JP2871008B2 - Correction fluid - Google Patents

Correction fluid

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JP2871008B2
JP2871008B2 JP17415790A JP17415790A JP2871008B2 JP 2871008 B2 JP2871008 B2 JP 2871008B2 JP 17415790 A JP17415790 A JP 17415790A JP 17415790 A JP17415790 A JP 17415790A JP 2871008 B2 JP2871008 B2 JP 2871008B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、隠蔽材と溶剤と結合材とを主成分とする修
正液に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a correction liquid containing a concealing material, a solvent, and a binder as main components.

(従来の技術) 修正液は、隠蔽材と、水又は有機溶剤と、使用する水
又は有機溶剤に溶解する樹脂などの結合材とを主成分と
している。
(Conventional technology) The correction liquid contains a concealing material, water or an organic solvent, and a binder such as a resin soluble in the used water or organic solvent as main components.

隠蔽材としては、酸化チタンのような高い隠蔽性を示
す顔料を用いる。
As the concealing material, a pigment having high concealing properties such as titanium oxide is used.

溶剤は、万年筆、水性サインペン等の水性インキの筆
跡に対してはトルエン、キシレン、1,1,1−トリクロロ
エタン、トリクロロエチレン等を主溶剤として用い、油
性ボールペン、油性マーカー等の油性インキによる筆跡
や、タイプライターによる印字、乾式複写機による複写
像などに対しては水を主溶剤として用いていた。更に近
年、筆跡の種類によって溶剤を使いわけるといった煩雑
さを解消するためシクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン等のシクロヘキサン系の溶剤
を用いている。
Solvents are used for handwriting of water-based inks such as fountain pens and water-based felt pens, using toluene, xylene, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, etc. as main solvents, oil-based ballpoint pens, handwriting with oil-based ink such as oil-based markers, Water was used as a main solvent for printing with a typewriter, a copy image with a dry copying machine, and the like. Furthermore, in recent years, cyclohexane-based solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane have been used to eliminate the complexity of using different solvents depending on the type of handwriting.

結合材は、トルエン、キシレン、1,1,1−トリクロロ
エタン、トリクロロエチレンやシクロヘキサン系の溶剤
等を用いた場合、アクリル樹脂、ビニルアルキルエーテ
ル樹脂、環化ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体系エ
ラストマー等が用いられ、水を主溶剤として用いた場
合、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン、
スチレン−ブタジエン共重合体系樹脂エマルジョン、エ
チレン酢酸ビニル樹脂エマルジョンが用いられている。
When a binder, such as toluene, xylene, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene or cyclohexane-based solvent, is used, an acrylic resin, a vinyl alkyl ether resin, a cyclized rubber, a styrene-butadiene copolymer-based elastomer, or the like is used. When water is used as a main solvent, a (meth) acrylate-based resin emulsion,
Styrene-butadiene copolymer resin emulsions and ethylene vinyl acetate resin emulsions are used.

修正液の塗膜の隠蔽性を向上するには、酸化チタン等
の隠蔽材が良好に分散していることが必要であるが、液
中に分散された隠蔽材は共凝集を発生し易く、そのため
隠蔽性が低下することがあった。そこで、隠蔽材の共凝
集を防止し本来の隠蔽材の隠蔽力を得るために、メラミ
ン−ホルムアルデヒド微小球などといった球状粒子を添
加する(特開平1−170671)ことが知られている。
In order to improve the concealing property of the coating film of the correction liquid, it is necessary that the concealing material such as titanium oxide is well dispersed, but the concealing material dispersed in the liquid easily causes coaggregation, As a result, the concealing property may be reduced. Therefore, it is known to add spherical particles such as melamine-formaldehyde microspheres in order to prevent coagulation of the concealing material and obtain the concealing power of the concealing material (JP-A-1-170671).

(発明が解決しようとする課題) 修正液は文字、図柄などの隠蔽・修正を行なうだけで
なく、塗膜上に再筆記を行なう場合が多いので、塗膜の
乾燥が速いことが必要である。塗膜の乾燥性は使用する
溶剤の種類などの材質の外、膜厚にも影響される。従っ
て、薄い塗膜でも高い隠蔽力を持つことが必要となるわ
けであるが、上記の球状粒子を用い酸化チタンの共凝集
を防止しただけでは満足する隠蔽力は得られない。
(Problems to be Solved by the Invention) Since the correction liquid not only conceals and corrects characters and designs, but also often re-writes on the coating film, it is necessary to dry the coating film quickly. . The drying property of the coating film is affected by the material, such as the type of solvent used, and also by the film thickness. Therefore, it is necessary to have a high hiding power even with a thin coating film, but a satisfactory hiding power cannot be obtained only by preventing the co-aggregation of titanium oxide using the spherical particles.

