JP2899036B2 - Cement admixture for fiber reinforcement and cement composition for fiber reinforcement - Google Patents

Cement admixture for fiber reinforcement and cement composition for fiber reinforcement

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、主として土木・建築分野において使用され
る強度発現や寸法安定性に優れた、繊維補強用セメント
混和材及び繊維補強用セメント組成物に関する。
The present invention relates to a cement admixture for fiber reinforcement and a cement composition for fiber reinforcement, which are used mainly in the field of civil engineering and construction and have excellent strength development and dimensional stability. About.

なお、本発明におけるコンクリートとはモルタル又は
コンクリートを総称するものである。
The concrete in the present invention is a general term for mortar or concrete.

(従来の技術とその課題) 繊維補強コンクリートは、通常のコンクリートに比べ
て、曲げ強度、引張強度及びじん性等に優れるため、OA
床、現場打ち床及び構造物等に広く使用されている。
(Conventional technology and its problems) Fiber reinforced concrete is superior to ordinary concrete in bending strength, tensile strength, toughness, etc.
It is widely used for floors, cast-in-place, and structures.

これら繊維補強コンクリート用のセメントとしては普
通又は早強のポルトランドセメントなどが使用されてい
るが、これらのセメントを使用した場合、初期強度の発
現が悪い、乾燥収縮量が大きいなどの課題があった。特
に、OA床の場合はパネルのそりが、また、現場打ち床の
場合はクラックか課題として表面化している。
As cement for these fiber-reinforced concretes, ordinary or early-strength Portland cement is used, but when these cements are used, there are problems such as poor initial strength expression and large dry shrinkage. . In particular, in the case of OA floors, the warpage of panels has occurred, and in the case of cast-in-place, cracks or problems have become a problem.

本発明者らは、前記の課題を解決すべく、種々検討を
重ねた結果、特定のセメント混和材及びセメント組成物
の使用により、初期強度発現が高く、寸法安定性の優れ
た繊維補強コンクリートが製造できる知見を得て本発明
を完成するに至った。
The present inventors have conducted various studies in order to solve the above-described problems, and as a result, by using a specific cement admixture and a cement composition, a fiber-reinforced concrete having high initial strength expression and excellent dimensional stability has been obtained. The present invention has been completed based on knowledge that can be manufactured.

(課題を解決するための手段) 即ち、本発明は、ブレーン4,000〜8,000cm2/gのカル
シウムフロロアルミネートと無機硫酸塩を主成分とする
繊維補強用セメント混和材であり、該カルシウムフロロ
アルミネートがxCaO・yAl2O3・zCaF2(ただし、x/y/z=
1/0.65〜2/0.01〜1)である該繊維補強用セメント混和
材であり、セメントと該繊維補強用セメント混和材を主
成分とする繊維補強用セメント組成物である。
(Means for Solving the Problems) That is, the present invention relates to a fiber-reinforcing cement admixture containing 4,000 to 8,000 cm 2 / g of calcium fluoroaluminate and an inorganic sulfate as main components. sulfonate is xCaO · yAl 2 O 3 · zCaF 2 ( however, x / y / z =
1 / 0.65 to 2 / 0.01 to 1), which is a cement admixture for fiber reinforcement, which is a cement composition for fiber reinforcement mainly comprising cement and the cement admixture for fiber reinforcement.

以下、本発明を詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明におけるカルシウムフロロアルミネートとは石
灰質物質、アルミナ質物質及びフッ化物を主成分とする
原料を、生成物中のCaO、Al2O3及びCaF2のモル比が,CaO
を1とするとAl2O3が0.65〜2、CaF2が0.01〜1になる
ように配合し、1,200℃以上で焼成することにより得ら
れる。
Calcium fluoroaluminate in the present invention is a calcareous material, an alumina material and a raw material mainly composed of fluoride, the molar ratio of CaO, Al 2 O 3 and CaF 2 in the product, CaO
Is set to 1, it is obtained by blending Al 2 O 3 so as to be 0.65 to 2 and CaF 2 so as to be 0.01 to 1 and firing at 1,200 ° C. or more.

