JP2007153932A - Polycarbonate resin composition and its molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded product thereof.
ポリカーボネート樹脂は、機械的強度や透明度が高く、耐熱性や成形性に優れることから、土木・建築材料、自動車用部品、電気・電子部品から家庭製品に至るまで様々な分野で使用されている。 Polycarbonate resins are used in various fields from civil engineering / building materials, automotive parts, electrical / electronic parts to household products because of their high mechanical strength and transparency, and excellent heat resistance and moldability.
しかしながら、一般的なプラスチックと同様、ポリカーボネート樹脂も電気絶縁体であるため帯電し易く、摩擦帯電などによって静電気が発生すると、様々な静電気障害を引き起こす虞がある。例えば、フィルム状の成形品である場合には、静電吸引力でフィルム同士が張り付いて製造操業性を低下させたり、また、空気中の埃や汚れを吸着して成形品の美観を損ねるなど、製造から使用時に至る様々な段階でのトラブルの原因となる。特に、電気・電子部品においては、ICの誤作動やメモリーの破壊など、重大な問題を引き起こすこともある。 However, like general plastics, polycarbonate resin is also an electrical insulator, so it is easily charged. If static electricity is generated by frictional charging or the like, various static electricity failures may occur. For example, in the case of a film-shaped molded product, the films stick to each other with electrostatic attraction force, and the manufacturing operability is lowered, or the dust and dirt in the air are adsorbed to impair the aesthetics of the molded product. It causes troubles at various stages from manufacturing to use. In particular, electrical / electronic parts may cause serious problems such as malfunction of IC and destruction of memory.
このような問題を回避するため、ポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止剤を配合して帯電防止性を付与することが提案されている。例えば、特許文献1では、n‐ヘキシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの有機スルホン酸金属塩と特定の構造を有するポリエステルエーテルを帯電防止剤として使用する方法が記載され、特許文献2には、ドデシルベンゼンスルホン酸のステアリンジメチルアミン塩またはラウリルジエチルアミン塩などの有機スルホン酸の第3級アミン塩と特定の構造を有するホスフェートとを帯電防止剤として使用する方法が記載されている。また、特許文献3には、イオン性液体を使用してポリカーボネート樹脂に帯電防止性能を付与する方法が開示されている。
しかしながら、帯電防止剤によっては、成形品の透明度を低下させたり、加熱成形時に帯電防止剤が分解してポリカーボネート樹脂を分解させることがある。上述のようなアミン系の帯電防止剤の場合には、樹脂組成物中に含まれる他の成分との相互作用により、製品に着色を生じさせることがある。また、イオン性液体を使用する場合は、初期の帯電防止性能には優れるものの、簡易な水洗により帯電防止性能が低下してしまうことがあった。 However, depending on the antistatic agent, the transparency of the molded product may be lowered, or the antistatic agent may be decomposed during heat molding to decompose the polycarbonate resin. In the case of the amine-based antistatic agent as described above, the product may be colored due to the interaction with other components contained in the resin composition. In addition, when an ionic liquid is used, although the initial antistatic performance is excellent, the antistatic performance may be reduced by simple water washing.
本発明は、上記事情に着目してなされたもので、その目的は、ポリカーボネート樹脂固有の色調や透明性を損なうことなく、成形、加工時はもちろんのこと、製品使用時においても静電気障害の生じ難い永久帯電防止性能を有するポリカーボネート樹脂およびその成形品を提供することにある。 The present invention has been made paying attention to the above circumstances, and its purpose is not to impair the color tone and transparency inherent in the polycarbonate resin, but also to the occurrence of electrostatic damage not only during molding and processing, but also during product use. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin having a difficult permanent antistatic performance and a molded product thereof.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物とは、ポリカーボネート樹脂と、多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩を含むところに要旨を有するものである。 The polycarbonate resin composition of the present invention has a gist in that it contains a polycarbonate resin and a boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof.
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂固有の特性(機械的特性、耐熱性、電気的性質、透明性など)を損なうことなく、帯電防止性能を付与すべく検討を重ねたところ、上記多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩が、ポリカーボネート樹脂組成物の帯電防止剤として好適であることを見出し、本発明を完成した。上記多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩は、成形材料として用いられる他の熱可塑性樹脂(例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、スチレン、アクリル樹脂等)と比較して、成形加工に高温を要するポリカーボネート樹脂の成形温度でも分解を生じることがなく、また、ポリカーボネート樹脂の劣化を起こし難いものであり、さらに、他の配合成分との相互作用も起こし難いため、成形品に優れた帯電防止性能を与えることができる。 The inventors of the present invention have repeatedly studied to impart antistatic performance without impairing the properties (mechanical properties, heat resistance, electrical properties, transparency, etc.) inherent to the polycarbonate resin. The present inventors have found that a boric acid ester of an ester and / or a salt thereof is suitable as an antistatic agent for a polycarbonate resin composition, thereby completing the present invention. The boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof requires a higher temperature for molding processing than other thermoplastic resins (eg, polyolefin, polyester, styrene, acrylic resin, etc.) used as a molding material. No degradation occurs at the molding temperature of the polycarbonate resin, it is difficult to cause deterioration of the polycarbonate resin, and it is also difficult to interact with other compounding components. Can be given.
上記ポリカーボネート樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含むものであるのが好ましく、さらに微粒子を含むものであるのが好ましい。上記ポリカーボネート樹脂から得られた成形品は、本発明の好ましい実施態様である。 The polycarbonate resin composition preferably contains an ultraviolet absorber, and more preferably contains fine particles. Molded articles obtained from the above polycarbonate resins are a preferred embodiment of the present invention.
また、本発明には、基材シートと、該基材シートの少なくとも片面に表面層を有する多層シートであって、上記ポリカーボネート樹脂組成物から得られた多層シートも含まれる。上記多層シートの表面層が、帯電防止剤、あるいは帯電防止剤と紫外線吸収剤を含む本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られた層であるのが好ましい。上記成形品および多層シートは、光拡散板に好適に用いられる。 The present invention also includes a base sheet and a multilayer sheet having a surface layer on at least one side of the base sheet, the multilayer sheet obtained from the polycarbonate resin composition. The surface layer of the multilayer sheet is preferably a layer obtained from the polycarbonate resin composition of the present invention containing an antistatic agent or an antistatic agent and an ultraviolet absorber. The molded article and the multilayer sheet are suitably used for a light diffusing plate.
特定の帯電防止剤を含む本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、基材樹脂であるポリカーボネート樹脂と比較しても色調や透明性の差が少ないものである。 The polycarbonate resin composition of the present invention containing a specific antistatic agent has little difference in color tone and transparency even when compared with the polycarbonate resin as the base resin.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品は、水洗や紫外線を受けても、塵埃が付着し難く外観に優れ、また、誤作動や電撃現象などの帯電トラブルを生じ難い、良好な帯電防止性能を有するものである。また、上記本発明に係る成形品は、無色透明であるため、各種着色料の使用により任意の色調とすることも容易である。したがって、電気・電子機器分野、自動車分野、機械分野、医療分野などの多くの分野において幅広く使用することができる。特に、光学材料、電子材料等、透明性が要求される用途には好適に用いられる。 Molded articles made of the polycarbonate resin composition of the present invention are excellent in appearance because they do not easily adhere to dust even when subjected to water washing or ultraviolet rays, and are less likely to cause charging trouble such as malfunction or electric shock phenomenon, and have good antistatic performance. It is what has. Moreover, since the molded product according to the present invention is colorless and transparent, it is easy to obtain an arbitrary color tone by using various colorants. Therefore, it can be widely used in many fields such as electric / electronic equipment field, automobile field, machine field, and medical field. In particular, it is suitably used for applications requiring transparency, such as optical materials and electronic materials.
上記ポリカーボネート樹脂組成物を使用した本発明の光拡散板は優れた帯電防止性能を有し、塵埃の付着による輝度の低下などが起こり難いものであるため、液晶表示装置の画像表示品位の向上に好適である。 The light diffusing plate of the present invention using the above polycarbonate resin composition has excellent antistatic performance and is unlikely to cause a decrease in luminance due to the adhesion of dust, thereby improving the image display quality of a liquid crystal display device. Is preferred.
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂固有の特性を損なうことなく、長期に亘って優れた帯電防止性を発揮し得るポリカーボネート樹脂組成物を提供すべく検討を重ねたところ、帯電防止剤として、多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩を使用すれば、上記課題がすべて解決されることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と、多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩を含むところに特徴を有するものである。 The present inventors have repeatedly studied to provide a polycarbonate resin composition capable of exhibiting excellent antistatic properties over a long period of time without impairing the unique properties of the polycarbonate resin. It has been found that all the above problems can be solved by using a boric acid ester of an alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof, and the present invention has been completed. That is, the polycarbonate resin composition of the present invention is characterized by containing a polycarbonate resin and a boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof.
まず、ポリカーボネート樹脂について説明する。本発明において、ポリカーボネート樹脂は、本発明に係る樹脂組成物の基材樹脂として用いるものである。上記ポリカーボネート樹脂は、ホスゲン法、エステル交換法など従来公知の方法で製造されたものはいずれも使用可能であるが、例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法または溶融法で反応させて得られるものが好ましい。 First, the polycarbonate resin will be described. In the present invention, the polycarbonate resin is used as a base resin of the resin composition according to the present invention. Any of the above polycarbonate resins produced by a conventionally known method such as a phosgene method or a transesterification method can be used. For example, a dihydric phenol and a carbonate precursor are reacted by an interfacial polycondensation method or a melting method. What is obtained is preferably obtained.
上記二価フェノールの代表的な例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[通称ビスフェノールA]、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンなどが挙げられる。これらの二価フェノールは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの二価フェノールのうち、ビスフェノールAが好適である。 Representative examples of the dihydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A], 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide And bis (4-hydroxyphenyl) sulfone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more. Of these dihydric phenols, bisphenol A is preferred.
上記カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的には、ホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。 As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate, or the like is used. Specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
上述の二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法または溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造する際には、必要に応じて、触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤などを使用してもよい。また、ポリカーボネート樹脂は、3官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、さらに、2種以上のポリカーボネート樹脂を混合したものであってもよい。 When a polycarbonate resin is produced by reacting the above dihydric phenol with a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melting method, a catalyst, a terminal terminator, a dihydric phenol antioxidant, etc., as necessary. May be used. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid. Furthermore, what mixed 2 or more types of polycarbonate resin may be sufficient.
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量で、通常15,000以上、40,000以下、好ましくは18,000以上、35,000以下であるのが好ましい。本発明でいう粘度平均分子量とは、塩化メチレン100mLにポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液から求めた比粘度(ηsp)を次式に挿入して求めたものである。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c
[η]=1.23×10−4M0.83
(ただし、c=0.7、[η]は極限粘度)
The molecular weight of the polycarbonate resin is usually 15,000 or more and 40,000 or less, preferably 18,000 or more and 35,000 or less in terms of viscosity average molecular weight. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is obtained by inserting a specific viscosity (ηsp) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 mL of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.
