッケルよりも鉄を強化するのに4倍有効である
ことが明らかであり、それ故、コスト上の利点が実現さ
れた。
を含む焼結鋼は、鉄−銅−炭素鋼(即ち、通常の粉末金
属(P/M)鋼)よりも本明細書に記載された高温で焼結
中に寸法安定剤である。それ故、方法制御が通常のP/M
合金によるよりも容易であり、かつ原価率が良い。
ば、それらは (a)良く丸くされた細孔、 (b)均一な構造、 (c)極めて小さい粒径を有する構造、及び (d)通常の粉末金属鋼よりも組成の点で錬鋼及び鋳鋼
に似ている製品を示すからである。
される材料を調節又は適応することをことを作用にす
る。
けでなく、本明細書に概説された操作により使用し得る
組成の組成の範囲を示す。
されたままのグレードで得られた;UTS 90ksi及び衝撃
強さ20フィート・ポンド。合金のその他の組み合わせ
が、高靭性及び耐磨耗性の如き性質の特別に適応された
バランスを有する物品を製造するのに可能である。
結焼き入れグレード; (b)(i)1.5%のMn、0.5%のMo、及び0.5%のC (ii)0.5%のCr、1.0%のMn、及び0.5%のC を含むガス急冷グレード (c)(i)1.0%のMn、0.5%のC、0.5%のCr、0.5%
のMo (ii)1.5%のCr、0.6%のC、1.0%のMn を含む高強度グレード で得られた。
する圧延可能なグレードとして同定される第六のグレー
ドを製造するのに使用し得る。
されたままの部分の精密圧印加工を生じるように、圧印
加工操作と組み合わせて使用される場合に特に有益であ
り、これが研削、切断、等の如き二次的操作を実質的に
省くことがわかった。
造方法はまたガス急冷粒子の精密圧印加工を生じるよう
に、前記圧印加工操作と組み合わせて使用される場合に
特に有益であり、これが研削、切断、等の如き二次的操
作を実質的に省く。特に、比較的小さい断面を有する本
明細書に記載されたガス急冷組成物を有する物品はモリ
ブデンを必要としないが、更に重質の部分はモリブデン
を必要とすることがわかった。
ジオローター(図示されていない)の如き部分は焼結製
品を圧印加工することにより狭いトレランス変動内で一
貫して正確に製造し得ることがわかった。
のマンガン、0.2%〜0.85%の炭素、残部が鉄及び不可
避の不純物である組成を有する物品を製造するように (a)炭素の量、及び (b)フェロマンガンの量、 を選択する工程、 3.フェロアロイを約8〜12ミクロンの平均粒径に粉砕す
る工程(フェロアロイの実質的に全部が25ミクロン未満
の粒径を有する)、 4.炭素及びフェロアロイを元素鉄粉末とブレンドしなが
ら滑剤を導入する工程、 5.その混合物をプレスして物品を成形する工程、 6.物品を、例えば、90%のブレンド窒素と10%の水素の
還元性雰囲気中で1,250℃〜1,350℃の温度で高温焼結に
かけて粉末金属の焼結物品を製造する工程、そして 7.次いで圧印加工物品のトレランス変動を狭くし、かつ
二次的操作を実質的に省くように焼結物品を最終形状に
圧印加工する工程、 からなる。
て 0.5〜2.0%のマンガン、0.5〜1.5%のモリブデン、0〜
1.0%のクロム、及び0〜0.8%の炭素を有する塊を生じ
る焼結ブランクを製造するように、 (a)炭素の量、及び (b)フェロマンガン、フェロモリブデン及びフェロク
ロムの群からフェロアロイの量、 を選択し、 3.フェロアロイを約8〜12ミクロンの平均粒径に粉砕し
(フェロアロイの実質的に全部が25ミクロン未満の粒径
を有する)、 4.炭素及びフェロアロイを元素鉄粉末とブレンドしなが
ら滑剤を導入し、 5.その混合物をプレスして物品を成形し、 6.物品を、例えば、90%のブレンド窒素と10%の水素の
還元性雰囲気中で1,250℃〜1,350℃の温度で高温焼結に
かけて粉末金属の焼結物品を製造し、そして 7.次いで圧印加工物品のトレランス変動を狭くし、かつ
二次的操作を実質的に省くように焼結物品を最終形状に
圧印加工することに関する。
物品の圧印加工の応力歪図を示すだけでなく、0.3%〜
2.5%のマンガン、0.2%〜0.85%のC、残部が鉄及び不
可避の不純物である組成を有する本明細書に記載された
方法により製造された物品の応力歪関係を示す下のグラ
