JP2894550B2 - Thermosensitive imaging elements and methods of making printing plates therewith - Google Patents

Thermosensitive imaging elements and methods of making printing plates therewith

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JP2894550B2
JP2894550B2 JP8311252A JP31125296A JP2894550B2 JP 2894550 B2 JP2894550 B2 JP 2894550B2 JP 8311252 A JP8311252 A JP 8311252A JP 31125296 A JP31125296 A JP 31125296A JP 2894550 B2 JP2894550 B2 JP 2894550B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の分野】本発明は感熱性像形成要素の使用を含み
そして淡水(plain water)または水性液体により現像す
ることができる印刷版の製造方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method of making a printing plate which involves the use of a heat-sensitive imaging element and which can be developed with plain water or aqueous liquids.

【0002】[0002]

【発明の背景】平版法は、表面のある部分は平版インキ
を受容可能であるが他の部分は水で湿らされた時にイン
キを受容しないであろう特別に製造された表面からの印
刷方法である。インキを受容する部分が印刷像部分を形
成しそしてインキ−拒絶部分が背景部分を形成する。
BACKGROUND OF THE INVENTION A lithographic process is a method of printing from a specially manufactured surface that will have some portions of the surface capable of receiving lithographic ink while others will not receive the ink when wetted with water. is there. The ink-receiving portions form the printed image portions and the ink-reject portions form the background portions.

【0003】写真平版技術では、写真材料は親水性背景
上の露光(ネガ−作用性)または非露光部分(ポジ−作
用性)において油状またはグリース状インキに対して像
通りに受容性にされる。
In photolithographic techniques, photographic materials are made image-wise receptive to oily or greasy inks on exposed (negative-working) or unexposed parts (positive-working) on a hydrophilic background. .

【0004】表面リト版またはプラノグラフィー印刷版
とも称する一般的な平版印刷版の製造においては、水に
対する親和性を有するかまたはそのような親和性を化学
的処理により得る支持体に感光性組成物をコーテイング
する。この目的のためのコーテイングには、ジアゾ化合
物を含有する感光性重合体層、二クロム酸塩で増感され
た親水性コロイドおよび多種の合成光重合体が包含され
る。特にジアゾ−増感された系が広く使用されている。
In the production of common lithographic printing plates, also called surface lithographic or planographic printing plates, a photosensitive composition is provided on a support which has an affinity for water or which obtains such an affinity by chemical treatment. Coating. Coatings for this purpose include photopolymer layers containing diazo compounds, hydrophilic colloids sensitized with dichromates and various synthetic photopolymers. In particular, diazo-sensitized systems are widely used.

【0005】感光層の像通りの露光に際し、露光された
像部分は不溶性となりそして露光されなかった部分は可
溶性のままである。版を次に適当な液体を用いて現像し
て、露光されなかった部分のジアゾニウム塩またはジア
ゾ樹脂を除去する。
[0005] Upon image-wise exposure of the photosensitive layer, the exposed image portions become insoluble and the unexposed portions remain soluble. The plate is then developed with a suitable liquid to remove unexposed portions of the diazonium salt or diazo resin.

【0006】陽極酸化されそして粗面化されたアルミニ
ウムは高い印刷耐性の利点を与えるため、市販のジアゾ
をベースとした印刷版は最も一般的にはそれらを親水性
表面を有する支持体として使用する。そのようなタイプ
の印刷版の特別な欠点は、現像のために費用がかかり且
つ不便な特殊な現像液をそれらが必要とすることであ
る。
[0006] Commercially available diazo-based printing plates most commonly use them as supports with hydrophilic surfaces, since anodized and roughened aluminum offers the advantage of high print resistance. . A particular disadvantage of such types of printing plates is that they require a special developer which is expensive and inconvenient for development.

【0007】EP−A 601240は、感光性ジアゾ
層が上部に付与された橋かけ結合された親水性層が付与
されたポリエステルフィルムを平版ベースとして使用す
るジアゾをベースとした印刷版を開示している。そのよ
うなジアゾをベースとした印刷版はそれを像通りの露光
後に淡水ですすぐことにより現像できる。
[0007] EP-A 601240 discloses a diazo-based printing plate using as a lithographic base a polyester film provided with a cross-linked hydrophilic layer provided with a photosensitive diazo layer on top. I have. Such a diazo-based printing plate can be developed by rinsing it with fresh water after image-wise exposure.

【0008】親水性層が付与された例えば紙の如き柔軟
な支持体を使用する市販の版も利用できる。例えば、Li
thocraft 10008 FOTOPLATETM は紙支持体上に上部にジ
アゾをベースとした感光層が付与された親水性層を含ん
でなる印刷版である。供給業者の版の指図書きによる
と、平版印刷版前駆体すなわち像形成要素の像通りの露
光、露光された像形成要素の印刷機械への設置および L
ithocraft 10008 現像減感剤を用いる拭きとりにより版
を製造することができる。版の指図書きは、現像減感剤
を使用しない方法も考えている。しかしながら、そのよ
うな方法は非常にしばしば劣悪な平版性能をもたらすた
め、実際には現像減感剤がほとんど常に必要である。
[0008] Commercially available plates using a flexible support such as paper, for example, provided with a hydrophilic layer are also available. For example, Li
thocraft 10008 FOTOPLATE is a printing plate comprising a paper support and a hydrophilic layer on top of which is provided a diazo-based photosensitive layer. According to the supplier's plate instructions, the imagewise exposure of the lithographic printing plate precursor, i.e. the imaging element, the installation of the exposed imaging element on a printing machine and the L
Ithocraft 10008 Plates can be manufactured by wiping with a development desensitizer. Plate instructions also consider a method that does not use a development desensitizer. However, such methods very often result in poor lithographic performance, so in practice a development desensitizer is almost always required.

【0009】使用する平版ベースのタイプと普通は関係
なく上記のジアゾをベースとした印刷版が有する特別な
欠点は、それらを光から遮断しなければならないことで
ある。さらに、ジアゾ類は商業用の経済的なレーザーに
よって露光するには不十分な感度である。
A particular disadvantage of the above-described diazo-based printing plates, which is usually independent of the type of lithographic base used, is that they must be shielded from light. In addition, diazos are of insufficient sensitivity to be exposed by commercial, economical lasers.

【0010】他方では、感光性よりむしろ感熱性である
像形成要素の使用を含む印刷版の製造方法も知られてい
る。例えば、1992年1月の Research Disclosure n
o. 33303 は支持体上に熱可塑性重合体および例えばカ
ーボンブラックの如き赤外線吸収顔料を含有する橋かけ
結合された親水性層を含んでなる感熱性像形成要素を開
示している。赤外線レーザーに対する像通りの露光によ
り、熱可塑性重合体粒子が像通りに凝析し、それにより
像形成要素の表面およびこれらの部分をそれ以上の現像
なしでインキ受容性にする。この方法の欠点は、非印刷
部分にある程度の圧力が適用される時にその部分がイン
キ受容性となるため、得られる印刷版が容易に損傷され
ることである。さらに、臨界条件下では、そのような印
刷版の平版性能は劣悪となることがあり、従ってそのよ
うな印刷版はほとんど平版印刷許容性を有していない。
On the other hand, there are also known processes for making printing plates which involve the use of imaging elements which are heat-sensitive rather than light-sensitive. For example, Research Disclosure n January 1992
o. 33303 discloses a heat-sensitive imaging element comprising a crosslinked hydrophilic layer containing a thermoplastic polymer and an infrared-absorbing pigment such as carbon black on a support. Upon image-wise exposure to an infrared laser, the thermoplastic polymer particles coagulate image-wise, thereby rendering the surface of the imaging element and these portions ink-receiving without further development. A disadvantage of this method is that when some pressure is applied to the non-printed parts, the resulting printing plate is easily damaged because the parts become ink-receptive. Further, under critical conditions, the lithographic performance of such printing plates can be poor, and thus such printing plates have little lithographic printing tolerance.

