JP2827709B2 - Surface treated steel sheet with multiple plating layers, excellent in filiform rust resistance, corrosion resistance and weldability - Google Patents
Surface treated steel sheet with multiple plating layers, excellent in filiform rust resistance, corrosion resistance and weldabilityInfo
- Publication number
- JP2827709B2 JP2827709B2 JP4160334A JP16033492A JP2827709B2 JP 2827709 B2 JP2827709 B2 JP 2827709B2 JP 4160334 A JP4160334 A JP 4160334A JP 16033492 A JP16033492 A JP 16033492A JP 2827709 B2 JP2827709 B2 JP 2827709B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- steel sheet
- plating layer
- chromium
- tin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
- C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/627—Electroplating characterised by the visual appearance of the layers, e.g. colour, brightness or mat appearance
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】 この発明は、缶等の鋼製容器用
鋼板として好適な、耐糸状錆び性、耐食性および溶接性
に優れた表面処理鋼板に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface-treated steel sheet excellent in filiform rust resistance , corrosion resistance and weldability, which is suitable as a steel sheet for steel containers such as cans.
【０００２】[0002]
【従来の技術】例えば、食缶、オイル缶等のような鋼製
の缶の材料として、一般に、錫めっき鋼板および電解ク
ロメ−ト処理鋼板（TFS 、TFS-CT) が使用されている。
このような鋼板による製缶法として、ＤＩ（Drawing an
d ironing)法、ＤＲＤ（Drawing and redrawing)法、半
田法、接着法、溶接法等が知られているが、溶接技術の
進歩とともに、最近は、溶接法による製缶が主流となり
つつある。従って、比較的軟らかく且つ導電性を有する
錫めっき層が鋼板の表面上に形成された錫めっき鋼板を
缶用材料として使用した製缶も、溶接法によって行われ
るようになってきた。2. Description of the Related Art For example, tin-plated steel sheets and electrolytic chromate-treated steel sheets (TFS, TFS-CT) are generally used as materials for steel cans such as food cans and oil cans.
DI (Drawing an)
Although a d ironing) method, a DRD (Drawing and redrawing) method, a soldering method, an adhesion method, a welding method, and the like are known, cans made by the welding method have recently become mainstream with the progress of welding technology. Therefore, cans using a tinned steel sheet having a relatively soft and conductive tin plating layer formed on the surface of the steel sheet as a material for the can have also been produced by a welding method.
【０００３】一般に、容器分野において使用する容器の
材料としては、錫めっき鋼板や電解クロメ−ト処理鋼板
のほかに、アルミニウム板、プラスチック板、ガラス板
および紙等がある。従って、電気錫めっき鋼板や電解ク
ロメ−ト処理鋼板が上記他の材料に対抗し得るために
は、品質上の問題もさることながら、製造コストの低減
が大きな課題であり、缶用材料としても同様である。In general, as a material of a container used in the container field, there are an aluminum plate, a plastic plate, a glass plate, paper and the like, in addition to a tin-plated steel plate and an electrolytic chromated steel plate. Therefore, in order for the electro-tin-plated steel sheet and the electrolytic chromated steel sheet to be able to compete with the above-mentioned other materials, reduction of the manufacturing cost is a major issue, not only in terms of quality, but also as a can material. The same is true.
【０００４】下層としての金属クロム層と、そして、金
属クロム層の上に形成された、上層としてのクロム酸化
物を主体とするクロム水和酸化物層とからなるクロメー
ト皮膜が形成された電解クロメート処理鋼板は、コスト
的には有利である。しかしながら、金属クロム層および
クロム水和酸化物層が硬く且つクロム水和酸化物層が非
導電性であるために、電解クロメ−ト処理鋼板を、溶接
によって製缶する際に、溶接電流による発熱が不均一に
なって、鋼板が局部的に発熱し、チリ、ブローホール等
の溶接欠陥が発生しやすい。従って、電解クロメ−ト処
理鋼板を、無研磨溶接缶の材料として使用する割合は、
非常に小さい。[0004] An electrolytic chromate having a chromate film composed of a metal chromium layer as a lower layer and a chromium hydrated oxide layer mainly composed of chromium oxide as an upper layer formed on the metal chromium layer The treated steel sheet is advantageous in cost. However, since the chromium metal chromium layer and the chromium hydrated oxide layer are hard and the chromium hydrated oxide layer is non-conductive, when the electrolytic chromate treated steel sheet is made by welding, heat is generated by a welding current. Is uneven, the steel sheet locally generates heat, and welding defects such as dust and blowholes are likely to occur. Therefore, the ratio of using the electrolytic chromated steel sheet as the material for the non-polished welding can is as follows:
Very small.
【０００５】これに対し、錫めっき鋼板は、その錫めっ
き層が比較的軟らかく且つ導電性を有しているので、溶
接性に優れているが、一方、高価な錫を使用しているた
めに、電解クロメ−ト処理鋼板に比べて製造コストの上
昇が避けられない。この問題を解決するための研究が種
々行われており、最近では、溶接技術および塗装技術の
進歩もあって、従来よりも錫めっき層の付着量を減らす
ことが可能になりつつある。[0005] On the other hand, a tin-plated steel sheet is excellent in weldability because its tin-plated layer is relatively soft and conductive, but on the other hand, it uses expensive tin. In addition, an increase in manufacturing cost is inevitable as compared with the electrolytic chromated steel sheet. Various studies have been carried out to solve this problem, and recently, due to advances in welding technology and coating technology, it has become possible to reduce the amount of tin plating layer adhered to the prior art.
【０００６】しかしながら、単に、錫めっき層の付着量
を減らしただけでは、耐食性および溶接性の低下を招
く。そこで、耐食性および溶接性の低下を招くことな
く、錫めっき層の付着量を低減し得る技術の開発が重要
な課題になっている。このような課題を解決するため
に、次の技術が知られている。[0006] However, simply reducing the amount of the tin-plated layer causes a reduction in corrosion resistance and weldability. Therefore, development of a technique capable of reducing the amount of tin plating layer attached without causing deterioration in corrosion resistance and weldability has become an important issue. The following techniques are known to solve such a problem.
【０００７】 特公昭63−35718 号、特公平３−6894
9 号等に開示されている、鋼板の表面上に形成された下
層としての金属クロムめっき層と、金属クロムめっき層
の上に形成された中間層としての錫めっき層と、錫めっ
き層の上に形成された上層としてのクロメ−ト皮膜とか
らなる表面処理鋼板（以下、先行技術１という）。先行
技術１によれば、下層としての金属クロムめっき層が、
錫の合金化を抑制するので、錫めっき層の付着量を少な
くしても、溶接性および耐食性を維持することができ
る。[0007] JP-B-63-35718, JP-B-3-6894
No. 9, etc., a metal chromium plating layer as a lower layer formed on the surface of a steel sheet, a tin plating layer as an intermediate layer formed on the metal chromium plating layer, and a A surface-treated steel sheet comprising a chromate film as an upper layer formed on a steel sheet (hereinafter referred to as prior art 1). According to Prior Art 1, a metal chromium plating layer as a lower layer is
Since the alloying of tin is suppressed, the weldability and corrosion resistance can be maintained even if the amount of the tin plating layer is reduced.
【０００８】 特開昭63−161191号等に開示されてい
る、鋼板の表面上に形成された下層としての金属クロム
めっき層と、金属クロムめっき層の上に形成された中間
層としての亜鉛めっき層と、亜鉛めっき層の上に形成さ
れた上層としてのクロメ−ト皮膜とからなる表面処理鋼
板（以下、先行技術２という）。先行技術２によれば、
錫を使用せず、クロメ−ト皮膜によって耐食性が維持さ
れ、そして、亜鉛めっき層によって溶接性を向上させる
ことができる。[0008] A metal chromium plating layer as a lower layer formed on the surface of a steel sheet and a zinc plating as an intermediate layer formed on the metal chromium plating layer, which are disclosed in JP-A-63-161191 and the like A surface-treated steel sheet comprising a layer and a chromate film as an upper layer formed on a galvanized layer (hereinafter referred to as prior art 2). According to Prior Art 2,
Without using tin, the corrosion resistance is maintained by the chromate film, and the weldability can be improved by the galvanized layer.