本発明は、隠蔽力の高い修正液を得ることを目的とす
る。
An object of the present invention is to obtain a correction liquid having a high hiding power.

(課題を解決するための手段) 本発明は、隠蔽材と溶剤と結合材と中空粒子とより少
なくともなる修正液を要旨するものである。
(Means for Solving the Problems) The present invention provides a correction liquid comprising at least a concealing material, a solvent, a binder, and hollow particles.

以下、詳細に説明する。 The details will be described below.

隠蔽材は、酸化チタンや酸化亜鉛などの隠蔽性の高い
顔料を用いるが、特に、酸化チタンが良好である。酸化
チタンとしては、ルチル型、アナターゼ型などの各種の
酸化チタンが使用できる。市販のものとしては、タイト
ーンSR−1、同R−650、同R−3L、同A−110、同A−
150,同R−5N(以下、堺化学工業(株)製)、タイペー
クR−580、同R−550、同R−930、同A−100、同A−
220、同CR−58(以上、石原産業(株)製)、クロノスK
R−310、同KR−380、同KR−480、同KA−10、同KA−20、
同KA−30(以上、チタン工業(株)製)、タイピュアR
−900、同R−931(以上、デュポン・ジャパン・リミテ
ッド社(株)製)などが挙げられる。その使用量は修正
液全量に対して20〜50重量%が好ましい。
As the concealing material, a pigment having high concealing properties such as titanium oxide or zinc oxide is used, and titanium oxide is particularly preferable. Various titanium oxides such as rutile type and anatase type can be used as the titanium oxide. Commercially available products include Tytone SR-1, R-650, R-3L, A-110, A-110
150, R-5N (hereinafter, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), Taipaque R-580, R-550, R-930, A-100, A-
220, CR-58 (all manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kronos K
R-310, KR-380, KR-480, KA-10, KA-20,
KA-30 (all made by Titanium Industry Co., Ltd.), Thai Pure R
-900 and R-931 (both manufactured by DuPont Japan Limited). The use amount thereof is preferably 20 to 50% by weight based on the total amount of the correction fluid.

溶剤は、結合材の溶剤、粘土調整などに使用するもの
で、具体的には、トルエン、キシレン、n−ヘプタン、
n−オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン等の炭化水
素系、1,1,1−トリクロルエタン、テトラクロルエチレ
ン等のハロゲン炭化水素系、1,4−ジオキサン、n−ブ
チルエーテル、トリオキサン等のエーテル系、エチルメ
チルケトン、メチル−n−プロピルケトン等のケトン
系、ギ酸プロピル、酢酸エチル等のエステル系溶剤等が
単独もしくは混合して使用可能であり、塗膜の乾燥時間
を考慮すれば沸点40℃〜150℃のものが好ましく、その
使用量は修正液全量に対して30〜60重量%が好ましい。
尚、n−ヘプタン、n−オクタン等のパラフィン系炭化
水素や、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン等のナフテン系炭化
水素を使用すれば、筆跡が水性であっても、油性であっ
ても使用できる。
The solvent is used for a binder solvent, clay adjustment, and the like. Specifically, toluene, xylene, n-heptane,
n-octane, cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, hydrocarbons such as methylcyclopentane, 1,1,1-trichloroethane, halogen hydrocarbons such as tetrachloroethylene, 1,4-dioxane, n-butyl ether, Ether solvents such as trioxane, ketone solvents such as ethyl methyl ketone and methyl-n-propyl ketone, and ester solvents such as propyl formate and ethyl acetate can be used alone or in combination, and the drying time of the coating film is considered. In this case, those having a boiling point of 40 ° C. to 150 ° C. are preferred, and the amount used is preferably 30 to 60% by weight based on the total amount of the correction fluid.
If a paraffinic hydrocarbon such as n-heptane or n-octane or a naphthenic hydrocarbon such as cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane or methylcyclopentane is used, even if the handwriting is water-based, it is oily. Can also be used.