【0011】FR−A−1,561,957は、親水性結
合剤および該親水性結合剤中に分散された疎水性化合物
を含有する記録層を少なくとも含んでなる記録材料を記
載している。照射しそして現像すると、該記録材料はプ
ラノグラフィー印刷版として使用することができる。
[0011] FR-A-1,561,957 describes a recording material comprising at least a recording layer containing a hydrophilic binder and a hydrophobic compound dispersed in the hydrophilic binder. Upon irradiation and development, the recording material can be used as a planographic printing plate.

【0012】US−A−3,476,937も、親水性結
合剤および該親水性結合剤中に分散された疎水性化合物
を含有する記録層を少なくとも含んでなる記録材料を記
載している。照射しそして現像すると、該記録材料はプ
ラノグラフィー印刷版として使用することができる。
US Pat. No. 3,476,937 also describes a recording material comprising at least a recording layer containing a hydrophilic binder and a hydrophobic compound dispersed in the hydrophilic binder. Upon irradiation and development, the recording material can be used as a planographic printing plate.

【0013】US−A−3,580,719は、加熱時に
水性溶媒中のその通常の溶解度が損失される一般的な水
溶性重合体を少なくとも約80重量%含有する記録層を
含有する像形成要素を記載している。
US Pat. No. 3,580,719 discloses an imaging device containing a recording layer containing at least about 80% by weight of a common water-soluble polymer whose normal solubility in aqueous solvents is lost upon heating. Describes the element.

【0014】最後の3種の像形成要素は全て、対応する
印刷版が低い印刷耐性を有するという欠点を有する。
The last three imaging elements all have the disadvantage that the corresponding printing plates have a low printing resistance.

【0015】EP 514.145は、例えば陽極酸化さ
れたアルミニウムの如き平版ベース上に芯−殻粒子およ
び光−熱転換物質を含んでなる像形成層を含んでなる感
熱性像形成要素を使用する印刷版の製造方法を記載して
いる。これらの粒子の殻は親水性でありそして粒子を現
像可能にさせる。芯は疎水性でありそして加熱時に流出
する。従って、赤外線レーザーダイオードを用いる像通
りの露光で、像形成層を露光部分で不溶性にすることが
できる。露光されなかった部分では、像形成層はエタノ
ールアミンを含有する水性現像主薬により除去すること
ができる。引き続き、材料を焼く。そのような印刷版は
高い印刷耐性を生ずるが、それらの現像はアルカノール
アミンの使用のために環境に負担を与える。
[0015] EP 514.145 uses a heat-sensitive imaging element comprising an imaging layer comprising core-shell particles and a light-to-heat conversion material on a lithographic base such as anodized aluminum. It describes a method for producing a printing plate. The shell of these particles is hydrophilic and makes the particles developable. The wick is hydrophobic and flows out on heating. Thus, with image-wise exposure using an infrared laser diode, the image forming layer can be rendered insoluble in the exposed areas. In the areas that have not been exposed, the imaging layer can be removed with an aqueous developing agent containing ethanolamine. Continue to bake the ingredients. Although such printing plates produce high print resistance, their development places a burden on the environment due to the use of alkanolamines.

【0016】[0016]

【発明の要旨】従って、本発明の1つの目的は、簡便で
且つ環境的に優しい方法で現像することができしかも商
業的に利用できるレーザーにより露光することができる
印刷版を製造するための感熱性像形成要素を提供するこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, one object of the present invention is to provide a heat sensitive method for producing a printing plate which can be developed in a simple and environmentally friendly manner and which can be exposed by a commercially available laser. To provide a sexual imaging element.

【0017】本発明の他の目的は、高い印刷耐性を有す
る印刷版を得るために使用できる感熱性像形成要素を提
供することである。
Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive imaging element that can be used to obtain a printing plate having high printing resistance.

【0018】本発明の他の目的は以下の記述から明らか
になるであろう。
Further objects of the present invention will become clear from the description hereinafter.

【0019】本発明は、(i)平版ベースの親水性表面
上における親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性
重合体粒子を含んでなる像形成層、および(ii)該像形
成層またはそれと隣接する層の中に含まれる光を熱に転
換しうる化合物を含んでなる像形成要素であって、該像
形成層がさらに加熱時に該親水性結合剤を架橋結合しう
る架橋結合剤を親水性結合剤に対して1:100〜20
0:1の間の比で含んでなることを特徴とする像形成要
素を提供する。
The present invention provides an image forming layer comprising (i) hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic binder on a lithographic base hydrophilic surface; and (ii) the image forming layer. Or an image-forming element comprising a compound capable of converting light contained in a layer adjacent thereto into heat, wherein the image-forming layer further cross-links the hydrophilic binder upon heating. From 1: 100 to 20 relative to the hydrophilic binder
Imaging element characterized in that it comprises in a ratio between 0: 1.

【0020】さらに、本発明は(1)上記の像形成要素
を像通りに露光し、(2)かくして得られる像通りに露
光された像形成要素を淡水または水性液体を用いて現像
する段階を含んでなる平版印刷版の製造方法も提供す
る。
The present invention further comprises the steps of (1) exposing the image-forming element described above image-wise and (2) developing the image-wise exposed image-forming element thus obtained using fresh water or an aqueous liquid. A method for producing a lithographic printing plate comprising the same is also provided.

【0021】[0021]

【発明の詳細な記述】本発明に従う使用のための像形成
要素は、平版ベースの親水性表面上に、親水性結合剤中
に分散された疎水性熱可塑性重合体粒子および加熱時に
親水性結合剤を架橋結合しうる架橋結合剤を含んでな
る。本発明に関して使用される親水性結合剤は好適には
架橋結合されていないかまたはわずかだけ架橋結合され
ている。像形成要素はさらに光を熱に転換しうる化合物
も含む。この化合物は好適には像形成層の中に含まれる
が、像形成層と隣接する層の中に供給されてもよい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION An imaging element for use in accordance with the present invention comprises, on a lithographic base hydrophilic surface, hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic binder and a hydrophilic binder upon heating. A cross-linking agent capable of cross-linking the agent. The hydrophilic binder used in connection with the present invention is preferably uncrosslinked or only slightly crosslinked. The imaging element also includes a compound that can convert light to heat. The compound is preferably included in the imaging layer, but may be provided in a layer adjacent to the imaging layer.