フを示す。本明細書に記載された組成物の応力歪図は、
焼結ブランクが圧印加工の際にその最終形状に移動する
ことを可能にする塑性領域32を示す。焼結されたままの
サイズ変化の変動は通常のPM材料の場合よりも小さく、
圧印加工後に、この変動が更に減少される。
ンスレベルを有する二つの寸法を示すだけでなく、1.5
1.20〜1.51.00の許容トレランスレベルを有する第二の
部品を示す。図7中のグラフの上部は、FeCuCの従来技
術の組成物(0.1%〜3%のCu及び0.5%〜0.8%の炭
素)からつくられた圧印加工物品139.820〜130.940の寸
法変動(これはほぼ前記レベルの間でピークに達する)
を有することを示す。Fe、0.3〜2.5%のMn及び0.2〜0.8
5%のCの組成物で製造された部品のトレランス変動は
更に許容し得る。何となれば、トレランス変動が139.84
0〜139.880の範囲であり、139.860でピークに達するか
らであり、またトレランス変動が許容トレランス範囲の
中間にあるからである。換言すれば、図8に示されるよ
うなCPKが許容トレランス範囲a及びbの中間にある場
合、このようなトレランス変動が特に望ましい。何とな
れば、その変化がトレランスのほぼ1/3を占める中間で
ピークに達するからである。
Cの組成を有する焼結されたまま圧印加工された物品の
CPKは1.33以上の望ましいCPKを有することがわかった。
CPKがこの位置からシフトする場合、それはそれ程望ま
しくない。換言すれば、Fe、0.3〜2.5%のMn及び0.2〜
0.85%のCの組成に関する図7に示されたCPKは、Fe,0.
1%〜3%のMn及び0.5%〜0.8%のCの組成で示されたC
PKよりも望ましい(トレランス変動は依然として許容し
得るが、それは許容トレランスレベルの中間範囲にはな
い)。
れたままの物品により焼結物品を製造した後、5のCPK
を期待し得ることがわかった。しかしながら、焼結され
たままの物品によりつくられた部品の圧印加工後に、1.
33以上のCPKを得ることが期待でき、これは非常に望ま
しい。何となれば、焼結され、圧印加工された粉末金属
部品は寸法サイズにおいて更に一様であり、こうして研
削、等の如き二次的操作を実質的に省くからである。
れば、CPは許容トレランスに対するプロセスにより生じ
た寸法の広がりの占めつけ(tightness)を測定する。
広がりが大きい程、CPは低い。
(即ち、上限及び下限)の組み合わされた目安である。
る。換言すれば、CPKは広がりの締めつけを測定するだ
けでなく、許容トレランス内の広がりの位置を測定す
る。高CPKは、許容トレランスの中間に位置された狭い
トレランス広がりを有する部品を言い換えるものであ
る。CPKは、ツーリング又はプロセスを変えることによ
り変化し得る。
属部品は、通常、研削を必要とし、これはそのコストを
増大し、また連続的に製造された部品のトレランス変動
を増大する。本明細書に記載された方法を使用すること
により、焼結されたまま圧印加工された粉末金属部品の
トレランスを締めつけることができ、それにより、例え
ば、トレランスレベルの締めつけのために更に効率の良
いポンプ設計を容易にすることができる。
れたままの粉末金属部品は、圧印加工が上記の塑性領域
32中で行われる際に焼結材料が最終寸法サイズに流動す
ることを可能にする。
詳しく説明さえたが、請求の範囲に記載された本発明の
精神から逸脱しないで、好ましい実施態様の変化が当業
者によりなし得ることが理解されるべきである。
Claims (17)
- 【請求項1】粉末金属物品をブレンドし、焼結し、圧印
加工する圧印加工方法であって、 炭素、フェロマンガン及び滑剤を、圧縮性鉄粉末とブレ
ンドしてブレンド混合物を形成し、 前記ブレンド混合物を圧縮して前記物品を成形し、 前記物品を還元性雰囲気中で1,250℃以上の温度におい
て焼結し、更に 前記焼結物品を最終形状に圧印加工すること を含む、前記圧印加工方法。 - 【請求項2】前記フェロマンガンが8〜12ミクロンの平
均粒径を有し、かつ前記フェロマンガンの実質的に全部
が25ミクロン未満の粒径を有する、請求の範囲第1項に
記載の圧印加工方法。 - 【請求項3】前記物品が0.3〜2.5重量%のマンガン、0.
