JP2850457B2 - Antistatic resin composition - Google Patents

Antistatic resin composition

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JP2850457B2
JP2850457B2 JP6586690A JP6586690A JP2850457B2 JP 2850457 B2 JP2850457 B2 JP 2850457B2 JP 6586690 A JP6586690 A JP 6586690A JP 6586690 A JP6586690 A JP 6586690A JP 2850457 B2 JP2850457 B2 JP 2850457B2
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Description

【発明の詳細な説明】 a.産業上の利用分野 本発明は、共役ジエン重合体または共役ジエンと芳香
族ビニル化合物からなるジエン共重合体の水素添加物の
存在下に、芳香族ビニル化合物および/または(メタ)
アクリル酸エステル化合物を主とした単量体をグラフト
共重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂の帯電防止性樹脂
組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION a. Industrial Field of the Invention The present invention relates to an aromatic vinyl compound and a hydrogenated product of a conjugated diene polymer or a diene copolymer comprising a conjugated diene and an aromatic vinyl compound. / Or (meta)
The present invention relates to an antistatic resin composition of a rubber-modified thermoplastic resin obtained by graft copolymerization of a monomer mainly containing an acrylate compound.

b.従来の技術 一般に合成樹脂製品は摩擦などにより静電気を蓄積し
やすく、帯電によるほこりの吸着、放電による人体への
ショック、火花の発生など各種の静電気障害が知られて
いる。
b. Conventional technology In general, synthetic resin products easily accumulate static electricity due to friction and the like, and various kinds of static electricity damages such as adsorption of dust due to electrification, shock to human body due to discharge, and generation of sparks are known.

そこで帯電防止の一手段として帯電防止剤を成形品に
塗布したり、成型加工時に原料樹脂中へ機械的に練り込
むなどの方法があるが、表面へ塗布する方法は速効性は
あるものの摩擦、洗浄などにより帯電防止剤が脱落し、
長期間効力を持続することが困難であるため、長期間帯
電防止効果を持続させるには樹脂自体へ帯電防止剤を練
り込んで混合する方法が一般的である。
Therefore, there is a method of applying an antistatic agent to a molded article as a means of preventing static electricity, or a method of mechanically kneading the material into a raw material resin at the time of molding processing. The antistatic agent comes off due to washing, etc.
Since it is difficult to maintain the effect for a long period of time, a method of mixing and mixing an antistatic agent into the resin itself is generally used to maintain the antistatic effect for a long period of time.

この場合、帯電防止剤が樹脂表面に移行(ブリードア
ウト)する速度が帯電防止効果に影響し、また合成樹脂
製品に透明性が要求される場合には帯電防止剤を練り込
むことによって透明性を害したり、樹脂表面が白色した
りしてはならないので、これらを配慮して帯電防止剤を
選定しなければならない。
In this case, the speed at which the antistatic agent migrates (bleeds out) to the resin surface affects the antistatic effect. If the synthetic resin product requires transparency, the antistatic agent is kneaded to increase the transparency. The antistatic agent must be selected in consideration of these factors, because it must not cause damage or cause the resin surface to become white.

ゴム変性熱可塑性樹脂は、優れた成形外観、耐候性、
耐衝撃性、鮮明色性および透明グレードについては先の
優れた特性かつ透明性を有している。その特徴を利用し
て自動車部品(内外装)、OA機器のプリンターカバー、
照明カバー、カーポート屋根、看板、道路標識などに使
用されている。このような用途では帯電防止が特に必要
である。水添ゴムクラフト共重合体よりなるゴム変性熱
可塑性樹脂に帯電防止能を付与する場合、これまで一般
に知られている帯電防止剤のうち、カチオン系および両
性イオン系は帯電防止効果は優れているが熱安定性が劣
り、成形品に混入した場合、着色して商品価値を著しく
損う欠点がある。アニオン系は樹脂との相溶性が劣り、
透明性あるいは着色品の鮮明性を要求される用途には不
適当である。非イオン系が比較的熱安定性に優れ、樹脂
との相溶性も良好である。
Rubber-modified thermoplastic resin has excellent molded appearance, weather resistance,
The impact resistance, clear color, and transparent grade have the above excellent properties and transparency. Utilizing its features, automotive parts (inside / outside), OA equipment printer covers,
It is used for lighting covers, carport roofs, signs, and road signs. In such applications, antistatic is particularly necessary. When imparting an antistatic ability to a rubber-modified thermoplastic resin made of a hydrogenated rubber kraft copolymer, among the antistatic agents generally known so far, cationic and amphoteric ionics have excellent antistatic effects. However, when it is mixed with a molded product, it has a disadvantage that it is colored and remarkably impairs the commercial value. Anionic type has poor compatibility with resin,
It is unsuitable for applications that require transparency or the sharpness of colored products. Nonionics have relatively excellent thermal stability and good compatibility with resins.

しかしながら、これまで知られている非イオン系のポ
リオキシアリキルアミンを例にとれば、帯電防止処理後
短期間はかなりの帯電防止効果を有するか、経時的に帯
電防止効果が徐々に低下し、また高温域での押出し成形
時、樹脂との相溶性が悪く、かつゴムのゲル化現象を起
こすなど、これまでの一般的な帯電防止剤では、鮮明色
性あるいは透明性を維持し、かつ熱安定性を保持しなが
ら長期間持続する良好な帯電防止能を付与することは困
難であった。そこで本発明は、優れた鮮鋭色性あるいは
透明性そして表面外観を損うことなく、優れた帯電防止
能を有するゴム変性熱可塑性樹脂を含む帯電防止樹脂組
成物を提供することを課題とする。
However, for example, a nonionic polyoxyalkylamine known so far has a considerable antistatic effect for a short period after the antistatic treatment, or the antistatic effect gradually decreases with time, Also, at the time of extrusion molding in a high temperature range, conventional antistatic agents such as poor compatibility with resin and gelation of rubber cause sharp color or transparency to be maintained, and It has been difficult to provide a long-lasting good antistatic ability while maintaining stability. Therefore, an object of the present invention is to provide an antistatic resin composition containing a rubber-modified thermoplastic resin having excellent antistatic ability without impairing excellent sharpness or transparency and surface appearance.

