JP2888678B2 - 改善された内部構造均一性を有する塩化ビニルをベースとした滑面顆粒状ポリマー及び樹脂、並びにそれらの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】この出願の主題を構成する発明は、それら
の粒子が滑らかな外面並びに良好な充填均一性並びに空
隙(cavites) の分布の均一性及び顆粒内部の構成粒子の
均一性を有するビニルポリマー（塩化ビニルホモ−及び
コポリマー）に関する。

【０００２】本発明のビニル樹脂は、それらを誘導する
モノマーまたはコモノマー組成物に不溶性である、塩化
ビニルをベースにしたホモ−及び／またはコポリマーで
ある。

【０００３】それら組成物は、少なくとも50重量％の塩
化ビニルと、５重量％までのアクリルアミドと、並びに
必要に応じて塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、アルキルアクリレー
ト（例えばメチルアクレリート）、アルキルメタクリレ
ート（例えばメチルメタクリレート）、及びオレフィン
（例えばエチレン及びプロピレン）から成る群から選ば
れた少なくとも一種のコモノマーとから成り、但し、生
成したコポリマーは、反応しなかったコモノマー組成物
に本質的に不溶性である。

【０００４】本発明によれば、より特定的には、５重量
％までのアクリルアミドを含み且つ、塩化ビニル単独、
塩化ビニルと少なくとも一種のオレフィン（例えばエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテ
ンまたは４−メチル−１−ペンテン）とをベースにした
組成物、塩化ビニル及び酢酸ビニルをベースにした組成
物、並びに塩化ビニル及び塩化ビニリデンをベースにし
た組成物から成る群から選ばれたモノマーまたはコモノ
マー組成物から生じるポリマーであって、但し、生成す
る（コ）コポリマーが（コ）モノマー組成物に本質的に
不溶性であるポリマーを用いることが可能である。

【０００５】本発明の（コ）ポリマーの非限定的な例と
して、− ５重量％までのアクリルアミドを含む塩化ビニル
と、 0.1〜30重量％、好ましくは 0.1〜10重量％の少な
くとも一種のオレフィンとをベースにしたコモノマー組
成物、− ５重量％までのアクリルアミドを含み且つ 0.1〜30
重量％、好ましくは 0.1〜15重量％の酢酸ビニルを含む
塩化ビニルをベースにしたコモノマー組成物、− ５重量％までのアクリルアミドを含み且つ 0.1〜30
重量％、好ましくは 0.1〜20重量％の塩化ビニリデンを
含む塩化ビニルをベースにしたコモノマー組成物、から
誘導されるものが挙げられる。

【０００６】本発明のビニルポリマーまたは樹脂は、特
に、用いる重合方法（塊状、懸濁、懸濁乳化）の作用の
違いによりそれらの表面及び形が変動する個別化された
即ち凝集された顆粒から成る粉末の形態である。

【０００７】これらの樹脂の注型しやすさ(Coulabilit
e) は、該顆粒の外側の形態と密接に関係する。樹脂の
注型しやすさは、例えば規定された量の粉末が既知の寸
法の注入漏斗から流れ出るのに要する時間を測定するこ
とによって評価される。

【０００８】同じ平均径の粉末の場合には、球状の形と
滑らかな表面外観（屈曲した溝及び起伏が最小である）
の両方を持つものが一層速く流れるであろうことが容易
に理解されるであろう。

【０００９】このような樹脂の注型しやすさは、例えば
樹脂供給容器中だけでなく加工機械中においても、樹脂
が加工される時にかなりの時間を節約することを可能に
する。

【００１０】米国特許第 4,435,524号、第 4,603,151
号、第 4,607,058号及び第 4,684,668号は、特別なコロ
イドの存在下での懸濁重合による球状のＰＶＣ樹脂の製
造を記載している。しかしながら、球状であるけれど
も、これらの樹脂はゴルフボールタイプのしわの寄った
表面を有する。

【００１１】ビニル樹脂を構成する個別化された即ち凝
集された顆粒は、クラスターの形状で多かれ少なかれ一
緒に会合している構成粒子と、該粒子物質によって占有
されていない領域に相当する空隙とから作られたもので
ある。

【００１２】ビニル樹脂の加工しやすさは、顆粒の形態
に依存する。

【００１３】即ち、顆粒が構成粒子と、該顆粒の周囲か
ら中心まで均一に分布された空隙から成る樹脂は、その
構成粒子が多かれ少なかれ大きな且つ接着性のクラスタ
ーの集合体である樹脂よりも良い加工しやすさを示す。

【００１４】さらにまた、顆粒中の構成粒子物質の分布
状態は、樹脂の脱ガス能力に影響を与える可能性があ
る。顆粒が接着性構成粒子のクラスターを含む時にはビ
ニル樹脂を脱ガスすることは比例的に一層困難であるこ
とが、モノマーの脱ガスの間に見い出された。

【００１５】ビニル樹脂を脱ガスするための方法は、一
般に、真空に引くこと及び反応混合物の温度を上げるこ
とから成る。ビニル樹脂の温度に対する感受性を考慮す
ると、樹脂に施される熱処理を可能な限り制限するこ
と、即ち実際に熱処理の長さを制限し可能な最低の温度
で処理することが好ましい。

【００１６】従って、殆どまたは全くクラスターを含ま
ない樹脂は、多数のクラスターを含む樹脂よりも低い温
度で及び／または短い時間でガスを放散することができ
るであろう。

【００１７】顆粒の表面外観を評価するために、走査電
子顕微鏡（ＭＥＢ）によって粉末顆粒を検査することに
より得られる像の解析によってそれらの線形粗さ係数(c
oefficient de rugosite lineaire)を計算することが可
能である。

【００１８】ＭＥＢによって観察される像は、物質を構
成する原子が入射ビームによって励起された後で該物質
によって再放出された二次電子を回収することによって
得られる。これらの二次電子は非常に低いエネルギー
（約50eV）を有するので、二次電子は、それらが表面の
空隙から出て来る場合には、しばしばその物質によって
再捕獲される。再捕獲される確率は、空隙が深ければ深
いほど、それだけ比例的に大きい。突起から出て来る電
子だけは、すべて検出器に到達することができるでろ
う。このために、二次電子を検出することによって得ら
れる走査電子顕微鏡の像は、観察すべき対象物の地形像
を与える。くぼみは、それらの深さが増加するにつれて
次第に一層暗い灰色に見え、また、こぶは、それらの高
さが増加するにつれて次第に一層明るい灰色に見える。

【００１９】電子顕微鏡と像解析機とを結合すると、オ
ペレーターによって測定された多数の像の上のビデオ信
号を積分することによって得られるディジタル化された
像を解析機のスクリーンの上に表示することが可能とな
る。このディジタル化された像は画素（即ち像の点）に
分解することが可能であり、この画素の０（＝黒）から
255（＝白）の範囲の灰色度を解析機によって判断する
ことができる。人間の目の場合には、約40の灰色のレベ
ルを感じるに過ぎない。

【００２０】次に、この像から対象物を特徴付けること
ができる主要な構造を抽出するために、この像を処理す
ることが可能である。

【００２１】線形粗さ係数は、表面上にある距離にある
二つの点を結ぶ任意の線に関する表面等高線の概念から
出発することによって定義される。等高線の長さは、そ
れが通る起伏によって特徴付けられる灰色度レベルのヒ
ストグラムから画素でもって表わして決定される。次
に、得られた値を、スクリーン面内の等高線の映像の画
素でもって表わされるそれらの長さ、即ちこれらの二つ
の点を結ぶ直線部分で割算する。得られた比が線形粗さ
係数である。それは１以上である。完全に滑らかな表面
の場合にはそれは１に等しく、そしてその値は表面の粗
さにつれて増大する。この測定は、何本かの等高線（一
本の垂直な、一本の水平な、及び二本の斜めの等高線）
上で実施される。しかしながら、この係数の単純な値
は、解析機の感度が高さの非常に小さな変化に対応する
灰色度におけ変化を検出し、それ故（例えば、粒子自体
にまたはバックグラウンドのノイズに起因する）粒子サ
イズよりずっと小さなスケールでの微小粗さを検出する
ことができるほどであるので、粗さを特徴付けるのには
十分ではない。この微孔性は起伏の粗さの測定に誤差を
導くので、メジアンフィルターを使用する像濾過を導入
しなければならない。

【００２２】メジアンフィルターの使用は、スクリーン
上で、オペレーターによって予め規定される可変サイズ
の方形マトリックスを画素から画素へ次々と動かすこと
から成る。コンピュータが、マトリックス中に含まれる
灰色度の値を増大する順序で分類し、そして中央の画素
をマトリックス中に含まれ且つオペレーターによって特
定される値の一つで置き換える。一般に、中央値が選ば
れる。

【００２３】１例をあげると、サイズ３の方形マトリッ
クスの場合には、９個の灰色度レベルが増大する順序で
分類され、５番目の値が中央の画素の新しい値になる。

【００２４】フィルターのサイズが増加すればするほ
ど、消える対象物がそれだけ大きくなる。それ故、非定
期的な起伏の変化は、フィルターサイズが小さい時に観
察することができる。

【００２５】樹脂の内部構造の均一性を評価するため
に、顆粒の充填状態を、走査電子顕微鏡（ＭＥＢ）及び
像解析技術を用いることによって測定する。

【００２６】構成粒子で満たされた顆粒の充填均一性を
測定するために、その表面上に引かれた任意の直線の上
の灰色度レベルの値を使用する。この表面は、樹脂中に
埋め込まれたＰＶＣ粉末をガラスナイフで低温で冷間薄
片化することによって得られ、これは、顆粒切片を用い
る検査作業を可能にする。顆粒が高度にかつ均一に充填
されている場合には、切片化された一次粒子によって放
出される、即ち切片の面それ自体において放出される二
次電子の回収に対応する灰色度の（明るい）レベルが優
先する。粒子間の孔は、顆粒が均一に充填されるにつれ
て、より低い層中に位置する構成粒子が浅い深さのとこ
ろに存在するために、より暗いがそれにも拘わらずなお
比較的明るい灰色度レベルによって表されるであろう。

【００２７】それほど良く充填されていない顆粒の場合
には、切片の面中に局在する切片化された一次粒子間に
まばらに分布されている大きな空隙が存在するであろ
う。これは、灰色度レベルを高度に対比させることによ
って示されるであろう。

【００２８】解析機は、切片の表面上に引かれた任意の
線上で測定された灰色度レベルのヒストグラムを決定す
ることを可能にする。破線によって表されるヒストグラ
ムの長さは、画素でもって測定される。選ばれた直線の
長さで、この値を割算すると、観察された表面の線形粗
さ係数（これは、観察された表面が顆粒切片であるの
で、充填不均一性係数と呼ばれる）の値が得られる。そ
れが１から離れれば離れるほど、切片は一層不均一であ
る。

【００２９】本発明のビニル樹脂は、懸濁乳化重合によ
って、好ましくは、本出願人による欧州特許出願第 0,2
86,476号中で述べられた方法に従って製造することがで
きる。この特許出願の内容は、本明細書中に含めるもの
とする。

【００３０】懸濁乳化重合とは、少なくとも一種の水溶
性である構成成分の開始剤系の存在下での、少なくとも
一種のモノマー中に微細に分割された形態で分散された
水相中の前記モノマーの重合を意味する。

【００３１】添付した写真は本発明の種々の態様を説明
しており、これらの写真は走査電子顕微鏡によって得ら
れたものである。

【００３２】

【実施例】以下の非限定的な実施例により本発明を説明
する。

【００３３】実施例１〜８は、欧州特許出願第 0,286,4
76号に記載の懸濁乳化法で重合されたビニル樹脂に関す
る。

【００３４】実施例１（比較） 熱交換液を循環するためのジャケット、 700回転／分で
回転する６枚の平らな翼を有するタービン撹拌機及び邪
魔板を備えた、容量が１リットルの縦型ステンレス製反
応器を排気し、次に 550ｇの塩化ビニル（ＶＣ）及び38
mlの水の中に 800mgの過硫酸カリウムを溶かした水溶液
を導入する。この装置を50ｇのＶＣを脱ガスすることに
よってパージする。

【００３５】この反応混合物の温度を45分かけて56℃に
上げ、次に一定に保持する。これは、 8.2バールの相対
圧力に相当する。

【００３６】56℃で 2.5時間の重合の後で、この樹脂を
脱ガスして乾燥する。75ｇのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
を得た。

【００３７】実施例２ 過硫酸カリウム(800mg) 溶液を18mlの水から調製したこ
と、及び装置を50ｇのＶＣを脱ガスすることによってパ
ージする前に20mlの水の中に１ｇのアクリルアミドを溶
かした水溶液を導入すること以外は、装置及び重合条件
は実施例１におけるのと同じである。

【００３８】56℃で 1.5時間の重合、脱ガス及び乾燥の
後で、110ｇのＰＶＣを得た。

【００３９】実施例３（比較） 使用する条件は実施例２におけるのと同じであるが、ア
クリルアミドをメタクリルアミドと置き換える。

【００４０】56℃で２時間の重合、乾燥及び脱ガスの後
で、95ｇのＰＶＣを得た。

【００４１】実施例４（比較） 装置は実施例１におけるのと同じである。

【００４２】550ｇのＶＣ並びに、38mlの水の中に300mg
の過硫酸カリウム、33mgの硫酸第二鉄、46.7mgの過酸化
水素及び 100mgのアスコルビン酸を溶かした水溶液を、
排気の後で反応器中に導入する。この装置を50ｇのＶＣ
を脱ガスすることによってパージする。

【００４３】この反応混合物の温度を45分かけて70℃に
上げ、次に一定に保持する。これは、11.5バールの相対
圧力に相当する。

【００４４】70℃で15分の重合、脱ガス及び乾燥の後
で、95ｇのＰＶＣを得た。その顆粒構造は図３及び５の
構造に対応する。

【００４５】実施例５ 開始剤系を反応器中に導入する前に１ｇのアクリルアミ
ドをこの開始剤系に添加すること以外は、装置及び実験
条件は実施例４におけるのと同じである。70℃で５分の
重合、脱ガス及び乾燥の後で、 140ｇのＰＶＣを得た。

【００４６】実施例６ 熱移動液を循環するためのジャケット、 750回転／分で
回転する６枚の平らな翼を有する“Lightnin”タイプの
タービン撹拌機及び邪魔板を備えた、16リットルの容量
の排気されたステンレス製予備重合器中に、排気の後
で、 8.9kgのＶＣ並びに、 2.435kgの水の中に 9.6ｇの
過硫酸カリウム、1.06ｇの硫酸第二鉄、 1.5ｇの過酸化
水素、 3.2ｇのアスコルビン酸及び12ｇのアクリルアミ
ドを溶かした水溶液を導入する。この装置を 0.9kgのＶ
Ｃを脱ガスすることによってパージする。

【００４７】この反応混合物の温度を40分かけて56℃に
上げ、一定に保持する。これは、予備重合器中 8.2バー
ルの相対圧力に相当する。

【００４８】14分の予備重合の後で、転化率は15％に近
いが、この反応混合物を、熱移動液を循環するためのジ
ャケットを備えた、25リットルの容量の縦型ステンレス
製重合器中に移す。撹拌機は、重合器の壁の近くを動き
及び、重合器の上部を通り抜けている回転シャフトにそ
の軸に沿って３つの支持体によって取り付けられ、重合
部底部の曲線形状にぴったりと合っているアームにシャ
フトの下端部で一体的に取り付けられた、螺旋状に巻か
れた細片で構成されている。撹拌速度を 100回転／分に
設定する。反応混合物の温度を30分かけて56℃に上げ、
一定に保持する。これは、重合器中 8.2バールの相対圧
力に相当する。

【００４９】56℃で 106分の重合、脱ガス及び乾燥の後
で、 6.320kgのＰＶＣを得た。その顆粒の構造は図３及
び６の構造に対応する。

【００５０】実施例７ タービン速度が 1,000回転／分であること以外は、装置
及び重合条件は実施例６におけるのと同じである。

【００５１】56℃で 100分の重合、脱ガス及び乾燥の後
で、 5.840kgのＰＶＣを得た。

【００５２】実施例８ 予備重合器に添加するＶＣの量が 7.9kgであること、水
溶液が 3.2kgの水の中の 6.9ｇの過硫酸カリウム、2.12
ｇのメタ重亜硫酸カリウム及び10.1ｇのコロイド（エチ
ルヒドロキシエチルセルロース）から成ること、並びに
重合器中の反応混合物の温度を30分かけて45℃に上げる
こと以外は、装置及び重合条件は実施例６におけるのと
同じである。さらにまた、重合器への移動の後で、 4.9
kgの追加量のＶＣを添加した。

【００５３】56℃で４時間の重合、脱ガス及び乾燥の後
で、 8.8kgのＰＶＣを得た。

【００５４】実施例９〜12の樹脂は、それらの特性が表
１中で対比されている市販の樹脂またはサンプルであ
る。

【００５５】実施例９の場合：Atochem によって販売さ
れ、塊状法で製造された、その構造が図７に対応するLa
covyl GB 1150 樹脂。

【００５６】実施例10の場合：Atochem によって販売さ
れ、塊状法で製造されたLacovyl S110 樹脂。

【００５７】実施例11の場合：Atochem によって販売さ
れ、塊状法で製造されたLacovyl RB8010 樹脂。

【００５８】実施例12の場合：BF Goodrich company に
よって試供され、懸濁法で製造された、その構造が図４
及び８に対応する樹脂。

【００５９】

【表１】

【００６０】加工しやすさの評価 樹脂の加工しやすさを２つのタイプの加工装置中で評価
する： １）以下の条件下のロールミル： 温度 170℃ ロールスピード 14回転／分 ロールの間のギャップ 1mm ２）以下の条件下のBrabender ミキサー： 50cm³ 容器 Ｚ翼 混合スピード 60回転／分 処理される生成物の量 58ｇ プランジャー負荷 5kg 加工される樹脂を以下の重量比で種々の成分と予備混合
する： 樹脂 100部 内部潤滑剤（グリセロールモノステアレート） 1部 外部潤滑剤（人造ワックス） 0.1部 可塑剤（食品級フタル酸ジオクチル） 6部 熱安定剤（スズ塩） 1部− ロールミルでの加工の場合には、シートに硬化する
ための時間を、上で述べた条件の場合で測定する。

【００６１】−Brabender ミキサーでの加工の場合に
は、ゲル化の時間に対応するものとして、粉末の機械的
トルクを、並びに対応するゲル化温度を測定する。

【００６２】実施例５、６、８及び９の樹脂の場合に測
定された種々の加工特性を表２に対比して示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】注型しやすさの評価 円錐台状のクロムメッキされたステンレス製の注入漏斗
（円錐の大きい方の直径：92.8mm、小さい方の直径（漏
斗の底）： 9.5mm、円錐の高さ： 114.3mm）から 383.1
cm³ の樹脂が流れ出るのに要する時間をストップウォッ
チで測定する。

【００６５】この漏斗の底を小さな板で閉じ、そして粉
末が詰まるのを防ぐために壁に沿って樹脂を注ぐことに
よって漏斗を樹脂で満たす。

【００６６】漏斗がいっぱいになった時に、漏斗の頂部
の粉末を平らにすくい取り、底を閉じている小さな板を
取り除き、同時にストップウォッチを始動する。

【００６７】粉末を自由に流れるようにせしめ、漏斗が
空になるとすぐにストップウォッチを停止する。砂で表
わされる流動時間は、樹脂の注型しやすさに対応する。

【００６８】表３は、実施例２、６、８、９、10、11及
び12の樹脂に関する注ぎ時間を示す。

【００６９】

【表３】

【００７０】顆粒の表面外観の評価 種々のビニル樹脂の顆粒をPhilips SEM 505 走査電子顕
微鏡を用いて検査する。得られる像を、IBAS 2000 KONT
RON （登録商標）像解析機によって処理する。

【００７１】線形粗さ係数を、メジアンフィルターのサ
イズの関数として計算する。得られた曲線を図１に示
す。

【００７２】本発明の樹脂（実施例２、６及び８）の場
合には、線形粗さ係数は７のフィルターサイズで１にな
る傾向があり、一方実施例９〜12の樹脂の場合には、同
じ値が15のフィルターサイズで得られ、それ故にこれは
滑らかさのほとんどない表面外観に対応する。

【００７３】顆粒の内部構造の均一性の評価 種々の樹脂の顆粒の内部をＭＥＢ(IBAS 2000 CONTRON
（登録商標）像解析機と接続されたPhilips SEM 505 ）
によって検査する。

【００７４】粉末を木材用接着剤中に埋め込む。硬化の
後で、ナイフとの摩擦に起因する熱によって構成粒子が
ゆがめられないように−60℃でガラスナイフで電顕用薄
切片を薄く切り落とす。ＭＥＢによる検査の間、ビニル
樹脂の絶縁性に係る電子荷電現象を制限するために金に
よる金属処理を実施する。

【００７５】充填不均一性係数をメジアンフィルターの
サイズの関数として計算する。得られた曲線を図２に示
す。

【００７６】本発明の樹脂（実施例２及び６）の場合に
は、充填不均一性係数は15のフィルターサイズで 1.2未
満になり、一方実施例９及び10の樹脂の場合には、それ
は 1.5に等しいことが見い出された。フィルターサイズ
に伴う前記係数の減少は、実施例２及び６の樹脂の場合
により急激であることも知見された。

【図面の簡単な説明】

【図１】この図は、粒子の滑らかさを示すグラフであ
る。

【図２】この図は、顆粒の充填均一性を示すグラフであ
る。

【図３】この図は、本発明のビニル樹脂の顆粒を示す倍
率 400での写真である。

【図４】この図は、懸濁法で製造されたビニル樹脂の顆
粒を示す倍率 400での写真である。

【図５】この図は、本発明のビニル樹脂顆粒の切片を示
す倍率 1,100での写真である。

【図６】この図は、本発明のビニル樹脂顆粒の切片を示
す倍率 1,100での写真である。

【図７】この図は、塊状法で製造されたビニル樹脂顆粒
の切片を示す倍率 1,100での写真である。

【図８】この図は、懸濁法で製造されたビニル樹脂顆粒
の切片を示す倍率 1,100での写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バレリー・メロ−ルフイエーブル フランス国、60500・シヤンテイリー、 アブニユ・マリー・アムリー、15、レジ ダンス・メルモ (72)発明者 ピエール・ノグ フランス国、27300・ベルネー、サン・ オーバン・ル・ベルトウー、ル・ブール （番地なし) (56)参考文献 特公 平１−12764（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭47−16976（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭39−14818（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 214/06 C08F 2/00

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも５０重量％の塩化ビニルと５
   重量％以下のアクリルアミドとを含むモノマー組成物か
   ら懸濁乳化重合により生成される樹脂粉末であって、生
   成したコポリマーは、個別化された顆粒から成る粉末の
   形態で、反応しなかったモノマー組成物に本質的に不溶
   性であり、該顆粒の線形粗さ係数がメジアンフィルター
   サイズ７で１．２以下であること及び該顆粒の充填不均
   一性係数がメジアンフィルターサイズ１５で１．２以下
   であることを特徴とする樹脂粉末。
2. 【請求項２】 塩化ビニル及び５重量％以下のアクリル
   アミドから成るモノマー組成物から生成されることを特
   徴とする、請求項１記載の樹脂粉末。
3. 【請求項３】 モノマー組成物が塩化ビニリデン、テト
   ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、酢
   酸ビニル、アルキルアクリレート例えばメチルアクリレ
   ート、アルキルメタクリレート例えばメチルメタクリレ
   ート、並びにオレフィン例えばエチレン及びプロピレン
   から成る群から選ばれた少なくとも一種のモノマーを更
   に含む請求項１記載の樹脂粉末。
4. 【請求項４】 ５重量％以下のアクリルアミド及び０．
   １〜３０重量％の少なくとも一種のオレフィンを含む塩
   化ビニルをベースにしたモノマー組成物から生成される
   ことを特徴とする、請求項３記載の樹脂粉末。
5. 【請求項５】 前記モノマー組成物が５重量％以下のア
   クリルアミド、及び０．１〜１０重量％の少なくとも一
   種のオレフィンを含む塩化ビニルをベースにしているこ
   とを特徴とする、請求項４記載の樹脂粉末。
6. 【請求項６】 ５重量％以下のアクリルアミド及び０．
   １〜３０重量％の酢酸ビニルを含む塩化ビニルをベース
   にしたモノマー組成物から生成されることを特徴とす
   る、請求項３記載の樹脂粉末。
7. 【請求項７】 前記モノマー組成物が５重量％以下のア
   クリルアミド及び０．１〜１５重量％の酢酸ビニルを含
   む塩化ビニルをベースにしていることを特徴とする、請
   求項６記載の樹脂粉末。
8. 【請求項８】 ５重量％以下のアクリルアミド及び０．
   １〜３０重量％の塩化ビニリデンを含む塩化ビニルをベ
   ースにしたモノマー組成物から生成されることを特徴と
   する、請求項３記載の樹脂粉末。
9. 【請求項９】 前記モノマー組成物が５重量％以下のア
   クリルアミド及び０．１〜２０重量％の塩化ビニリデン
   を含む塩化ビニルをベースにしていることを特徴とす
   る、請求項８記載の樹脂粉末。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか一項に記載の
    モノマー組成物の重合が懸濁されたエマルジョン中で起
    こることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に
    記載の樹脂粉末の製造方法。