【０００９】 特開昭60−211099号等に開示されてい
る、鋼板の表面上に形成された下層としての金属クロム
めっき層と、金属クロムめっき層の上に形成された中間
層としての亜鉛−ニッケル合金めっき層と、亜鉛−ニッ
ケル合金めっき層の上に形成された上層としてのクロメ
−ト皮膜とからなる表面処理鋼板（以下、先行技術３と
いう）。先行技術３によれば、錫を使用せず、クロメ−
ト皮膜によって耐食性が維持され、そして、亜鉛−ニッ
ケル合金めっき層によって溶接性を向上させることがで
きる。A metal chromium plating layer as a lower layer formed on the surface of a steel sheet and a zinc chromium plating layer as an intermediate layer formed on the metal chromium plating layer are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-211099. A surface-treated steel sheet comprising a nickel alloy plating layer and a chromate film as an upper layer formed on the zinc-nickel alloy plating layer (hereinafter referred to as prior art 3). According to Prior Art 3, tin is not used and chroma
The corrosion resistance is maintained by the coating film, and the weldability can be improved by the zinc-nickel alloy plating layer.
【００１０】 特開昭60−162791号、特開昭61−1595
96号等に開示されている、鋼板の表面上に形成された下
層としての金属クロムめっき層と、金属クロムめっき層
の上に形成された中間層としてのニッケルめっき層と、
ニッケルめっき層の上に形成された上層としてのクロメ
−ト皮膜とからなる表面処理鋼板（以下、先行技術４と
いう）。先行技術４によれば、錫を使用せず、クロメ−
ト皮膜によって耐食性が維持され、そして、ニッケルめ
っき層によって溶接性を向上させることができる。Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 60-1612791 and 61-1595
No. 96, etc., and a metal chromium plating layer as a lower layer formed on the surface of the steel sheet, and a nickel plating layer as an intermediate layer formed on the metal chromium plating layer,
A surface-treated steel sheet comprising a chromate film as an upper layer formed on a nickel plating layer (hereinafter referred to as prior art 4). According to prior art 4, chrome is used without using tin.
The corrosion resistance is maintained by the coating film, and the weldability can be improved by the nickel plating layer.
【００１１】 特公昭59−46320 号、特公昭59−4704
0 号等に開示されている、鋼板の表面上に形成された下
層としてのニッケルめっき層と、ニッケルめっき層の上
に形成された上層としてのクロメ−ト皮膜とからなる表
面処理鋼板（以下、先行技術５という）。先行技術５に
よれば、錫を使用せず、ニッケルめっき層によって、耐
食性および溶接性を向上させることができる。JP-B-59-46320, JP-B-59-4704
No. 0, etc., a surface-treated steel sheet comprising a nickel plating layer as a lower layer formed on the surface of a steel sheet and a chromate film as an upper layer formed on the nickel plating layer (hereinafter, referred to as a “coated steel sheet”). Prior art 5). According to Prior Art 5, corrosion resistance and weldability can be improved by using a nickel plating layer without using tin.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】先行技術１には、次の
ような問題がある。即ち、錫めっき層の付着量を少なく
しても溶接性を向上させることができるが、その反面、
耐赤錆性および塗装後耐食性特に耐糸状錆び性が不十分
である。この問題を解決するためには、錫めっき層の付
着量を更に低減するかまたは増加すればよいが、錫めっ
き層の付着量を更に低減すれば溶接性が劣化し、一方、
これを増加すれば、錫付着量低減化の目的に反する。更
に、めっき層の表面が薄褐色化するために表面外観性が
悪い。また、金属クロムめっき層の上には、常に不動態
としてのクロム酸化物が存在するために、その上に、他
のめっき層即ち中間めっき層としての錫めっき層を形成
することが困難であり、従って、錫めっきのために特殊
な技術を必要とする。Prior art 1 has the following problems. That is, the weldability can be improved even if the amount of the tin plating layer is reduced, but on the other hand,
Insufficient red rust resistance and corrosion resistance after painting, especially filiform rust resistance. In order to solve this problem, the adhesion amount of the tin plating layer may be further reduced or increased, but if the adhesion amount of the tin plating layer is further reduced, the weldability is deteriorated.
Increasing this defeats the purpose of reducing the amount of tin adhesion. Further, the surface appearance is poor because the surface of the plating layer becomes light brown. In addition, since chromium oxide as a passivation is always present on the metal chromium plating layer, it is difficult to form another plating layer, that is, a tin plating layer as an intermediate plating layer. Therefore, special techniques are required for tin plating.
【００１３】先行技術２によれば、中間層としての亜鉛
めっき層によって、溶接性および耐赤錆性は向上する
が、一方、先行技術２には、耐白錆性および塗装後耐食
性が悪い問題がある。先行技術３には、中間層としての
亜鉛−ニッケル合金めっき層が比較的硬いために、製缶
の際の加工性が悪い問題がある。According to Prior Art 2, the weldability and red rust resistance are improved by the galvanized layer as the intermediate layer, while Prior Art 2 has a problem that white rust resistance and corrosion resistance after painting are poor. is there. Prior art 3 has a problem that workability during can manufacturing is poor because the zinc-nickel alloy plating layer as an intermediate layer is relatively hard.
【００１４】先行技術４には、中間層としてのニッケル
めっき層による溶接性向上効果が不十分であり、且つ、
塗装後耐食性が悪い問題がある。そして、先行技術５に
は、先行技術４と同様、下層としてのニッケルめっき層
による溶接性向上効果が不十分である問題がある。According to Prior Art 4, the effect of improving the weldability by the nickel plating layer as the intermediate layer is insufficient, and
There is a problem of poor corrosion resistance after painting. Prior art 5 has a problem that, similarly to prior art 4, the effect of improving the weldability by the nickel plating layer as the lower layer is insufficient.
【００１５】 従って、この発明の目的は、上述した問
題を解決し、塗装後耐食性特に耐糸状錆び性、裸耐食性
（耐赤錆性および耐白錆性）および溶接性に優れ、そし
て、表面外観が良好な、缶等の鋼製容器用鋼板として好
適な表面処理鋼板を提供することにある。[0015] Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to provide excellent corrosion resistance after coating, particularly excellent in filiform rust resistance , bare corrosion resistance (red rust resistance and white rust resistance) and weldability, and surface appearance. An object of the present invention is to provide a good surface-treated steel sheet suitable as a steel sheet for steel containers such as cans.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述した
問題を解決し、塗装後耐食性特に耐糸状錆び性、裸耐食
性（耐赤錆性およびび耐白錆性）および溶接性に優れそ
して表面外観が良好な、缶等の鋼製容器用鋼板として好
適な表面処理鋼板を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、鋼板の表面上に、下層としての所定めっき量の金
属クロムめっき層と、中間層としての所定めっき量の亜
鉛めっき層と、上層としての所定めっき量の錫めっき層
とを形成すれば、塗装後耐食性特に耐糸状錆び性、裸耐
食性（耐赤錆性および耐白錆性）および溶接性に優れ且
つ表面外観が良好な、缶等の鋼製容器用鋼板として好適
な表面処理鋼板が得られることを知見した。Means for Solving the Problems The present inventors have solved the above-mentioned problems, and have excellent post- painting corrosion resistance, particularly excellent filiform rust resistance , bare corrosion resistance (red rust resistance and white rust resistance) and weldability. Intensive research was conducted to develop a surface-treated steel sheet having a good surface appearance and suitable as a steel sheet for steel containers such as cans. As a result, if a metal chromium plating layer having a predetermined plating amount as a lower layer, a zinc plating layer having a predetermined plating amount as an intermediate layer, and a tin plating layer having a predetermined plating amount as an upper layer are formed on the surface of the steel sheet. A surface-treated steel sheet which is excellent in corrosion resistance after painting, particularly excellent in filiform rust resistance , bare corrosion resistance (red rust resistance and white rust resistance), weldability and surface appearance, and is suitable as a steel sheet for steel containers such as cans. It was found that it was possible.