【0022】本発明の1つの態様によると、平版ベース
は陽極酸化された(anodized)アルミニウムであることが
できる。特に好ましい平版ベースは電気化学的に粒状化
されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体である。
本発明によると、陽極酸化されたアルミニウム支持体を
処理してその表面の親水性を改良してもよい。例えば、
アルミニウム支持体の表面を高められた温度、例えば9
5℃、において珪酸ナトリウム溶液で処理することによ
り、該支持体を珪酸塩処理してもよい。或いは、酸化ア
ルミニウム表面をさらに無機弗化物を含有していてもよ
い燐酸塩溶液で処理することを含む燐酸塩処理を適用し
てもよい。さらに、酸化アルミニウム表面をクエン酸ま
たはクエン酸塩溶液ですすいでもよい。この処理は室温
において行ってもよく、または約40〜50℃のわずか
に高められた温度において行うこともできる。他の興味
ある処理は炭酸水素塩溶液を用いる酸化アルミニウム表
面のすすぎを含む。これらの後処理の1つまたはそれ以
上を単独でまたは組み合わせて行えることも明らかであ
る。
According to one embodiment of the present invention, the lithographic base can be anodized aluminum. A particularly preferred lithographic base is an electrochemically granulated and anodized aluminum support.
According to the present invention, an anodized aluminum support may be treated to improve the hydrophilicity of its surface. For example,
Elevated temperature of the surface of the aluminum support, eg 9
The support may be silicate treated by treatment with a sodium silicate solution at 5 ° C. Alternatively, a phosphate treatment may be applied which involves treating the aluminum oxide surface with a phosphate solution which may further contain inorganic fluoride. Further, the aluminum oxide surface may be rinsed with a citric acid or citrate solution. This treatment may be performed at room temperature or at a slightly elevated temperature of about 40-50 ° C. Other interesting treatments include rinsing the aluminum oxide surface with a bicarbonate solution. It is also clear that one or more of these post-treatments can be performed alone or in combination.

【0023】本発明に関する他の態様によると、平版ベ
ースは架橋結合された親水性層が付与された柔軟な支持
体、例えば紙またはプラスチックフィルムを含んでな
る。特に適する架橋結合された親水性層は、例えばホル
ムアルデヒド、グリオキサル、ポリイソシアナートまた
は加水分解されたオルト珪酸テトラ−アルキルの如き架
橋結合剤で架橋結合された親水性結合剤から得られる。
後者が特に好ましい。
According to another aspect of the present invention, the lithographic base comprises a flexible support, such as paper or plastic film, provided with a cross-linked hydrophilic layer. Particularly suitable crosslinked hydrophilic layers are obtained from hydrophilic binders which are crosslinked with a crosslinking agent such as, for example, formaldehyde, glyoxal, polyisocyanate or hydrolyzed tetra-alkyl orthosilicate.
The latter is particularly preferred.

【0024】親水性結合剤として、親水性(共)重合
体、例えば、ビニルアルコール、アクリルアミド、メチ
ロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチルのホモ重合体および
共重合体、または無水マレイン酸/ビニルメチルエーテ
ル共重合体を使用することができる。使用される(共)
重合体または(共)重合体混合物の親水性は、少なくと
も60重量%の、好適には80重量%の程度まで加水分
解されたポリ酢酸ビニルの親水性と好適には同一である
かまたはそれより高い。
As the hydrophilic binder, hydrophilic (co) polymers such as vinyl alcohol, acrylamide, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide,
Homopolymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, or maleic anhydride / vinyl methyl ether copolymer can be used. Used (co)
The hydrophilicity of the polymer or (co) polymer mixture is preferably at least equal to or greater than the hydrophilicity of the polyvinyl acetate hydrolyzed to at least 60% by weight, preferably to the extent of 80% by weight. high.

【0025】架橋結合剤、特にオルト珪酸テトラアルキ
ルの量は、好適には1重量部の親水性結合剤当たり少な
くとも0.2重量部、好適には0.5〜5重量部の間、よ
り好適には1.0重量部〜3重量部の間である。
The amount of crosslinking agent, especially tetraalkyl orthosilicate, is preferably at least 0.2 parts by weight, preferably between 0.5 and 5 parts by weight, per part by weight of hydrophilic binder. Is between 1.0 and 3 parts by weight.

【0026】本発明に従い使用される平版ベース中の架
橋結合された親水性層は、好適には層の機械的強度およ
び多孔性を高める物質も含有する。この目的のために
は、コロイドシリカを使用できる。使用されるコロイド
シリカは例えば40nmまでの、例えば20nmの平均
粒子寸法を有するコロイドシリカの市販の水分散液の形
態であってよい。さらに、コロイドシリカより大きい寸
法の不活性粒子、例えばJ. Colloid and Interface Sc
i., Vol. 26, 1968, pages 62 to 69 に記載されている
Stoeber 法に従い製造されるシリカまたはアルミニウ
ム粒子または二酸化チタンもしくは他の重金属酸化物の
粒子である少なくとも100nmの平均直径を有する粒
子を加えることもできる。これらの粒子を加えることに
より、架橋結合された親水性層の表面に顕微鏡的寸法の
凹凸からなる均一な粗いきめが与えられ、それらは背景
部分における水のための貯蔵場所として作用する。
The cross-linked hydrophilic layer in the lithographic base used according to the invention preferably also contains substances which increase the mechanical strength and the porosity of the layer. Colloidal silica can be used for this purpose. The colloidal silica used may be in the form of a commercially available aqueous dispersion of colloidal silica, for example, having an average particle size of up to 40 nm, for example 20 nm. In addition, inert particles larger in size than colloidal silica, such as J. Colloid and Interface Sc
i., Vol. 26, 1968, pages 62 to 69
It is also possible to add particles having an average diameter of at least 100 nm, which are silica or aluminum particles or particles of titanium dioxide or other heavy metal oxides produced according to the Stoeber method. The addition of these particles gives the surface of the cross-linked hydrophilic layer a uniform rough texture consisting of microscopic dimensional irregularities, which act as storage for water in the background.

【0027】本発明に従う平版ベース中の架橋結合され
た親水性層の厚さは0.2〜25μmの範囲で変えるこ
とができそして好適には1〜10μmである。
The thickness of the crosslinked hydrophilic layer in the lithographic base according to the invention can vary in the range from 0.2 to 25 μm and is preferably from 1 to 10 μm.

【0028】この態様による使用に適する架橋結合され
た親水性層の特定例は、EP−A601240、GB−
P−1419512、FR−P−2300354、US
−P−3971660、US−P−4284705およ
びEP−A 514490に開示されている。
Specific examples of cross-linked hydrophilic layers suitable for use according to this embodiment include EP-A 601 240, GB-
P-1419512, FR-P-2300354, US
-P-397660, US-P-4284705 and EP-A 514490.

【0029】この態様に関する平版ベースの柔軟な支持
体としては、プラスチックフィルム、例えば基質にされ
るポリエチレンテレフタレートフィルムまたはポリエチ
レンナフタレートフィルムの如きポリエステル、酢酸セ
ルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルムなどを使用することが特に好ましい。プ
ラスチックフィルム支持体は不透明であってもまたは透
明であってもよい。
As the lithographic base flexible support for this embodiment, use may be made of a plastic film, for example a polyester such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, etc. Is particularly preferred. The plastic film support may be opaque or transparent.