ηsp / c = [η] + 0.45 × [η] 2 c
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
(However, c = 0.7, [η] is intrinsic viscosity)
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、帯電防止剤として、多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩を含むものである。本発明で使用する多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩は、ポリカーボネート樹脂の成形温度(170〜330℃程度)でも分解することがないため、帯電防止剤の分解に由来するポリカーボネート樹脂固有の特性の劣化なども生じ難い。また、本発明で使用する多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩は、ポリカーボネート樹脂の成形温度においても、ポリカーボネート樹脂の加水分解などの劣化を生じ難い。さらに、本発明で使用する帯電防止剤は、ポリカーボネート樹脂との相溶性も適当であるので、当該樹脂組成物を使用した成形品において、成形品表面への帯電防止剤の移行性が悪くなったり、過剰なブリードアウトを起こすことがない。したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を使用すれば、帯電防止性能と透明性とを備えた成形品が得られる。 The polycarbonate resin composition of the present invention contains a boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof as an antistatic agent. The boric acid ester and / or salt thereof of the polyhydric alcohol fatty acid ester used in the present invention is not decomposed even at the molding temperature (about 170 to 330 ° C.) of the polycarbonate resin, so that the polycarbonate resin is derived from the decomposition of the antistatic agent. Inherent characteristics are unlikely to deteriorate. Further, the boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof used in the present invention hardly causes degradation such as hydrolysis of the polycarbonate resin even at the molding temperature of the polycarbonate resin. Furthermore, since the antistatic agent used in the present invention is also compatible with the polycarbonate resin, in the molded product using the resin composition, the transfer property of the antistatic agent to the surface of the molded product may deteriorate. Do not cause excessive bleed out. Therefore, if the polycarbonate resin composition of the present invention is used, a molded article having antistatic performance and transparency can be obtained.
本発明に係る多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩とは、例えば、下記一般式を有するものである。
[(RCOO)m‐XO]n‐B‐(OA)p
式中、Rは飽和又は不飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数8〜24の飽和又は不飽和炭化水素基を表す。Xは多価アルコール残基、mは1〜(q−1)[尚、qは多価アルコールの水酸基数である]、nは1〜3、Aは水素、Na、KまたはCaを表し、pは3−nを表す。
The boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof according to the present invention has, for example, the following general formula.
[(RCOO) m -XO] n -B- (OA) p
In the formula, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group, preferably a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms. X is a polyhydric alcohol residue, m is 1 to (q-1) [where q is the number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol], n is 1 to 3, A represents hydrogen, Na, K or Ca, p represents 3-n.
上記飽和又は不飽和炭化水素基Rを有する(RCOO)とは、飽和、又は、不飽和脂肪酸残基を表しており、炭素数が8〜24炭化水素基Rを有する飽和または不飽和脂肪酸であるのが好ましく、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。これらの中でもステアリン酸が好ましい。 The above (RCOO) having a saturated or unsaturated hydrocarbon group R represents a saturated or unsaturated fatty acid residue, and is a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms R. For example, capric acid, lauric acid, oleic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like can be mentioned. Of these, stearic acid is preferred.
上記多価アルコールは、3価以上であるのが好ましく、具体的には、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖などが挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ソルビトール、ショ糖が好ましく、より好ましくはグリセリンである。 The polyhydric alcohol is preferably trivalent or higher, and specific examples include glycerin, erythritol, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, and the like. Among these, glycerin, sorbitol, and sucrose are preferable, and glycerin is more preferable.
上記多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩は、多価アルコールの脂肪酸エステルと、硼酸または硼酸の低級アルコールエステルとを、エステル化またはエステル交換反応させた後、Na、KまたはCaの水酸化物で中和する方法、あるいは、多価アルコールと、硼酸または硼酸の低級アルコールエステルとを、エステル化またはエステル交換反応させ、得られた生成物と脂肪酸とをエステル化反応させた後、Na、KまたはCaの水酸化物で中和する方法により得ることができる。 The boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and / or a salt thereof is obtained by esterifying or transesterifying a boric acid or a lower alcohol ester of boric acid with a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, and then Na, K or Ca. A method of neutralizing with a hydroxide, or after esterifying or transesterifying a polyhydric alcohol and boric acid or a lower alcohol ester of boric acid, and esterifying the resulting product with a fatty acid, It can be obtained by a method of neutralizing with a hydroxide of Na, K or Ca.
上記多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルおよび/またはその塩には、これらの前駆体が含まれていてもよい。すなわち、本発明で用いる帯電防止剤の態様には、多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルからなる態様;多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステル塩からなる態様;多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステルと多価アルコール脂肪酸エステルの硼酸エステル塩からなる態様;に加え、多価アルコールの脂肪酸エステル、多価アルコールの硼酸エステルまたはその塩の1種以上が上述の各態様に含まれる場合も、本発明で用いる帯電防止剤の態様に含まれる。 These boric acid esters of polyhydric alcohol fatty acid esters and / or salts thereof may contain these precursors. That is, the antistatic agent used in the present invention includes an embodiment comprising a boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester; an embodiment comprising a boric acid ester salt of a polyhydric alcohol fatty acid ester; a boric acid ester of a polyhydric alcohol fatty acid ester and a polyhydric acid In addition to the embodiment comprising a boric acid ester salt of an alcohol fatty acid ester, the charging used in the present invention also includes a case where at least one of a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, a boric acid ester of a polyhydric alcohol or a salt thereof is included in each of the above embodiments. It is contained in the aspect of an inhibitor.
上記帯電防止剤としては、具体的には、第一工業製薬社製の商品名「レジスタットPE139」(なお、レジスタットは第一工業製薬株式会社の登録商標である)などが好適に用いられる。 As the antistatic agent, specifically, trade name “Register PE139” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (Register is a registered trademark of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) is preferably used. .
帯電防止剤の使用量は、本発明に係るポリカーボネート樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上、15質量部以下とするのが好ましい。より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1質量部以上であり、より好ましくは10質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下である。帯電防止剤の使用量が少なすぎると、塵埃の付着防止効果が得られ難い場合があり、一方、過剰に加えても、添加量に見合った効果は得られない。 The amount of the antistatic agent used is preferably 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin according to the present invention. More preferably, it is 0.5 mass part or more, More preferably, it is 1 mass part or more, More preferably, it is 10 mass parts or less, More preferably, it is 5 mass parts or less. If the amount of the antistatic agent used is too small, it may be difficult to obtain the effect of preventing the adhesion of dust. On the other hand, even if it is added excessively, the effect commensurate with the amount added cannot be obtained.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、上記帯電防止剤以外にも、本発明の目的および効果を損なわない範囲で、他の成分、例えば、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系などの有機系紫外線吸収剤や、TiO2,ZnO,CeO2などの無機系紫外線吸収剤、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル、ホスホン酸エステルなどの熱安定剤、ヒンダードフェノール類などの酸化防止剤、ブルーイング剤、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールAの低分子量ポリカーボネート、デカブロモジフェニレンエーテルなどの難燃剤、三酸化アンチモンなどの難燃助剤などの添加剤を、必要に応じて、その発現量配合してもよい。 In addition to the above-mentioned antistatic agent, the polycarbonate resin composition of the present invention includes other components such as organic ultraviolet rays such as triazole, acetophenone, and salicylic acid esters as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. Absorbers, inorganic UV absorbers such as TiO 2 , ZnO, CeO 2 , heat stabilizers such as phosphorous acid, phosphoric acid, phosphite ester, phosphate ester, phosphonate ester, hindered phenols, etc. Additives such as antioxidants, bluing agents, tetrabromobisphenol A, low molecular weight polycarbonate of tetrabromobisphenol A, flame retardants such as decabromodiphenylene ether, flame retardant aids such as antimony trioxide, etc. as required The amount of expression may be blended.
上記紫外線吸収剤は、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物を原料とする成形品の耐光性を向上させるために配合することができる。紫外線吸収剤としては、従来公知のいかなる紫外線吸収剤も使用可能であり、特に限定されるものではないが、例えば、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、環状イミノエステル形紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、分子内にヒンダードフェノールの構造とヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系紫外線吸収剤などが好ましく挙げられる。 The said ultraviolet absorber can be mix | blended in order to improve the light resistance of the molded article which uses the polycarbonate resin composition which concerns on this invention as a raw material. As the ultraviolet absorber, any conventionally known ultraviolet absorber can be used, and is not particularly limited. For example, a salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber, Preferred examples include benzotriazole ultraviolet absorbers, cyclic imino ester type ultraviolet absorbers, hindered amine ultraviolet absorbers, and hybrid ultraviolet absorbers having both a hindered phenol structure and a hindered amine structure in the molecule.
サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、フェニルサリシレート、p−tert−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。 Specific examples of salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 Specific examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone. 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydridolate benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4 , 4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl) -4-hydroxy-2-me Kishifeniru) methane, 2-hydroxy -4-n-dodecyloxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone.
トリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヘキシルオキシフェノールなどが挙げられる。 Specific examples of the triazine ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)、2,2’−p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−オン)、2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′-methylenebis [4 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) benzotriazole 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3 5-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 -Hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2′-p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one ), 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole and the like.
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2,6−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)などが挙げられる。 Specific examples of the cyclic imino ester ultraviolet absorber include 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(4,4′-). And diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2 ′-(2,6-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one).
ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートなどが挙げられる。 Specific examples of the hindered amine ultraviolet absorber include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-). Piperidyl) sebacate and the like.
分子内にヒンダードフェノールの構造とヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。 Specific examples of the hybrid ultraviolet absorber having both a hindered phenol structure and a hindered amine structure in the molecule include 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2. -Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -n-butylmalonate, 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl Oxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.
無機系の紫外線吸収剤としては、紫外線を選択的に吸収し、樹脂組成物ならびに成形品の可視光透過性に対する影響が低い点で、Zn,Ti,Ceのいずれかの金属を主成分とする金属酸化物からなる粒子が好ましく用いられる。樹脂組成物や成形品の透明性を確保する観点から、これらの金属酸化物粒子の1次粒子径は0.1μm以下であるのが好ましく、より好ましくは0.05μm以下であり、さらに好ましくは0.02μm以下である。尚、上記1次粒子径は、粉末X線回折法により測定される結晶子径またはB.E.T法により測定される比表面積から算出した粒子径を意味する。 As an inorganic ultraviolet absorber, the main component is a metal of Zn, Ti, or Ce in that it selectively absorbs ultraviolet rays and has a low influence on the visible light transmittance of the resin composition and the molded product. Particles made of metal oxide are preferably used. From the viewpoint of ensuring the transparency of the resin composition or molded product, the primary particle diameter of these metal oxide particles is preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.05 μm or less, and still more preferably. 0.02 μm or less. The primary particle diameter is the crystallite diameter measured by the powder X-ray diffraction method or B.I. E. It means the particle diameter calculated from the specific surface area measured by the T method.
これらの紫外線吸収剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。上述の紫外線吸収剤のうち、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヘキシルオキシフェノール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)が特に好適である。 These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more. Among the above ultraviolet absorbers, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methyl) Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2,2 '-P-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) is particularly preferred.
上記紫外線吸収剤の使用量は、本発明に係るポリカーボネート樹脂100質量部に対して0.1質量部以上、20質量部以下配合するのが好ましい。より好ましくは0.3質量部以上、さらに好ましくは0.5質量部以上であり、15質量部以下であるのが好ましく、さらに好ましくは10質量部以下である。使用量が少なすぎる場合には、紫外線の影響を防止する効果が少ないことがあり、逆に、過度に配合しても、配合量に見合う効果は得られ難い。 The ultraviolet absorber is preferably used in an amount of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin according to the present invention. More preferably, it is 0.3 mass part or more, More preferably, it is 0.5 mass part or more, It is preferable that it is 15 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less. If the amount used is too small, the effect of preventing the influence of ultraviolet rays may be small. Conversely, even if blended excessively, it is difficult to obtain an effect commensurate with the blended amount.