c.本発明が解決しようとする課題 本発明者らは、こうした点に関して鋭意検討した結
果、ゴム変性熱可塑性樹脂に対し、アルキルアミンエト
キシレート、グリセライドおよびモノまたはジグリセラ
イドのホウ酸エステルから選ばれた1種以上の化合物を
特定量配合することで、目的とする帯電防止性樹脂組成
物が得られることを見出し本発明に到達した。
c. Problems to be solved by the present invention As a result of intensive studies on these points, the present inventors have selected alkylamine ethoxylates, glycerides and borate esters of mono- or diglycerides for rubber-modified thermoplastic resins. The present inventors have found that a desired amount of an antistatic resin composition can be obtained by blending a specific amount of one or more compounds, and reached the present invention.

d.課題を解決するための手段 本発明は、共役ジエン50〜100重量%と芳香族ビニル
化合物0〜50重量%からなる重合体を水素添加して、該
重合体のオレフィン性不飽和結合の少なくとも70重量%
を水素添加した水添ジエン系重合体(A)の存在下、芳
香族ビニル化合物および/または(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルからなる単量体(B)30〜100重量%と
他の共重合可能な単量体(C)0〜70重量%をグラフト
共重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂100重量部に対し
て、アルキルアミンエトキシレート、グリセライドおよ
び下記一般式(I)で表わされるモノまたはジグリセラ
イドのホウ酸エステルから選ばれた1種以上の化合物を
0.05〜10重量部配合することを特徴とする帯電防止性樹
脂組成物を提供するものである。
d. Means for Solving the Problems The present invention provides a method for hydrogenating a polymer comprising 50 to 100% by weight of a conjugated diene and 0 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound to form an olefinic unsaturated bond of the polymer. At least 70% by weight
Can be copolymerized with 30 to 100% by weight of a monomer (B) composed of an aromatic vinyl compound and / or an alkyl (meth) acrylate in the presence of a hydrogenated diene polymer (A) obtained by hydrogenation of To the rubber-modified thermoplastic resin obtained by graft copolymerization of 0 to 70% by weight of a monomer (C), alkylamine ethoxylate, glyceride and a mono- or a monomer represented by the following general formula (I) One or more compounds selected from borate esters of diglycerides
An object of the present invention is to provide an antistatic resin composition characterized by being incorporated in an amount of 0.05 to 10 parts by weight.

一般式(I) 〔(RCOO)−XOnBOH) (Rは炭素数8〜24のアルキル基、Xはグリセリン残
基、mは1〜2、nは1〜3、pは3−n) 本発明の請求項(1)、(2)で用いられる水添ジエ
ン重合体(A)について説明する。
General formula (I) [(RCOO) m -XO n BOH) p (R is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, X is glycerol residue, m is 1 to 2, n is 1 to 3, p is 3 n) The hydrogenated diene polymer (A) used in claims (1) and (2) of the present invention will be described.

共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3−ジメタルブラジエンなどが挙
げられる。また芳香族ビニル化合物としては、例えばス
チレン、パラメチルスチレン、α−メチルスチレンなど
が挙げられる。好ましくはブタジエン、スチレンであ
る。
Examples of the conjugated diene include butadiene, isoprene, pentadiene, and 2,3-dimetal bradiene. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, paramethylstyrene, α-methylstyrene and the like. Preferred are butadiene and styrene.

水素添加前のジエン系重合体は、共役ジエンの単独重
合体、共役ジエンと芳香族ビニル化合物とのランダム共
重合体あるいはブロック共重合体あるいはそれらの組み
合わせ、あるいはそれらの混合物であってもよい。な
お、水添ジエン系重合体として種類の異なるジエン系重
合体の混合物である場合、水素添加前に混合し、その後
水素添加したものでもよく、また、水素添加後混合して
もよい。
The diene-based polymer before hydrogenation may be a homopolymer of a conjugated diene, a random copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl compound, a block copolymer, a combination thereof, or a mixture thereof. When the hydrogenated diene polymer is a mixture of different types of diene polymers, they may be mixed before hydrogenation and then hydrogenated, or may be mixed after hydrogenation.

ジエン系重合体中の芳香族ビニル化合物の含有量は0
〜50重量%であり、好ましくは5〜40重量%である。50
重量%を超えると本発明の水添ジエン系重合体が樹脂的
性質を帯び、耐衝撃性が低下するので好ましくない。
The content of the aromatic vinyl compound in the diene polymer is 0.
5050% by weight, preferably 5-40% by weight. 50
If the content is more than 10% by weight, the hydrogenated diene polymer of the present invention has resinous properties, and the impact resistance is undesirably reduced.

ジエン系重合体のミクロ構造は、1,2−、3,4−などの
ビニル結合含有量が好ましくは10%以上、さらに好まし
くは20〜80%、特に好ましくは30〜60重量%である。10
%未満であると本発明の水添ジエン系重合体が樹脂的性
質を帯び、耐衝撃性が低下するので好ましくない。
The microstructure of the diene polymer has a vinyl bond content of 1,2-, 3,4-, etc. of preferably 10% or more, more preferably 20 to 80%, particularly preferably 30 to 60% by weight. Ten
% Is not preferred because the hydrogenated diene polymer of the present invention has resin properties and the impact resistance is reduced.

ジエン系重合体の数平均分子量は、好ましくは5,000
〜1,000,000、さらに好ましくは30,000〜300,000であ
る。5,000未満であると本発明の水添ジエン系重合体が
ゴム状とならず液状となり、一方、1,000,000を超える
と加工性が低下する傾向を示し好ましくない。
The number average molecular weight of the diene polymer is preferably 5,000
11,000,000, more preferably 30,000-300,000. If it is less than 5,000, the hydrogenated diene polymer of the present invention does not become rubbery and becomes liquid, while if it exceeds 1,000,000, the processability tends to decrease, which is not preferable.