2〜0.85重量%の炭素の最終組成を有し、残部が鉄及び
不可避の不純物である、請求の範囲第1項に記載の圧印
加工方法。 - 【請求項4】前記焼結が真空下で行われる、請求の範囲
第1項に記載の圧印加工方法。 - 【請求項5】前記還元性雰囲気が、a)ブレンドされた
窒素−水素雰囲気、又はb)解離アンモニア雰囲気を含
む、請求の範囲第3項に記載の圧印加工方法。 - 【請求項6】前記物品の各々が0.5〜2.0重量%マンガ
ン、0.5〜1.5重量%のモリブデン、1.0重量%以下のク
ロム及び0.8%以下の炭素の組成を有する、請求の範囲
第1項に記載の圧印加工方法。 - 【請求項7】前記焼結が1,250℃〜1,350℃の温度で行わ
れる、請求の範囲第1項に記載の圧印加工方法。 - 【請求項8】前記フェロアロイが不活性ガスの雰囲気中
で粉砕され、前記物品が圧印加工後に1.33より大きいCP
K値を有する、請求の範囲7項に記載の圧印加工方法。 - 【請求項9】(a)鉄粉末を選択し、 (b)焼結物品の所望の性質を決定し、かつ (i)炭素の量、及び (ii)0.3%〜2.0%のマンガン、0.2%〜0.85%の炭
素、残部が鉄及び不可避の不純物である組成を有する物
品を製造するためのフェロマンガンの量 を選択し、 (c)前記フェロマンガンを8〜12ミクロンの平均粒径
に別々に粉砕し、前記フェロマンガンの実質的に全部が
25ミクロン未満の粒径を有し、 (d)前記炭素及びフェロマンガンを前記鉄粉末とブレ
ンドしながら滑剤を導入し、 (e)前記混合物をプレスして前記物品を成形し、 (f)前記物品を真空中又は90%のブレンド窒素及び10
%の水素の還元性雰囲気中で1,250℃〜1,350℃の温度に
おいて焼結して粉末金属の前記焼結物品を製造し、 (g)圧印加工物品の寸法トレランス変動を狭くし、か
つ二次的操作を実質的に省くように前記焼結物品を最終
形状に圧印加工する ことを含む、粉末金属の焼結物品の精密圧印加工方法。 - 【請求項10】前記圧印加工により前記圧印加工した焼
結物品の寸法をサイジングする、請求の範囲第1項に記
載の圧印加工方法。 - 【請求項11】前記トレランス変動が1.33以上のCPKを
有する、請求の範囲第9項に記載の方法。 - 【請求項12】前記焼結物品が、圧印加工の際にその最
終形状に変形し得る焼結形態を呈する、請求の範囲第11
項に記載の方法。 - 【請求項13】請求の範囲第9項に記載の方法により圧
印加工され、焼結されたままの物品であって、0.3%〜
2.0%のマンガン、0.2%〜0.85%の炭素、残部が鉄及び
不可避の不純物である組成を有する圧縮され、焼結され
た塊を有し、1.33以上のCPKを付与する狭いトレランス
変動を有する、前記物品。 - 【請求項14】前記物品が1個以上のクラッチ支持板を
含む、請求の範囲第13項に記載の物品。 - 【請求項15】前記物品がジオローターを含む、請求の
範囲13項に記載の物品。 - 【請求項16】粉末金属の圧印加工物品をガス急冷する
方法であって、 炭素、フェロマンガン、フェロモリブデン、フェロクロ
ム及び滑剤を圧縮性鉄粉末とブレンドし、 前記ブレンド混合物を圧縮して物品を成形し、 前記物品を還元性雰囲気中で1,250℃〜1,350℃の温度に
おいて焼結し、 前記物品を最終形状に圧印加工し、 前記物品をガス急冷する ことを含む、前記方法。 - 【請求項17】前記物品が0.5%〜2.0%のマンガン、0.
5%〜1.5%のモリブデン、0〜1.0%のクロム及び0〜
0.8%の炭素の組成を有する、請求の範囲第16項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CA1992/000555 WO1994014991A1 (en) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | As sintered coining process |
Publications (2)
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