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防止するために、さらにリン含有熱安定剤が含まれていてもよい。かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸、これらのエステルなどが挙げられる。 The polycarbonate resin composition according to the present invention may further contain a phosphorus-containing heat stabilizer in order to prevent a decrease in molecular weight and a deterioration in hue during molding. Examples of such heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, and esters thereof.
具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクダデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオキソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、テトラキス(2,4−ジ−イソプロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−イソプロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−ビフェニルホスホナイト、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピルなどが挙げられる。これらの熱安定剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。上記熱安定剤のうち、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−ビフェニルホスホナイトが好適である。 Specifically, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl Phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4 -Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-) t- Tylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monooxoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, tetrakis (2,4 -Di-isopropylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t -Butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2 4-di-t-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-isopropylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-) n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-t-) Butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-t-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) ) -Biphenylphosphonite, benzene phosphonate dimethyl, benzene phosphonate diethyl, benzene phosphonate dipropyl and the like. These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more. Among the above heat stabilizers, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, bis (2 , 4-Di-t-butylphenyl) -biphenylphosphonite is preferred.
熱安定剤の使用量は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、0.001質量部以上、0.15質量部以下が好ましい。 The amount of the heat stabilizer used is preferably 0.001 part by mass or more and 0.15 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、当該樹脂組成物を原料とする製品における、ポリカーボネート樹脂や紫外線吸収剤に基づく光拡散板の黄色味を打ち消すために、ブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、通常ポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。例えば、アンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。 In the polycarbonate resin composition of the present invention, a bluing agent can be blended in order to counteract the yellowishness of the light diffusion plate based on the polycarbonate resin or the ultraviolet absorber in the product made from the resin composition. As the bluing agent, any bluing agent that is usually used for polycarbonate resin can be used without any problem. For example, anthraquinone dyes are preferred because they are readily available.
具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名Solvent Violet13[CA.No(カラーインデックスNo)60725;商品名 バイエル社製「マクロレックスバイオレットB」、三菱化学社製「ダイアレジンブルーG」(尚、ダイアレジンは三菱化学株式会社の登録商標である。)、住友化学工業社製「スミプラストバイオレットB」](尚、スミプラストは住友化学株式会社の登録商標である。)、一般名Solvent Violet31[CA.No 68210;商品名 三菱化学社製「ダイアレジンバイオレットD」]、一般名Solvent Violet33[CA.No 60725;商品名 三菱化学社製「ダイアレジンブルーJ」]、一般名Solvent Blue94[CA.No 61500;商品名 三菱化学社製「ダイアレジンブルーN」]、一般名SolventViolet36[CA.No 68210;商品名 バイエル社製「マクロレックスバイオレット3R」]、一般名Solvent Blue97[商品名 バイエル社製「マクロレックスバイオレットRR」]および一般名Solvent Blue45[CA.No 61110;商品名 サンド社製「テトラゾールブルーRLS」]が代表例として挙げられる。これらブルーイング剤は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.3×10−4質量部以上、2×10−4質量部以下の割合で配合するのが好ましい。 As a specific bluing agent, for example, the general name Solvent Violet 13 [CA. No (Color Index No) 60725; trade name “Macrolex Violet B” manufactured by Bayer, “Diaresin Blue G” manufactured by Mitsubishi Chemical (Diaresin is a registered trademark of Mitsubishi Chemical Corporation), Sumitomo Chemical "Sumiplast Violet B"] (Sumiplast is a registered trademark of Sumitomo Chemical Co., Ltd.), generic name Solvent Violet 31 [CA. No 68210; trade name “Diaresin Violet D” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], generic name Solvent Violet 33 [CA. No 60725; trade name “Diaresin Blue J” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], generic name Solvent Blue 94 [CA. No 61500; trade name “Diaresin Blue N” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], generic name Solvent Violet 36 [CA. No 68210; trade name “Macrolex Violet 3R” manufactured by Bayer AG, generic name Solvent Blue 97 [trade name “Macrolex Violet RR” manufactured by Bayer AG], and general name Solvent Blue 45 [CA. No. 61110; trade name “Tetrazole Blue RLS” manufactured by Sand Corp.] is a typical example. These bluing agents are preferably blended at a ratio of usually 0.3 × 10 −4 parts by mass to 2 × 10 −4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin.
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、成形時の金型からの離型性を改良する目的などで脂肪酸エステル化合物を使用することができる。かかる脂肪酸エステルとしては、炭素数1以上、20以下の一価または多価アルコールと炭素数10以上、30以下の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルであるのが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネート、ソルビタンモノステアレート、2−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられる。これらの脂肪酸エステルは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの脂肪酸エステルのうち、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好適である。脂肪酸エステルの使用量は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、0.001質量部以上、0.5質量部以下とするのが好ましい。 Furthermore, in the polycarbonate resin composition of the present invention, a fatty acid ester compound can be used for the purpose of improving the releasability from the mold during molding. Such a fatty acid ester is preferably a partial ester or a total ester of a monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms. Such partial esters or total esters of monohydric or polyhydric alcohols and saturated fatty acids include stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbate, behenic acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol. Tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate Rate and so on. These fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more. Of these fatty acid esters, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, and pentaerythritol tetrastearate are preferred. The amount of the fatty acid ester used is preferably 0.001 part by mass or more and 0.5 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、上記他の成分に加えて、さらに、安定化剤、酸化防止剤、可塑剤、分散剤、蛍光増白剤、顔料などの添加剤を配合してもよい。これらの添加剤の配合量は、その種類、目的などに応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではない。 In addition to the other components described above, the polycarbonate resin composition of the present invention may further contain additives such as stabilizers, antioxidants, plasticizers, dispersants, optical brighteners, and pigments. . The blending amount of these additives may be appropriately adjusted according to the type and purpose thereof, and is not particularly limited.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、粉末あるいはペレット状のポリカーボネート樹脂に上記帯電防止剤(およびその他の成分)を混合した態様;ポリカーボネート樹脂に上記帯電防止剤(およびその他の成分)が練り込まれてから粉末またはペレット状にされた態様;あるいは、溶剤にポリカーボネート樹脂と帯電防止剤(およびその他の成分)が溶解、または、分散している態様;のいずれの態様であってもよい。 The polycarbonate resin composition of the present invention is an embodiment in which the above-mentioned antistatic agent (and other components) is mixed in a powder or pellet-like polycarbonate resin; the above-mentioned antistatic agent (and other components) is kneaded into the polycarbonate resin. Or an embodiment in which a polycarbonate resin and an antistatic agent (and other components) are dissolved or dispersed in a solvent.
このとき使用可能な混合機としては、リボンブレンダ、ヘンシェルミキサなどが挙げられる。また、溶剤の非存在下でポリカーボネート樹脂に帯電防止剤などを練り込む際には、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの混練機が好適に用いられる。尚、練り込み時の加熱温度は240〜320℃とするのが好ましい。 Examples of the mixer that can be used at this time include a ribbon blender and a Henschel mixer. In addition, when an antistatic agent or the like is kneaded into the polycarbonate resin in the absence of a solvent, a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, or a kneader is preferably used. In addition, it is preferable that the heating temperature at the time of kneading shall be 240-320 degreeC.
次に、上記ポリカーボネート樹脂組成物を原料とする成形品について説明する。 Next, a molded product made from the polycarbonate resin composition will be described.
本発明に係る成形品の形状は特に限定されず、用途に応じて適宜決定することができる。また、得られる成形品は、単層構造であっても、2層以上の複数層からなる積層構造を有するものであってもよい。尚、積層構造を有する場合には、すべての層が本発明のポリカーボネート樹脂組成物で形成されていてもよいし、積層構造を構成する複数の層の内の少なくとも一層が本発明のポリカーボネート樹脂組成物で構成されていてもよい。後者の場合、帯電防止効果の観点から、表面層(最外層)が本発明のポリカーボネート樹脂組成物で構成されているのが好ましい。 The shape of the molded product according to the present invention is not particularly limited and can be appropriately determined according to the application. Moreover, the obtained molded product may have a single layer structure or a laminated structure composed of two or more layers. In addition, when it has a laminated structure, all the layers may be formed with the polycarbonate resin composition of the present invention, or at least one of the plurality of layers constituting the laminated structure is the polycarbonate resin composition of the present invention. You may be comprised with the thing. In the latter case, from the viewpoint of the antistatic effect, the surface layer (outermost layer) is preferably composed of the polycarbonate resin composition of the present invention.
積層構造を有する場合の具体的な構成としては、基材シートと、該基材シートの少なくとも片面に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られた表面層を有する多層シートなどが挙げられる。上記表面層の厚みは0.1〜1000μmであるのが好ましい。より好ましくは1〜100μmであり、さらに好ましくは5〜50μmである。 Specific configurations in the case of having a laminated structure include a base sheet and a multilayer sheet having a surface layer obtained from the polycarbonate resin composition of the present invention on at least one side of the base sheet. The thickness of the surface layer is preferably 0.1 to 1000 μm. More preferably, it is 1-100 micrometers, More preferably, it is 5-50 micrometers.
本発明に係る成形品の製造方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂の成形法として使用されるものはいずれも採用でき、成形品の大きさや形状などに応じて適宜選択すればよい。具体的な成形法としては、押出成形、射出成形、吹き込み成形、圧縮成形、トランスファー成形、回転成形、カレンダー加工などが挙げられる。また、上記成形法により成形した後、切断、せん断、打抜き、せん孔、ミーリングカッター加工、やすり加工、バフ加工、接合加工、曲げ加工などの二次成形を施してもよい。 The method for producing a molded product according to the present invention is not particularly limited, and any method used as a method for molding a thermoplastic resin can be adopted, and may be appropriately selected according to the size and shape of the molded product. Specific molding methods include extrusion molding, injection molding, blow molding, compression molding, transfer molding, rotational molding, calendering, and the like. Moreover, after shaping | molding by the said shaping | molding method, you may give secondary shaping | molding, such as cutting, shearing, punching, punching, milling cutter processing, file processing, buff processing, joining processing, bending processing.
例えば、単層構造の成形品を射出成形により製造する場合であれば、射出成形機に備えられたホッパーから加熱シリンダー内に、上記ポリカーボネート樹脂組成物とその他の添加剤などの成形材料を供給し、これを加熱シリンダー内で加熱軟化させて、加熱シリンダーの一端に設けられたノズルから金型内へ成形材料を射出して、冷却固化させればよい。このとき、上記シリンダー温度は240〜320℃(より好ましくは250〜310℃、さらに好ましくは260〜300℃)、金型温度は80℃以上(より好ましくは100℃以上、さらに好ましくは120℃以上)とするのが好ましい。 For example, in the case of producing a molded article having a single layer structure by injection molding, a molding material such as the polycarbonate resin composition and other additives is supplied from a hopper provided in the injection molding machine into a heating cylinder. Then, this may be softened by heating in a heating cylinder, and a molding material may be injected into a mold from a nozzle provided at one end of the heating cylinder, and then cooled and solidified. At this time, the cylinder temperature is 240 to 320 ° C. (more preferably 250 to 310 ° C., more preferably 260 to 300 ° C.), and the mold temperature is 80 ° C. or more (more preferably 100 ° C. or more, more preferably 120 ° C. or more). ) Is preferred.