結合材は、塗膜を形成するために使用するもので、具
体的には、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ビニルアルキルエーテル樹脂、
環化ゴム、スチレン−ブタジエン系エラストマーなどが
あり、その使用量は修正液全量に対して5〜20重量%が
好ましい。
The binder is used to form a coating film, and specifically, an acrylic resin, an alkyd resin, a vinyl resin, a polyester resin, a vinyl alkyl ether resin,
There are cyclized rubber, styrene-butadiene elastomer and the like, and the use amount thereof is preferably 5 to 20% by weight based on the total amount of the correction liquid.

中空粒子は、隠蔽材の共凝集を防止すると共に、塗膜
の隠蔽性を向上する為に使用するものであり、粒子1個
当り1個の中空を有する単一中空型粒子であっても、粒
子1個当り複数の中空を有する多中空型粒子であっても
使用可能である。具体例としては、ホウ珪酸ガラスから
なるガラスマイクロバルーンIG101(平均粒子径80μ
m、中空径77μm)、同IG25(平均粒子径75μm、中空
径72μm)、同R(平均粒子径80μm、中空径76μ
m)、シリカよりなるガラスマイクロバルーンSI(平均
粒子径80μm、中空径77μm)、不溶性ガラスよりなる
ガラスマイクロバルーンFT102(平均粒子径80μm、中
空径77μm)、同FTD202(平均粒子径65μm、中空径6
2.5μm)(以上、米国エマーソン・アンド・カミング
社製)、多孔質中空シリカからなるゴッドボールB−6C
(平均粒子径2.2μm、中空径1.5μm)、同A−11C
(平均粒子径3.5μm、中空径2.3μm)、同B−16C
(平均粒子径6.5μm、中空径4.3μm)、同B−25C
(平均粒子径14μm、中空径9.3μm)(以下、鈴木油
脂工業(株)製)、中空ポリマーからなるローペイクOP
−84J(平均粒子径0.55μm、中空径0.3μm)、同OP−
62J(平均粒子径0.4μm、中空径0.2μm)(以上、米
国ローム・アンド・ハース社製)、中空ラテックスから
なるSX863(A)(平均粒子径0.37μm、中空径0.25μ
m)、SX864(A)(平均粒子径0.4μm、中空径0.25μ
m)、SX865(A)(平均粒子径0.43μm、中空径0.25
μm)(以下、日本合成ゴム(株)製)中空ポリマーか
らなるGrandollシリーズ(以上、大日本インキ(株)
製)などが挙げられ、単独もしくは混合して使用可能で
ある。その粒子径は隠蔽剤の共凝集防止のためには0.3
μm以上が好ましく、塗膜の平滑性を考慮すれば100μ
m以下が好ましい。更に、中空径が可視光線の半波以上
である場合、その粒子は白色顔料としても機能するた
め、中空径は0.2μm以上が好ましい。使用量は修正液
全量に対して0.1〜30重量%が好ましく、より好ましく
は1.0〜20重量%である。中空ポリマー、中空ラテック
スが水分散系である場合には中空中に水を含有するた
め、有機溶剤系に使用する場合は、水と該有機溶剤を置
換することが必要である。
The hollow particles are used to prevent co-aggregation of the concealing material and to improve the concealing property of the coating film. Even if the hollow particles are single hollow particles having one hollow per particle, Even multi-hollow particles having a plurality of hollows per particle can be used. As a specific example, a glass microballoon IG101 made of borosilicate glass (average particle diameter 80 μm)
m, hollow diameter 77 μm), IG25 (average particle diameter 75 μm, hollow diameter 72 μm), R (average particle diameter 80 μm, hollow diameter 76 μm)
m), glass microballoon SI made of silica (average particle diameter 80 μm, hollow diameter 77 μm), glass microballoon FT102 made of insoluble glass (average particle diameter 80 μm, hollow diameter 77 μm), and FTD202 (average particle diameter 65 μm, hollow diameter) 6
God ball B-6C made of porous hollow silica (2.5 μm) (above, manufactured by Emerson & Cumming, USA)
(Average particle diameter 2.2 μm, hollow diameter 1.5 μm), A-11C
(Average particle diameter 3.5μm, hollow diameter 2.3μm), B-16C
(Average particle diameter 6.5 μm, hollow diameter 4.3 μm), B-25C
(Average particle diameter: 14 μm, hollow diameter: 9.3 μm) (hereinafter, manufactured by Suzuki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
-84J (average particle diameter 0.55μm, hollow diameter 0.3μm), OP-
SX863 (A) composed of 62J (average particle diameter 0.4 μm, hollow diameter 0.2 μm) (above, manufactured by Rohm and Haas Company, USA) and hollow latex (average particle diameter 0.37 μm, hollow diameter 0.25 μm)
m), SX864 (A) (average particle diameter 0.4 μm, hollow diameter 0.25 μm)
m), SX865 (A) (average particle diameter 0.43 μm, hollow diameter 0.25)
μm) (hereinafter Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) Grandoll series made of hollow polymer (Dai Nippon Ink Co., Ltd.)
And the like, and these can be used alone or as a mixture. The particle size is 0.3 to prevent coagulation of the concealing agent.
μm or more, preferably 100 μm in consideration of the smoothness of the coating film.
m or less is preferable. Further, when the hollow diameter is equal to or more than half a wavelength of visible light, the particles also function as a white pigment, and thus the hollow diameter is preferably 0.2 μm or more. The amount used is preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 1.0 to 20% by weight, based on the total amount of the correction fluid. When the hollow polymer or hollow latex is a water-dispersed system, it contains water in the hollow. Therefore, when the hollow polymer or hollow latex is used in an organic solvent system, it is necessary to replace the organic solvent with water.