【００１７】 この発明は、上記知見に基づいてなされ
たものであって、この発明の表面処理鋼板は、鋼板と、
前記鋼板の両表面上に形成された、前記鋼板の片面当た
り30〜300 mg/m2 の量の下層としての金属クロムめっき
層と、下層としての前記金属クロムめっき層の上に形成
された、前記鋼板の片面当たり10〜2000mg/m2 の量の中
間層としての亜鉛めっき層と、中間層としての前記亜鉛
めっき層の上に形成された、前記鋼板の片面当たり50〜
2000mg/m2 の量の上層としての錫めっき層、または、下
層としての前記金属クロムめっき層の上に形成された、
前記鋼板の片面当たり10〜2000mg/m2 の量の亜鉛と、前
記鋼板の片面当たり50〜2000mg/m2 の量の錫とからな
る、上層としての亜鉛−錫合金めっき層とからなり、必
要に応じ、前記上層の上に、前記鋼板の片面当たりクロ
ム換算で30mg/m2 以下の量の、クロム水和酸化物、また
は、クロム水和酸化物と金属クロムとからなる、最上層
としてのクロメ−ト皮膜が形成されていることに特徴を
有するものである。The present invention has been made based on the above findings, and a surface-treated steel sheet of the present invention comprises:
Formed on both surfaces of the steel sheet, and metallic chromium plated layer as the lower layer of the amount of per side 30 to 300 mg / m 2 of said steel sheet formed on said metallic chromium plated layer as the lower layer, and the zinc plated layer as an intermediate layer in an amount of per side 10~2000mg / m 2 of said steel plate, and is formed on the galvanized layer as an intermediate layer, 50 per one surface of said steel sheet
Formed on the tin plating layer as an upper layer of 2000 mg / m 2 or the metal chromium plating layer as a lower layer,
Zinc in an amount of per side 10~2000mg / m 2 of said steel plate, and a tin amount of per side 50 to 2000 mg / m 2 of said steel sheet, zinc as the upper layer - consists of a tin alloy plating layer, need In accordance with the above, on the upper layer, the amount of chromium hydrated oxide, or chromium hydrated oxide and metal chromium in an amount of 30 mg / m 2 or less in terms of chromium per side of the steel sheet, as the uppermost layer It is characterized in that a chromate film is formed.
【００１８】[0018]
【作用】 鋼板の両表面上に形成された、下層としての
金属クロムめっき層には、次の作用がある。 塗装後耐食性特に耐糸状錆び性および耐赤錆性が向
上する。 塗装焼付時等、上記めっき層が形成された鋼板に対
する加熱処理時に、溶接性維持のために必要な、中間層
としての亜鉛めっき層中の金属亜鉛、または、上層とし
ての錫めっき層中の金属錫が、鋼板によって合金化する
ことを抑制し、これによって、少ない亜鉛めっき量また
は錫めっき量により、溶接性を維持することができる。[Action] The metal chromium plating layer as a lower layer formed on both surfaces of the steel sheet has the following action. Corrosion resistance after painting, especially filiform rust resistance and red rust resistance are improved. At the time of heat treatment on the steel sheet on which the plating layer is formed, such as during baking, metal zinc in the zinc plating layer as an intermediate layer or metal in the tin plating layer as an upper layer necessary for maintaining weldability. The alloying of tin by the steel sheet is suppressed, so that the weldability can be maintained with a small amount of zinc plating or tin plating.
【００１９】なお、金属クロムめっき層は、公知の６価
クロムを含むめっき液によって形成された板状金属クロ
ム層および粒状金属クロム層等、どのような形態であっ
てもよく、何ら限定されるものではない。The metal chromium plating layer may be in any form such as a plate-like metal chromium layer and a granular metal chromium layer formed by a known plating solution containing hexavalent chromium, and is not limited in any way. Not something.
【００２０】下層としての金属クロムめっき層のめっき
量は、鋼板の片面当たり30〜300 mg/m2 の範囲内に限定
すべきである。下層としての金属クロムめっき層のめっ
き量が、鋼板の片面当たり30mg/m2 未満では、金属クロ
ムによる鋼板表面上の被覆が不十分となる結果、耐赤錆
性および耐糸状錆び性が低下し、且つ、上述した加熱処
理時における、金属亜鉛または金属錫の、鋼板による合
金化を抑制する効果が得られないために、溶接性が低下
する。一方、金属クロムめっき層のめっき量が、鋼板の
片面当たり300 mg/m2 を超えても、耐食性向上および合
金化抑制に、より以上の効果が得られず、コスト高とな
る。The amount of plating of the metal chromium plating layer as the lower layer should be limited within the range of 30 to 300 mg / m 2 per one side of the steel sheet. Coating weight of metallic chromium plated layer as the lower layer is less than one side per 30 mg / m 2 of steel sheet, as a result of coating on the steel sheet surface with the metal chromium is insufficient, and reduced耐赤rust resistance and filiform shape rust resistance, In addition, since the effect of suppressing alloying of metal zinc or metal tin with a steel plate during the above-described heat treatment cannot be obtained, weldability is reduced. On the other hand, even if the plating amount of the metal chromium plating layer exceeds 300 mg / m 2 per one side of the steel sheet, no further effect is obtained in improving corrosion resistance and suppressing alloying, resulting in an increase in cost.
【００２１】下層としての金属クロムめっき層の上に形
成された中間層としての亜鉛めっき層には、次の作用が
ある。 その硬度が比較的低いために、溶接性が向上する。 先行技術１のような、下層としての金属クロムめっ
き層の上に錫めっき層が形成されている場合の問題点で
ある、耐赤錆性、耐糸状錆び性および表面外観性の劣化
が防止される。 金属クロムめっき層の上に亜鉛めっき層を形成する
ことは、先行技術１のような、金属クロムめっき層の上
に錫めっき層を形成する場合に比べて、その理由は明確
ではないが、極めて容易であり、通常の公知の酸性亜鉛
めっき浴（ホウフッ化浴、硫酸浴、ハロゲン浴等）を使
用して、容易にめっき処理を施すことができる。The zinc plating layer as an intermediate layer formed on the metal chromium plating layer as a lower layer has the following effects. Due to its relatively low hardness, weldability is improved. Deterioration of red rust resistance, filiform rust resistance and surface appearance, which are problems when a tin plating layer is formed on a metal chromium plating layer as a lower layer as in prior art 1, is prevented. . The reason for forming the zinc plating layer on the metal chromium plating layer is not clear as compared with the case of forming the tin plating layer on the metal chromium plating layer as in Prior Art 1, but it is extremely unclear. It is easy and the plating treatment can be easily performed by using a commonly known acidic zinc plating bath (boron fluoride bath, sulfuric acid bath, halogen bath, etc.).