また、積層構造を有する成形品、例えば上記多層シートを押出成形法(共押出)により製造する場合であれば、2台以上の押出機を使用すればよい。押出機の種類にも特に限定はなく、単軸押出機、二軸押出機など従来公知の押出機はいずれも使用可能である。具体的には、基材シート、表面層、あるいはその他の層を構成する成形材料を、各押出機に備えられたホッパーから押出機内(加熱シリンダー)に供給し、これを加熱混練しながら軟化させ、各層を構成する成形材料を一つの共通ダイに送り込み、当該ダイから押し出されたフィルム状の成形品を、冷却しつつ引き取り装置に巻き取り、所定の形状に切断することで、基材シート上に表面層を有する成形品(多層シート)が得られる。このとき、加熱シリンダーの温度は240〜320℃(より好ましくは250〜310℃、さらに好ましくは260〜300℃)、冷却速度は5〜100℃/分(より好ましくは10〜80℃/分、さらに好ましくは20〜70℃/分)とするのが好ましい。また、加熱シリンダー内のスクリューの長さLと直径Dとの比L/Dは20〜60であるのが好ましく、より好ましくは25〜50である。 Further, if a molded product having a laminated structure, for example, the above-described multilayer sheet is produced by an extrusion molding method (coextrusion), two or more extruders may be used. The type of the extruder is not particularly limited, and any conventionally known extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder can be used. Specifically, the molding material constituting the base sheet, the surface layer, or other layers is supplied from the hopper provided in each extruder into the extruder (heating cylinder), and is softened while being heated and kneaded. The base material sheet is formed by feeding the molding material constituting each layer into one common die, winding the film-like molded product extruded from the die around a take-up device while cooling, and cutting it into a predetermined shape. A molded product (multilayer sheet) having a surface layer is obtained. At this time, the temperature of the heating cylinder is 240 to 320 ° C. (more preferably 250 to 310 ° C., more preferably 260 to 300 ° C.), and the cooling rate is 5 to 100 ° C./min (more preferably 10 to 80 ° C./min, More preferably, it is preferably 20 to 70 ° C./min. Moreover, it is preferable that ratio L / D of the length L of the screw in a heating cylinder and the diameter D is 20-60, More preferably, it is 25-50.
また、上記表面層は、ポリカーボネート樹脂、帯電防止剤などを溶解した溶液を基材シート上に塗布して形成することもできる。 The surface layer can also be formed by applying a solution in which a polycarbonate resin, an antistatic agent or the like is dissolved on the base sheet.
なお、成形加工は、樹脂温度240〜330℃で行なうことが推奨される。ポリカーボネート樹脂は、他の熱可塑性樹脂に比べてガラス転移温度が高いため、成形後、分子鎖のミクロブラウン運動による帯電防止剤の成形品内部から表面への移行や拡散は生じ難い。このため、帯電防止剤の表面への移行挙動を利用して長期間帯電防止効果を得るという手法を採ることができず、成形品表面の洗浄等により経時的に帯電防止効果が低下してしまう場合がある。このような帯電防止効果の経時的な低下は、帯電防止剤の添加量を増量することで、ある程度抑制可能であるが、帯電防止剤使用量の増加は、成形品の加工性やコスト面からも好ましいものではない。したがって、成形加工時の加熱条件や冷却速度を制御したり、表面処理を施して、成形品表面近傍に帯電防止剤の濃縮層を形成させることが推奨される。例えば、成形時には、樹脂温度を240〜330℃(より好ましくは250〜310℃、さらに好ましくは260〜300℃)とすることが好ましく、成形品の冷却は5〜100℃/分(より好ましくは10〜80℃/分、さらに好ましくは20〜70℃/分)とすることが推奨される。 It is recommended that the molding process be performed at a resin temperature of 240 to 330 ° C. Since the polycarbonate resin has a higher glass transition temperature than other thermoplastic resins, migration and diffusion of the antistatic agent from the inside of the molded product to the surface due to the micro-brown motion of the molecular chain hardly occur after molding. For this reason, it is not possible to take a method of obtaining an antistatic effect for a long period of time by utilizing the migration behavior of the antistatic agent to the surface, and the antistatic effect decreases with time due to cleaning of the surface of the molded article. There is a case. Such a decrease in the antistatic effect over time can be suppressed to some extent by increasing the amount of the antistatic agent added. However, the increase in the amount of the antistatic agent used is from the viewpoint of processability and cost of the molded product. Is also not preferable. Therefore, it is recommended to control the heating conditions and cooling rate during the molding process or to perform surface treatment to form a concentrated layer of the antistatic agent near the surface of the molded product. For example, at the time of molding, the resin temperature is preferably 240 to 330 ° C. (more preferably 250 to 310 ° C., more preferably 260 to 300 ° C.), and the cooling of the molded product is 5 to 100 ° C./min (more preferably 10 to 80 ° C./min, more preferably 20 to 70 ° C./min) is recommended.
また、上記表面処理としては、コロナ処理やフレーム処理などが挙げられる。これらの手法は、すべて採用してもよいが、いずれか一つを採用する場合でも、経時的な帯電防止効果の低下抑制には効果を発揮する。 Examples of the surface treatment include corona treatment and frame treatment. All of these methods may be adopted, but even when any one of them is adopted, it is effective in suppressing the decrease in the antistatic effect over time.
また、ポリカーボネート樹脂は、一定量の水分存在下で加熱されると加水分解する虞があるため、いずれの成形法を採用する場合であっても、成形材料として使用するポリカーボネート樹脂は十分に予備乾燥しておくのが好ましい。乾燥条件は適宜決定すればよいが、例えば、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを100℃以上で数時間加温し、吸水率が0.015%程度になるまで乾燥しておくのが好ましい。 In addition, polycarbonate resin may be hydrolyzed when heated in the presence of a certain amount of water, so the polycarbonate resin used as a molding material is sufficiently pre-dried regardless of which molding method is used. It is preferable to keep it. The drying conditions may be appropriately determined. For example, it is preferable that the polycarbonate resin composition pellets are heated at 100 ° C. or higher for several hours and dried until the water absorption is about 0.015%.
上述のように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、特定の帯電防止剤が含まれているので、かかる樹脂組成物を原料として製造された成形品は、一般的なプラスチック成形品に比べて表面の電気抵抗率が低く、塵埃の付着に対する耐性(防塵性能)や電子機器の誤作動といった静電気障害を起こし難いものである。具体的には、本発明のポリカーボネート樹脂組成物で形成された成形品表面の面積抵抗率が好ましくは1014Ω以下、より好ましくは1013Ω以下、さらに好ましくは1012Ω以下である。面積抵抗率が1014Ωを超えると、塵埃の付着や機械の誤動作を防止し難い場合がある。なお、上記面積抵抗率とは、測定試料を温度23℃、湿度60%RHの雰囲気中で24時間放置した後、ハイレジスタンスメーターを用いて、測定電圧250V、チャージ時間60秒間で測定した値である。 As described above, since the polycarbonate resin composition of the present invention contains a specific antistatic agent, a molded product produced using such a resin composition as a raw material is compared with a general plastic molded product. The electrical resistivity of the surface is low, and resistance to dust adhesion (dustproof performance) and malfunction of electronic devices are unlikely to occur. Specifically, the area resistivity of the surface of the molded article formed with the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably 10 14 Ω or less, more preferably 10 13 Ω or less, and even more preferably 10 12 Ω or less. If the sheet resistivity exceeds 10 14 Ω, it may be difficult to prevent dust adhesion and machine malfunction. The above-mentioned sheet resistivity is a value measured with a high resistance meter measured at a measurement voltage of 250 V and a charge time of 60 seconds after the measurement sample is left in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH for 24 hours. is there.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品は、ヘーズが0%以上、20%以下であるのが好ましく、より好ましくは0%以上、10%以下であり、および/または、全光線透過率が70%以上、100%以下であるのが好ましく、より好ましくは85%以上、100%以下である。なお、ヘーズおよび全光線透過率は、JIS K7105に準拠した測定法により測定した値である。尚、上記ヘーズおよび全光線透過率の値は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物が顔料などを含まない場合の値を意味する。 The molded article comprising the polycarbonate resin composition of the present invention preferably has a haze of 0% or more and 20% or less, more preferably 0% or more and 10% or less, and / or a total light transmittance. It is preferably 70% or more and 100% or less, more preferably 85% or more and 100% or less. The haze and total light transmittance are values measured by a measuring method based on JIS K7105. In addition, the value of the said haze and total light transmittance means the value when the polycarbonate resin composition of this invention does not contain a pigment etc.
したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、電気・電子機器(テレビ、パーソナルコンピューターや、CD、DVDなどの光情報記録媒体の基板、光ファイバなど)、精密機器(カメラ、時計など)、保安用品(防塵めがね、ヘルメットなど)、家庭用品(照明器具のような電化製品や食器玩具など)、建物・建築資材(ガラスの代替物など)、自動車の内装部品および外装、医療用品、食品包装用フィルムなどの原料として好適に用いられる。 Accordingly, the polycarbonate resin composition of the present invention can be used in electrical / electronic devices (television, personal computers, optical information recording medium substrates such as CDs and DVDs, optical fibers, etc.), precision devices (cameras, watches, etc.), security products. (Dust-proof glasses, helmets, etc.), household items (electrical appliances such as lighting equipment, tableware toys, etc.), building / building materials (such as glass substitutes), automotive interior parts and exteriors, medical supplies, food packaging films It is suitably used as a raw material.
ここで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を原料として、液晶表示装置のバックライトユニットに用いられる光拡散板を製造する場合について具体的に説明する。 Here, the case where the light-diffusion plate used for the backlight unit of a liquid crystal display device is manufactured using the polycarbonate resin composition of this invention as a raw material is demonstrated concretely.
携帯電話やテレビ、パーソナルコンピューターなどの液晶表示装置では、液晶表示パネルの背後にバックライトユニットを配置し、バックライトからの光を液晶表示パネルに供給することにより画像を表示している。このようなバックライトユニットとしては、主に小型の液晶表示装置に備えられるサイド型バックライトユニットや、15インチを超える大型の液晶表示装置に用いられる直下型バックライトユニットなどがある。光拡散板は、これらのバックライトユニットにおいて、光源からの光を均一な面光源とすると共に、光源の形状を消す役割を担っており、特に、直下型のバックライトユニットに備えられる光拡散板には、表示画像を鮮明にするため、均一で、且つ、高い輝度の光を供給することが求められる。 In a liquid crystal display device such as a mobile phone, a television, or a personal computer, a backlight unit is disposed behind the liquid crystal display panel, and an image is displayed by supplying light from the backlight to the liquid crystal display panel. As such a backlight unit, there are a side type backlight unit mainly provided in a small liquid crystal display device, a direct type backlight unit used in a large liquid crystal display device exceeding 15 inches, and the like. In these backlight units, the light diffusing plate plays a role of making the light from the light source a uniform surface light source and erasing the shape of the light source. In particular, the light diffusing plate provided in the direct type backlight unit In order to make a display image clear, it is required to supply light with uniform and high luminance.
上記ポリカーボネート樹脂組成物から得られる本発明の成形品は、高い透明度と共に、優れた帯電防止効果を有するため、バックライトユニット内への塵埃の進入に起因する光の均一性や輝度の低下抑制に効果的であり、サイド型、直下型のいずれのバックライトユニットの光拡散板としても好適に用いられる。また、上記ポリカーボネート樹脂組成物が紫外線吸収剤を含む場合には、光源に含まれる紫外線による劣化防止効果も得られる。 The molded product of the present invention obtained from the polycarbonate resin composition has high transparency and an excellent antistatic effect, so that it can suppress the uniformity of light and the decrease in luminance caused by the ingress of dust into the backlight unit. It is effective and can be suitably used as a light diffusing plate of either a side type or a direct type backlight unit. Moreover, when the said polycarbonate resin composition contains a ultraviolet absorber, the deterioration prevention effect by the ultraviolet-ray contained in a light source is also acquired.