尚、上記した成分の他に、従来知られている着色顔料
を併用したり、顔料の分散安定性のために分散剤や沈降
防止剤を、粘土調整のために増粘剤を、塗膜の硬さを調
整するために可塑剤を、塗布性能を良好にならしめる為
にフロー向上剤やレベリング剤を適宜添加することがで
きる。
In addition to the above components, a conventionally known coloring pigment may be used in combination, or a dispersant or an anti-settling agent for the dispersion stability of the pigment, a thickener for adjusting the clay, a coating agent for the coating film. A plasticizer can be appropriately added to adjust the hardness, and a flow improver or a leveling agent can be appropriately added to improve the coating performance.

本発明の修正液は、上記各成分をボールミル、アトラ
イター、サンドグラインダー等の撹拌分散機を使用して
分散混合することによって得られる。
The correction liquid of the present invention can be obtained by dispersing and mixing the above components using a stirring and dispersing machine such as a ball mill, an attritor, and a sand grinder.

(作用) 本発明に係る修正液に含まれる中空粒子は、使用して
いる隠蔽材一次粒子の共凝集を抑制するスペーサーの効
果を持っているので本来の隠蔽材の隠蔽力が得られると
共に、粒子中に含まれる空気が結合材の平均屈折率を下
げるので塗膜の隠蔽力が高くなる。と推察される。
(Operation) The hollow particles contained in the correction fluid according to the present invention have the effect of a spacer that suppresses coaggregation of the primary particles of the concealing material used, so that the original concealing power of the concealing material can be obtained, Since the air contained in the particles lowers the average refractive index of the binder, the hiding power of the coating film increases. It is inferred.

尚、塗膜の隠蔽力(HP)は下式(I)より求められ、
下式(I)中の反射率(F)はFresnel式(II)より求
められる。従って、結合材の平均屈折率が低いほど隠蔽
力は高くなる。
Incidentally, the hiding power (HP) of the coating film is obtained from the following formula (I),
The reflectance (F) in the following equation (I) is obtained from the Fresnel equation (II). Therefore, the lower the average refractive index of the binder, the higher the hiding power.

F:反射率、PVC:顔料容積濃度、 n1:隠蔽材の平均屈折率、 n2:結合材の平均屈折率 更に、中空径が可視光線の半波以上の中空粒子を用い
た場合、中空粒子による可視光性の反射及び粒子外壁と
空気との屈折率の差に、中空粒子は白色顔料としても機
能するため隠蔽力が向上する。
F: reflectance, PVC: pigment volume concentration, n 1: an average refractive index of the concealed material, n 2: Further average refractive index of the binder, if the hollow diameter with half-wave or more hollow particles of visible light, hollow Hollow particles also function as white pigments due to the visible light reflection by the particles and the difference in the refractive index between the outer wall of the particles and air, so that the hiding power is improved.