カルシウムフロロアルミネートの粉末度は、4,000〜
8,000cm2/gである。
Fineness of calcium fluoroaluminate is 4,000 ~
8,000 cm 2 / g.

CaO、Al2O3及びCaF2のモル比は前記の範囲内が必要で
あり、その範囲からはずれた場合は、初期発現又は寸法
安定性不良の面から好ましくない。
The molar ratio of CaO, Al 2 O 3 and CaF 2 needs to be within the above-mentioned range, and if it is out of this range, it is not preferable from the viewpoint of initial development or poor dimensional stability.

カルシウムフロロアルミネートの製造方法は、特に限
定されるものではないが、例えば、電気炉で溶融する方
法やロータリーキルンで焼成する方法などがある。
The method for producing calcium fluoroaluminate is not particularly limited, and examples thereof include a method of melting in an electric furnace and a method of firing in a rotary kiln.

生成物の冷却方法も、特に限定されるものではなく、
例えば、水や高圧空気による急冷や放置による徐冷など
いずれの方法でも使用可能である。
The method of cooling the product is not particularly limited, either.
For example, any method such as rapid cooling by water or high-pressure air or slow cooling by standing can be used.

カルシウムフロロアルミネートの形態としては、結晶
質、非晶質又はそれらの共存物のいずれも使用可能であ
るが、非晶質の使用がより好ましい。また、これらの生
成過程での他成分や不純物の存在も特に限定されるもの
ではないが、特に工業化した場合、原料から、他成分と
してSiO2、Fe2O3、TiO2及びMgO等の混入があるが、通常
これらの混入量は10重量%未満であり、本発明のカルシ
ウムフロロアルミネートの特性を損うものではない。
As the form of calcium fluoroaluminate, any of crystalline, amorphous and coexisting materials thereof can be used, but the use of amorphous is more preferable. In addition, the presence of other components and impurities in these production processes is not particularly limited, but particularly when industrialized, mixing of other components such as SiO 2 , Fe 2 O 3 , TiO 2, and MgO from the raw material. However, the content of these is usually less than 10% by weight, and does not impair the properties of the calcium fluoroaluminate of the present invention.

本発明における無機硫酸塩とは、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の硫酸塩であり、そのうち硫酸カルシウ
ムの無水塩、半水塩及び二水塩が好ましい。中でもII型
無水石膏のような難溶性又は不溶性の硫酸カルシウムの
使用が特に好ましい。
The inorganic sulfate in the present invention is a sulfate of an alkali metal or an alkaline earth metal, and among them, anhydrous calcium sulfate, hemihydrate and dihydrate are preferable. Among them, use of hardly soluble or insoluble calcium sulfate such as type II anhydrous gypsum is particularly preferred.

無機硫酸塩の粉末度はブレーン2,000cm2/g以上が好ま
しく、3,000〜10,000cm2/gがより好ましい。
The fineness of the inorganic sulfate is preferably 2,000 cm 2 / g or more, more preferably 3,000 to 10,000 cm 2 / g.

繊維補強用セメント混和材におけるカルシウムフロロ
アルミネートと無機硫酸塩の使用割合は、カルシウムフ
ロロアルミネート25〜70重量部に対して、無機硫酸塩75
〜30重量部が好ましい。この範囲外では、繊維補強コン
クリートの初期強度が低下するか、もしくは、収縮量又
は膨張量が大きくなり、寸法安定性が悪くなるので好ま
しくない。
The proportion of calcium fluoroaluminate and inorganic sulfate in the cement admixture for fiber reinforcement is such that the inorganic sulfate is 75 to 25 to 70 parts by weight of calcium fluoroaluminate.
-30 parts by weight are preferred. Outside this range, the initial strength of the fiber-reinforced concrete is reduced, or the amount of shrinkage or expansion is increased, and the dimensional stability is unfavorably deteriorated.