【００２２】中間層としての亜鉛めっき層のめっき量
は、鋼板の片面当たり10〜2000mg/m2の範囲内に限定す
べきである。中間層としての亜鉛めっき層のめっき量
が、鋼板の片面当たり10mg/m2 未満では、耐赤錆性およ
び耐糸状錆び性が低下し、且つ、亜鉛めっき層の有する
白色系の色が得られにくくなるために、表面外観性も低
下する。一方、亜鉛めっき層のめっき量が、鋼板の片面
当たり2000mg/m2 を超えても、耐赤錆性、耐糸状錆び性
および表面外観性の向上に、より以上の効果が得られ
ず、コスト高となる。The plating amount of the galvanized layer as the intermediate layer should be limited within the range of 10 to 2000 mg / m 2 per one side of the steel sheet. Coating weight of the zinc plating layer as the intermediate layer is less than one side per 10 mg / m 2 of steel sheet reduces the耐赤rust resistance and filiform shape rust resistance, and hardly color white is obtained having a galvanized layer Therefore, the surface appearance also decreases. On the other hand, even if the galvanized layer coating amount exceeds 2000 mg / m 2 per one side of the steel sheet, no further effect can be obtained on the improvement of red rust resistance, filiform rust resistance and surface appearance, resulting in high cost. Becomes
【００２３】中間層としての亜鉛めっき層の上に形成さ
れた上層としての錫めっき層には、次のような作用があ
る。 溶接性が向上する。 中間層としての亜鉛めっき層が有する問題である白
錆びの発生を抑制する。The tin plating layer as the upper layer formed on the zinc plating layer as the intermediate layer has the following effects. The weldability is improved. The generation of white rust, which is a problem of the zinc plating layer as the intermediate layer, is suppressed.
【００２４】上層としての錫めっき層のめっき量は、鋼
板の片面当たり50〜2000mg/m2 の範囲内に限定すべきで
ある。上層としての錫めっき層のめっき量が、鋼板の片
面当たり50mg/m2 未満では、耐白錆性が低下する。一
方、錫めっき層のめっき量が、鋼板の片面当たり2000mg
/m2 を超えても、耐白錆性の向上に、より以上の効果が
得られず、コスト高となる。錫めっき層の、より好まし
いめっき量は、100 〜1000mg/m2 の範囲内である。The plating amount of the tin plating layer as the upper layer should be limited within the range of 50 to 2000 mg / m 2 per one side of the steel sheet. If the plating amount of the tin plating layer as the upper layer is less than 50 mg / m 2 per one side of the steel sheet, the white rust resistance decreases. On the other hand, the plating amount of the tin plating layer is
Even if it exceeds / m 2 , no further effect is obtained in improving the white rust resistance, and the cost increases. The more preferable plating amount of the tin plating layer is in the range of 100 to 1000 mg / m 2 .
【００２５】中間層としての亜鉛めっき層と、上層とし
ての錫めっき層とを別個に形成することなく、下層とし
ての金属クロムめっき層の上に、鋼板の片面当たり10〜
2000mg/m2 の量の亜鉛と、鋼板の片面当たり50〜2000mg
/m2 の量の錫とからなる、上層としての亜鉛−錫合金め
っき層が形成されていてもよい。このように、下層とし
ての金属クロムめっき層の上に、上層としての亜鉛−錫
合金めっき層を形成しても、亜鉛めっき層と錫めっき層
とを別個に形成した場合と同様に、塗装後耐食性特に耐
糸状錆び性、耐赤錆性、耐白錆性、溶接性および表面外
観性の向上を図ることができる。Without separately forming a galvanized layer as an intermediate layer and a tin plated layer as an upper layer, 10 to 10 parts per side of a steel plate are formed on a metallic chromium plated layer as a lower layer.
The amount of zinc 2000 mg / m 2, per side of the steel sheet 50~2000mg
A zinc-tin alloy plating layer as an upper layer made of tin in an amount of / m 2 may be formed. Thus, even if the zinc-tin alloy plating layer as the upper layer is formed on the metal chromium plating layer as the lower layer, the coating after coating is performed similarly to the case where the zinc plating layer and the tin plating layer are separately formed. Corrosion resistance, in particular, filiform rust resistance, red rust resistance, white rust resistance, weldability and surface appearance can be improved.
【００２６】上述した亜鉛−錫合金めっき層の亜鉛−錫
合金は、狭義の意味での金属間化合物に限られるもので
はなく、亜鉛と錫とが混在している場合も含まれる。こ
のような亜鉛−錫合金めっき層は、下層としての金属ク
ロムめっき層の上に中間層としての亜鉛めっき層を形成
し、次いで、亜鉛めっき層の上に上層としての錫めっき
層を形成した後に、亜鉛あるいは錫の融点以上の温度、
または、亜鉛、錫および鉄が相互拡散する温度以上の温
度で加熱処理することにより形成することができ、また
は、亜鉛イオンと錫イオンとが混在するめっき浴を使用
して電気めっきすることによっても形成することができ
る。The zinc-tin alloy of the zinc-tin alloy plating layer is not limited to an intermetallic compound in a narrow sense, but also includes a case where zinc and tin are mixed. Such a zinc-tin alloy plating layer is formed by forming a zinc plating layer as an intermediate layer on a metal chromium plating layer as a lower layer, and then forming a tin plating layer as an upper layer on the zinc plating layer. Temperature above the melting point of zinc or tin,
Alternatively, it can be formed by heat treatment at a temperature equal to or higher than the temperature at which zinc, tin and iron mutually diffuse, or by electroplating using a plating bath in which zinc ions and tin ions are mixed. Can be formed.
【００２７】上層としての錫めっき層または亜鉛−錫合
金めっき層の上に、クロム水和酸化物、または、クロム
水和酸化物と金属クロムとからなる、最上層としてのク
ロメ−ト皮膜を形成してもよい。上層としての錫めっき
層または亜鉛−錫合金めっき層の上にクロメ−ト皮膜を
形成すれば、塗料密着性および耐疵付き性を向上させる
ことができると共に、塗装後耐食性および裸耐食性を一
段と向上させることができる。Forming a chromium hydrated oxide or a chromate film as a top layer made of chromium hydrated oxide and metallic chromium on a tin plating layer or a zinc-tin alloy plating layer as an upper layer. May be. If a chromate film is formed on a tin plating layer or a zinc-tin alloy plating layer as an upper layer, paint adhesion and scratch resistance can be improved, and corrosion resistance after coating and bare corrosion resistance are further improved. Can be done.
【００２８】最上層としてのクロメ−ト皮膜の量は、鋼
板の片面当たり、クロム換算で30mg/m2 以下とすべきで
ある。クロメ−ト皮膜の量が、鋼板の片面当たり、クロ
ム換算で30mg/m2 を超えると、上述した作用に、より以
上の向上が認められないのみならず、逆に、表面外観性
が低下し、且つ、硬い金属クロムおよび導電性の悪いク
ロム水和酸化物の影響によって、溶接性が低下する。The amount of the chromate film as the uppermost layer should be not more than 30 mg / m 2 in terms of chromium per one side of the steel sheet. Chromate - amount of bets coating per one surface of steel sheet, when it exceeds 30 mg / m 2 in terms of chromium, the action described above, not only more than improvement in is not observed, conversely, surface appearance is deteriorated In addition, the weldability is reduced due to the influence of hard metal chromium and chromium hydrate oxide having poor conductivity.
【００２９】本発明の表面処理鋼板は、上述したよう
に、溶接性に優れている点において、溶接缶用の材料と
してもっとも好適であるが、塗装後耐食性、裸耐食性お
よび表面外観性に優れている点より、ＤＩ缶、ＤＲＤ
缶、接着缶等の缶胴の材料、その他、各種容器の蓋、天
地板等の材料として、広く使用することができる。As described above, the surface-treated steel sheet of the present invention is most suitable as a material for a welding can in terms of excellent weldability, but is excellent in corrosion resistance after painting, bare corrosion resistance and surface appearance. DI can, DRD
It can be widely used as a material for can bodies such as cans and adhesive cans, and as a material for lids and top and bottom plates of various containers.