具体的に本発明のジエン系重合体を説明すると、少な
くとも1個のAブロックまたCブロックと少なくともB
ブロックまたA/Bブロックを含む共重合体、もしくはB
かA/Bで示されるジエン系重合体であり、例えば下記の
ものが挙げられる。
Specifically, the diene polymer of the present invention will be described. At least one A block or C block and at least B block
Copolymer containing block or A / B block, or B
Or a diene polymer represented by A / B, for example, the following:

A :芳香族ビニル化合物重合体 B :共役ジエン重合体 A/B:芳香族ビニル化合物/共役ジエンのランダム共重合
体 C :共役ジエンと芳香族ビニルの化合物の共重合体であ
り、かつ芳香族ビニル化合物が漸増するテーパブロック (1) A−B (2) A−B−A (3) A−B−C (4) A−B1−B2 (B1のビニル結合は好ましくは20%以上、B2のビニル
結合は好ましくは20%未満) (5) B (6) A/B (7) A−A/B (8) A−A/B−C (9) A−A/B−A (10) B2−B1−B2 (B1のビニル結合は好ましくは20%以上、B2のビニル
結合は好ましくは20%未満) (11) C−B (12) C−B−C (13) C−A/B−C (14) C−A−B を骨格とするジエン系重合体であり、さらにこれらの基
本骨格を繰り返し有する共重合体、またはこれらをカッ
プリングして得られるジエン系重合体であってもよい。
A: Aromatic vinyl compound polymer B: Conjugated diene polymer A / B: Random copolymer of aromatic vinyl compound / conjugated diene C: Copolymer of compound of conjugated diene and aromatic vinyl and aromatic tapered block vinyl compound gradually increases (1) a-B (2 ) a-B-a (3) a-B-C (4) vinyl bond of a-B 1 -B 2 (B 1 is preferably 20% above, the vinyl bond of B 2 preferably less than 20%) (5) B ( 6) a / B (7) a-a / B (8) a-a / B-C (9) a-a / B -A (10) B 2 -B 1 -B 2 (the vinyl bond of B 1 is preferably 20% or more, and the vinyl bond of B 2 is preferably less than 20%) (11) CB (12) CB -C (13) CA / BC (14) A diene polymer having a skeleton of CAB, and a copolymer having these basic skeletons repeatedly, or by coupling these. Obtained may be diene polymer.

上記(4)のA−B1−B2については特願昭63−285774
号、(5)のB、(6)A/Bについては特開昭63−12740
0号に示されている。
(4) Japanese Patent Application No. Sho for A-B 1 -B 2 in 63-285774
No. (5) B and (6) A / B are disclosed in JP-A-63-12740.
No. 0.

(7)のA−A/B、(8)のA−A/B−Cについては、
好ましくは芳香族ビニル化合物/共役ジエンの割合が5
〜40/60〜95重量%、AまたはAとCの芳香族ビニル化
合物の合計量が全共重合体の3〜25重量%、A/B中の共
役ジエン部分のビニル結合含有量が15%以上(特に好ま
しくは30〜80%)である。
About A-A / B of (7) and A-A / BC of (8),
Preferably, the ratio of the aromatic vinyl compound / conjugated diene is 5
-40 / 60-95% by weight, the total amount of the aromatic vinyl compound of A or A and C is 3-25% by weight of the total copolymer, and the vinyl bond content of the conjugated diene portion in A / B is 15%. (Particularly preferably 30 to 80%).

本発明において、ジエン系重合体として、上記の
(4)、(5)、(6)、(7)、(8)のものを用い
ると一段と優れた本発明の目的とするものが得られるの
で好ましい。さらに、(6)、(7)、(8)のものを
用いると低温特性、疲労特性の一段と優れたものが得ら
れ好ましい。
In the present invention, when the above-mentioned (4), (5), (6), (7), and (8) are used as the diene-based polymer, a more excellent object of the present invention can be obtained. preferable. Further, the use of (6), (7), and (8) is preferable because more excellent low-temperature characteristics and fatigue characteristics can be obtained.

本発明の水添ジエン系重合体は、上述のジエン系重合
体を水素添加することにより得られる。ジエン系重合体
のオレフィン性不飽和結合の水添率は70%以上、好まし
くは90%以上である。水添率が70%未満であると、耐候
性、耐熱性が低下するので好ましくない。
The hydrogenated diene-based polymer of the present invention is obtained by hydrogenating the above-mentioned diene-based polymer. The hydrogenation ratio of the olefinically unsaturated bond of the diene polymer is at least 70%, preferably at least 90%. If the degree of hydrogenation is less than 70%, weather resistance and heat resistance decrease, which is not preferable.

上述のジエン系重合体の重合方法およびジエン系重合
体の水素添加方法については、例えば特願昭63−104256
号に示されている。
The above-mentioned method for polymerizing a diene polymer and the method for hydrogenating a diene polymer are described in, for example, Japanese Patent Application No. 63-104256.
No.

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂が用いられる単量体に
ついて説明する。
The monomer used for the rubber-modified thermoplastic resin of the present invention will be described.

芳香族ビニル化合物単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モ
ノクロルスチレン、ジグロルスチレン、モノブロムスチ
レン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、p−ター
シャリーブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレンなどがあり、これらは1種または2種以上で使用
される。好ましい芳香族ビニル化合物は、スチレンまた
は芳香族ビニル化合物中にスチレンを50重量%以上含ん
だものである。
As the aromatic vinyl compound monomer, styrene, α-
Methyl styrene, methyl styrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, etc., of which one or two Used above. Preferred aromatic vinyl compounds are styrene or those containing 50% by weight or more of styrene in the aromatic vinyl compound.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例え
ばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピレ
ンアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
2−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリ
レート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート
などのアクリル酸アルキルエステル;メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピレンメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、2−
エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタク
リレートなどのメタクリル酸アルキルエステルが挙げら
れる。
Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, propylene acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and the like.
Alkyl acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propylene methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-
Examples include alkyl methacrylates such as ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate, and benzyl methacrylate.

共重合可能な単量体(C)としては、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル;
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸な
どの不飽和酸無水物;アクリル酸、メタクリル酸などの
不飽和酸など、また、マレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−ブチルマレイミド、N−(P−メチルフェニ
ル)マレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロ
ヘキシルマレイミドなどのα−またはβ−不飽和ジカル
ボン酸のイミド化合物などが挙げられる。
Examples of the copolymerizable monomer (C) include vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
Unsaturated anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; and maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N- (P- Examples include α- or β-unsaturated dicarboxylic acid imide compounds such as methylphenyl) maleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide.

シアン化ビニル化合物を使用すると、耐衝撃性、耐薬
品性、塗装性がさらに優れたものが得られ、(メタ)ア
クリル酸アルキルエステルを用いると、耐候性がさらに
優れたものが得られるので好ましい。シアン化ビニル化
合物としてはアクリロニトリル、(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルとしてはメチルメタクリレートが好まし
い。
When a vinyl cyanide compound is used, a product having more excellent impact resistance, chemical resistance, and coating property is obtained, and when a (meth) acrylic acid alkyl ester is used, a product having more excellent weather resistance is obtained. . Acrylonitrile is preferred as the vinyl cyanide compound, and methyl methacrylate is preferred as the alkyl (meth) acrylate.

芳香族ビニル化合物および/または(メタ)アクリル
酸エステルからなる単量体(B)と単量体化合物(C)
との使用比率は、(B)/(C)=30〜100/70〜0、好
ましくは35〜98/65〜2、さらに好ましくは40〜95/60〜
5(重量%)である。
Monomer (B) and monomer compound (C) comprising aromatic vinyl compound and / or (meth) acrylate
And (B) / (C) = 30 to 100/70 to 0, preferably 35 to 98/65 to 2, and more preferably 40 to 95/60 to
5 (% by weight).

成形加工性、耐衝撃性の優れたゴム変性熱可塑性樹脂
を得る好ましい単量体成分としては、芳香族ビニル化合
物単量体30〜100重量%と(メタ)アクリル酸エステル
および/またはシアン化ビニルからなる単量体0〜70重
量%、さらに好ましくは前者の単量体が35〜98重量%、
後者の単量体が2〜65重量である。
Preferred monomer components for obtaining a rubber-modified thermoplastic resin having excellent moldability and impact resistance include 30 to 100% by weight of an aromatic vinyl compound monomer and (meth) acrylic acid ester and / or vinyl cyanide. 0-70% by weight of a monomer comprising, more preferably 35-98% by weight of the former monomer,
The latter monomer weighs 2 to 65 weight.

成形加工性、耐衝撃性、耐薬品性などの物性バランス
の優れたゴム変性熱可塑性樹脂を得る好ましい単量体成
分としては、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合
物であり、好ましい使用比率は芳香ビニル化合物/シア
ン化ビニル化合物=30〜98/70〜2、さらに好ましくは6
0〜95/40〜5(重量%)である。
Preferred monomer components for obtaining a rubber-modified thermoplastic resin having an excellent balance of physical properties such as moldability, impact resistance, and chemical resistance are an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound, and the preferred usage ratio is aromatic. Vinyl compound / vinyl cyanide compound = 30-98 / 70-2, more preferably 6
0 to 95/40 to 5 (% by weight).

請求項(2)のゴム変性熱可塑性樹脂で用いられる単
量体としては、(メタ)アクリル酸エステル(D)およ
びこれと共重合可能な他の単量体化合物(E)とからな
る。
The monomer used in the rubber-modified thermoplastic resin of claim (2) comprises (meth) acrylate (D) and another monomer compound (E) copolymerizable therewith.

上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とし
ては、それ単独で重合体にしたとき、その重合体のガラ
ス転移温度(示差走査熱量計(DSC)で測定)が50℃以
上であるので、アルキル基の炭素数が1〜10のものが好
ましく、さらに好ましくは1〜6、特に好ましくは1〜
4のものである。メタクリル酸エステルとアクリル酸エ
ステルの中ではメタクリル酸エステルの方が好ましい。
これらの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリ酸t−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、次式で示される(メタ)
アクリル酸エステル (nは0〜3、Rは水素またはアルキル基、mは3〜
4) などが挙げられ、これらの1種以上が使用できる。これ
らの中ではメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが
好ましく、さらに好ましいのはメタクリル酸メチルであ
る。
When the above (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is used alone as a polymer, the glass transition temperature (measured by a differential scanning calorimeter (DSC)) of the polymer is 50 ° C. or higher. The group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6, particularly preferably 1 to 6.
4 things. Of the methacrylates and acrylates, methacrylates are preferred.
Examples of these include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate,
T-butylcyclohexyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, represented by the following formula (meth)
Acrylic ester (N is 0 to 3, R is hydrogen or an alkyl group, m is 3 to
4) and the like, and one or more of these can be used. Of these, methyl methacrylate and ethyl methacrylate are preferred, and methyl methacrylate is more preferred.

前記(メタ)アクリル酸エステル単量体(D)と共重
合可能な他のビニル単量体化合物(E)としては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなど
の芳香族ビニル系単量体;アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体;アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリ酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、アク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルな
どの前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルで使用し
た以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量
体;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無
水物;アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸:N−フ
ェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなど
のα−またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物な
どが挙げられる。
Examples of other vinyl monomer compounds (E) copolymerizable with the (meth) acrylate monomer (D) include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene. Vinyl vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, acrylic acid (Meth) acrylic acid alkyl ester monomers other than those used in the above (meth) acrylic acid alkyl esters such as cyclohexyl and cyclohexyl methacrylate; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; acrylic acid; Unsaturated acids such as methacrylic acid: N-phenylmaleimide, N- Imide compounds of α- or β-unsaturated dicarboxylic acids such as cyclohexylmaleimide;

透明な樹脂を得るためには、(メタ)アクリル酸エス
テルと上記共重合可能な単量体とを併用するにあたって
は、水添ジエン系重合体(A)の屈折率と単量体混合物
(D)、(E)の屈折率との差が0.01以下、好ましくは
0.005以下となるように単量体混合物の組成を適宜選択
してグラフト重合を行なうのが好ましい。ここで両者の
屈折率の差が0.01を超える場合には、熱可塑性樹脂の透
明性が低下する。
In order to obtain a transparent resin, when the (meth) acrylate and the copolymerizable monomer are used in combination, the refractive index of the hydrogenated diene polymer (A) and the monomer mixture (D ), The difference from the refractive index of (E) is 0.01 or less, preferably
It is preferable to carry out graft polymerization by appropriately selecting the composition of the monomer mixture so as to be 0.005 or less. Here, if the difference between the two refractive indexes exceeds 0.01, the transparency of the thermoplastic resin decreases.

(メタ)アクリル酸エステルとこれと共重合可能な単
量体(D)との使用割合は特に制限はなく、水添ジエン
系重合体(A)の屈折率に応じて適宜決めることができ
るが、好ましくは30〜98〜70〜2重量%であり、さらに
好ましくは50〜95/50〜5重量%であり、特に好ましく
は60〜90/40〜10重量%である。
The ratio of the (meth) acrylate and the monomer (D) copolymerizable therewith is not particularly limited, and can be appropriately determined according to the refractive index of the hydrogenated diene polymer (A). It is preferably from 30 to 98 to 70 to 2% by weight, more preferably from 50 to 95/50 to 5% by weight, and particularly preferably from 60 to 90/40 to 10% by weight.

また、請求項(1)、(2)で使用するゴム変性熱可
塑性樹脂の水添ジエン系重合体の含有量は、樹脂の耐衝
撃性、成形性や透明性を満足するために、その範囲は5
〜50重量%、好ましくは10〜40重量%である。
The content of the hydrogenated diene polymer of the rubber-modified thermoplastic resin used in claims (1) and (2) is within the range in order to satisfy the impact resistance, moldability and transparency of the resin. Is 5
5050% by weight, preferably 10-40% by weight.

請求項(1)、(2)のゴム変性熱可塑性樹脂は水添
ジエン系重合体の存在下に、それぞれの請求項の単量体
をグラフト重合することにより得られる。
The rubber-modified thermoplastic resins according to claims (1) and (2) can be obtained by graft-polymerizing the monomers according to the respective claims in the presence of a hydrogenated diene polymer.

さらに、それらのグラフト重合で得られたグラフト共
重合体とそれぞれの単量体を別途重合した重合体または
共重合体を配合する方法によるものであってもよく、別
途重合する(共)重合体の成分は好ましくはグラフト重
合で用いられた単量体と同じ単量体を用いたものであ
る。
Further, a method of blending a polymer or a copolymer obtained by separately polymerizing the respective graft copolymers obtained by the graft polymerization and the respective monomers may be used, and a (co) polymer which is separately polymerized may be used. Is preferably the same as the one used in the graft polymerization.

従って、本発明の請求項(1)、(2)のゴム変性熱
可塑性樹脂組成物は、上述のグラフト共重合体からなる
もの、またはグラフト共重合体と別途重合した(共)重
合体との混合物からなるものである。
Therefore, the rubber-modified thermoplastic resin composition according to claims (1) and (2) of the present invention comprises the above-mentioned graft copolymer or a copolymer of the graft copolymer and a (co) polymer separately polymerized. It consists of a mixture.

なお、ここで別途重合した(共)重合体とは、前記単
量体(B)30〜100重量%と前記単量体(C)0〜70重
量%との重合体であり、上述のグラフト共重合体との混
合物を構成する各単量体の割合は、本発明におけるゴム
変性熱可塑性樹脂を構成する各単量体の割合を超えない
ものとする。
The (co) polymer separately polymerized here is a polymer of 30 to 100% by weight of the monomer (B) and 0 to 70% by weight of the monomer (C). The proportion of each monomer constituting the mixture with the copolymer shall not exceed the proportion of each monomer constituting the rubber-modified thermoplastic resin in the present invention.

本発明の帯電防止性樹脂組成物は、前記請求項
(1)、(2)のゴム変性熱可塑性樹脂100重量部に対
し、アルキルアミノエトキシレート、グリセライドおよ
びモノまたはジグリセライドのホウ酸エステルから選ば
れた1種以上の化合物を0.05〜10重量部、好ましくは0.
2〜5重量部配合したものである。配合量が0.05重量部
未満であると帯電防止効果が得られず、一方、10重量部
を超えると成形品の物性を低下させる。
The antistatic resin composition of the present invention is selected from alkylaminoethoxylates, glycerides, and borate esters of mono- or diglycerides based on 100 parts by weight of the rubber-modified thermoplastic resin according to claims (1) and (2). 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight,
2 to 5 parts by weight are blended. If the amount is less than 0.05 part by weight, the antistatic effect cannot be obtained, while if it exceeds 10 parts by weight, the physical properties of the molded article are reduced.

ここで、本発明に用いる帯電防止剤でアルキルアミン
エトキシレートとしては、例えばN,N−ビス(ヒドロキ
シエチル)アルキルアミンが好ましい。
Here, as the alkylamine ethoxylate in the antistatic agent used in the present invention, for example, N, N-bis (hydroxyethyl) alkylamine is preferable.

N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アルキルアミンのア
ルキル基としては、炭素数8〜18のアルキル基が好まし
く、この範囲であると一段と優れた効果が得られる。さ
らに好ましくは、N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アル
キルアミンのアルキル基が炭素数8〜18のアルキル基で
あり、かつ炭素数12のアルキル基が全アルキル基中35重
量%以上、さらに好ましくは40重量%以上である。
As the alkyl group of the N, N-bis (hydroxyethyl) alkylamine, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is preferable, and within this range, a more excellent effect can be obtained. More preferably, the alkyl group of the N, N-bis (hydroxyethyl) alkylamine is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the alkyl group having 12 carbon atoms is at least 35% by weight of all the alkyl groups, more preferably 40% by weight or more.

N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アルキルアミンは、
対応するアルキルアミン、例えばラウリルアミン、ヤシ
アルキルアミンに無触媒下酸化エチレンを付加させて得
られるが、その際、式 の副生物を生じ得る。この副生物は25%以下であること
が好ましい。
N, N-bis (hydroxyethyl) alkylamine is
It is obtained by adding ethylene oxide to a corresponding alkylamine, for example, laurylamine or cocoalkylamine in the absence of a catalyst. Of by-products. This by-product is preferably not more than 25%.

また、グリセライドとしては、ジグリセライド、トリ
グリセライドも使用できるが、中でもモノグリセライド
が好ましい。脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、リシノレン酸、オレイン酸などの、炭素数16〜22
のものが好ましい。
As the glyceride, diglyceride and triglyceride can be used, and among them, monoglyceride is preferable. Fatty acids include palmitic acid, stearic acid, ricinolenic acid, oleic acid, etc.
Are preferred.

グリセライドとしては、モノグリセライドの含有率が
90%以上、好ましくは93%以上のものがより優れた帯電
防止効果が得られる。
As glyceride, the content of monoglyceride is
If it is 90% or more, preferably 93% or more, a better antistatic effect can be obtained.

モノまたはジグリセライドのホウ酸エステルとは、モ
ノまたはジグリセライドとホウ酸もしくはホウ酸の低級
アルコールエステルとをエステル化またはエステル交換
反応させるか、あるいはグリセリンとホウ酸もしくはホ
ウ酸の低級アルコールエステルとをエステル化もしくは
エステル交換反応させ、その後、脂肪酸とエステル化反
応させることにより得られる。なお、脂肪酸としては、
カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸などを挙げることができる。
また、低級アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブタノールなどを挙げることができる。
Mono- or diglyceride borate ester is obtained by esterifying or transesterifying mono- or diglyceride with boric acid or lower alcohol ester of boric acid, or esterifying glycerin with boric acid or lower alcohol ester of boric acid. Alternatively, it can be obtained by an ester exchange reaction followed by an esterification reaction with a fatty acid. In addition, as fatty acids,
Capric acid, lauric acid, oleic acid, palmitic acid,
Stearic acid, behenic acid and the like can be mentioned.
Examples of the lower alcohol include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butanol.

上記、帯電防止性樹脂組成物の製造方法としては、例
えばゴム変性熱可塑性樹脂を製造した重合系のポリマー
溶液に、前記帯電防止剤を配合する方法、ゴム変性熱可
塑性樹脂の粉末もしくはペレットに帯電防止剤を配合
し、必要なら溶融混合する方法などが挙げられる。
As a method for producing the antistatic resin composition, for example, a method in which the antistatic agent is added to a polymer solution of a polymerization system in which a rubber-modified thermoplastic resin is produced, a method in which a powder or a pellet of the rubber-modified thermoplastic resin is charged. For example, a method in which an inhibitor is blended and, if necessary, melt-blended.

本発明の帯電防止性樹脂組成物は、射出成形、押出し
成形、真空成形、異形成形、発泡成形などによって自動
車部品、電気用部品、家庭用品、各種工業用品などに成
形することができる。その際、通常の添加剤、例えば酸
化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、他の帯電防止
剤、発泡剤、ガラス繊維などを配合することができる。
The antistatic resin composition of the present invention can be formed into automobile parts, electric parts, household articles, various industrial articles, and the like by injection molding, extrusion molding, vacuum molding, irregular-shaped molding, foam molding, and the like. At this time, usual additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, flame retardants, other antistatic agents, foaming agents, glass fibers and the like can be added.

e.実 施 例 次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する
が、これらはいずれも例示的なものであって、本発明の
範囲を限定するものではない。なお、以下の各例におい
て部および%は、それぞれ重量部および重量%を示す。
e. Examples Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but these are all illustrative and do not limit the scope of the present invention. In the following examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

水添ジエン系重合体ベースグラフト共重合体(ゴム変性
熱可塑性樹脂)の製造方法 [G−1] リボン型撹拌翼を備えた内容積10のステンレス製の
オートクレーブに、予め均一溶液にしたベースゴムとし
ての水添ジエン系重合体KRATON G−1650(シエルケミカ
ル社製SEBS)30重量部、スチレン49重量部、トルエン12
0重量部、およびターシャリードデシルメルカプタン0.1
重量部の混合溶液を仕込み、撹拌しながら昇温し、50℃
にてアクリロニトリル21重量部、ベンゾイルパーオキサ
イド0.5重量部、ジグミルパーオキサイド0.1重量部を添
加し、さらに昇温し、80℃に達した後は、80℃一定に制
御しながら撹拌回転数100rpmにて重合反応を行なわせ
る。反後開始後、6時間目から1時間を要して120℃ま
で昇温、さらに2時間反応を行なって終了した。重合率
は97%であった。
Method for producing hydrogenated diene-based polymer-based graft copolymer (rubber-modified thermoplastic resin) [G-1] Base rubber preliminarily made into a homogeneous solution in a stainless steel autoclave having a ribbon type stirring blade and having a capacity of 10 30% by weight of hydrogenated diene polymer KRATON G-1650 (SEBS manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.), 49 parts by weight of styrene, and 12 parts by weight of toluene
0 parts by weight, and tertiary decyl mercaptan 0.1
Charge the mixed solution in parts by weight, raise the temperature while stirring, and
21 parts by weight of acrylonitrile, 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide, and 0.1 parts by weight of digyl peroxide were further added, and after the temperature was raised to 80 ° C., the stirring speed was increased to 100 rpm while controlling at 80 ° C. constant. To carry out the polymerization reaction. From the 6th hour after the start of the reversion, it took 1 hour to raise the temperature to 120 ° C., and the reaction was further performed for 2 hours to complete the reaction. The conversion was 97%.

100℃まで冷却後、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール)0.2重量部を添加した
後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気
蒸溜により未反応物単量体と溶媒を留去し、細かく粉砕
した後、40mmφベント押出機(220℃、700mmHg真空)に
て実質的に揮発分を留去するとともに、重合体をペレッ
ト化し、表−1に示したグラフト共重合体G−1を得
た。
After cooling to 100 ° C., 0.2 parts by weight of 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) was added. The reaction mixture was extracted from the autoclave, and unreacted monomers and solvent were removed by steam distillation. After distilling off and pulverizing finely, the volatile components were substantially distilled off with a 40 mmφ vent extruder (220 ° C., 700 mmHg vacuum), and the polymer was pelletized. The graft copolymer G shown in Table 1 was obtained. -1 was obtained.

[G−2] 表−1のG−2に示した水添ジエン系重合体および単
量体を用いて、ほかはG−1と同様の方法でG−2を得
た。
[G-2] G-2 was obtained in the same manner as G-1 except that the hydrogenated diene-based polymer and monomer shown in G-2 in Table 1 were used.

[G−3] 表−1のG−3に示した水添ジエン系重合体および単
量体を用いほかは、G−1と同様の方法でG−3を得
た。
[G-3] G-3 was obtained in the same manner as G-1 except that the hydrogenated diene polymer and monomer shown in G-3 in Table 1 were used.

[G−4] パドル型撹拌装置を備えた内容積10のステンレス製
オートクレーブに、あらかじめ均一溶液にした水添ジエ
ン系重合体KRATON G−1650(シエルケミカル社製)10
部、スチレン10.8部、トルエン100部、t−ドエシルメ
ルカプタン0.1部を仕込み、撹拌しながら昇温し、50℃
にてメタクリル酸メチル79.2部、t−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート0.5部を添加した。系内を窒
素置換した後、さらに90℃まで昇温し、この温度で重合
転化率が74%になるまで撹拌回転数100rpmの撹拌下で重
合を継続した。重合転化率が74%に達した時点で重合を
停止し、以下G−1と同様の方法で透明なG−4を得
た。
[G-4] A hydrogenated diene-based polymer KRATON G-1650 (manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.) 10 previously prepared as a homogeneous solution in a stainless steel autoclave having an internal volume of 10 equipped with a paddle-type stirrer.
Parts, 10.8 parts of styrene, 100 parts of toluene, and 0.1 part of t-doesylmercaptan were charged, and the temperature was increased while stirring, and the temperature was increased to 50 ° C.
Then, 79.2 parts of methyl methacrylate and 0.5 part of t-butylperoxyisopropyl carbonate were added. After the inside of the system was replaced with nitrogen, the temperature was further raised to 90 ° C., and at this temperature, the polymerization was continued under stirring at a rotation speed of 100 rpm until the polymerization conversion rate became 74%. The polymerization was stopped when the polymerization conversion reached 74%, and a transparent G-4 was obtained in the same manner as in the following G-1.

[G−5] 表−1のG−5に示した水添ジエン系重合体および単
量体を用い(なおANはMMAに混合する)、ほかはG−4
と同様の方法で透明なG−5を得た。
[G-5] The hydrogenated diene-based polymer and monomer shown in G-5 of Table 1 were used (AN is mixed with MMA).
In the same manner as in the above, transparent G-5 was obtained.

[G−6] 表−1のG−6に示した水添ジエン系重合体および単
量体を用い(なおANはMMAに混合する)、ほかはG−4
と同様の方法で透明なG−5を得た。
[G-6] A hydrogenated diene-based polymer and monomer shown in G-6 of Table 1 were used (AN was mixed with MMA), and the others were G-4
In the same manner as in the above, transparent G-5 was obtained.

表−2で用いる帯電防止剤 F−1:炭素数12の成分が全アルキル基中に占める割合が
40%のN,N−ビス(ヒドロキシエチル)アルキルアミン F−2:炭素数12の成分が全アルキル基中に占める割合が
60%のN,N−ビス(ヒドロキシエチル)アルキルアミン F−3:炭素数12の成分が全アルキル基中に占める割合が
90%のN,N−ビス(ヒドロキシエチル)アルキルアミン F−4:モノエステル含有量93%のステアリン酸モノグリ
セライド F−5:ポリオキシエチレンアルキルアミン F−6:ペンタエリスリトールステアリン酸エステル F−7:ステアリン酸モノグリセライドのホウ酸エステル
(第一工業製薬(株)製、レジスタットPE139) 実施例1〜14、比較例1〜6 表−2に示した配合成分をヘンシエルミキサーでブレ
ンドし、次に230℃の押出機でペレット化し、得られた
ペレットを射出成形機で成形条件230℃で2.4mm厚の試験
片に成形した。試験条件は、帯電防止性能はホコリ付着
程度により、透明性は全光線透過率で評価した。
Antistatic agent used in Table-2 F-1: The proportion of the component having 12 carbon atoms in the total alkyl group is
40% of N, N-bis (hydroxyethyl) alkylamine F-2: The proportion of the component having 12 carbon atoms in the total alkyl group is
60% of N, N-bis (hydroxyethyl) alkylamine F-3: The proportion of the component having 12 carbon atoms in the total alkyl group is
90% N, N-bis (hydroxyethyl) alkylamine F-4: monoester content 93% monoglyceride stearate F-5: polyoxyethylene alkylamine F-6: pentaerythritol stearate F-7: Boric acid ester of stearic acid monoglyceride (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Register PE139) Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 6 The blending components shown in Table 2 were blended with a Hensiel mixer. The pellet was formed by an extruder at 230 ° C., and the obtained pellet was formed into a 2.4 mm thick test piece at 230 ° C. by an injection molding machine. The test conditions were as follows: antistatic performance was evaluated by the degree of dust adhesion, and transparency was evaluated by total light transmittance.

以下に試験方法を示す。評価結果は表−2に示す。 The test method is shown below. The evaluation results are shown in Table-2.

[1]ホコリ付着試験法 試験片を室内に放置し、プレート表面のホコリの付着
状況を目視判定した。評価の基準は下表のとおりであ
る。
[1] Dust adhesion test method The test piece was left in a room, and the dust adhesion state on the plate surface was visually determined. The evaluation criteria are as shown in the table below.

なお、試験は試験片作成後、1日後、7日後の2回測
定した。
The test was performed twice, one day and seven days after the test piece was prepared.

[2]透明性試験法 成形1日後と7日後の試験について、帯電防止剤未添
加のものを基準として全光線透過率の変化率で評価し
た。
[2] Transparency Test Method The tests after 1 day and 7 days after the molding were evaluated based on the rate of change of the total light transmittance based on the case where no antistatic agent was added.

ただしTt(0)…帯電防止剤未添加の試験片 Tt(1)…各種帯電防止剤添加の試験片 測定機は、スガ試験機(株)、多光源光測色計、形式
MSC−1・GUS・H2を使用した。
However, Tt (0): Test piece without antistatic agent added Tt (1): Test piece with various antistatic agents added The measuring instrument was Suga Test Instruments Co., Ltd., multi-source light colorimeter, model
Using the MSC-1 · GUS · H 2 .

評価の基準は、変化率の大小で次表のとおりとした。 The evaluation criteria were as shown in the following table based on the magnitude of the change rate.

<実施例および比較例の解説> 実施例1〜6は請求項(1)の帯電防止樹脂組成物で
あり、本発明の目的とするものが得られている。また、
実施例7〜10は請求項(2)の帯電防止性樹脂組成物で
あり、透明性の低下もなく本発明の目的とするものが得
られている。
<Explanation of Examples and Comparative Examples> Examples 1 to 6 are the antistatic resin compositions of claim (1), and the object of the present invention has been obtained. Also,
Examples 7 to 10 are the antistatic resin compositions according to claim (2), and the object of the present invention is obtained without a decrease in transparency.

比較例1〜2は帯電防止剤を用いない本発明の範囲外
の例であり、7日後のホコリ付着が著しい。また、比較
例3〜6は本発明で得た以外の帯電防止剤添加(系)実
験であり、時間とともに帯電防止能および透明性も低下
し、本発明の目的とするものが得られていない。
Comparative Examples 1 and 2 are examples out of the range of the present invention in which no antistatic agent is used, and dust adheres remarkably after 7 days. Further, Comparative Examples 3 to 6 are experiments of adding (system) an antistatic agent other than those obtained in the present invention, and the antistatic ability and the transparency decreased with time, and the object of the present invention was not obtained. .

f.発明の効果 本発明はゴム変性熱可塑性樹脂の優れた帯電防止樹脂
組成物であり、かつ成形品の外観が美麗であり、また、
透明性、鮮明性に優れた樹脂が得られる。
f. Effect of the Invention The present invention is an excellent antistatic resin composition of a rubber-modified thermoplastic resin, and the appearance of a molded article is beautiful,
A resin excellent in transparency and sharpness can be obtained.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 51/04 C08K 5/10 C08K 5/17 C08K 5/55Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 51/04 C08K 5/10 C08K 5/17 C08K 5/55

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】共役ジエン50〜100重量%と芳香族ビニル
化合物0〜50重量%からなる重合体を水素添加して、該
重合体のオレフィン性不飽和結合の少なくとも70重量%
を水素添加した水添ジエン系重合体(A)の存在下、芳
香族ビニル化合物および/または(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルからなる単量体(B)30〜100重量%と
他の共重合可能な単量体(C)0〜70重量%をグラフト
共重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂100重量部に対し
て、アルキルアミンエトキシレート、グリセライドおよ
び下記一般式(I)で表わされるモノまたはジグリセラ
イドのホウ酸エステルから選ばれた1種以上の化合物を
0.05〜10重量部配合することを特徴とする帯電防止性樹
脂組成物。 一般式(I) 〔(RCOO)−XOnBOH) (Rは炭素数8〜24のアルキル基、Xはグリセリン残
基、mは1〜2、nは1〜3、pは3−n)
1. A method comprising hydrogenating a polymer comprising 50 to 100% by weight of a conjugated diene and 0 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound to obtain at least 70% by weight of olefinically unsaturated bonds of the polymer.
Can be copolymerized with 30 to 100% by weight of a monomer (B) composed of an aromatic vinyl compound and / or an alkyl (meth) acrylate in the presence of a hydrogenated diene polymer (A) obtained by hydrogenation of To the rubber-modified thermoplastic resin obtained by graft copolymerization of 0 to 70% by weight of a monomer (C), alkylamine ethoxylate, glyceride and a mono- or a monomer represented by the following general formula (I) One or more compounds selected from borate esters of diglycerides
An antistatic resin composition, which is contained in an amount of 0.05 to 10 parts by weight. General formula (I) [(RCOO) m -XO n BOH) p (R is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, X is glycerol residue, m is 1 to 2, n is 1 to 3, p is 3 n)
【請求項2】上記ゴム変性熱可塑性樹脂が請求項第1項
の水添ジエン系重合体(A)の存在下、単独重合体にし
たときのガラス転位温度が50℃以上である(メタ)アク
リル酸エステル単量体(D)と、これと共重合可能な他
のビニル単量体化合物(E)とを、水添ジエン系重合体
(A)の屈折率と単量体(D)と単量体化合物(E)と
の共重合体の屈折率との差が、0.01以下となるように共
重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂である請求項(1)
記載の帯電防止性樹脂組成物。
2. The rubber-modified thermoplastic resin has a glass transition temperature of 50 ° C. or higher when converted into a homopolymer in the presence of the hydrogenated diene polymer (A) according to claim 1 (meth). An acrylic acid ester monomer (D) and another vinyl monomer compound (E) copolymerizable with the acrylic acid ester monomer (D) are combined with the refractive index of the hydrogenated diene polymer (A) and the monomer (D). A rubber-modified thermoplastic resin obtained by copolymerization such that the difference between the copolymer and the monomer compound (E) is 0.01 or less.
The antistatic resin composition according to the above.
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