この繊維補強用セメント混和材のセメントに対する使
用量は、セメントと繊維補強用セメント混和材の合計量
100重量部に対し、7〜40重量部、好ましくは15〜30重
量部である。7重量部未満では初期強度増進が期待でき
ず、40重量部を越えると寸法安定性が悪くなる傾向があ
る。
The amount of cement admixture for fiber reinforcement used for cement is the sum of cement and cement admixture for fiber reinforcement.
It is 7 to 40 parts by weight, preferably 15 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight. If the amount is less than 7 parts by weight, the increase in initial strength cannot be expected, and if it exceeds 40 parts by weight, the dimensional stability tends to deteriorate.

繊維補強用セメント組成物として使用する場合には、
カルシウムフロロアルミネートと無機硫酸塩が繊維補強
用セメント組成物100重量部に対し、7〜40重量部、好
ましくは15〜30重量部含有するように製造することが好
ましい。
When used as a cement composition for fiber reinforcement,
It is preferable that calcium fluoroaluminate and inorganic sulfate are contained in an amount of 7 to 40 parts by weight, preferably 15 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cement composition for fiber reinforcement.

また、繊維補強用セメント組成物の全量又は一部をキ
ルンや電炉などで製造することができる。繊維補強用セ
メント組成物の一部しか製造しない場合、残りの繊維補
強用セメント組成物は混合粉砕又は粉砕して混合するこ
とも可能である。
Further, the whole or a part of the fiber reinforcing cement composition can be produced by a kiln or an electric furnace. When only a part of the fiber reinforcing cement composition is manufactured, the remaining fiber reinforcing cement composition can be mixed and pulverized or pulverized and mixed.

繊維補強用セメント組成物に使用可能なセメントとし
ては、普通・早強・超早強・中庸熱等の各種ポルトラン
ドセメントや高炉セメント、フライアッシュセメント及
びシリカセメントの各種混合セメントが挙げられる。
Examples of the cement that can be used in the fiber reinforcing cement composition include various portland cements such as ordinary / early high strength / very early strength / moderate heat, and various mixed cements of blast furnace cement, fly ash cement and silica cement.

本発明の繊維補強用セメント混和材又は繊維補強用セ
メント組成物と併用する繊維としては、ガラス繊維、耐
アルカリガラス繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維及びア
スベスト等の無機繊維、ポリプロピレン繊維、ナイロン
繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ビニロン繊
維、アミラド繊維及びポリアセタール繊維等の有機繊
維、及び、鋼繊維などの金属繊維等が挙げられる。
Examples of the fiber used in combination with the fiber reinforcing cement admixture or the fiber reinforcing cement composition of the present invention include glass fiber, alkali-resistant glass fiber, alumina fiber, inorganic fiber such as boron fiber and asbestos, polypropylene fiber, nylon fiber, and acrylic fiber. Organic fibers such as fibers, polyethylene fibers, vinylon fibers, amilad fibers and polyacetal fibers, and metal fibers such as steel fibers.

これらの繊維はその繊維の持つ、例えば、繊維長、繊
維径、密度、ヤング率、引張強度及びアスペクト比など
の性質によって各用途に使いわけられるが、いずれの場
合にも使用可能である。
These fibers are used for various purposes depending on the properties of the fibers, such as fiber length, fiber diameter, density, Young's modulus, tensile strength, and aspect ratio, but can be used in any case.

繊維の使用量は全使用材料の合計100容積部中、通常
0.05〜10容積部が好ましいが、特にこれに限るものでは
ない。
The amount of fiber used is usually 100% by volume of all materials used.
0.05 to 10 parts by volume is preferable, but not particularly limited thereto.

また、繊維補強用セメント混和材及び繊維補強用セメ
ント組成物には、必要に応じて、その他の成分として、
凝結調節剤、増粘剤、減水剤や、シリカヒューム、フラ
イアッシュ及びスラグ等のポゾラン物質及び骨材等を併
用することが可能である。
In addition, the cement admixture for fiber reinforcement and the cement composition for fiber reinforcement, if necessary, as other components,
It is possible to use coagulation regulators, thickeners, water reducing agents, pozzolanic substances such as silica fume, fly ash and slag, aggregates and the like in combination.

本発明で、繊維補強用セメント混和材又は繊維補強用
セメント組成物をその他の物質と水で混練するとき、凝
結がはやく、必要な作業時間がとれなかったり、凝結時
間が長すぎたりする場合には、凝結時間を調節する凝結
調節剤を使用することが可能である。
In the present invention, when kneading the fiber-reinforced cement admixture or the fiber-reinforced cement composition with other substances and water, the setting is fast, and the required working time cannot be taken, or the setting time is too long. It is possible to use a setting regulator to adjust the setting time.

凝結調節剤としては、クエン酸、酒石酸、グルコン
酸、リンゴ酸及びコハク酸等の有機酸又はそれらの塩
類、炭酸アルカリ、炭酸水素アルカリ及びリン酸類又は
それらの塩類等、さらには、ホウ酸、ホウ酸アルカリ、
アルミン酸アルカリ、酸化カルシウム及び水酸化カルシ
ウムやそれらの混合物等が挙げられる。
Examples of the setting regulator include organic acids such as citric acid, tartaric acid, gluconic acid, malic acid and succinic acid or salts thereof, alkali carbonate, alkali hydrogen carbonate and phosphoric acid or salts thereof, and further, boric acid, boric acid, and the like. Acid alkali,
Examples thereof include alkali aluminate, calcium oxide, calcium hydroxide, and mixtures thereof.

凝結遅節剤の使用量は、繊維補強用セメント組成物10
0重量部に対し、通常5重量部以下が好ましい。
The amount of setting retarder used is 10
Usually, 5 parts by weight or less is preferable with respect to 0 parts by weight.

本発明において繊維の分散が不十分であったり、成形
時にブリージングが発生する場合には、その防止のため
に増粘剤を使用することは好ましい。
In the present invention, when the dispersion of the fibers is insufficient or when breathing occurs during molding, it is preferable to use a thickener to prevent the occurrence.

増粘剤としては、メチルセルローズ、ポリビニルアル
コール及びポリアクリル酸又はその塩等が使用できる。
As the thickener, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid or a salt thereof, and the like can be used.

増粘剤の使用量は、繊維補強用セメント組成物100重
量部に対し、通常2重量部以下が好ましい。
The amount of the thickener used is usually preferably 2 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the cement composition for fiber reinforcement.

本発明において、必要に応じ骨材の使用が可能であ
る。
In the present invention, an aggregate can be used if necessary.

骨材としては、砂利、砂、珪砂、珪石粉及び軽量骨材
など各種骨材が使用可能であり、その使用目的に合わせ
て選択することができる。
As the aggregate, various aggregates such as gravel, sand, quartz sand, quartzite powder and lightweight aggregate can be used, and can be selected according to the purpose of use.

繊維補強コンクリートの混練方法としては、ミキサー
で繊維を混練する方法、吹付ガンにより繊維を混練する
方法などがあるが、特にその混練方法には制約を受けな
い。
As a method of kneading fiber-reinforced concrete, there are a method of kneading fibers with a mixer, a method of kneading fibers with a spray gun, and the like, but the kneading method is not particularly limited.

繊維補強コンクリートの成型方法は、特に制限される
ものではなく、例えば、通常の現場打設や型枠に打設す
る方法、遠心力成形する方法、プレス成形する方法、吹
付けによる成形方法、押出成形する方法及び射出成形す
る方法等、いずれの方法も使用可能である。
The molding method of the fiber reinforced concrete is not particularly limited, and includes, for example, a usual method of casting on site or casting on a form, a method of centrifugal force molding, a method of press molding, a method of spray molding, and an extrusion method. Any method such as a molding method and an injection molding method can be used.

本発明の繊維補強コンクリートは短時間で実用強度が
発現し、耐久性や寸法安定性に優れたものである。
The fiber reinforced concrete of the present invention has practical strength in a short time, and is excellent in durability and dimensional stability.

また、繊維補強コンクリートの強度はカルシウムフロ
ロアルミネートと無機硫酸塩の割合及びセメントへの使
用量によって調節される。
Further, the strength of the fiber reinforced concrete is adjusted by the ratio of calcium fluoroaluminate and inorganic sulfate and the amount used for cement.

また、蒸気養生等を行うことにより、さらに短時間で
脱型に必要な強度を得ることも可能である。
Further, by performing steam curing or the like, it is possible to obtain the strength required for demolding in a shorter time.

また、耐熱性の低い有機繊維や樹脂はオートクレーブ
養生や蒸気養生などの加熱養生をする場合には使用でき
なかったが、本発明の繊維補強用セメント混和材及び繊
維補強用セメント組成物を使用すれば、加熱養生が不要
になるので使用することが可能である。
In addition, organic fibers and resins having low heat resistance could not be used in the case of heat curing such as autoclave curing or steam curing, but use of the fiber admixture for fiber reinforcement and the cement composition for fiber reinforcement of the present invention was not possible. In this case, it is possible to use it because heating curing is not required.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例によって詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

実施例1 石灰質原料として市販の炭酸カルシウム、アルミナ質
原料として市販のアルミナ及びフッ化物として和光純薬
製試薬特級のフッ化カルシウムを混合し、白金ルツボ中
で電気炉を使用し、1,700℃、2時間の条件で溶融後、
水中に投下して急冷した。次に得られた生成物をブレー
ン5,700cm2/gに粉砕し、使用した。生成物の分析結果を
第1表に示す。
Example 1 A commercially available calcium carbonate as a calcareous material, a commercially available alumina as an alumina material, and a special grade of calcium fluoride, a reagent manufactured by Wako Pure Chemicals, as a fluoride were mixed at 1,700 ° C. in a platinum crucible using an electric furnace. After melting under time conditions,
Dropped in water and quenched. The resulting product was then ground to 5,700 cm 2 / g and used. The results of analysis of the products are shown in Table 1.

次に、下記に示す材料を用いて、第2表の配合の繊維
補強コンクリートを作製した。
Next, fiber-reinforced concrete having the composition shown in Table 2 was produced using the materials shown below.

(水/セメント+セメント混和材)=40%で千代田技
研工業社製オムニミキサーを使用して混練後、4×4×
16cmの供試体を成形し、JIS R 5201に準じて曲げ強度と
圧縮強度を、また、ダイヤルゲージを用いて、JIS A 11
29に準じ長さ変化率を、各材令で測定した。
(Water / cement + cement admixture) = 40%, after kneading using an omni mixer manufactured by Chiyoda Giken Kogyo Co., Ltd., 4 × 4 ×
A test specimen of 16 cm is formed, and the bending strength and the compressive strength are measured in accordance with JIS R 5201.
The length change rate according to 29 was measured for each material age.

なお、養生条件は20℃、RH60%である。ただし、比較
例の普通ポルトランドセメント単独使用の場合には、65
℃4時間の蒸気養生をしたものと20℃、RH60%の標準養
生の2養生を行った。
The curing conditions are 20 ° C and 60% RH. However, when using ordinary Portland cement alone of the comparative example, 65%
Two curings were performed, one that had been steam cured at 4 ° C. for 4 hours and another that had been standard cured at 20 ° C. and 60% RH.

〔使用材料〕[Materials used]

セメント:普通ポルトランドセメント、アンデスセメン
ト社製 カルシウムフロロアルミネート:第1表 無機硫酸塩:II型無水石膏、新秋田化成(株)製、ブレ
ーン7,000cm2/g 骨材:7号けい砂 凝結調節剤:クエン酸、和光純薬製、試薬一級 繊維:ビニロン繊維、クラレ製商品名「クラロン」、直
径14μ、比重1.3 実施例2 第1表のカルシウムフロロアルミネートCを用いて、
第3表に示す配合の繊維補強コンクリートを作製したこ
と以外は、実施例1と同様に行った結果を第3表に併記
する。
Cement: ordinary Portland cement, manufactured by Andes Cement Calcium Fluoroaluminate: Table 1 Inorganic sulfate: Type II anhydrous gypsum, manufactured by Shin-Akita Kasei Co., Ltd., Brain 7,000cm 2 / g Aggregate: No. 7 silica sand Agent: Citric acid, made by Wako Pure Chemical, first-class reagent Fiber: Vinylon fiber, Kuraray brand name "Kuraron", diameter 14μ, specific gravity 1.3 Example 2 Using calcium fluoroaluminate C of Table 1,
Table 3 also shows the results obtained in the same manner as in Example 1 except that fiber-reinforced concrete having the composition shown in Table 3 was produced.