【００３０】上述したこの発明の表面処理鋼板は、次の
ようにして製造される。即ち、鋼板を脱脂し次いで酸洗
した後、無水クロム酸およびクロム酸塩のうちの少なく
とも１種を主成分とし、助剤として、硫酸、硫酸塩およ
びフッ化物のうちの少なくとも１種を含有する公知の電
気クロムめっき液浴を使用し、鋼板に対し陰極電解を施
し、鋼板の表面上に、下層としての金属クロム層を電気
めっきする。The above-mentioned surface-treated steel sheet of the present invention is manufactured as follows. That is, after the steel sheet is degreased and then pickled, it contains at least one of chromic anhydride and chromate as a main component, and contains at least one of sulfuric acid, sulfate and fluoride as an auxiliary agent. A known electrochromic plating bath is used to perform cathodic electrolysis on the steel sheet, and a metal chromium layer as a lower layer is electroplated on the surface of the steel sheet.
【００３１】なお、鋼板に対する上記陰極電解を断続し
て施し、または、上記陰極電解の途中において鋼板に対
し少なくとも１回陽極電解を施し、更にまたは、脱脂し
次いで酸洗した鋼板に対し、陰極電解に先立って、無水
クロム酸、クロム酸塩および重クロム酸塩のうちの少な
くとも１つを含有する電解液を使用して陽極電解を施
し、これらによって、金属クロム層中に突起状の金属ク
ロムを形成してもよい。The above-mentioned cathodic electrolysis is intermittently applied to the steel sheet, or the anodic electrolysis is applied to the steel sheet at least once in the course of the above-mentioned cathodic electrolysis. Prior to this, anodic electrolysis is carried out using an electrolyte containing at least one of chromate anhydride, chromate and dichromate, whereby protruding metallic chromium is deposited in the metallic chromium layer. It may be formed.
【００３２】次いで、ホウフッ化物浴、硫酸浴、塩化浴
等からなる公知の酸性電気亜鉛めっき浴を使用し、陰極
電解を施して、下層としての金属クロムめっき層の上
に、中間層としての亜鉛めっき層を電気めっきする。Next, using a known acidic electrogalvanizing bath comprising a borofluoride bath, a sulfuric acid bath, a chloride bath, etc., a cathodic electrolysis is performed, and a zinc chromium plating layer as an intermediate layer is formed on a metal chromium plating layer as a lower layer. Electroplate the plating layer.
【００３３】次いで、硫酸第１錫浴（フェロスタン
浴）、塩化第１錫浴（ハロゲン浴）、アルカリ錫めっき
浴等からなる公知の電気錫めっき浴を使用し、陰極電解
を施して、中間層としての亜鉛めっき層の上に、上層と
しての錫めっき層を電気めっきする。なお、上述した下
層、中間層および上層の形成のためのめっき方法は、公
知のめっき浴を使用し、公知の方法で行えばよく、何ら
限定されるものではない。Next, a known electro-tin plating bath including a stannous sulfate bath (ferrostan bath), a stannous chloride bath (halogen bath), an alkali tin plating bath, and the like is used to perform cathodic electrolysis to form an intermediate layer. A tin plating layer as an upper layer is electroplated on a zinc plating layer as a layer. The plating method for forming the lower layer, the intermediate layer, and the upper layer described above may be performed by a known method using a known plating bath, and is not limited in any way.
【００３４】下層としての金属クロムめっき層の上に、
上層としての亜鉛−錫合金めっき層を形成する場合に
は、上述したように、下層としての金属クロムめっき層
の上に中間層としての亜鉛めっき層を形成し、次いで、
亜鉛めっき層の上に上層としての錫めっき層を形成した
後に、亜鉛あるいは錫の融点以上の温度、または、亜
鉛、錫および鉄が相互拡散する温度以上の温度で加熱処
理することにより形成することができる。また、例え
ば、ホウフッ化浴とピロリン酸浴との混合浴のような、
亜鉛イオンと錫イオンとが混在するめっき浴を使用して
めっきすることによっても形成することができる。On the metal chromium plating layer as a lower layer,
When forming a zinc-tin alloy plating layer as an upper layer, as described above, a zinc plating layer as an intermediate layer is formed on a metal chromium plating layer as a lower layer, and then,
After forming a tin plating layer as an upper layer on the zinc plating layer, forming by heating at a temperature not lower than the melting point of zinc or tin, or at a temperature not lower than the temperature at which zinc, tin and iron mutually diffuse. Can be. Further, for example, such as a mixed bath of a borofluoride bath and a pyrophosphate bath,
It can also be formed by plating using a plating bath in which zinc ions and tin ions are mixed.
【００３５】必要に応じて、上述した上層としての錫め
っき層または亜鉛−錫合金めっき層が形成された電気め
っき鋼板に、公知の重クロム酸浴、または、硫酸、硫酸
塩、フッ化物等を含む公知の無水クロム酸浴中におい
て、陰極電解処理を施して、上層としての錫めっき層ま
たは亜鉛−錫合金めっき層の上に、最上層としてのクロ
メ−ト皮膜を形成する。なお、重クロム酸浴を使用した
場合には、クロム水和酸化物皮膜からなるクロメ−ト皮
膜が形成され、無水クロム酸浴を使用した場合には、金
属クロム皮膜とクロム水和酸化物皮膜とからなるクロメ
−ト皮膜が形成される。If necessary, a known dichromic acid bath, sulfuric acid, sulfate, fluoride, or the like is applied to the electroplated steel sheet having the above-described tin plating layer or zinc-tin alloy plating layer formed thereon. In a known chromic anhydride bath, a cathodic electrolytic treatment is performed to form a chromate film as the uppermost layer on the tin plating layer or the zinc-tin alloy plating layer as the upper layer. When a dichromic acid bath is used, a chromate film composed of a hydrated chromium oxide film is formed. When a chromic anhydride bath is used, a metal chromium film and a chromium hydrated oxide film are formed. A chromate film consisting of the following is formed.
【００３６】[0036]
【実施例】次に、この発明の表面処理鋼板を、実施例に
より比較例と対比しながら、更に説明する。EXAMPLES Next, the surface-treated steel sheet of the present invention will be further described with reference to examples and comparative examples.
【００３７】〔実施例１〕下記方法に従って、表１に示
すこの発明の範囲内の３つのめっき層を有する、この発
明の表面処理鋼板の供試体（以下、本発明供試体とい
う）No. １〜５を調製した。Example 1 A specimen of a surface-treated steel sheet of the present invention (hereinafter referred to as a specimen of the present invention) No. 1 having three plating layers within the scope of the present invention shown in Table 1 according to the following method. ~ 5 were prepared.
【００３８】板厚0.22mmの冷延鋼板の表面を、通常の条
件で脱脂しそして酸洗して清浄にした。次いで、このよ
うに清浄にした冷延鋼板に対し、下記条件によって陰極
電解を施して、冷延鋼板の表面上に、下層としての金属
クロムめっき層を形成した。 めっき浴（クロムめっき浴）の成分組成： 無水クロム酸 ：175 g/l 、 ケイフッ化ナトリウム： 5 g/l 、 硫酸ナトリウム ： 0.9 g/l 、 めっき浴の温度 ： 45 ℃、 めっき電流密度 ： 30 〜100 A/dm2 。The surface of a cold rolled steel sheet having a thickness of 0.22 mm was degreased under ordinary conditions and cleaned by pickling. Next, the cold-rolled steel sheet thus cleaned was subjected to cathodic electrolysis under the following conditions to form a metal chromium plating layer as a lower layer on the surface of the cold-rolled steel sheet. Ingredient composition of plating bath (chromium plating bath): Chromic anhydride: 175 g / l, sodium silicofluoride: 5 g / l, sodium sulfate: 0.9 g / l, plating bath temperature: 45 ° C, plating current density: 30 ~100 A / dm 2.