すなわち、本発明の光拡散板は、上述の帯電防止剤、または、当該帯電防止剤と紫外線吸収剤とを含む本発明のポリカーボネート樹脂組成物を含むところに特徴を有するものである。 That is, the light diffusing plate of the present invention is characterized by including the above-described antistatic agent or the polycarbonate resin composition of the present invention containing the antistatic agent and the ultraviolet absorber.
本発明の光拡散板の具体的な態様としては、上記ポリカーボネート樹脂組成物と微粒子を含む単層の光拡散板(第1の態様);基材シートと、該基材シートの少なくとも片面に表面層を有し、上記表面層が本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる多層構造を有する光拡散板(第2の態様);が挙げられる。もちろん、上記第2の態様には、基材シートが積層構造である態様や、基材シートと表面層との間に他の層を含む態様も包含される。なお、「少なくとも片面」とは、基材シートの表面または裏面のいずれか一方、または両方を意味する。 As a specific aspect of the light diffusion plate of the present invention, a single-layer light diffusion plate containing the polycarbonate resin composition and fine particles (first aspect); a base sheet, and a surface on at least one side of the base sheet And a light diffusing plate having a multilayer structure in which the surface layer is made of the polycarbonate resin composition of the present invention (second embodiment). Of course, the second aspect includes an aspect in which the base sheet has a laminated structure and an aspect in which another layer is included between the base sheet and the surface layer. “At least one side” means either one or both of the front surface and the back surface of the base sheet.
まず、上記第1の態様について説明する。第1の態様の光拡散板とは、上記帯電防止剤、あるいは、上記帯電防止剤と紫外線吸収剤を含むポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品が、さらに微粒子を含んでなるものである。上記微粒子は、光拡散板中に均一に分散されているのが好ましい。 First, the first aspect will be described. The light diffusing plate of the first embodiment is a molded article made of a polycarbonate resin composition containing the antistatic agent or the antistatic agent and an ultraviolet absorber, and further comprising fine particles. The fine particles are preferably uniformly dispersed in the light diffusion plate.
微粒子の材質としては、有機物からなるもの、無機物からなるもの、あるいは金属を主成分とするものなど何れも使用可能であり、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、これらの共重合体などの合成樹脂といった有機物;ガラス;スメクタイト、カオリナイトなどの粘土化合物;シリカ、アルミナなどの金属(水)酸化物;金属(酸)窒化物;金属(酸)流化物;金属(酸)炭化物;金属硫酸塩などの金属塩といった無機物;金属;などが挙げられる。これらの材質のうち、シリコーン系樹脂、シリカが特に好適である。 The material of the fine particles can be any of organic, inorganic, or metal-based materials such as (meth) acrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyester. Organic materials such as synthetic resins such as resin, silicone resin, fluorine resin, and copolymers thereof; glass; clay compounds such as smectite and kaolinite; metal (water) oxides such as silica and alumina; metal (acid) Examples thereof include nitrides; metal (acid) fluidized products; metal (acid) carbides; inorganic materials such as metal salts such as metal sulfates; Of these materials, silicone resins and silica are particularly suitable.
微粒子は、単一の材質から形成されていても有機・無機複合体の如く2種以上の材質から形成されていてもよく、また、材質が同じ1種類の微粒子から構成されていても、材質が異なる2種類以上の微粒子から構成されていてもよい。 The fine particles may be formed of a single material or may be formed of two or more kinds of materials such as an organic / inorganic composite. It may be composed of two or more kinds of fine particles having different values.
微粒子の形状としては、例えば、球状、扁平状、楕円体状、多角形状、板状などが挙げられる。これらの形状を有する微粒子は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの形状を有する微粒子のうち、球状粒子が好適であるが、球状粒子よりも強い光拡散性を有しており、少量の添加で高い輝度が得られることから、扁平状、楕円体状、多角形状、板状などの異形粒子が好適な場合もある。 Examples of the shape of the fine particles include a spherical shape, a flat shape, an ellipsoidal shape, a polygonal shape, and a plate shape. The fine particles having these shapes may be used alone or in combination of two or more. Among the fine particles having these shapes, spherical particles are suitable, but they have a light diffusibility stronger than spherical particles, and high luminance can be obtained with a small amount of addition, so that they are flat, elliptical, In some cases, irregularly shaped particles such as polygonal shapes and plate shapes are suitable.
微粒子の平均粒子径は、好ましくは0.1μm以上、30μm以下、より好ましくは0.5μm以上、25μm以下、さらに好ましくは1μm以上、20μm以下である。平均粒子径が0.1μm未満であると、薄膜に入射した光を充分に拡散し難い場合がある。逆に、平均粒子径が30μmを超えると、薄膜を通過する光量が減少し、輝度が低下する場合がある。なお、各微粒子の平均粒子径は、顕微鏡で観察した任意の微粒子100個について粒子径を測定し、単純平均した値である。また、各微粒子が異形粒子の場合、最大径と最小径との平均を粒子径とする。 The average particle diameter of the fine particles is preferably 0.1 μm or more and 30 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 25 μm or less, and further preferably 1 μm or more and 20 μm or less. If the average particle size is less than 0.1 μm, it may be difficult to sufficiently diffuse the light incident on the thin film. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 30 μm, the amount of light passing through the thin film is decreased, and the luminance may be decreased. The average particle diameter of each fine particle is a value obtained by simply averaging the particle diameter of 100 arbitrary fine particles observed with a microscope. When each fine particle is irregularly shaped, the average of the maximum diameter and the minimum diameter is defined as the particle diameter.
微粒子の使用量は、光拡散板を構成するポリカーボネート樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、20質量部以下、より好ましくは0.2質量部以上、10質量部以下である。使用量が0.1質量部未満であると、光拡散板に入射した光が充分に拡散されないことがある。逆に、使用量が20質量部を超えると、光拡散板の押出成形が困難になったり、光拡散板を通過する光量が減少し、輝度が低下することがある。 The amount of the fine particles used is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin constituting the light diffusion plate. is there. If the amount used is less than 0.1 parts by mass, the light incident on the light diffusion plate may not be sufficiently diffused. On the other hand, when the amount used exceeds 20 parts by mass, it may be difficult to extrude the light diffusing plate, or the amount of light passing through the light diffusing plate may decrease, resulting in a decrease in luminance.
次に第2の態様の光拡散板について説明する。第2の態様の光拡散板とは、基材シートと、該基材シートの少なくとも片面に表面層を有し、上記表面層が本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなるものである。この第2の態様を有する光拡散板の具体的な構成としては、例えば、基材シートの片面に帯電防止剤を含有する上記ポリカーボネート樹脂組成物からなる表面層を有する光拡散板;基材シートの両面にポリカーボネート樹脂組成物からなる表面層を有する光拡散板;基材シートの片面に帯電防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる表面層を有する光拡散板:基材シートの両面に帯電防止剤と紫外線吸収剤とを含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる表面層を有する光拡散板;基材シートと帯電防止剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる表面層との間に紫外線吸収剤を含む層を有する光拡散板;基材シートの一方の面に帯電防止剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる表面層を有し、他方の面に紫外線吸収剤を含む層を有する光拡散板;基材シートの一方の面に帯電防止剤を含有する表面層を有し、かつ前記基材シートの他方の面に紫外線吸収剤を含有する層と帯電防止剤を含有する表面層をこの順に有する光拡散板;などが挙げられる。 Next, the light diffusion plate of the second aspect will be described. The light diffusion plate of the second aspect has a base sheet and a surface layer on at least one side of the base sheet, and the surface layer is made of the polycarbonate resin composition of the present invention. As a specific configuration of the light diffusing plate having the second aspect, for example, a light diffusing plate having a surface layer made of the above polycarbonate resin composition containing an antistatic agent on one side of the base sheet; A light diffusing plate having a surface layer made of a polycarbonate resin composition on both sides of the substrate; a light diffusing plate having a surface layer made of a polycarbonate resin composition containing an antistatic agent and an ultraviolet absorber on one side of the substrate sheet: the substrate sheet A light diffusing plate having a surface layer made of a polycarbonate resin composition containing an antistatic agent and an ultraviolet absorber on both sides of the substrate; between the base sheet and the surface layer made of a polycarbonate resin composition containing an antistatic agent A light diffusing plate having a layer containing an ultraviolet absorber; having a surface layer made of a polycarbonate resin composition containing an antistatic agent on one side of the base sheet A light diffusing plate having a layer containing an ultraviolet absorber on the other surface; a surface layer containing an antistatic agent on one surface of the substrate sheet; and an ultraviolet absorber on the other surface of the substrate sheet And a light diffusing plate having a layer containing and a surface layer containing an antistatic agent in this order.
なお、表面層に紫外線吸収剤が含まれる場合、あるいは、紫外線吸収剤を含有する層を設ける場合は、光拡散板のより光源に近い位置に紫外線吸収剤が含まれる層を配置するのが好ましい。かかる構成にすれば、紫外線吸収剤の効果が有効に発揮され、光拡散板が高い耐光性を示すので、液晶表示装置の画像表示品位を、経時的な変動が少ないものとすることができる。 When the surface layer contains an ultraviolet absorber or when a layer containing an ultraviolet absorber is provided, it is preferable to arrange the layer containing the ultraviolet absorber at a position closer to the light source of the light diffusion plate. . With this configuration, the effect of the ultraviolet absorber is effectively exhibited, and the light diffusing plate exhibits high light resistance. Therefore, the image display quality of the liquid crystal display device can be reduced with time.
上記表面層は、上述のポリカーボネート樹脂組成物からなるものであるのが好ましく、その厚みは0.1〜1000μmであるのが好ましい。より好ましくは1μm以上、さらに好ましくは5μm以上であり、500μm以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは100μm以下である。表面層が厚すぎると、光拡散板を通過する光量が減少し、輝度が低下してしまう場合があり、薄すぎる場合には、表面層の強度が得られ難く、また成形がし難い場合がある。 The surface layer is preferably made of the polycarbonate resin composition described above, and the thickness is preferably 0.1 to 1000 μm. More preferably, it is 1 micrometer or more, More preferably, it is 5 micrometers or more, It is more preferable that it is 500 micrometers or less, More preferably, it is 100 micrometers or less. If the surface layer is too thick, the amount of light passing through the light diffusing plate may decrease and the brightness may decrease.If the surface layer is too thin, the strength of the surface layer may be difficult to obtain, and molding may be difficult. is there.
第2の態様の光拡散板を構成する基材シートは、光透過性である必要がある。具体的な光透過性の程度としては(基材シートが微粒子を含まない場合)、基材シートのヘーズが0%以上、20%以下であるのが好ましく、より好ましくは0%以上、10%以下であり、および/または、全光線透過率が70%以上、100%以下であるのが好ましく、より好ましくは85%以上、100%以下である。なお、ヘーズおよび全光線透過率は、JIS K7105に準拠した測定法により測定した値である。尚、上記ヘーズおよび全光線透過率の値は、基材シートが後述する微粒子を含まない場合の値を意味する。 The base material sheet constituting the light diffusion plate of the second aspect needs to be light transmissive. As a specific degree of light transmittance (when the base sheet does not contain fine particles), the haze of the base sheet is preferably 0% or more and 20% or less, more preferably 0% or more and 10%. And / or the total light transmittance is preferably 70% or more and 100% or less, more preferably 85% or more and 100% or less. The haze and total light transmittance are values measured by a measuring method based on JIS K7105. In addition, the value of the said haze and total light transmittance means the value when a base material sheet does not contain the microparticles | fine-particles mentioned later.
基材シートの材質としては、熱可塑性樹脂を用いるのが好ましく、例えば、ポリカーボネート系樹脂;ポリメチルメタクリレートなどの(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレンなどのスチレン系樹脂;アクリル−スチレン共重合体;ノルボルネン系樹脂などの環状オレフィン系樹脂;などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂のうち、ポリカーボネート系樹脂が特に好適であり、上述した本発明のポリカーボネート樹脂組成物も好適に用いられる。 As the material of the base sheet, it is preferable to use a thermoplastic resin. For example, polycarbonate resin; (meth) acrylic resin such as polymethyl methacrylate; styrene resin such as polystyrene; acrylic-styrene copolymer; norbornene Cyclic olefin-based resins such as resin-based resins; Of these thermoplastic resins, polycarbonate resins are particularly suitable, and the above-described polycarbonate resin composition of the present invention is also suitably used.
上記基材シートは、単一の材質から形成されていても2種以上の材質から形成されていてもよく、また、単一の層から構成されていても複数の層から構成されていてもよい。 The base sheet may be formed of a single material or two or more materials, and may be formed of a single layer or a plurality of layers. Good.
基材シートの厚さは、好ましくは0.5mm以上、5mm以下、より好ましくは1mm以上、3mm以下である。基材シートの厚さが0.5mm未満であると、光拡散板の機械的強度が低下することがある。逆に、基材シートの厚さが5mmを超えると、光拡散板を通過する光量が減少し、輝度が低下することがある。 The thickness of the base sheet is preferably 0.5 mm or more and 5 mm or less, more preferably 1 mm or more and 3 mm or less. When the thickness of the base sheet is less than 0.5 mm, the mechanical strength of the light diffusing plate may be lowered. On the other hand, when the thickness of the base sheet exceeds 5 mm, the amount of light passing through the light diffusing plate is decreased, and the luminance may be decreased.
基材シートには、例えば、安定化剤、酸化防止剤、可塑剤、分散剤、蛍光増白剤などの添加剤を配合してもよい。これらの添加剤の配合量は、その種類などに応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではない。 You may mix | blend additives, such as a stabilizer, antioxidant, a plasticizer, a dispersing agent, and a fluorescent whitening agent, with a base material sheet, for example. What is necessary is just to adjust suitably the compounding quantity of these additives according to the kind etc., and it is not specifically limited.
第2の態様の光拡散板では、上記表面層または基材シートのいずれか一方に、光源からの光を均一かつ良好に拡散させて、光の均一性や輝度を向上させるために、微粒子を含有させるのが好ましい。かかる微粒子は、実質的に均一に分散されていることが好ましい。 In the light diffusing plate of the second aspect, the fine particles are added to either the surface layer or the base sheet in order to diffuse the light from the light source uniformly and satisfactorily and improve the uniformity and brightness of the light. It is preferable to contain. Such fine particles are preferably dispersed substantially uniformly.
微粒子の材質、形状、平均粒子径は、第1の態様で述べたものと同様の物が使用できる。ただし、上記表面層に微粒子を含有させる際の微粒子の使用量は、表面層を構成する樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、20質量部以下、より好ましくは0.2質量部以上、10質量部以下である。使用量が0.1質量部未満では、光拡散板に入射した光が充分に拡散されないことがある。逆に、使用量が20質量部を超えると、光拡散板の成形が困難になったり、光拡散板を通過する光量が減少し、輝度が低下することがある。 The same material, shape, and average particle diameter as those described in the first embodiment can be used. However, the amount of fine particles used when the fine particles are contained in the surface layer is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the surface layer. 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. If the amount used is less than 0.1 parts by mass, the light incident on the light diffusion plate may not be sufficiently diffused. On the other hand, when the amount used exceeds 20 parts by mass, it may be difficult to mold the light diffusing plate, or the amount of light passing through the light diffusing plate may decrease, resulting in a decrease in luminance.
本発明の光拡散板は、光源からの光を均一に拡散させ均一な輝度の面光源とするものであるため、上記第1、第2のいずれの態様であっても、ヘーズが70%以上であるのが好ましく、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上であり、および/または、全光線透過率が好ましくは40%以上、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは60%以上である。 Since the light diffusing plate of the present invention is a surface light source having a uniform luminance by uniformly diffusing light from the light source, the haze is 70% or more in any of the first and second aspects. More preferably, it is 80% or more, more preferably 90% or more, and / or the total light transmittance is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 60% or more. It is.
本発明の光拡散板を透過する光の輝度は、好ましくは3000cd/m2以上、より好ましくは3500cd/m2以上、さらに好ましくは4000cd/m2以上である。輝度が3000cd/m2未満では、液晶表示装置の表示画像が暗くなり、画像が不鮮明になる場合がある。 Brightness of light passing through the light diffusion plate of the present invention is preferably 3000 cd / m 2 or more, more preferably 3500 cd / m 2 or more, still more preferably 4000 cd / m 2 or more. If the luminance is less than 3000 cd / m 2 , the display image of the liquid crystal display device may become dark and the image may become unclear.
光拡散板を通過する光の輝度の測定は、例えば、輝度測定計(BM−7型、トプコン社製)を用いて測定することができる。上記輝度の値は、測定室内の雰囲気を温度25℃、湿度60%RHとし、15インチ型液晶表示装置用の直下型バックライトユニット(冷陰極管ランプの強度が10,000cd/m2となるようにランプ強度を設定)に、縦231mm、横321mmの測定試料を組み込み、測定試料における9点の輝度(cd/m2)を測定し、その平均値を意味する。なお、輝度の測定部位は、光拡散板の中心点と、中心から縦方向へ上下に77mm離れた位置における2点と、これらの3点から横方向へ左右に107mm離れた位置における6点とからなる合計9点とした。測定距離は50cmであり、視野角は1°であった。 The measurement of the luminance of the light passing through the light diffusion plate can be performed using, for example, a luminance meter (BM-7 type, manufactured by Topcon Corporation). The brightness value is determined by setting the atmosphere in the measurement chamber to a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH, and a direct type backlight unit for a 15-inch type liquid crystal display device (the intensity of the cold cathode tube lamp is 10,000 cd / m 2). In this way, a measurement sample having a length of 231 mm and a width of 321 mm is incorporated into the lamp intensity, and the luminance (cd / m 2 ) at nine points in the measurement sample is measured, which means an average value. Note that the luminance measurement sites are the center point of the light diffusing plate, two points at a position 77 mm away from the center in the vertical direction, and six points at a position 107 mm away from these three points in the horizontal direction. The total was 9 points. The measurement distance was 50 cm and the viewing angle was 1 °.
本発明に係る光拡散板の製造方法は、特に限定されず、射出成形、押出成形、圧縮成形など、光拡散板の態様に応じて適宜選択すればよい。例えば、上記第1の態様の光拡散板を射出成形により製造する場合であれば、射出成形機に備えられたホッパーから加熱シリンダー内に、上記ポリカーボネート樹脂組成物と、微粒子、およびその他の添加剤などの成形材料を供給し、これを加熱シリンダー内で加熱軟化させて、加熱シリンダーの一端に設けられたノズルから金型内へ成形材料を射出して、冷却固化させればよい。このとき、上記シリンダー温度は240〜320℃(より好ましくは250〜310℃、さらに好ましくは260〜300℃)、金型温度は80℃以上とするのが好ましい(より好ましくは100℃以上、さらに好ましくは120℃以上)。 The manufacturing method of the light diffusing plate according to the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the mode of the light diffusing plate, such as injection molding, extrusion molding, and compression molding. For example, if the light diffusing plate of the first aspect is manufactured by injection molding, the polycarbonate resin composition, fine particles, and other additives are introduced into a heating cylinder from a hopper provided in the injection molding machine. A molding material such as the above may be supplied, heated and softened in a heating cylinder, and the molding material may be injected into a mold from a nozzle provided at one end of the heating cylinder, and then cooled and solidified. At this time, the cylinder temperature is preferably 240 to 320 ° C. (more preferably 250 to 310 ° C., more preferably 260 to 300 ° C.), and the mold temperature is preferably 80 ° C. or more (more preferably 100 ° C. or more, further Preferably 120 ° C. or higher).
上記第2の態様の光拡散板を押出成形法(共押出)により製造する場合であれば、2台以上の押出機を使用すればよい。押出機の種類にも特に限定はなく、単軸押出機、二軸押出機など従来公知の押出機はいずれも使用可能である。具体的には、基材シート、表面層、あるいはその他の層を構成する成形材料を、各押出機に備えられたホッパーから押出機内(加熱シリンダー)に供給し、これを加熱混練しながら軟化させ、各層を構成する成形材料を一つの共通ダイに送り込み、当該ダイから押し出されたフィルム状の成形品を、冷却しつつ引き取り装置に巻き取り、所定の形状に切断することで、基材シート上に表面層を有する多層シート、すなわち本発明の光拡散板が得られる。このとき、加熱シリンダーの温度は240〜320℃(より好ましくは250〜310℃、さらに好ましくは260〜300℃)、冷却速度は5〜100℃/分(より好ましくは10〜80℃/分、さらに好ましくは20〜70℃/分)である。また、加熱シリンダー内のスクリューの長さLと直径Dとの比L/Dは20〜60であるのが好ましく、より好ましくは25〜50である。 If the light diffusing plate of the second aspect is produced by an extrusion molding method (coextrusion), two or more extruders may be used. The type of the extruder is not particularly limited, and any conventionally known extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder can be used. Specifically, the molding material constituting the base sheet, the surface layer, or other layers is supplied from the hopper provided in each extruder into the extruder (heating cylinder), and is softened while being heated and kneaded. The base material sheet is formed by feeding the molding material constituting each layer into one common die, winding the film-like molded product extruded from the die around a take-up device while cooling, and cutting it into a predetermined shape. A multilayer sheet having a surface layer on the surface, that is, the light diffusion plate of the present invention is obtained. At this time, the temperature of the heating cylinder is 240 to 320 ° C. (more preferably 250 to 310 ° C., more preferably 260 to 300 ° C.), and the cooling rate is 5 to 100 ° C./min (more preferably 10 to 80 ° C./min, More preferably, it is 20-70 degreeC / min. Moreover, it is preferable that ratio L / D of the length L of the screw in a heating cylinder and the diameter D is 20-60, More preferably, it is 25-50.
また、表面層は、ポリカーボネート樹脂、帯電防止剤などを溶解した溶液を基材シート上に塗布して形成してもよい。 The surface layer may be formed by applying a solution in which a polycarbonate resin, an antistatic agent or the like is dissolved on the base sheet.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例により制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、特に断らない限り、質量部を「部」、質量%を「%」と表すことがある。各種測定及び評価方法は以下に従っておこなった。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. It is also possible to implement, and they are all included in the technical scope of the present invention. Unless otherwise specified, mass parts may be expressed as “parts” and mass% as “%”. Various measurements and evaluation methods were performed according to the following.
〈防塵性能〉
下記実施例で得られた平板の面積抵抗率を測定して、防塵性能を評価した。なお、平板が積層構造を有する場合は(実施例7,9)、帯電防止剤を含有する層の面積抵抗率を測定して評価した。
<Dustproof performance>
The area resistivity of the flat plate obtained in the following examples was measured to evaluate the dustproof performance. When the flat plate had a laminated structure (Examples 7 and 9), the sheet resistivity of the layer containing the antistatic agent was measured and evaluated.
面積抵抗率は、評価用試料を温度23℃、湿度60%RHの雰囲気中で24時間放置した後、ハイレジスタンスメーター(HP4339A、ヒューレット・パッカード社製)およびセンサー(16008、ヒューレット・パッカード社製)を用いて測定した。測定電圧は250Vであり、チャージ時間は60秒間であった。 For the area resistivity, the sample for evaluation was allowed to stand in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH for 24 hours, and then a high resistance meter (HP4339A, manufactured by Hewlett-Packard) and a sensor (16008, manufactured by Hewlett-Packard) It measured using. The measurement voltage was 250 V and the charge time was 60 seconds.
〈促進耐光試験〉
温度63℃の雰囲気下で、紫外線照射装置(アイスーパーテスターW14型、岩崎電気社製)を用いて、評価用試料に、紫外線(照射強度100mW/cm2)を20時間照射した後、上記防塵性能を測定した。
<Accelerated light resistance test>
The sample for evaluation was irradiated with ultraviolet rays (irradiation intensity: 100 mW / cm 2 ) for 20 hours using an ultraviolet irradiation device (eye super tester W14 type, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) in an atmosphere at a temperature of 63 ° C. Performance was measured.
〈永久帯電防止評価〉
水温40℃に設定した超音波洗浄機(US‐3R,アズワン社製)内に評価用試料を浸漬し、30分間洗浄した後、上記防塵性能評価方法に従って、面積抵抗率を測定した。水洗後の面積抵抗率が1014以下のものを、永久帯電防止性を有するとして評価した。
<Permanent antistatic evaluation>
The sample for evaluation was immersed in an ultrasonic cleaner (US-3R, manufactured by ASONE Co., Ltd.) set to a water temperature of 40 ° C., washed for 30 minutes, and then the sheet resistivity was measured according to the dustproof performance evaluation method. Those having an area resistivity of 10 14 or less after washing with water were evaluated as having permanent antistatic properties.
〈全光線透過率、ヘーズの測定、および光透過性評価〉
濁度計(NDH200、日本電色工業社製)を用いて、評価用試料の全光線透過率およびヘーズを測定した。なお、透明材料としては、厚さ2mmの平板の全光線透過率85%以上、ヘーズ3%以下のものを透明材料として適すると評価し、光拡散材料としては、全光線透過率50〜75%、ヘーズ90%以上のものを、光拡散材料として適するとして評価した。
<Total light transmittance, haze measurement, and light transmittance evaluation>
Using a turbidimeter (NDH200, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the total light transmittance and haze of the sample for evaluation were measured. As a transparent material, a flat light plate having a thickness of 2 mm is evaluated as having a total light transmittance of 85% or more and haze of 3% or less as a transparent material, and a light diffusing material has a total light transmittance of 50 to 75%. A haze of 90% or more was evaluated as being suitable as a light diffusion material.
〈輝度の測定〉
評価用試料を透過する光の輝度は、輝度測定計(BM−7型、トプコン社製)を用いて測定した。測定室内の雰囲気を温度25℃、湿度60%RHとし、15インチ型液晶表示装置用の直下型バックライトユニット(冷陰極管ランプの強度が10,000cd/m2となるようにランプ強度を設定)に、縦231mm、横321mmの測定試料を組み込み、測定試料における9点の輝度(cd/m2)を測定し、その平均値を輝度とした。なお、輝度の測定部位は、測定試料の中心点と、中心から縦方向へ上下に77mm離れた位置における2点と、これらの3点から横方向へ左右に107mm離れた位置における6点とからなる合計9点とした。測定距離は50cmであり、視野角は1°であった。
<Measurement of brightness>
The brightness of light transmitted through the evaluation sample was measured using a brightness meter (BM-7 type, manufactured by Topcon Corporation). The atmosphere in the measurement chamber is 25 ° C. and the humidity is 60% RH, and the direct-type backlight unit for a 15-inch liquid crystal display device (the lamp intensity is set so that the intensity of the cold cathode tube lamp is 10,000 cd / m 2. ), A measurement sample having a length of 231 mm and a width of 321 mm was incorporated, and the luminance (cd / m 2 ) at nine points in the measurement sample was measured, and the average value was taken as the luminance. Note that the luminance measurement site is composed of the center point of the measurement sample, two points at a position 77 mm away from the center in the vertical direction, and six points at a position 107 mm away from these three points in the horizontal direction. The total was 9 points. The measurement distance was 50 cm and the viewing angle was 1 °.
[実施例1]
ポリカーボネート樹脂(「E2000FN(商品名)」、三菱エンジニアリングプラスチック社製)100質量部と、帯電防止剤A(「レジスタット PE139(商品名)」、第一工業製薬社製、脂肪酸モノおよびジグリセライドの硼酸エステルおよびその塩)1質量部をドライブレンドして、射出成形機(「PS40E5ANE」、日精樹脂社製)に供給し、温度280℃のシリンダー内で加熱軟化させ、温度110℃の金型へ射出し、1辺が110mmで厚み2mmの正方形の平板(基材シート)を製造した。
[Example 1]
100 parts by weight of polycarbonate resin (“E2000FN (trade name)” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) and antistatic agent A (“Register PE139 (trade name)”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., boric acid of fatty acid mono and diglyceride Esters and their salts) are dry blended and supplied to an injection molding machine (“PS40E5ANE”, manufactured by Nissei Plastics), heat-softened in a cylinder at a temperature of 280 ° C., and injected into a mold at a temperature of 110 ° C. A square flat plate (base material sheet) having a side of 110 mm and a thickness of 2 mm was produced.
得られた平板は、全光線透過率89%、ヘーズ1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は3.0×1012Ω、水洗後の面積抵抗率は2.0×1014Ω、耐光試験後の面積抵抗率は1.0×1013Ωであり、初期の面積抵抗率と、耐光試験後、水洗後の面積抵抗率の変化が少なく、永久帯電防止性能を有するものと考えられる。これらの評価結果を表1に示す。 The obtained flat plate was a colorless and transparent plate having a total light transmittance of 89% and a haze of 1%. The area resistivity of this flat plate is 3.0 × 10 12 Ω, the area resistivity after washing with water is 2.0 × 10 14 Ω, and the area resistivity after the light resistance test is 1.0 × 10 13 Ω. There is little change in the area resistivity and the area resistivity after the light resistance test and after washing with water, and it is considered to have permanent antistatic performance. These evaluation results are shown in Table 1.
[実施例2]
帯電防止剤Aの使用量を0.5質量部としたこと以外は、実施例1と同様にして、平板を製造した。得られた平板は、全光線透過率89%、ヘーズ1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は4.0×1013Ω、水洗後の面積抵抗率は3.0×1013Ω、耐光試験後の面積抵抗率は1.0×1014Ωであった。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
A flat plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the antistatic agent A used was 0.5 parts by mass. The obtained flat plate was a colorless and transparent plate having a total light transmittance of 89% and a haze of 1%. The flat sheet had a sheet resistivity of 4.0 × 10 13 Ω, an area resistivity after washing with water of 3.0 × 10 13 Ω, and a sheet resistivity after light resistance test of 1.0 × 10 14 Ω. The evaluation results are shown in Table 1.
[実施例3]
帯電防止剤Aの使用量を3質量部としたこと以外は、実施例1と同様にして、平板を製造した。得られた平板は、全光線透過率89%、ヘーズ1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は1.0×1012Ω、水洗後の面積抵抗率は1.5×1012Ω、耐光試験後の面積抵抗率は4.0×1013Ωであった。評価結果を表1に示す。
[Example 3]
A flat plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the antistatic agent A used was 3 parts by mass. The obtained flat plate was a colorless and transparent plate having a total light transmittance of 89% and a haze of 1%. The flat sheet had a sheet resistivity of 1.0 × 10 12 Ω, a sheet resistivity after washing with water of 1.5 × 10 12 Ω, and a sheet resistivity after light resistance test of 4.0 × 10 13 Ω. The evaluation results are shown in Table 1.
[実施例4]
ポリカーボネート樹脂100質量部、帯電防止剤A5質量部および紫外線吸収剤(「チヌビン 329(商品名)」、チバスペシャリティーケミカル社製)0.5質量部をドライブレンドし、実施例1と同様の方法で平板を製造した。
[Example 4]
100 parts by weight of polycarbonate resin, 5 parts by weight of antistatic agent A, and 0.5 part by weight of UV absorber (“Tinuvin 329 (trade name)”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were dry blended, and the same method as in Example 1 A flat plate was manufactured.
得られた平板は、全光線透過率88%、ヘーズ1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は3.2×1012Ω、水洗後の面積抵抗率は4.0×1012Ω、耐光試験後の面積抵抗率は1.0×1013Ωであり、永久帯電防止性能と共に、優れた耐光性を有するものであった。評価結果を表1に示す。 The obtained flat plate was a colorless and transparent plate having a total light transmittance of 88% and a haze of 1%. The plate has an area resistivity of 3.2 × 10 12 Ω, an area resistivity after washing with water of 4.0 × 10 12 Ω, and an area resistivity after a light resistance test of 1.0 × 10 13 Ω. It has excellent light resistance as well as prevention performance. The evaluation results are shown in Table 1.
[実施例5]
ポリカーボネート樹脂100質量部、帯電防止剤A1質量部および紫外線吸収剤0.5質量部をドライブンレンドし、ベント、ギアポンプおよび3本の冷却ロールを備えた単層シート押出装置(「PMS 50‐32」、ING社製)に供給し、温度280℃に設定した押出装置内で上記樹脂組成物を加熱軟化させ、Tダイから押出量40kg/hrでフィルムを押出し、引き取り速度0.8m/minで引き取りながら、温度の異なる3本の冷却ロールでフィルムを冷却し(ロール温度:120℃、170℃、180℃)、所定寸法に切断して、厚み2mmの平板を製造した。
[Example 5]
A single-layer sheet extrusion apparatus (“PMS 50-32”) that is dry-blended with 100 parts by weight of polycarbonate resin, 1 part by weight of antistatic agent A, and 0.5 parts by weight of ultraviolet absorber, and equipped with a vent, a gear pump, and three cooling rolls. The resin composition is heated and softened in an extruder set at a temperature of 280 ° C., the film is extruded from a T die at an extrusion rate of 40 kg / hr, and the take-off speed is 0.8 m / min. While being taken, the film was cooled with three cooling rolls having different temperatures (roll temperatures: 120 ° C., 170 ° C., 180 ° C.) and cut into predetermined dimensions to produce a flat plate having a thickness of 2 mm.
得られた平板は、全光線透過率88%、ヘーズ1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は2.1×1012Ω、水洗後の面積抵抗率は3.2×1012Ωであった。また、耐光試験後の面積抵抗率は8.3×1012Ωであり、優れた耐光性を示していた。この評価結果を表1に示す。 The obtained flat plate was a colorless and transparent plate having a total light transmittance of 88% and a haze of 1%. The flat sheet had a sheet resistivity of 2.1 × 10 12 Ω, and the area resistivity after washing with water was 3.2 × 10 12 Ω. Moreover, the area resistivity after a light resistance test was 8.3 * 10 < 12 > (omega | ohm), and showed the outstanding light resistance. The evaluation results are shown in Table 1.