【0030】接着性改良層が付与されているポリエステ
ルフィルム支持体を使用することが特に好ましい。本発
明に従う使用に特に適する接着性改良層はEP−A 6
19524、EP−A 620502およびEP−A 6
19525に開示されているように親水性結合剤および
コロイドシリカを含んでなる。好適には、接着性改良層
中のシリカの量は200mg/m2ないし750mg/
2である。さらに、シリカ対親水性結合剤の比は好適
には1より大きく、そしてコロイドシリカの表面積は好
適には1グラム当たり少なくとも300m2であり、よ
り好適には1グラム当たり500m2の表面積である。
It is particularly preferred to use a polyester film support provided with an adhesion improving layer. Particularly suitable adhesion improving layers for use according to the invention are EP-A6
19524, EP-A 620502 and EP-A6
Comprising a hydrophilic binder and colloidal silica as disclosed in US Pat. Preferably, the amount of silica in the adhesion improving layer is between 200 mg / m 2 and 750 mg / m
m 2 . Further, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably greater than 1 and the surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m 2 per gram, more preferably 500 m 2 per gram.

【0031】本発明によると、親水性表面の上部に像形
成層が付与される。場合により、平版ベースと像形成層
との間に1つもしくはそれ以上の中間層を付与してもよ
い。本発明に関する像形成層は親水性結合剤中に分散さ
れた熱可塑性重合体粒子および熱により活性化可能な架
橋結合剤を含んでなる。
According to the invention, an imaging layer is provided on top of the hydrophilic surface. Optionally, one or more intermediate layers may be provided between the lithographic base and the image forming layer. The imaging layer for the present invention comprises thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic binder and a heat-activatable crosslinker.

【0032】本発明に関する像形成層中での使用に適す
る親水性結合剤は好適には、反応性基、例えばヒドロキ
シ、アミンまたはカルボキシ基、を含有するものであ
る。親水性結合剤の特定例は合成ホモまたは共重合体、
例えばポリビニルアルコール、ジメチルヒダントイン−
ホルムアルデヒド樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ
(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸ヒド
ロキシエチル、ポリビニルメチルエーテル、または天然
結合剤、例えばゼラチン、多糖、例えばデキストラン、
プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギン酸であ
る。
[0032] Hydrophilic binders suitable for use in the imaging layers according to the present invention are preferably those containing a reactive group, such as a hydroxy, amine or carboxy group. Specific examples of hydrophilic binders are synthetic homo or copolymers,
For example, polyvinyl alcohol, dimethylhydantoin
Formaldehyde resins, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, hydroxyethyl poly (meth) acrylate, polyvinyl methyl ether, or natural binders such as gelatin, polysaccharides such as dextran,
Pullulan, cellulose, gum arabic, alginic acid.

【0033】本発明に関して使用される疎水性熱可塑性
重合体粒子は好適には少なくとも90℃の、より好適に
は少なくとも100℃のガラス転移温度を有する。
[0033] The hydrophobic thermoplastic polymer particles used in connection with the present invention preferably have a glass transition temperature of at least 90 ° C, more preferably at least 100 ° C.

【0034】本発明に関して使用される疎水性熱可塑性
重合体粒子は好適には50℃より高くそしてより好適に
は70℃より高い凝結(coagulation)温度を有する。凝
結は熱の影響下での熱可塑性重合体粒子の軟化または溶
融から生ずる。熱可塑性疎水性重合体粒子の凝析温度に
関する特別な上限はないが、この温度は重合体粒子の分
解より十分下でなければならない。好適には凝結温度は
重合体粒子の分解が起きる温度より少なくとも10℃下
である。該重合体粒子を凝結温度より高い温度にあてる
と、それらは凝結して親水性層中で疎水性集塊を生成す
るため、これらの部分において親水性層は淡水または水
性液体中に不溶性となる。
The hydrophobic thermoplastic polymer particles used in connection with the present invention preferably have a coagulation temperature above 50 ° C. and more preferably above 70 ° C. Coagulation results from the softening or melting of the thermoplastic polymer particles under the influence of heat. There is no particular upper limit on the coagulation temperature of the thermoplastic hydrophobic polymer particles, but this temperature must be well below the decomposition of the polymer particles. Preferably, the setting temperature is at least 10 ° C. below the temperature at which decomposition of the polymer particles occurs. When the polymer particles are subjected to temperatures above the congealing temperature, they condense to form hydrophobic agglomerates in the hydrophilic layer, and in these parts the hydrophilic layer becomes insoluble in fresh water or aqueous liquids .

【0035】本発明に関する使用のための疎水性重合体
粒子の特定例は、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルカルバゾールなど、ま
たはそれらの共重合体および/もしくは混合物である。
ポリメタクリル酸メチルが最も好適に使用される。
Specific examples of hydrophobic polymer particles for use in connection with the present invention include, for example, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl carbazole, and the like, or copolymers thereof. And / or mixtures.
Polymethyl methacrylate is most preferably used.

【0036】重合体の重量平均分子量は5,000〜1,
000,000g/モルの範囲であってよい。
The weight average molecular weight of the polymer is 5,000 to 1,
It may be in the range of 1,000,000 g / mol.

【0037】疎水性粒子は0.01μm〜50μmの、
より好適には0.05μm〜10μmの間のそして最も
好適には0.05μm〜0.5μmの間の粒子寸法を有す
ることができる。
The hydrophobic particles are 0.01 μm to 50 μm,
More preferably it may have a particle size between 0.05 μm and 10 μm and most preferably between 0.05 μm and 0.5 μm.

【0038】重合体粒子は像形成層の水性コーテイング
液中の分散液状で存在しておりそしてUS−P−3.4
76.937に開示されている方法により製造できる。
熱可塑性重合体粒子の水性分散液を製造するために特に
適する他の方法は、 −疎水性熱可塑性重合体を水非混和性有機溶媒の中に溶
解させ、 −かくして得られる溶液を水中または水性媒体の中に分
散させ、そして −有機溶媒を蒸発により除去する ことを含んでなる。
The polymer particles are present in a dispersion in the aqueous coating solution of the imaging layer and are disclosed in US-P-3.4.
It can be produced by the method disclosed in 76.937.
Other methods particularly suitable for preparing aqueous dispersions of thermoplastic polymer particles are:-dissolving a hydrophobic thermoplastic polymer in a water-immiscible organic solvent;-dissolving the resulting solution in water or aqueous Dispersing in a medium and removing the organic solvent by evaporation.

【0039】像形成層中に含有される疎水性熱可塑性重
合体粒子の量は好適には35重量%より多くそしてより
好適には50重量%より多くそして最も好適には65重
量%より多い。
[0039] The amount of hydrophobic thermoplastic polymer particles contained in the imaging layer is preferably greater than 35% by weight and more preferably greater than 50% by weight and most preferably greater than 65% by weight.

【0040】光を熱に転換することができる適当な化合
物は好適には赤外線吸収成分であるが、使用される化合
物の吸収が像通りの露光用に使用される光源の波長範囲
内である限り吸収波長は特に重要でない。特に有用な化
合物は例えば染料および特に赤外線染料、カーボンブラ
ック、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物、青銅
−構造酸化物および青銅族と構造的に関連するがA成分
を欠いた酸化物、例えばWO2.9である。伝導性重合体
分散液、例えばポリピロールまたはポリアニリンをベー
スにした伝導性重合体分散液、を使用することもでき
る。得られる平版性能および特に印刷耐性は像形成要素
の感熱性に依存する。これに関しては、カーボンブラッ
クが非常に良好で且つ好ましい結果を生ずることが見い
だされている。
Suitable compounds capable of converting light into heat are preferably infrared absorbing components, provided that the absorption of the compound used is within the wavelength range of the light source used for image-wise exposure. The absorption wavelength is not particularly important. Particularly useful compounds are, for example, dyes and especially infrared dyes, carbon black, metal carbides, borides, nitrides, carbonitrides, bronze-structured oxides and oxides structurally related to the bronze family but lacking the A component. For example, WO 2.9 . It is also possible to use conductive polymer dispersions, for example those based on polypyrrole or polyaniline. The lithographic performance obtained, and especially the print resistance, depends on the heat sensitivity of the imaging element. In this regard, carbon black has been found to give very good and favorable results.

【0041】本発明に関する光−熱転換化合物は最も好
適には像形成層に加えられるが、光−熱転換化合物の少
なくとも一部は近くの層の中に含まれていてもよい。そ
のような層は例えば以上で説明された平版ベースの第二
の態様に従う平版ベースの橋かけ結合された親水性層で
あることができる。
Although the light-to-heat conversion compound according to the present invention is most preferably added to the imaging layer, at least a portion of the light-to-heat conversion compound may be contained in a nearby layer. Such a layer can be, for example, a lithographic base cross-linked hydrophilic layer according to the second aspect of the lithographic base described above.

【0042】本発明に関する像形成層中での使用に適す
る熱−活性化可能な架橋結合剤は親水性結合剤に対して
1:100〜200:1の間の重量比で、より好適には
1:50〜50:1の間の比で、最も好適には1:10
〜10:1の間の比で使用される。
The heat-activatable crosslinkers suitable for use in the imaging layers according to the present invention are in a weight ratio of between 1: 100 and 200: 1 to the hydrophilic binder, more preferably In a ratio between 1:50 and 50: 1, most preferably 1:10.
Used in a ratio between -10: 1.

【0043】本発明に関する像形成層中での使用に適す
る熱−活性化可能な架橋結合剤は好適には、親水性結合
剤と、例えば以上で挙げられた反応性基の1つと、反応
できる2つもしくはそれ以上の基を有する化合物であ
る。本発明に関する架橋結合剤は低分子量化合物であっ
てもよくまたはオリゴマーもしくは重合体であってもよ
い。本発明に従う像形成層中での使用に適する架橋結合
剤の例は、例えば、アルデヒド類、例えばホルムアルデ
ヒド、ヘキサメトキシメチルメラミン、アミン−ホルム
アルデヒド樹脂、例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂またはグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、ジメチロ
ールウレア−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、2つもしくはそれ以上のエポキシ基
を有する化合物、例えばエポキシ基を有する重合体など
である。
Heat-activatable crosslinkers suitable for use in the imaging layers according to the present invention are preferably capable of reacting with a hydrophilic binder, for example with one of the reactive groups mentioned above. A compound having two or more groups. The crosslinker according to the present invention may be a low molecular weight compound or may be an oligomer or a polymer. Examples of crosslinking agents suitable for use in the imaging layer according to the invention include, for example, aldehydes such as formaldehyde, hexamethoxymethylmelamine, amine-formaldehyde resins such as melamine-formaldehyde or guanamine-formaldehyde resins, dimethylol. It is a urea-formaldehyde resin, a phenol-formaldehyde resin, a compound having two or more epoxy groups, such as a polymer having an epoxy group.

【0044】本発明に関してはさらに触媒を本発明に関
する像形成層に加えることも好ましい。そのような触媒
は架橋結合反応を促進させ、従って高い印刷耐性を得る
ために必要な高水準の架橋結合を保ちながら全体的な版
製造時間を短縮することができる。この概念における使
用に特に適する触媒は酸触媒である。工程の選択性を改
良しそして最良の平版性能を得るために触媒の前駆体を
使用することも有利である。そのような前駆体は加熱時
に実際の触媒に転換し、すなわち触媒が像通りの露光中
に少なくとも部分的に製造される。
For the present invention, it is also preferred to add a catalyst to the imaging layer according to the present invention. Such catalysts can accelerate the cross-linking reaction and thus reduce the overall plate making time while maintaining the high level of cross-linking required to obtain high print resistance. Particularly suitable catalysts for use in this concept are acid catalysts. It is also advantageous to use catalyst precursors to improve the selectivity of the process and to obtain the best lithographic performance. Such precursors convert to the actual catalyst on heating, ie the catalyst is at least partially produced during image-wise exposure.

【0045】触媒の適当な前駆体は例えば加熱時に酸を
放出する前駆体である。適当な酸放出触媒前駆体の特定
例は、例えば、EP 612065、EP 61523
3、およびUS 5.326.677に開示されているス
ルホニウム化合物、特にベンジルスルホニウム化合物、
EP 462763、WO 81/1755、US 4.3
70.401に開示されている無機硝酸塩、例えばMg
(NO3)2.6H2Oまたは有機硝酸塩、例えば硝酸グアニ
ジニウム、硝酸アンモニウム、硝酸ピリジニウムなど、
US 5.312.721に開示されているスルホン酸を
放出する化合物、例えば3−スルホレン類、例えば2,
5−ジヒドロチオ−チオフェン−1,1−ジオキシド
類、GB 1.204.495に開示されている熱分解性
化合物、US 3.669.747に開示されてアミンと
揮発性有機酸との共結晶性(co-cristalin)付加物、US
3.166.583に開示されているアラルキルシアノ
ホルム類、EP 159725およびDE 351576
に開示されているサーモ・アシッド(thermo-acids)、U
S 5.278.031に開示されているスクエア酸発生
化合物、US 5.225.314およびUS 5.227.
277および1973年11月のRD 11511に開
示されている酸発生化合物である。
Suitable precursors for the catalyst are, for example, those which release acids on heating. Specific examples of suitable acid releasing catalyst precursors are described, for example, in EP 612065, EP 61523
3, and the sulfonium compounds disclosed in US 5.326.677, especially benzylsulfonium compounds,
EP 462773, WO 81/1755, US 4.3
70.401 inorganic nitrates such as Mg
(NO 3) 2 .6H 2 O or organic nitrates, such as nitric acid guanidinium, ammonium nitrate, etc. pyridinium nitrate,
Compounds which release sulfonic acids as disclosed in U.S. Pat.
5-dihydrothio-thiophene-1,1-dioxides, thermally decomposable compounds disclosed in GB 1.204.495, co-crystallinity of amines and volatile organic acids disclosed in US 3.669.747 (co-cristalin) adduct, US
Aralkyl cyanoforms disclosed in 3.166.583, EP 159725 and DE 351576
Thermo-acids, U.S. Pat.
The squaric acid generating compounds disclosed in S 5.278.031, US 5.225.314 and US 5.227.
277 and the acid generating compound disclosed in RD 11511 of November 1973.

【0046】平版印刷版を製造するための本発明の方法
によると、本発明に従う像形成要素を像通りに露光しそ
して次に好適にはそれを淡水ですすぐことにより現像す
る。得られた像形成された像形成要素を次に好適には全
体的に加熱して最高の印刷耐性を得る。
According to the method of the invention for producing a lithographic printing plate, an imaging element according to the invention is image-wise exposed and then preferably developed by rinsing it with fresh water. The resulting imaged imaging element is then preferably heated globally to obtain the best print durability.

【0047】像通りの露光中に、光を熱に転換すること
ができる化合物が像露光用に使用された光を吸収しそし
てこれを熱に転換して、像形成層中で熱の像通りのパタ
ーンを生成する。この熱の結果として、疎水性熱可塑性
重合体粒子が凝析しそして像形成層を淡水または水性液
体に対して不溶性にするが、露光されなかった部分は淡
水または水性液体中に可溶性のままである。
During image-wise exposure, a compound capable of converting light to heat absorbs the light used for imagewise exposure and converts it to heat to form a thermal image-wise image in the imaging layer. Generate the pattern of As a result of this heat, the hydrophobic thermoplastic polymer particles coagulate and render the imaging layer insoluble in fresh water or aqueous liquids, but the unexposed portions remain soluble in fresh water or aqueous liquids. is there.

【0048】現像後に、像形成された像形成要素を好適
には全体的に加熱すると、それが像形成層の実質的な架
橋結合を引き起こし、そしてその結果として印刷中の印
刷部分の摩耗耐性を改良する。にもかかわらず、追加の
全体的な加熱なしでも、多くの印刷作業用に適する印刷
耐性が得られる。
After development, heating the imaged imaging element, preferably globally, causes substantial cross-linking of the imaging layer and consequently reduces the abrasion resistance of the printed portion during printing. Improve. Nevertheless, print resistance suitable for many printing operations is obtained without additional overall heating.

【0049】像形成された像形成要素を全体的な熱処理
にかける前にゴムを適用することが本発明に関して特に
有利である。これは、特に陽極酸化されたアルミニウム
が平版ベースとして使用される時に、非印刷部分におけ
る親水性を確実にするであろう。この目的のために適す
るゴムは既知でありそして例えばPolychrome PC965TM(P
olychrome)のように市販されている。
It is particularly advantageous with respect to the present invention to apply the rubber before subjecting the imaged imaging element to a global heat treatment. This will ensure hydrophilicity in the non-printed areas, especially when anodized aluminum is used as the lithographic base. Rubber suitable for this purpose are known and include, for example Polychrome PC965 TM (P
olychrome).

【0050】本発明に関する像通りの露光は好適にはレ
ーザーまたはL.E.D.の使用を含む像通りの走査露光
である。赤外(IR)および/または近赤外で発光す
る、すなわち700〜1500nmの波長範囲で発光す
る、レーザーを使用することが本発明に関して非常に好
ましい。近赤外で発光するレーザーが本発明に関する使
用に特に好ましい。
The image-wise exposure according to the present invention is preferably an image-wise scanning exposure involving the use of a laser or LED. It is highly preferred for the present invention to use a laser that emits in the infrared (IR) and / or near infrared, that is to say in the wavelength range from 700 to 1500 nm. Lasers that emit in the near infrared are particularly preferred for use with the present invention.

【0051】本発明に従う像通りの走査露光に適する好
ましい像形成装置は好適には、レンズもしくは他の光線
−案内部品を介して像形成要素表面に直接供給可能であ
るかまたは離れた場所にあるレンズから光ファイバーケ
ーブルを用いて空白像形成要素の表面に伝達可能である
レーザー出力を含む。調節器および付随する位置設定ハ
ードウエアが光線出力を像形成要素表面に関する正確な
方向に保ち、出力を表面上に走査させ、そしてレーザー
を像形成要素の選択された点または部分に隣接する位置
において活性化させる。調節器は像形成要素上にコピー
しようとするオリジナル書類および/または絵に対応す
る入力像信号に応答して、そのオリジナルの正確なネガ
またはポジ像を形成する。像信号はコンピューター上の
ビットマップデータファイルとして貯蔵される。そのよ
うなファイルはラスターイメージプロセッサー(RI
P)または他の適当な手段により製造することができ
る。例えば、RIPは入力データを、像形成要素上で転
写するために必要な特徴の全てを規定する頁−記載言語
でまたは頁−記載言語と1つまたはそれ以上のイメージ
データファイルとの組み合わせとして、受けることがで
きる。ビットマップは色調並びに増幅調整スクリーニン
グの場合にはスクリーン数および角度を規定するように
構成されている。しかしながら、本発明は例えばEP−
A 571010、EP−A 620677およびEP−
A 620674に開示されている数調整スクリーニン
グと組み合わせた使用に特に適する。
Preferred imaging devices suitable for image-wise scanning exposure according to the present invention are preferably directly feedable to the imaging element surface via a lens or other light-guiding component or are at a remote location. Includes a laser output that can be transmitted from the lens to the surface of the blank imaging element using a fiber optic cable. An adjuster and associated positioning hardware keep the beam output in the correct orientation relative to the imaging element surface, scan the output over the surface, and direct the laser at a location adjacent to a selected point or portion of the imaging element. Activate. The adjuster forms an accurate negative or positive image of the original in response to an input image signal corresponding to the original document and / or picture to be copied on the imaging element. The image signal is stored as a bitmap data file on a computer. Such files are stored in a raster image processor (RI
P) or other suitable means. For example, the RIP converts input data in a page-description language or as a combination of a page-description language and one or more image data files that defines all of the features required to transfer the data on the imaging element. Can receive. The bitmap is configured to define the tone and screen number and angle in the case of amplification adjustment screening. However, the present invention, for example, EP-
A 571010, EP-A 620677 and EP-A
Particularly suitable for use in combination with the number-adjusted screening disclosed in US Pat.

【0052】像形成装置は平床記録機としてまたはドラ
ム記録機として構成することができ、ドラムの内部また
は外部円筒状表面に設置された像形成要素を有する。好
適なドラム構造では、ドラム(およびその上に設置され
た像形成要素)をその軸の周りに回転させそして光線を
回転軸と平行に動かしてそれにより像形成要素を円周方
向に走査させると像が軸方向に「成長」することによ
り、レーザー光線と像形成要素との間の必要な相対運動
が得られる。或いは、光線をドラム軸と平行に移動させ
そして像形成要素を越えた各通過後に角度を増加させる
と、像形成要素上の像が円周方向に「成長」する。両方
の場合とも、光線による完全な走査および現像後に、オ
リジナルに相当する像が像形成要素の表面に適用されて
いるであろう。平床構造では、光線が造形性要素の一方
の軸を越えて引き入れられそして各通過後に他の軸に沿
って指示される。もちろん、光線と像形成要素との間の
必要な相対運動は光線の運動よりむしろ(それに加え
て)像形成要素の運動により生じさせてもよい。
The imaging device can be configured as a flatbed recorder or as a drum recorder and has imaging elements mounted on the inside or outside cylindrical surface of the drum. In a preferred drum construction, the drum (and the imaging element mounted thereon) is rotated about its axis and the light beam is moved parallel to the axis of rotation, thereby causing the imaging element to scan circumferentially. The "growing" of the image in the axial direction provides the necessary relative movement between the laser beam and the imaging element. Alternatively, moving the light beam parallel to the drum axis and increasing the angle after each pass over the imaging element causes the image on the imaging element to "grow" in the circumferential direction. In both cases, after complete scanning and development by the light beam, an image corresponding to the original will have been applied to the surface of the imaging element. In a flat-bed configuration, light rays are drawn across one axis of the buildable element and are directed along the other axis after each pass. Of course, the necessary relative movement between the light beam and the imaging element may be caused by (in addition to) the movement of the imaging element rather than the movement of the light beam.

【0053】光線の走査方法と関係なく、複数のレーザ
ーを使用しそしてそれらの出力を1つの筆記列に案内す
ることが(速度の理由のために)一般的に好ましい。像
形成要素を越えるまたはそれに沿った各通過の完了後
に、筆記列は次に列から発散する光線の数によりそして
希望する解像度(すなわち単位長さ当たりの像の点の
数)により決められる距離だけ指示される。
Regardless of how the light beam is scanned, it is generally preferred (for speed reasons) to use multiple lasers and to direct their output to a single writing column. After completion of each pass over or along the imaging element, the writing column is then moved by a distance determined by the number of rays emanating from the column and by the desired resolution (ie the number of image points per unit length). Be instructed.

【0054】本発明を次に下記の実施例により説明する
が、本発明をそれらに限定する意図はない。全ての部数
は断らない限り重量による。
The invention will now be illustrated by the following examples, which are not intended to limit the invention. All parts are by weight unless otherwise indicated.

【0055】[0055]

【実施例】【Example】

実施例1 平版ベースの製造 0.2mm厚さのアルミニウム箔を5g/lの水酸化ナ
トリウムを含有する水溶液中に50℃において浸漬する
ことにより箔を脱脂しそして脱塩水ですすいだ。箔を次
に交流を用いて4g/lの塩酸、4g/lのヒドロホウ
酸(hydroboricacid)および0.5g/lのアルミニウム
イオンを含有する水溶液中で35℃の温度および120
0A/m2の電流密度において電気化学的に粒状化し
て、0.5μmの平均中心線粗さRaを有する表面トポロ
ジーを形成した。
Example 1 Preparation of a lithographic base The foil was degreased by dipping 0.2 mm thick aluminum foil in an aqueous solution containing 5 g / l of sodium hydroxide at 50 ° C. and rinsed with demineralized water. The foil is then heated using alternating current in an aqueous solution containing 4 g / l hydrochloric acid, 4 g / l hydroboric acid and 0.5 g / l aluminum ion at a temperature of 35 ° C. and 120 ° C.
Electrochemically grained at a current density of 0A / m 2, to form a surface topography with an average center-line roughness R a of 0.5 [mu] m.

【0056】脱塩水ですすいだ後にアルミニウム箔を次
に300g/lの硫酸を含有する水溶液で60℃におい
て180秒間エッチングしそして脱塩水で25℃におい
て30秒間すすいだ。
After rinsing with demineralized water, the aluminum foil was then etched for 180 seconds at 60 ° C. with an aqueous solution containing 300 g / l of sulfuric acid and rinsed for 30 seconds at 25 ° C. with demineralized water.

【0057】箔を次に200g/lの硫酸を含有する水
溶液中で45℃の温度、約10Vの電圧および150A
/m2の電流密度において約300秒間にわたり陽極酸
化にかけて3g/m2のAl23の陽極酸化フィルムを
形成し、次に脱塩水で洗浄し、20g/lの炭酸水素ナ
トリウムを含有する溶液で40℃において30秒間にわ
たり後処理し、次に20℃の脱塩水で120秒間すすぎ
そして乾燥した。
The foil is then immersed in an aqueous solution containing 200 g / l of sulfuric acid at a temperature of 45 ° C., a voltage of about 10 V and 150 A
Solution / at a current density of m 2 over the anodic oxidation for about 300 seconds to form an anodic oxidation film of Al 2 O 3 of 3 g / m 2, then washed with demineralized water, containing sodium bicarbonate 20 g / l At 40 ° C. for 30 seconds, then rinsed with demineralized water at 20 ° C. for 120 seconds and dried.

【0058】得られた平版ベースを5重量%のクエン酸
を含有する水溶液中に50℃において60秒間にわたり
浸漬し、脱塩水ですすぎそして乾燥した。
The lithographic base obtained was immersed in an aqueous solution containing 5% by weight of citric acid at 50 ° C. for 60 seconds, rinsed with demineralized water and dried.

【0059】像形成要素(材料)の製造 下記のコーテイング組成物を製造しそしてそれを上記の
平版ベースに30g/m2の量(湿潤コーテイング量)
でコーテイングしそしてそれを35℃で乾燥することに
より、本発明に従う像形成要素を製造した。
Preparation of Imaging Element (Material) The following coating composition was prepared and applied to the above lithographic base in an amount of 30 g / m 2 (wet coating amount).
An imaging element according to the invention was prepared by coating at 35 ° C. and drying it at 35 ° C.

【0060】コーテイング組成物の製造 HostapalTMB(重合体に対して1%)で安定
化されたポリメタクリル酸メチル(粒子直径90nm)
の脱塩水中20%分散液10.8gに、撹拌しながら、
4.5gのカーボンブラックの水中15%分散液、5
9.79gの水および25gの200000g/モルの
重量平均分子量を有する98%加水分解されたポリ酢酸
ビニルの水中2%溶液および2.5gのヘキサメトキシ
メチルメラミンの水中1%溶液を連続的に加えた。
Preparation of Coating Composition Polymethyl methacrylate stabilized with Hostapal B (1% based on polymer) (particle diameter 90 nm)
Into 10.8 g of a 20% dispersion of demineralized water while stirring,
4.5 g of a 15% dispersion of carbon black in water, 5
9.79g of water and 25 g 200000 g / mole weight average molecular 98% 2% water hydrolyzed polyvinyl acetate having a weight solution and 2.5g hexamethoxymethylmelamine camera 1% in water solution of Min continuously the added.

【0061】印刷版およびそれを用いる印刷コピーの製
造 得られた像形成要素を830nmにおいて発光する赤外
レーザーダイオードを用いる像通りの走査露光にかけ
た。走査速度は1m/秒であり、点寸法は10μmであ
りそして版表面上で120mWであった。像形成要素を
次に現像区分に水がそしてゴム区分にゴム(Polychrome
PC965TM)が充填されている PolychromePC28ETM 処理
器の中で現像した。
Preparation of the printing plate and the printed copy using it The obtained imaging element was subjected to an image-wise scanning exposure using an infrared laser diode emitting at 830 nm. The scanning speed was 1 m / sec, the spot size was 10 μm and 120 mW on the plate surface. The imaging element is then watered into the development section and rubber into the rubber section (Polychrome
PC965 ) was developed in a PolychromePC28E processor filled with.

【0062】得られた印刷版を次にK+E125インキ
および湿し液としての Rotamaticが装備された Heidelb
erg GTO46 オフセット印刷機械上に設置した。非像部分
での非インキ受容性を有する15000枚のコピーが得
られた。15000枚のコピーを印刷した後にも、像部
分に対する損傷は見られなかった。
The printing plate obtained was then subjected to Heidelb equipped with K + E125 ink and Rotamatic as dampening solution.
erg GTO46 Installed on offset printing press. 15,000 copies were obtained with non-ink acceptance in the non-image areas. After printing 15,000 copies, no damage to the image areas was observed.

【0063】実施例2(比較) ヘキサメトキシメチルメラミン(架橋結合剤)をコーテ
イング組成物中で使用しないという変更して、印刷版
を実施例1に記載されている通りに製造した。印刷を実
施例1の通りに行うと、像部分の損傷のために6000
枚のコピーだけを印刷することができた。
[0063] Example 2 (Comparative) hexamethoxymethylmelamine Mela Min (crosslinking agent) was changed as not used in the coating composition was prepared as described printing plate in Example 1 . When printing is performed as in Example 1, 6000 due to damage of the image area
Only one copy could be printed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03F 7/40 501 G03F 7/40 501 (56)参考文献 特開 平7−306528(JP,A) 特開 平8−156413(JP,A) 特開 平9−76637(JP,A) 特開 平9−120164(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/004 505 B41C 1/055 501 G03F 7/00 503 G03F 7/033 G03F 7/20 505 G03F 7/40 501 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 identification code FI G03F 7/40 501 G03F 7/40 501 (56) References JP-A-7-306528 (JP, A) JP-A-8-156413 (JP, A) JP-A-9-76637 (JP, A) JP-A-9-120164 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03F 7/004 505 B41C 1 / 055 501 G03F 7/00 503 G03F 7/033 G03F 7/20 505 G03F 7/40 501

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (i)平版ベースの親水性表面上におけ
る親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性重合体粒
子を含んでなる像形成層、および(ii)該像形成層また
はそれと隣接する層の中に含まれる光を熱に転換しうる
化合物を含んでなる像形成要素であって、該像形成層が
さらに加熱時に該親水性結合剤を架橋結合しうる架橋結
合剤を親水性結合剤に対して1:100〜200:1の
間の比で含んでなることを特徴とする像形成要素。
1. An image forming layer comprising: (i) a hydrophobic thermoplastic polymer particle dispersed in a hydrophilic binder on a lithographic base hydrophilic surface; and (ii) the image forming layer or a combination thereof. An imaging element comprising a compound capable of converting light contained in an adjacent layer into heat, wherein said imaging layer further comprises a cross-linking agent capable of cross-linking said hydrophilic binder upon heating. An imaging element comprising a ratio of between 1: 100 and 200: 1 relative to the sexual binder.
【請求項2】 光を熱に転換することができる該化合物
が赤外線吸収性染料、カーボンブラック、金属ホウ化
物、金属炭化物、金属窒化物、金属炭窒化物および伝導
性重合体粒子からなる群から選択される請求項1記載の
像形成要素。
2. The compound capable of converting light into heat is selected from the group consisting of infrared absorbing dyes, carbon black, metal borides, metal carbides, metal nitrides, metal carbonitrides and conductive polymer particles. An imaging element according to claim 1, which is selected.
【請求項3】 該平版ベースが陽極酸化された(anodize
d)アルミニウムであるかまたは上部に架橋結合された親
水性層を有する柔軟な支持体を含んでなる請求項1記載
の像形成要素。
3. The lithographic base is anodized.
An imaging element according to claim 1, comprising d) a flexible support having aluminum or a hydrophilic layer crosslinked thereon.
【請求項4】 該熱可塑性重合体粒子が50℃より高い
凝結温度を有する請求項1〜3のいずれかに記載の像形
成要素。
4. An imaging element according to claim 1, wherein said thermoplastic polymer particles have a setting temperature higher than 50 ° C.
【請求項5】 該像形成層中の該親水性結合剤がポリビ
ニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)ア
クリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、ポリビニルメチルエーテル、多糖よりなる群から選
択される請求項1〜4のいずれかに記載の像形成要素。
5. The group wherein the hydrophilic binder in the image forming layer comprises polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, hydroxyethyl poly (meth) acrylate, polyvinyl methyl ether, and polysaccharide. An imaging element according to any of the preceding claims, selected from:
【請求項6】 該疎水性熱可塑性重合体粒子がポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルカ
ルバゾールなどまたはそれらの共重合体および/もしく
は混合物よりなる群から選択される請求項1〜5のいず
れかに記載の像形成要素。
6. The hydrophobic thermoplastic polymer particles are selected from the group consisting of polystyrene, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl carbazole and the like, or copolymers and / or mixtures thereof. An imaging element according to any one of the preceding claims.
【請求項7】 該親水性結合剤が反応性基を含んでなり
そして該架橋結合剤が熱の影響下で該反応性基と反応す
ることができる請求項1記載の像形成要素。
7. The imaging element of claim 1, wherein said hydrophilic binder comprises a reactive group and said crosslinker is capable of reacting with said reactive group under the influence of heat.
【請求項8】 該反応性基がヒドロキシ、アミンおよび
カルボキシル基よりなる群から選択される請求項7記載
の像形成要素。
8. An imaging element according to claim 7, wherein said reactive groups are selected from the group consisting of hydroxy, amine and carboxyl groups.
【請求項9】 該像形成層がさらに該架橋結合に触媒作
用しうる触媒または加熱時に触媒に転化可能な該触媒の
前駆体を含んでなる請求項1〜8のいずれかに記載の像
形成要素。
9. The imaging element according to claim 1, wherein said imaging layer further comprises a catalyst capable of catalyzing said cross-linking or a precursor of said catalyst which can be converted to a catalyst upon heating. element.
【請求項10】 (1)請求項1〜9のいずれかに記載
の像形成要素を像通りに露光し、(2)かくして得られ
る像通りに露光された像形成要素を淡水または水性液体
を用いて現像する段階を含んでなる平版印刷版の製造方
法。
10. An image-forming element according to claim 1, wherein said image-forming element is exposed to fresh water or an aqueous liquid. A method for producing a lithographic printing plate comprising the step of developing using a lithographic printing plate.
【請求項11】 該像通りの露光が走査露光である請求
項10記載の方法。
11. The method of claim 10, wherein said imagewise exposure is a scanning exposure.
【請求項12】 該走査露光を単独のレーザーまたは複
数のレーザーにより行う請求項11記載の方法。
12. The method according to claim 11, wherein said scanning exposure is performed by a single laser or a plurality of lasers.
【請求項13】 該像通りに露光された像形成要素を現
像後に全体的に加熱する請求項10〜12のいずれかに
記載の方法。
13. The method according to claim 10, wherein said image-wise exposed imaging element is heated globally after development.
【請求項14】 該像形成された像形成要素を全体的な
加熱の前にゴムで処理する請求項13記載の方法。
14. The method of claim 13 wherein said imaged imaging element is treated with rubber prior to global heating.
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