【００３９】次いで、水洗した後、下層としての金属ク
ロムめっき層が形成された冷延鋼板に対し、下記条件に
よって陰極電解を施して、下層としての金属クロムめっ
き層の上に、中間層としての亜鉛めっき層を形成した。 めっき浴（硫酸酸性亜鉛めっき浴）の成分組成： 硫酸亜鉛 ：200 g/l 、 硫酸 ： 30 g/l 、 硫酸ソーダ ： 50 g/l 、 めっき浴の温度 ： 45 ℃、 めっき電流密度 ： 30 〜 90 A/dm2 。Next, after washing with water, the cold-rolled steel sheet on which the metal chromium plating layer as the lower layer is formed is subjected to cathodic electrolysis under the following conditions, and the metal chromium plating layer as the lower layer and A zinc plating layer was formed. Ingredient composition of plating bath (sulfuric acid zinc plating bath): zinc sulfate: 200 g / l, sulfuric acid: 30 g / l, sodium sulfate: 50 g / l, plating bath temperature: 45 ° C, plating current density: 30 ~ 90 A / dm 2 .
【００４０】次いで、水洗した後、下層としての金属ク
ロムめっき層および中間層としての亜鉛めっき層が形成
された冷延鋼板に対し、下記条件によって陰極電解を施
して、中間層としての亜鉛めっき層の上に、上層として
の錫めっき層を形成し、次いで、水洗した後乾燥した。 めっき浴（錫めっき浴）の成分組成：フェロスタン
浴、 めっき浴の温度 ： 45 ℃、 めっき電流密度 ： 30 A/dm2 。Next, after being washed with water, the cold-rolled steel sheet on which the metal chromium plating layer as the lower layer and the zinc plating layer as the intermediate layer are formed is subjected to cathodic electrolysis under the following conditions, and the zinc plating layer as the intermediate layer is formed. A tin plating layer as an upper layer was formed on the substrate, and then washed with water and dried. Composition of plating bath (tin plating bath): Ferrostan bath, plating bath temperature: 45 ° C, plating current density: 30 A / dm 2 .
【００４１】上層としての錫めっき層の上に、最上層と
してのクロメ−ト皮膜を形成する場合には、上層として
の錫めっき層が形成された鋼板に対し、下記条件によっ
て陰極電解を施して、上層としての錫めっき層の上に、
最上層としてのクロム水和酸化物からなるクロメ−ト皮
膜を形成した。 電解浴の成分組成 重クロム酸ナトリウム： 20 g/l 、 電解浴の温度 ： 45 ℃、 電解電流密度 ： 5 A/dm2 。When the chromate film as the uppermost layer is formed on the tinned layer as the upper layer, the steel sheet having the tinned layer as the upper layer is subjected to cathodic electrolysis under the following conditions. , On the tin plating layer as the upper layer,
A chromate film made of hydrated chromium oxide was formed as the uppermost layer. Component composition of electrolytic bath Sodium dichromate: 20 g / l, temperature of electrolytic bath: 45 ° C, electrolytic current density: 5 A / dm 2 .
【００４２】または、下記条件によって陰極電解を施し
て、上層としての錫めっき層の上に、最上層としての、
金属クロムとクロム水和酸化物とかなるクロメ−ト皮膜
を形成した。 電解浴の成分組成 無水クロム酸 ： 15 g/l 、 硫酸ソーダ ： 0.18g/l 、 電解浴の温度 ： 45 ℃、 電解電流密度 ： 10 〜20 A/dm2。Alternatively, cathodic electrolysis is performed under the following conditions, and a tin plating layer as an upper layer is
A chromate film consisting of chromium metal and chromium hydrate oxide was formed. Component composition of electrolytic bath Chromic anhydride: 15 g / l, sodium sulfate: 0.18 g / l, temperature of electrolytic bath: 45 ° C, electrolytic current density: 10-20 A / dm 2 .
【００４３】〔実施例２〕下記方法に従って、表１に示
すこの発明の範囲内の２つのめっき層を有する、本発明
供試体No. ６を調製した。即ち、実施例１と同様の方法
によって、冷延鋼板の表面上に、下層としての金属クロ
ムめっき層、中間層としての亜鉛めっき層および上層と
しての錫めっき層を形成した後、水洗し、次いで、240
℃の温度で５秒間加熱した後、水冷して、中間層として
の亜鉛めっき層と、上層としての錫めっき層とを合金化
し、下層としての金属クロムめっき層の上に、上層とし
ての亜鉛−錫合金めっき層を形成した。Example 2 A sample No. 6 of the present invention having two plating layers within the scope of the present invention shown in Table 1 was prepared according to the following method. That is, a metal chromium plating layer as a lower layer, a zinc plating layer as an intermediate layer, and a tin plating layer as an upper layer were formed on the surface of a cold-rolled steel sheet by the same method as in Example 1, followed by washing with water, and then washing. , 240
After heating at a temperature of 5 ° C. for 5 seconds, the mixture was cooled with water to alloy a zinc plating layer as an intermediate layer and a tin plating layer as an upper layer, and a zinc-plating layer as an upper layer was formed on a metal chromium plating layer as a lower layer. A tin alloy plating layer was formed.
【００４４】次いで、上層としての亜鉛−錫合金めっき
層が形成された鋼板に対し、下記条件によって陰極電解
を施して、上層としての亜鉛−錫合金めっき層の上に、
最上層としての金属クロムとクロム水和酸化物とかなる
クロメ−ト皮膜を形成した。 電解浴の成分組成 無水クロム酸 ： 15 g/l 、 硫酸ソーダ ： 0.18g/l 、 電解浴の温度 ： 45 ℃、 電解電流密度 ： 20 A/dm2 。Next, the steel sheet on which the zinc-tin alloy plating layer as the upper layer was formed was subjected to cathodic electrolysis under the following conditions, and the zinc-tin alloy plating layer as the upper layer was formed on the steel sheet.
A chromate film composed of chromium metal and chromium hydrate oxide was formed as the uppermost layer. Component composition of electrolytic bath Chromic anhydride: 15 g / l, sodium sulfate: 0.18 g / l, electrolytic bath temperature: 45 ° C, electrolytic current density: 20 A / dm 2 .
【００４５】〔比較例〕比較のために、上述した方法に
準じて、表２に示す、この発明の範囲外の３つのめっき
層または２つのめっき層を有する表面処理鋼板の供試体
（以下、比較用供試体という）No. １〜７を調製した。COMPARATIVE EXAMPLE For comparison, a specimen of a surface-treated steel sheet having three plating layers or two plating layers out of the scope of the present invention shown in Table 2 according to the method described above (hereinafter, referred to as Table 2) Nos. 1 to 7) were prepared.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】このようにして調製した本発明供試体およ
び比較用供試体の各々について、塗装後耐食性、裸耐食
性（耐赤錆性および耐白錆性）および溶接性を、以下に
述べる性能試験によって評価した。本発明供試体の性能
試験の試験結果を、表１に併せて示し、そして、比較用
供試体の性能試験の試験結果を、表２に併せて示す。The thus prepared specimens of the present invention and comparative specimens were evaluated for corrosion resistance after coating, bare corrosion resistance (red rust resistance and white rust resistance) and weldability by performance tests described below. did. The test results of the performance test of the specimen of the present invention are also shown in Table 1, and the test results of the performance test of the comparative specimen are also shown in Table 2.
【００４９】(1) 塗装後耐食性試験：各供試体に対し、
その表面にエポキシフェノール系塗料を、50mg/m2 の量
で塗装し次いで焼付けて塗膜を形成し、次いで、このよ
うにして形成された塗膜にクロスカットを入れた。次い
で、塗膜にクロスカットが入れられた供試体に対し、エ
リクセン試験機によって、クロスカット部中心から５mm
の押出し加工を施した。このようにして、押出し加工が
施された供試体に対して、１時間の塩水噴霧を施した
後、塩水を除去した。(1) Corrosion resistance test after painting: For each specimen,
An epoxyphenol-based paint was applied to the surface in an amount of 50 mg / m 2 and baked to form a coating film, and then the coating film thus formed was cross-cut. Next, the test piece in which the cross-cut was put in the coating film was subjected to 5 mm from the center of the cross-cut portion by an Erichsen tester.