実施例3 繊維の種類を下記のように変更し、第4表の配合を用
いたこと以外は実施例1と同様に試験を行った。なお、
比較例として、普通ポルトランドセメントを単独使用し
た場合には65℃、4時間の蒸気養生を行った。
Example 3 A test was performed in the same manner as in Example 1 except that the types of fibers were changed as described below, and the blends shown in Table 4 were used. In addition,
As a comparative example, when ordinary Portland cement was used alone, steam curing was performed at 65 ° C. for 4 hours.

〔使用材料〕[Materials used]

繊維−a:耐アルカリガラス繊維、日本電気硝子製商品名
「ARGファイバー」、ハードタイプ、長さ13mm、比重2.7
8 −b:アスベスト、クリソタイル、比重2.5 −c:ポリエチレン繊維、三井石油化学製商品名「ボンフ
ィックス」、比重0.96 −d:アラミド繊維、デュポン製商品名「ケプラー49」、
直径12μ、比重1.45 −e:鋼繊維、神戸製鋼製商品名「シンコーファイバ
ー」、長さ30mm、直径0.5mm、比重7.8 〔発明の効果〕 本発明の繊維補強用セメント混和材を使用することに
より、初期強度発現が高く、寸法安定性の優れた繊維補
強コンクリートが得られる。
Fiber-a: alkali resistant glass fiber, Nippon Electric Glass brand name "ARG fiber", hard type, length 13mm, specific gravity 2.7
8-b: asbestos, chrysotile, specific gravity 2.5 -c: polyethylene fiber, Mitsui Petrochemical's trade name `` Bonfix '', specific gravity 0.96 -d: aramid fiber, Dupont trade name `` Kepler 49 '',
Diameter 12μ, specific gravity 1.45 -e: steel fiber, Kobe Steel trade name `` Shinko Fiber '', length 30mm, diameter 0.5mm, specific gravity 7.8 [Effect of the Invention] By using the cement admixture for fiber reinforcement of the present invention, a fiber-reinforced concrete having high initial strength expression and excellent dimensional stability can be obtained.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C04B 14/38 C04B 16/06 C04B 22/14 C04B 24/06 C04B 28/00 - 28/36 Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C04B 14/38 C04B 16/06 C04B 22/14 C04B 24/06 C04B 28/00-28/36

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ブレーン4,000〜8,000cm2/gのカルシウム
フロロアルミネートと無機硫酸塩を主成分とする繊維補
強用セメント混和材。
1. A fiber admixture for reinforcing fibers comprising 4,000 to 8,000 cm 2 / g of calcium fluoroaluminate and an inorganic sulfate as main components.
【請求項2】カルシウムフロロアルミネートがxCaO・yA
l2O3・zCaF2(ただし、x/y/z=1/0.65〜2/0.01〜1)で
あることを特徴とする請求項1記載の繊維補強用セメン
ト混和材。
2. Calcium fluoroaluminate is xCaO.yA
2. The cement admixture for fiber reinforcement according to claim 1, wherein l 2 O 3 .zCaF 2 (x / y / z = 1 / 0.65 to 2 / 0.01 to 1).
【請求項3】セメントと請求項1又は2記載の繊維補強
用セメント混和材を主成分とする繊維補強用セメント組
成物。
3. A fiber reinforcing cement composition comprising a cement and the fiber reinforcing cement admixture according to claim 1 or 2 as a main component.
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