(実施例) 以下、単に「部」とあるのは「重量部」を示す。(Embodiment) Hereinafter, simply “parts” indicates “parts by weight”.

実施例1 クロノスKR−380 65部 アクリロイドB−66 12部 (米国ローム&ハース社(株)製、アクリル樹脂) 1,1,1−トリクロロエタン 120部 ミズカシルP−801 2部 (水沢化学工業(株)製、微細シリカ) ガラスマイクロバルーンIG101 18部 ホモゲノールL−18 1.2部 (花王(株)製、分散剤) 上記各成分をボールミルにて24時間分散処理して修正
液を得た。
Example 1 Chronos KR-380 65 parts Acryloid B-66 12 parts (Acrylic resin manufactured by Rohm & Haas Company, USA) 1,1,1-Trichloroethane 120 parts Mizukasil P-801 2 parts (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. ), Fine silica) Glass microballoon IG101 18 parts Homogenol L-18 1.2 parts (Kao Corporation, dispersant) The above components were dispersed in a ball mill for 24 hours to obtain a correction liquid.

実施例2 クロノスKR−380 60部 アクリロイドB−67 13部 (米国ローム&ハース社製、アクリル樹脂) メチルクロヘキサン 80部 ゴンドボールB−6C 15部 ミズカシルP−80 2部 MA−100 0.05部 (三菱化成工業(株)製、カーボンブラック) ホモゲノールL−18 1部 上記各成分を実施例1と同様になして修正液を得た。Example 2 Kronos KR-380 60 parts Acryloid B-67 13 parts (Acrylic resin manufactured by Rohm & Haas Co., USA) Methylclohexane 80 parts Gondoball B-6C 15 parts Mizukasil P-80 2 parts MA-100 0.05 part (Mitsubishi 1 part of homogenol L-18 (manufactured by Kasei Kogyo KK) 1 part of the above-mentioned components were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a correction liquid.

実施例3 クロノスKR−380 70部 アクリロイドB−66 10部 キシレン 80部 SX863(A) 1部 ジオクチルアジペート 3部 (大八化学工業所(株)製、可塑剤) MA−100 0.05部 ホモゲノールL−18 1.5部 上記各成分を実施例1と同様になして修正液を得た。Example 3 Kronos KR-380 70 parts Acryloid B-66 10 parts Xylene 80 parts SX863 (A) 1 part Dioctyl adipate 3 parts (Plasticizer manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) MA-100 0.05 part Homogenol L- 18 1.5 parts The above components were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a correction fluid.

比較例1 実施例1におけるガラスマイクロバルーンIG101を除
いた他は実施例1と同様になして修正液を得た。
Comparative Example 1 A correction liquid was obtained in the same manner as in Example 1 except that the glass microballoon IG101 in Example 1 was omitted.

比較例2 実施例1におけるガラスマイクロバルーンIG101を除
き、エポスターS(日本触媒化学工業(株)製、メラミ
ン−ホルムアルデヒド微小球)を18部加えた他は実施例
1と同様になして修正液を得た。
Comparative Example 2 Except for the glass microballoon IG101 in Example 1, except that 18 parts of eposter S (melamine-formaldehyde microspheres manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added, the correction liquid was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained.

(発明の効果) 実施例1〜3、比較例1〜2で得られた修正液につい
て隠蔽率試験を行った。
(Effects of the Invention) The concealment ratio test was performed on the correction liquids obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

・隠蔽率試験:修正液を、隠蔽率測定用紙(JISK5400)
に2ミルのアプリケーターで塗布し、乾燥した後、45
゜、0゜拡散反射率を算出した。
-Concealment ratio test: Correction liquid is applied to concealment ratio measurement paper (JISK5400)
After applying with a 2 mil applicator and drying,
The {, 0} diffuse reflectance was calculated.

以上、詳細に説明したように、本発明に係る修正液
は、隠蔽力が高く良好なものである。
As described above in detail, the correction liquid according to the present invention has a high hiding power and is excellent.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】隠蔽材と溶剤と結合材と中空粒子とより少
なくともなる修正液。
1. A correction liquid comprising at least a concealing material, a solvent, a binder, and hollow particles.
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