Extrusion process. In this way, the test piece subjected to the extrusion processing was subjected to salt water spray for one hour, and then the salt water was removed.
【００５０】次いで、塩水噴霧が施された供試体を、温
度40℃、相対湿度85% の室内に10日間放置した後、その
表面を観察し、糸状錆び等の塗膜下腐食の発生状態を目
視によって調べ、そして、次の基準によって評価した。 ◎：糸状錆びをはじめとする塗膜下腐食が認められな
い。 ○：糸状錆びをはじめとする塗膜下腐食が、押出し加工
部のみに僅か認められる。 △：糸状錆びをはじめとする塗膜下腐食が、押出し加工
部に、かなり認められる。 ×：糸状錆びをはじめとする塗膜下腐食が、全面的に認
められる。Then, after the specimen sprayed with salt water was left in a room at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 85% for 10 days, its surface was observed, and the state of occurrence of under-film corrosion such as thread rust was observed. It was examined visually and evaluated according to the following criteria. ：: No corrosion under the coating film such as thread-like rust was observed. ：: Corrosion under the coating film including filiform rust is slightly observed only in the extruded portion. Δ: Corrosion under the coating film including filiform rust is considerably observed in the extruded portion. ×: Corrosion under the coating film including filiform rust is entirely observed.
【００５１】(2) 裸耐食性（耐赤錆性）試験：各供試体
を、温度49℃、相対湿度85% の環境下に48時間放置した
後、その表面を観察し、赤錆の発生状態を目視によって
調べ、そして、次の基準によって評価した。 ○：赤錆の発生面積率10% 未満、 △：赤錆の発生面積率10% 以上、50% 未満、 ×：赤錆の発生面積率50% 以上。(2) Bare corrosion resistance (red rust resistance) test: Each specimen was left for 48 hours in an environment at a temperature of 49 ° C. and a relative humidity of 85%, and the surface thereof was observed to visually check the state of occurrence of red rust. And evaluated according to the following criteria: ：: Red rust generation area rate of less than 10%, Δ: Red rust generation area rate of 10% or more, less than 50%, ×: Red rust generation area rate of 50% or more.
【００５２】(3) 裸耐食性（耐白錆性）試験：各供試体
を、温度49℃、相対湿度85% の環境下に48時間放置した
後、その表面を観察し、白錆の発生状態を目視によって
調べ、そして、次の基準によって評価した。 ○：白錆の発生面積率10% 未満、 △：白錆の発生面積率10% 以上、50% 未満、 ×：白錆の発生面積率50% 以上。(3) Bare corrosion resistance (white rust resistance) test: Each specimen was left for 48 hours in an environment of a temperature of 49 ° C. and a relative humidity of 85%, and its surface was observed to observe the state of white rust. Was visually inspected and evaluated according to the following criteria. ：: White rust generation area rate of less than 10%, Δ: White rust generation area rate of 10% or more and less than 50%, ×: White rust generation area rate of 50% or more.
【００５３】(4) 溶接性試験：各供試体を円筒状に形成
し、スードロニック溶接機を使用してその継ぎ目部を溶
接したときの、十分な溶接強度が得られる下限電流と、
チリ（溶融した鉄の飛び出し）の発生によって溶接部の
外観が損なわれることのない上限電流との間の範囲即ち
溶接可能適正電流の範囲を、溶接電流調整ダイヤルの目
盛りによって調べ、そして、次の基準によって評価し
た。 ◎：目盛り範囲５以上、 ○：目盛り範囲2.5 以上、５未満、 △：目盛り範囲0.5 以上、2.5 未満、 ×：目盛り範囲0.5 未満またはなし。(4) Weldability test: When each specimen is formed into a cylindrical shape and its joint is welded using a pseudoronic welding machine, the lower limit current at which sufficient welding strength can be obtained;
The range between the upper limit current, which does not impair the appearance of the welded portion due to the occurrence of dust (protrusion of molten iron), that is, the range of the appropriate weldable current, is checked by the scale of the welding current adjustment dial, and The evaluation was based on criteria. ：: Scale range 5 or more, ○: Scale range 2.5 or more, less than 5, Δ: Scale range 0.5 or more, less than 2.5, ×: Scale range less than 0.5 or none.
【００５４】表２から明らかなように、下層としての金
属クロムめっき層が形成されていない比較用供試体No.
１、および、金属クロムめっき層が形成されていても、
そのめっき量が本発明の範囲を外れて少ない比較用供試
体No. ２は、塗装後耐食性が極めて悪くそして耐赤錆性
も悪かった。中間層としの亜鉛めっき層が形成されてい
ない比較用供試体No. ３、および、亜鉛めっき層が形成
されていても、そのめっき量が本発明の範囲を外れて少
ない比較用供試体No. ４は、塗装後耐食性および耐赤錆
性が悪かった。As is clear from Table 2, the comparative sample No. having no metal chromium plating layer as a lower layer was formed.
1, and even if the metal chromium plating layer is formed,
Comparative Sample No. 2 having a small amount of plating outside the range of the present invention had extremely poor corrosion resistance after painting and also had poor red rust resistance. Comparative sample No. 3 in which the zinc plating layer as the intermediate layer was not formed, and even if the zinc plating layer was formed, the amount of plating was out of the range of the present invention and the comparative sample No. 3 was small. Sample No. 4 had poor corrosion resistance and red rust resistance after painting.
【００５５】上層としての錫めっき層が形成されていな
い比較用供試体No. ５は、塗装後耐食性および耐白錆性
が極めて悪かった。錫めっき層が形成されていても、そ
のめっき量が本発明の範囲を外れて少ない比較用供試体
No. ６は、塗装後耐食性および耐白錆性が悪かった。そ
して、中間層としての亜鉛めっき層および上層としての
錫めっき層が共に形成されていない比較用供試体No. ７
は、耐赤錆性が悪くそして溶接性が極めて悪かった。In Comparative Sample No. 5, in which the tin plating layer as the upper layer was not formed, the corrosion resistance and white rust resistance after coating were extremely poor. Even if a tin plating layer is formed, the amount of plating is out of the range of the present invention and is small for comparison.
No. 6 was poor in corrosion resistance and white rust resistance after painting. Then, a comparative specimen No. 7 in which neither a zinc plating layer as an intermediate layer nor a tin plating layer as an upper layer was formed.
Had poor red rust resistance and extremely poor weldability.
【００５６】これに対し、表１から明らかなように、本
発明供試体No. １〜６は、塗装後耐食性、耐赤錆性、耐
白錆性および溶接性の全てにおいて優れており、そし
て、表面外観も良好であった。On the other hand, as is clear from Table 1, the test specimens Nos. 1 to 6 of the present invention are excellent in corrosion resistance after coating, red rust resistance, white rust resistance, and weldability, and The surface appearance was also good.
