JP2871011B2 - Power cable - Google Patents

Power cable

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、導体外周に設けられた内部半導電層と、絶
縁体外周に設けられた外部半導電層を有する電力ケーブ
ルに関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a power cable having an inner semiconductive layer provided on the outer periphery of a conductor and an outer semiconductive layer provided on an outer periphery of an insulator.

[従来の技術] 電力ケーブルの一般的構成は、図に示すように導体1
の上に内部半導電層2、その外周に絶縁体3、そして絶
縁体3の外周に外部半導電層4が設けられた構成よりな
る。
[Prior Art] The general configuration of a power cable is as shown in FIG.
On the inner semiconductive layer 2, an insulator 3 on the outer periphery thereof, and an outer semiconductive layer 4 on the outer periphery of the insulator 3.

このような電力ケーブルの半導電層と絶縁体界面の平
滑性、密着性はケーブルの信頼性向上の上から重要であ
り、界面不整が存在すると局部的に高電界が形成され、
コロナ放電や浸水時にトリー劣化が生じ、ケーブルの電
気特性の低下につながる。この問題に対し、従来から半
導電層の構造面と材料面の双方から検討がなされてお
り、ケバ立ちの多い半導電性布テープに代えて押出型半
導電層が開発されるに至った。押出型半導電層の材料と
しては極性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体やエ
チレン−エチルアクリレート共重合体をベースとしたも
のが主に用いられている。
The smoothness and adhesion between the semiconductive layer and the insulator interface of such a power cable are important from the viewpoint of improving the reliability of the cable.If an interface irregularity exists, a high electric field is locally formed,
Tree deterioration occurs during corona discharge or water immersion, leading to deterioration in the electrical characteristics of the cable. In view of this problem, studies have been made on both the structural side and the material side of the semiconductive layer, and an extruded semiconductive layer has been developed in place of the semiconductive cloth tape with a lot of fluff. As a material of the extruded semiconductive layer, a material based on a polar ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-ethyl acrylate copolymer is mainly used.

[発明が解決しようとする課題] 上記したような樹脂をベースとした半導電層の架橋に
は、一般にジクミルパーオキサイド(DCP)や2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3
に代表されるパーオキサイドが用いられており、この押
出成形は通常130℃前後で行なわれている。ところが、
長時間押出成形を継続したり、成形温度を高くして押出
スピードの高速化を図ろうとすると、この架橋剤のみの
添加では、成形時に架橋剤の一部が分解を起こし、スコ
ーチ(焼け)が発生するため、破壊電圧を低下させると
いう問題があった。
[Problems to be Solved by the Invention] Dicumyl peroxide (DCP) or 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl) is generally used for crosslinking the semiconductive layer based on the resin as described above. Peroxy) hexyne-3
The extrusion molding is usually carried out at about 130 ° C. However,
If extrusion molding is continued for a long time, or if the extrusion temperature is increased to increase the extrusion speed, the addition of this crosslinking agent alone will cause some of the crosslinking agent to decompose during molding, resulting in scorch (burn). Therefore, there is a problem that the breakdown voltage is reduced.

本発明の目的は、上記したような従来技術の有する問
題点を解決し、架橋剤を含有した樹脂組成物で半導電層
を溶融成形する際のスコーチを防止し、それによって、
交流破壊電圧の低下を防止した電力ケーブルの提供を目
的とするものである。
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, and to prevent scorch when melt-molding a semiconductive layer with a resin composition containing a crosslinking agent, and thereby,
It is an object of the present invention to provide a power cable in which a reduction in AC breakdown voltage is prevented.

[課題を解決するための手段] 本発明の電力ケーブルは、エチレン系ポリマー100重
量部に対し、ジアルキルパーオキサイドを0.01〜10重量
部、分子中に少なくとも2個以上の二重結合をもつ単環
式炭化水素化合物を0.01〜10重量部及び導電性付与剤を
含有する半導電性樹脂組成物でもって内部半導電層及び
外部半導電層が形成され、これら内部半導電層及び外部
半導電層は架橋されていることを特徴とするものであ
る。
[Means for Solving the Problems] The power cable of the present invention is a single ring having 0.01 to 10 parts by weight of a dialkyl peroxide and 100 or more parts by weight of an ethylene-based polymer and having at least two or more double bonds in a molecule. An internal semiconductive layer and an external semiconductive layer are formed with a semiconductive resin composition containing 0.01 to 10 parts by weight of the formula hydrocarbon compound and a conductivity imparting agent, and these internal semiconductive layers and external semiconductive layers are It is characterized by being crosslinked.

また、本発明の電力ケーブルは、エチレン系ポリマー
100重量部に対し、ジアルキルパーオキサイドを0.01〜1
0重量部、芳香族α−メチルアルケニル単量体の不飽和
二量体を0.01〜10重量部及び導電性付与剤を含有する半
導電性樹脂組成物でもって内部半導電層及び外部半導電
層が形成され、これら内部半導電層及び外部半導電層は
架橋されていることを特徴とするものである。
Further, the power cable of the present invention is an ethylene-based polymer.
Dialkyl peroxide is used in an amount of 0.01 to 1 based on 100 parts by weight.
0 parts by weight, 0.01 to 10 parts by weight of an unsaturated dimer of an aromatic α-methylalkenyl monomer and an inner semiconductive layer and an outer semiconductive layer with a semiconductive resin composition containing a conductivity imparting agent. Is formed, and the inner semiconductive layer and the outer semiconductive layer are cross-linked.

本発明において、エチレン系ポリマーとしては、低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状極低密度ポリ
エチレンのようなポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリ
レート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等が挙
げられる。これらは単独で使用しても、必要に応じてブ
レンドしてもよい。
In the present invention, as the ethylene-based polymer, polyethylene such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and linear very low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, and ethylene-vinyl acetate may be used. Examples thereof include a polymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-propylene copolymer. These may be used alone or may be blended if necessary.

ジアルキルパーオキサイドの代表例として、ジクミル
パーオキサイド(DCP)、1,3−ビス−(t−ブチルパー
オキシ−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3があげられ
る。ジアルキルパーオキサイドは、ポリオレフィン100
重量部に対して0.01〜10重量部の範囲で添加する必要が
あり、0.01重量部未満では十分に架橋することができ
ず、10重量部を越えるとスコーチが発生しやすくなる。
Representative examples of dialkyl peroxides include dicumyl peroxide (DCP), 1,3-bis- (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5
-Di (t-butylperoxy) hexyne-3. Dialkyl peroxide is polyolefin 100
It is necessary to add in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, crosslinking cannot be sufficiently performed.

分子中に少なくとも2個以上の二重結合をもつ単環式
炭化水素化合物の具体例としては、例えば次式により表
わされる4−メチレン−シクロヘキセンをあげることが
できる。
Specific examples of the monocyclic hydrocarbon compound having at least two or more double bonds in the molecule include, for example, 4-methylene-cyclohexene represented by the following formula.

他の化合物としては、1,3−シクロヘキサジエン、1
−メチル−1,3−シクロヘキサジエン、1,4−ジメチル−
シクロヘキサジエン、1−メチル−4−イソプロピリデ
ン−シクロヘキセン、1−エチル−4−イソプロピリデ
ン−シクロヘキセン、1−メチル−4−イソブチリデン
−シクロヘキセン、1−エチル−4−イソブチリデン−
シクロヘキセン等をあげることができる。
Other compounds include 1,3-cyclohexadiene, 1
-Methyl-1,3-cyclohexadiene, 1,4-dimethyl-
Cyclohexadiene, 1-methyl-4-isopropylidene-cyclohexene, 1-ethyl-4-isopropylidene-cyclohexene, 1-methyl-4-isobutylidene-cyclohexene, 1-ethyl-4-isobutylidene-
Cyclohexene and the like can be mentioned.

芳香族α−メチルアルケニル単量体とは、次式で表わ
されるものである。
The aromatic α-methylalkenyl monomer is represented by the following formula.

ここに、Rはアリール基、アルカリール基、ハロゲン
−置換アリール基又はハロゲン−置換アルカリール基で
ある。
Here, R is an aryl group, an alkaryl group, a halogen-substituted aryl group or a halogen-substituted alkaryl group.

本発明における芳香族α−メチルアルケニル単量体の
不飽和二量体は、上記化学式で表わされる芳香族α−メ
チルアルケニル単量体を酸性触媒の存在下等で二量化さ
せたものをいい、例えば で表わされるα−メチルスチレンを二量化させて得られ
る、 で表わされるα−メチルスチレン二量体、また、 で表わされるパラ−メチル−α−メチルスチレンを二量
化させて得られる、 で表わされるパラ−メチル−α−メチルスチレン二量体
をあげることができる。
The unsaturated dimer of the aromatic α-methylalkenyl monomer in the present invention refers to a dimerized aromatic α-methylalkenyl monomer represented by the above chemical formula in the presence of an acidic catalyst or the like, For example Obtained by dimerizing α-methylstyrene represented by Α-methylstyrene dimer represented by Obtained by dimerizing para-methyl-α-methylstyrene represented by Para-methyl-α-methylstyrene dimer represented by the following formula:

その他、パラ−エチル−α−メチルスチレン二量体、
パラ−イソプロピル−α−メチルスチレン二量体、メタ
−エチル−α−メチルスチレン二量体、メタ−メチル−
α−メチルスチレン二量体、ジメチル−α−メチルスチ
レン二量体、クロル−α−メチルスチレン二量体、クロ
ル−メチル−α−メチルスチレン二量体、ジエチル−α
−メチルスチレン二量体、メチル−イソプロピル−α−
メチルスチレン二量体等があげられる。これら二量体は
単独で使用しても二種以上併用してもよい。
In addition, para-ethyl-α-methylstyrene dimer,
Para-isopropyl-α-methylstyrene dimer, meta-ethyl-α-methylstyrene dimer, meta-methyl-
α-methylstyrene dimer, dimethyl-α-methylstyrene dimer, chloro-α-methylstyrene dimer, chloro-methyl-α-methylstyrene dimer, diethyl-α
-Methylstyrene dimer, methyl-isopropyl-α-
And methylstyrene dimer. These dimers may be used alone or in combination of two or more.

分子中に少なくとも2個以上の二重結合をもつ単環式
炭化水素化合物及び芳香族α−メチルアルケニル単量体
の不飽和二量体は、エチレン系ポリマー100重量部に対
して0.01〜10重量部の範囲で添加する必要があり、0.01
重量部未満ではスコーチの発生を抑止する効果が不十分
であり、10重量部を越えると架橋反応が著しく阻害され
るようになる。これらの添加剤は、ジアルキルパーオキ
サイドがラジカル分解をしたときに水素ラジカルを供与
するように作用して、成形時のスコーチを遅延する効果
があるものと考えられる。
Monocyclic hydrocarbon compound having at least two or more double bonds in the molecule and unsaturated dimer of aromatic α-methylalkenyl monomer is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of ethylene polymer. Parts must be added, and 0.01
If the amount is less than 10 parts by weight, the effect of suppressing the occurrence of scorch is insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the crosslinking reaction is significantly inhibited. It is considered that these additives act to provide hydrogen radicals when the dialkyl peroxide undergoes radical decomposition, and have an effect of delaying scorch during molding.

導電性付与剤としては、導電性カーボンブラックが最
適で、アセチレンブラック、ファーネスブラックが使用
できる。導電性付与剤は、エチレン系ポリマ100重量部
に対して40重量部配合することが導電性付与の点から好
ましい。
As the conductivity-imparting agent, conductive carbon black is optimal, and acetylene black and furnace black can be used. It is preferable to add 40 parts by weight of the conductivity-imparting agent to 100 parts by weight of the ethylene-based polymer from the viewpoint of imparting conductivity.

本発明においては、上記成分に加えて酸化防止剤や他
の添加剤を加えることはなんら差し支えない。
In the present invention, an antioxidant and other additives may be added in addition to the above components.

[実施例] 以下、本発明の実施例を比較例と共に説明する。[Examples] Hereinafter, examples of the present invention will be described together with comparative examples.

断面積60mm2の銅導体上に、第1表および第2表の各
例に示すような配合の半導電性組成物を押出被覆して内
部半導電層を形成し、続いて、低密度ポリエチレン(密
度0.920g/cm3、メルトインデックス1.0g/10min)100重
量部、ジクミルパーオキサイド2.5重量部、酸化防止剤
0.25重量部を配合してなる樹脂組成物を押出被覆し、更
にこの外周に内部半導電層と同じ組成の半導電性樹脂組
成物を押出被覆して外部半導電層を形成し、加熱処理を
行なって架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを作製し
た。
A semiconductive composition having the composition shown in each of the examples in Tables 1 and 2 is extrusion-coated on a copper conductor having a cross-sectional area of 60 mm 2 to form an inner semiconductive layer. (Density 0.920 g / cm 3 , Melt index 1.0 g / 10 min) 100 parts by weight, Dicumyl peroxide 2.5 parts by weight, Antioxidant
Extrusion coating of a resin composition comprising 0.25 parts by weight, and furthermore, extrusion coating of a semiconductive resin composition having the same composition as the inner semiconductive layer on the outer periphery thereof to form an outer semiconductive layer, followed by heat treatment. A crosslinked polyethylene insulated power cable was made.

上記のようにして作製したケーブルの押出加工性、交
流破壊電圧及びブルームについて評価した結果を第1表
および第2表の下欄に示した。
The results of evaluating the extrudability, the AC breakdown voltage, and the bloom of the cable produced as described above are shown in the lower columns of Tables 1 and 2.

なお、各評価は下記に基づいて行なった。 In addition, each evaluation was performed based on the following.

押出加工性:145℃の押出温度でケーブルを製造したとき
の押出外観、即ち、焼け(スコーチ)の発生の有無で判
定した。
Extrusion processability: Judgment was made based on the appearance of the extrusion when the cable was manufactured at an extrusion temperature of 145 ° C., that is, whether or not scorching occurred.

交流破壊電圧:各試料を常温にて20kV/10分の割合で電
圧を上昇させたときの絶縁破壊電圧を測定した。
AC breakdown voltage: The dielectric breakdown voltage when the voltage of each sample was increased at a normal temperature at a rate of 20 kV / 10 minutes was measured.

ブルーム:ケーブルを作製する前のペレットを80℃の恒
温槽内に10時間保持した後、その表面を観察することに
より目視により評価した。
Bloom: The pellet before preparing the cable was kept in a constant temperature bath at 80 ° C. for 10 hours, and then visually evaluated by observing the surface.

第1表および第2表からわかるように、実施例1〜10
のものはいずれも押出加工性が良好であり、また、交流
破壊電圧が高い値を示している。これに対し、比較例
1、2、4、5は押出加工性が悪く、交流破壊電圧も低
い値となっている。さらに、比較例3、6は押出加工性
は良好だが、添加量が多いため添加剤の析出が起ってし
まう。
As can be seen from Tables 1 and 2, Examples 1 to 10
All have good extrudability and high AC breakdown voltage. On the other hand, Comparative Examples 1, 2, 4, and 5 have poor extrudability and low AC breakdown voltage. Further, Comparative Examples 3 and 6 have good extrusion processability, but due to the large amount of addition, precipitation of additives occurs.

[発明の効果] 以上説明した通り、本発明の電力ケーブルによれば、
架橋剤を含有した樹脂組成物で半導電層を押出成形する
際のスコーチを防止し、また、高温での押出成形も可能
となる。
[Effects of the Invention] As described above, according to the power cable of the present invention,
This prevents scorch when extruding a semiconductive layer with a resin composition containing a cross-linking agent, and also allows extruding at a high temperature.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

添付図面は、本発明のケーブルの一実施例の断面説明図
である。 1:導体、2:内部半導電層 3:絶縁体、4:外部半導電層
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1: conductor, 2: inner semiconductive layer 3: insulator, 4: outer semiconductive layer

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】エチレン系ポリマー100重量部に対し、ジ
アルキルパーオキサイドを0.01〜10重量部、分子中に少
なくとも2個以上の二重結合をもつ単環式炭化水素化合
物を0.01〜10重量部及び導電性付与剤を含有する半導電
性樹脂組成物でもって内部半導電層及び外部半導電層が
形成され、これら内部半導電層及び外部半導電層は架橋
されていることを特徴とする電力ケーブル。
(1) 100 parts by weight of an ethylene polymer, 0.01 to 10 parts by weight of a dialkyl peroxide, 0.01 to 10 parts by weight of a monocyclic hydrocarbon compound having at least two or more double bonds in a molecule. A power cable, wherein an inner semiconductive layer and an outer semiconductive layer are formed of a semiconductive resin composition containing a conductivity imparting agent, and the inner semiconductive layer and the outer semiconductive layer are cross-linked. .
【請求項2】エチレン系ポリマー100重量部に対し、ジ
アルキルパーオキサイドを0.01〜10重量部、芳香族α−
メチルアルケニル単量体の不飽和二量体を0.01〜10重量
部及び導電性付与剤を含有する半導電性樹脂組成物でも
って内部半導電層及び外部半導電層が形成され、これら
内部半導電層及び外部半導電層は架橋されていることを
特徴とする電力ケーブル。
2. A dialkyl peroxide is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of an ethylene-based polymer.
An inner semiconductive layer and an outer semiconductive layer are formed by a semiconductive resin composition containing 0.01 to 10 parts by weight of an unsaturated dimer of a methylalkenyl monomer and a conductivity-imparting agent. A power cable, wherein the layer and the outer semiconductive layer are cross-linked.
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