[実施例6]
ポリカーボネート樹脂100質量%、帯電防止剤A2質量%および紫外線吸収剤10質量%を使用したこと以外は実施例1と同様にして平板を製造した。得られた平板の全光線透過率は88%、ヘーズは1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は4.8×1011Ωで、水洗後の面積抵抗率は5.2×1011Ωであった。耐光試験後の面積抵抗率は7.3×1011Ωであり、優れた耐光性を有していた。評価結果を表1に示す。
[Example 6]
A flat plate was produced in the same manner as in Example 1 except that 100% by mass of the polycarbonate resin, 2% by mass of the antistatic agent A, and 10% by mass of the ultraviolet absorber were used. The obtained flat plate had a total light transmittance of 88% and a haze of 1%, and was a colorless and transparent plate. The area resistivity of this flat plate was 4.8 × 10 11 Ω, and the area resistivity after washing with water was 5.2 × 10 11 Ω. The sheet resistivity after the light resistance test was 7.3 × 10 11 Ω and had excellent light resistance. The evaluation results are shown in Table 1.
[実施例7]
多層シート押出装置(フィードブロック多層(2種3層)多層シート「SHT50」、日立造船社製)を使用して、基材シートの両側に表面層を有する平板を製造した。基材シート原料にはポリカーボネート樹脂を、表面層には、ポリカーボネート樹脂100質量%、帯電防止剤A3質量%および紫外線吸収剤5質量%をドライブレンドしたものを使用し、これらの原料を押出装置の原料供給口にそれぞれ供給し、温度280℃の押出装置内で軟化させ、ポリカーボネート樹脂からなる基材の両面に厚さ30μmの表面層が形成されるようにTダイに送り、押出量200kg/hrでフィルムを押出し、引き取り速度0.8m/minで引き取りながら、温度の異なる3本の冷却ロールでフィルムを冷却し(ロール温度:140℃、150℃、180℃)、所定寸法に切断して、厚み2mmの平板を製造した。
[Example 7]
A flat plate having surface layers on both sides of the base sheet was manufactured using a multilayer sheet extrusion apparatus (feed block multilayer (2 types, 3 layers) multilayer sheet “SHT50”, manufactured by Hitachi Zosen). Polycarbonate resin is used as the base material, and the surface layer is prepared by dry blending 100% by weight of polycarbonate resin, 3% by weight of antistatic agent A and 5% by weight of UV absorber. Each is supplied to the raw material supply port, softened in an extruder at a temperature of 280 ° C., and sent to a T die so that a surface layer of 30 μm thickness is formed on both surfaces of a substrate made of polycarbonate resin, and the extrusion rate is 200 kg / hr. While extruding the film at a take-off speed of 0.8 m / min, the film is cooled with three cooling rolls having different temperatures (roll temperatures: 140 ° C., 150 ° C., 180 ° C.), cut into predetermined dimensions, A flat plate having a thickness of 2 mm was produced.
得られた平板の全光線透過率は88%、ヘーズは1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は1.8×1012Ωで、水洗後の面積抵抗率は2.2×1012Ωであった。耐光試験後の面積抵抗率は6.3×1012Ωであり、優れた耐光性を示していた。評価結果を表1に示す。 The obtained flat plate had a total light transmittance of 88% and a haze of 1%, and was a colorless and transparent plate. The area resistivity of this flat plate was 1.8 × 10 12 Ω, and the area resistivity after washing with water was 2.2 × 10 12 Ω. The area resistivity after the light resistance test was 6.3 × 10 12 Ω, which showed excellent light resistance. The evaluation results are shown in Table 1.
[実施例8]
ポリカーボネート樹脂100質量%、帯電防止剤A2質量%、紫外線吸収剤2質量%、シリカ粒子(「シーホスターKE‐P150(商品名)」,日本触媒社製)0.5質量%、酸化防止剤(「イルガノックス 2215(商品名)」(チバスペシャリティーケミカル社製)0.05質量%および蛍光増白剤(「ニッカフローOB(商品名)」、日本化学工業社製)30ppmを使用したこと以外は、実施例5と同様の方法で平板を得た。
[Example 8]
100% by weight of polycarbonate resin, 2% by weight of antistatic agent A, 2% by weight of ultraviolet absorber, 0.5% by weight of silica particles ("Seahoster KE-P150 (trade name), manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), antioxidant (" Except for using 0.05% by mass of Irganox 2215 (trade name) (made by Ciba Specialty Chemicals) and 30 ppm of optical brightener (“Nikka Flow OB (trade name)”, made by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) A flat plate was obtained in the same manner as in Example 5.
得られた平板の全光線透過率は67%、ヘーズは94%、輝度は3900cd/m2であった。この平板の面積抵抗率は3.1×1012Ω、水洗後の面積抵抗率は4.2×1012Ωであり、光拡散板としても好適に使用し得るものであった。また、耐光試験後の面積抵抗率は8.9×1012Ωであり、優れた耐光性を示していた。 The obtained flat plate had a total light transmittance of 67%, a haze of 94%, and a luminance of 3900 cd / m 2 . This flat plate had a sheet resistivity of 3.1 × 10 12 Ω, and a sheet resistivity after washing with water of 4.2 × 10 12 Ω, which could be suitably used as a light diffusing plate. Moreover, the area resistivity after a light resistance test was 8.9 * 10 < 12 > (omega | ohm), and showed the outstanding light resistance.
[実施例9]
ポリカーボネート樹脂100質量%、帯電防止剤A3質量%、紫外線吸収剤2質量%、シリカ粒子0.5質量%、酸化防止剤0.05質量%および蛍光増白剤30ppmを使用したこと以外は、実施例5と同様の方法で平板を得た。
[Example 9]
Except for using 100% by weight of polycarbonate resin, 3% by weight of antistatic agent A, 2% by weight of UV absorber, 0.5% by weight of silica particles, 0.05% by weight of antioxidant and 30 ppm of fluorescent brightening agent. A flat plate was obtained in the same manner as in Example 5.
得られた平板は、全光線透過率68%、ヘーズ95%、輝度は3950cd/m2であって、光拡散板として好適なものであった。この平板の面積抵抗率は2.1×1012Ω、水洗後の面積抵抗率は3.2×1012Ωで、永久帯電防止性能を有するものと考えられる。また、耐光試験後の面積抵抗率は8.3×1012Ωであり、優れた耐光性も備えていた。 The obtained flat plate had a total light transmittance of 68%, a haze of 95%, and a luminance of 3950 cd / m 2 and was suitable as a light diffusing plate. The plate has a sheet resistivity of 2.1 × 10 12 Ω and a sheet resistivity after washing of 3.2 × 10 12 Ω, which is considered to have permanent antistatic performance. Further, the sheet resistivity after the light resistance test was 8.3 × 10 12 Ω, and the light resistance was excellent.
[比較例1]
ポリカーボネート樹脂を原料として、実施例1と同様の方法で平板を製造した(射出成形)。得られた平板は、全光線透過率89%、ヘーズ1%で、無色透明な板であった。この平板の面積抵抗率は5.3×1016Ωであった。
[Comparative Example 1]
A flat plate was produced in the same manner as in Example 1 using polycarbonate resin as a raw material (injection molding). The obtained flat plate was a colorless and transparent plate having a total light transmittance of 89% and a haze of 1%. The sheet has a sheet resistivity of 5.3 × 10 16 Ω.
[比較例2]
ポリカーボネート樹脂100質量%と帯電防止剤B(「イルガスタットP18」(商品名)」、チバスペシャリティケミカルズ社製、ポリアミド系帯電防止剤)1質量%とをドライブレンドし、実施例1と同様の方法で平板の製造を行なった。得られた平板には、ポリカーボネートの分解による着色が生じており、外観性状が製品としての使用に耐えないものであったので、各種特性評価は行なわなかった。
[Comparative Example 2]
A method similar to that of Example 1 was dry blended with 100% by weight of polycarbonate resin and 1% by weight of antistatic agent B (“Irgastat P18” (trade name), manufactured by Ciba Specialty Chemicals, polyamide antistatic agent). A flat plate was manufactured. The resulting flat plate was colored due to decomposition of the polycarbonate, and the appearance was unusable for use as a product, so various characteristics were not evaluated.
[比較例3]
ポリカーボネート樹脂100質量%と帯電防止剤C(「イオン性液体T」(商品名)」、日清紡株式会社製、脂肪族四級アンモニウム塩)4質量%とをドライブレンドし、実施例1と同様の方法で平板を製造した。
[Comparative Example 3]
100% by mass of polycarbonate resin and 4% by mass of antistatic agent C (“ionic liquid T” (trade name), manufactured by Nisshinbo Co., Ltd., aliphatic quaternary ammonium salt) were dry blended, and the same as in Example 1 The flat plate was manufactured by the method.
得られた平板は、全光線透過率88%、ヘーズ1%の透明な平板であった。この平板の面積抵抗率は1.1×1012Ωと初期の帯電防止性能は優れていたが、水洗後の面積抵抗率は4.0×1015Ωにまで低下していた。 The obtained flat plate was a transparent flat plate having a total light transmittance of 88% and a haze of 1%. The sheet had an area resistivity of 1.1 × 10 12 Ω and excellent initial antistatic performance, but the area resistivity after washing was lowered to 4.0 × 10 15 Ω.
なお、表1、表2の光学材料評価の欄において、「A」は透明材料として、「B」は光拡散材料として、それぞれ評価を行なったことを意味する。 In the column of optical material evaluation in Tables 1 and 2, “A” means evaluation as a transparent material, and “B” means evaluation as a light diffusion material.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を使用すれば、耐衝撃性、透明性、耐熱性、耐寒性といったポリカーボネート樹脂固有の特性に加えて、優れた帯電防止効果を備えた成形品が得られる。従って、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品は、帯電に起因する塵埃の付着、誤作動、電撃現象などのトラブルが生じ難いため、電気、電子機器分野、自動車分野、機械分野、医療分野などの多くの分野での使用が可能であり、特に透明性が求められる用途(例えば、光学用途や電子材料など)に好適に用いられる。 If the polycarbonate resin composition of the present invention is used, a molded product having an excellent antistatic effect in addition to the properties unique to the polycarbonate resin such as impact resistance, transparency, heat resistance and cold resistance can be obtained. Accordingly, the molded product made of the polycarbonate resin composition according to the present invention is less likely to cause troubles such as dust adhesion, malfunction, and electric shock due to electrification, so that the electrical, electronic equipment field, automobile field, machine field, medical field, etc. It can be used in many fields such as fields, and is particularly suitable for applications requiring transparency (for example, optical applications and electronic materials).
また、本発明の光拡散板は、優れた帯電防止効果発揮し、また、この特性は経時的な低下を起こし難いものであるので、塵埃の付着による輝度の低下などが起こり難く、液晶表示装置の表示画像品位の向上に好適なものである。 In addition, the light diffusion plate of the present invention exhibits an excellent antistatic effect, and since this characteristic hardly deteriorates with time, it is difficult for the brightness to decrease due to dust adhesion, and the liquid crystal display device This is suitable for improving the display image quality.
Claims (7)
前記表面層が、請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物から得られたものであることを特徴とする多層シート。 A base sheet, and a multilayer sheet having a surface layer on at least one side of the base sheet,
The said surface layer is obtained from the resin composition in any one of Claims 1-3, The multilayer sheet characterized by the above-mentioned.
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