【００５７】[0057]
【発明の効果】 以上述べたように、この発明によれ
ば、下層としての金属クロムめっき層と、その上に形成
された中間層としての亜鉛めっき層と、その上に形成さ
れた上層としての錫めっき層とによって、または、下層
としての金属クロムめっき層と、その上に形成された上
層としての亜鉛−錫合金めっき層とによって、亜鉛めっ
き層および錫めっき層がそれぞれ単独で有する欠点が解
決され、塗装後耐食性特に耐糸状錆び性、裸耐食性（耐
赤錆性および耐白錆性）および溶接性に優れ、そして表
面外観が良好な、缶等の鋼製容器用鋼板として好適な表
面処理鋼板が得られる、工業上有用な効果がもたらされ
る。As described above, according to the present invention, a metal chromium plating layer as a lower layer, a zinc plating layer as an intermediate layer formed thereon, and an upper layer formed as an upper layer thereon The disadvantage that the zinc plating layer and the tin plating layer have independently is solved by the tin plating layer or the metal chromium plating layer as the lower layer and the zinc-tin alloy plating layer as the upper layer formed thereon. Surface-treated steel sheet which is excellent in corrosion resistance after painting, especially excellent in filiform rust resistance , bare corrosion resistance (red rust resistance and white rust resistance) and weldability, and has a good surface appearance, suitable for steel containers for cans and other steel containers. And an industrially useful effect is obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 豊文 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日本鋼管株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−262496（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−53289（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−48096（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−221220（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C25D 5/00 - 5/52──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Toyofumi Watanabe 1-2-1 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Inside Nippon Kokan Co., Ltd. (56) References JP-A-63-262496 (JP, A) JP-A-63 -53289 (JP, A) JP-A-4-48096 (JP, A) JP-A-3-221220 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C25D 5/00- 5/52
Claims (4)
た、前記鋼板の片面当たり30〜300 mg/m2 の量の下層と
しての金属クロムめっき層と、下層としての前記金属ク
ロムめっき層の上に形成された、前記鋼板の片面当たり
10〜2000mg/m2 の量の中間層としての亜鉛めっき層と、
中間層としての前記亜鉛めっき層の上に形成された、前
記鋼板の片面当たり50〜2000mg/m2 の量の上層としての
錫めっき層とからなることを特徴とする、複数のめっき
層を有する、耐糸状錆び性、耐食性および溶接性に優れ
た表面処理鋼板。1. A steel sheet, a metal chromium plating layer formed on both surfaces of the steel sheet as a lower layer in an amount of 30 to 300 mg / m 2 per one side of the steel sheet, and the metal chromium plating layer as a lower layer Per side of the steel sheet formed on the layer
And the zinc plated layer as an intermediate layer in an amount of 10~2000mg / m 2,
Formed on the galvanized layer as an intermediate layer, characterized by comprising the tin-plated layer as an upper layer in an amount of per side 50 to 2000 mg / m 2 of said steel plate, having a plurality of plating layers Surface treated steel sheet with excellent filiform rust resistance , corrosion resistance and weldability.
記鋼板の片面当たりクロム換算で30mg/m2 以下の量の、
クロム水和酸化物、または、クロム水和酸化物と金属ク
ロムとからなる、最上層としてのクロメ−ト皮膜が形成
されている、請求項１記載の表面処理鋼板。 2. An amount of 30 mg / m 2 or less in terms of chromium per side of the steel sheet on the tin plating layer as an upper layer,
The surface-treated steel sheet according to claim 1, wherein a chromium hydrated oxide or a chromium coating as an uppermost layer comprising chromium hydrated oxide and metallic chromium is formed.
た、前記鋼板の片面当たり30〜300 mg/m2 の量の下層と
しての金属クロムめっき層と、下層としての前記金属ク
ロムめっき層の上に形成された、前記鋼板の片面当たり
10〜2000mg/m2 の量の亜鉛と、前記鋼板の片面当たり50
〜2000mg/m2 の量の錫とからなる、上層としての亜鉛−
錫合金めっき層とからなることを特徴とする、複数のめ
っき層を有する、耐糸状錆び性、耐食性および溶接性に
優れた表面処理鋼板。3. A steel sheet, a metal chromium plating layer formed on both surfaces of the steel sheet as a lower layer in an amount of 30 to 300 mg / m 2 per one side of the steel sheet, and the metal chromium plating layer as a lower layer Per side of the steel sheet formed on the layer
The amount of zinc 10~2000mg / m 2, 50 per side of the steel plate
Consisting of the amount of tin in 2000 mg / m 2, zinc as the upper layer -
A surface-treated steel sheet having a plurality of plating layers and excellent in filiform rust resistance , corrosion resistance, and weldability, comprising a tin alloy plating layer.
の上に、前記鋼板の片面当たりクロム換算で30mg/m2 以
下の量の、クロム水和酸化物、または、クロム水和酸化
物と金属クロムとからなる、最上層としてのクロメ−ト
皮膜が形成されている、請求項３記載の表面処理鋼板。4. A chromium hydrate oxide or a chromium hydrate oxide in an amount of 30 mg / m 2 or less in terms of chromium per side of the steel sheet on the zinc-tin alloy plating layer as an upper layer. The surface-treated steel sheet according to claim 3, wherein a chromate film as an uppermost layer made of metallic chromium is formed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4160334A JP2827709B2 (en) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | Surface treated steel sheet with multiple plating layers, excellent in filiform rust resistance, corrosion resistance and weldability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4160334A JP2827709B2 (en) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | Surface treated steel sheet with multiple plating layers, excellent in filiform rust resistance, corrosion resistance and weldability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331681A JPH05331681A (en) | 1993-12-14 |
| JP2827709B2 true JP2827709B2 (en) | 1998-11-25 |
Family
ID=15712731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4160334A Expired - Fee Related JP2827709B2 (en) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | Surface treated steel sheet with multiple plating layers, excellent in filiform rust resistance, corrosion resistance and weldability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2827709B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4766042B2 (en) * | 2007-12-19 | 2011-09-07 | Ｔｄｋ株式会社 | Rare earth magnets |
-
1992
- 1992-05-27 JP JP4160334A patent/JP2827709B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05331681A (en) | 1993-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4999258A (en) | Thinly tin coated steel sheets having excellent rust resistance and weldability | |
| JPH04214895A (en) | Surface treated steel sheet excellent in plating performance and weldability and manufacture thereof | |
| US3816082A (en) | Method of improving the corrosion resistance of zinc coated ferrous metal substrates and the corrosion resistant substrates thus produced | |
| JPS5825758B2 (en) | Steel plate for welded painted cans | |
| JPH0154437B2 (en) | ||
| JPH0246679B2 (en) | ||
| JPS62103390A (en) | Production of thin sn-plated steel sheet for can making | |
| JP2827709B2 (en) | Surface treated steel sheet with multiple plating layers, excellent in filiform rust resistance, corrosion resistance and weldability | |
| JPS6376896A (en) | Production of surface-treated steel sheet having excellent seam weldability and corrosion resistance | |
| JPS63277794A (en) | Production of steel sheet coated with sn-based multilayered plating and having superior adhesion to paint | |
| JPS63186860A (en) | Manufacture of surface-treated steel sheet excellent in rust resistance and weldability | |
| JPS627890A (en) | Zinc or zinc alloy plated steel sheet having superior corrosion resistance, paintability and workability | |
| JPS5947040B2 (en) | Steel plate for containers with excellent weldability and corrosion resistance after painting and its manufacturing method | |
| JPS60190597A (en) | Surface treated steel sheet for welded can and its production | |
| KR920010776B1 (en) | High corrosion resistant steel sheets with two layer being of alloy metal and process for making | |
| JP2726008B2 (en) | High performance Sn-based multi-layer plated steel sheet with excellent corrosion resistance, weldability and paint adhesion | |
| JP2629506B2 (en) | Manufacturing method of electric thin tin plated steel sheet with excellent surface gloss | |
| JPS63199896A (en) | Production of surface treated steel sheet for welded can having superior weldability, adhesion of paint and corrosion resistance after painting | |
| JP3224457B2 (en) | Material for welding cans with excellent high-speed seam weldability, corrosion resistance, heat resistance and paint adhesion | |
| JPH0390592A (en) | Production of surface-treated steel sheet for di can | |
| JPS6350431B2 (en) | ||
| JPH0536516B2 (en) | ||
| JPS62103397A (en) | Production of steel sheet for can making having excellent adhesiveness of coated film | |
| KR930007927B1 (en) | Two-layer plating alloy steel sheet of high corrosion resistance and method for producing the same | |
| JPS5989784A (en) | Manufacture of steel sheet for welded can with superior corrosion resistance after coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070918 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080918 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080918 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090918 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090918 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100918 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100918 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110918 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |