JP2827481B2 - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、接着剤、塗料、シーリング剤等に好適な熱
硬化性樹脂組成物に関する。
硬化性樹脂組成物に関する。
従来、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物
からなる熱硬化性樹脂は、接着剤、塗料、シーリング剤
等に広く用いられている。上記の２成分は、混合すると
直ちに反応を開始して硬化するため、配合後は直ちに使
用しなければならず、使い残しの無駄が多く発生する。
そこで樹脂を構成する成分を混合しておいても一定期間
は流動性を保ち、必要なときに加熱することによって容
易に硬化物が得られるような熱硬化性配合物の開発が検
討されているが未だ満足できる組成物は得られていな
い。例えば芳香族ポリイソシアネート化合物の液状プレ
ポリマー中に固形ポリオールを分散させたもの（特公昭
61−26927号公報）、等が提案されているが、樹脂の硬
化速度や保存安定性という点で満足なものではなかっ
た。そのため熱硬化性樹脂が使用されている分野では、
生産性向上のためより低温で短時間に硬化可能な樹脂が
強く求められている。
からなる熱硬化性樹脂は、接着剤、塗料、シーリング剤
等に広く用いられている。上記の２成分は、混合すると
直ちに反応を開始して硬化するため、配合後は直ちに使
用しなければならず、使い残しの無駄が多く発生する。
そこで樹脂を構成する成分を混合しておいても一定期間
は流動性を保ち、必要なときに加熱することによって容
易に硬化物が得られるような熱硬化性配合物の開発が検
討されているが未だ満足できる組成物は得られていな
い。例えば芳香族ポリイソシアネート化合物の液状プレ
ポリマー中に固形ポリオールを分散させたもの（特公昭
61−26927号公報）、等が提案されているが、樹脂の硬
化速度や保存安定性という点で満足なものではなかっ
た。そのため熱硬化性樹脂が使用されている分野では、
生産性向上のためより低温で短時間に硬化可能な樹脂が
強く求められている。
本発明は、低温で短時間に硬化し、かつ常温における
保存安定性に優れた熱硬化性樹脂組成物を提供すること
を課題とする。
保存安定性に優れた熱硬化性樹脂組成物を提供すること
を課題とする。
発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結
果、 （Ａ）分子中にイソシアネート基を少なくとも２個有す
る化合物 （Ｂ）分子中にメルカプト基を少なくとも２個有する化
合物 （Ｃ）分子中にエポキシ基を少なくとも１個有するエポ
キシ化合物（Ｃ−１）と分子中に３級アミノ基を有する
活性水素化合物（Ｃ−２）とを反応させて得られた反応
生成物及び／又は分子中にエポキシ基を少なくとも１個
有するエポキシ化合物（Ｃ−１）と、分子中に３級アミ
ノ基を有する活性水素化合物（Ｃ−２）と分子中に３級
アミノ基又はエポキシ基を有しない少なくとも２個の活
性水素を有する活性水素化合物又はカルボン酸無水物
（Ｃ−３）とを反応させて得られた反応生成物 の３成分を含有し、（Ａ）成分中のイソシアネート基に
対し、（Ｂ）成分中のメルカプト基が0.5〜２等量であ
り、かつ（Ａ）成分100重量部に対し（Ｃ）成分を0.1〜
10重量部含有する熱硬化性樹脂組成物が、常温では長期
にわたって安定であり、かつ加熱によって速やかに硬化
することを見いだし、本発明を完成するに至った。
果、 （Ａ）分子中にイソシアネート基を少なくとも２個有す
る化合物 （Ｂ）分子中にメルカプト基を少なくとも２個有する化
合物 （Ｃ）分子中にエポキシ基を少なくとも１個有するエポ
キシ化合物（Ｃ−１）と分子中に３級アミノ基を有する
活性水素化合物（Ｃ−２）とを反応させて得られた反応
生成物及び／又は分子中にエポキシ基を少なくとも１個
有するエポキシ化合物（Ｃ−１）と、分子中に３級アミ
ノ基を有する活性水素化合物（Ｃ−２）と分子中に３級
アミノ基又はエポキシ基を有しない少なくとも２個の活
性水素を有する活性水素化合物又はカルボン酸無水物
（Ｃ−３）とを反応させて得られた反応生成物 の３成分を含有し、（Ａ）成分中のイソシアネート基に
対し、（Ｂ）成分中のメルカプト基が0.5〜２等量であ
り、かつ（Ａ）成分100重量部に対し（Ｃ）成分を0.1〜
10重量部含有する熱硬化性樹脂組成物が、常温では長期
にわたって安定であり、かつ加熱によって速やかに硬化
することを見いだし、本発明を完成するに至った。
本発明の（Ａ）成分として用いられるイソシアネート
基を分子中に少なくとも２個有する化合物としては、例
えば脂肪族、芳香族、脂環式等各種のイソシアネート化
合物を用いることができる。例えば、キシリレンジイソ
シアネート、４、４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化
合物、或はこれらの重合物を挙げることができ、さら
に、分子内にアロファネート結合、イソシアヌレート結
合、カルボジイミド結合等を含有し分子中に複数のイソ
シアネート基を有する化合物、例えば上記イソシアネー
ト化合物の二量体やそれ以上の多量体等を用いることが
できる。更に本発明の（Ａ）成分としては、上記のイソ
シアネート化合物類と、ポリオール化合物等の活性水素
を含有する化合物を反応させて得られる、プレポリマー
の形態で用いることもできる。ここで用いられるポリオ
ールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサメチレ
ングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコー
ル、１、４−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、
等の多価アルコール類；前記多価アルコール類と、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキ
シドとの付加重合によって得られるポリエーテルポリオ
ール；前記多価アルコール類と、マイレン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、酒石酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、等の多塩基酸類との縮合反応によって得
られるポリエステルポリオール；ε−カプロラクトン、
γ−バレロラクトン等のラクトン類の開環重合によって
得られるポリエステルポリオール等を挙げることができ
る。また本発明の（Ａ）成分において、イソシアネート
基の一部或は全部がブロックされたものであってもよ
い。ブロックされたイソシアネートは、加熱時にブロッ
ク剤を放出してイソシアネートを生成するものである。
このような目的で用いられるブロック剤の例としては、
エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類；フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノ
ール類等が挙げられる。これらのイソシアネート化合物
は単独でもしくは２種以上の混合物として用いることが
できる。
基を分子中に少なくとも２個有する化合物としては、例
えば脂肪族、芳香族、脂環式等各種のイソシアネート化
合物を用いることができる。例えば、キシリレンジイソ
シアネート、４、４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化
合物、或はこれらの重合物を挙げることができ、さら
に、分子内にアロファネート結合、イソシアヌレート結
合、カルボジイミド結合等を含有し分子中に複数のイソ
シアネート基を有する化合物、例えば上記イソシアネー
ト化合物の二量体やそれ以上の多量体等を用いることが
できる。更に本発明の（Ａ）成分としては、上記のイソ
シアネート化合物類と、ポリオール化合物等の活性水素
を含有する化合物を反応させて得られる、プレポリマー
の形態で用いることもできる。ここで用いられるポリオ
ールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサメチレ
ングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコー
ル、１、４−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、
等の多価アルコール類；前記多価アルコール類と、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキ
シドとの付加重合によって得られるポリエーテルポリオ
ール；前記多価アルコール類と、マイレン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、酒石酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、等の多塩基酸類との縮合反応によって得
られるポリエステルポリオール；ε−カプロラクトン、
γ−バレロラクトン等のラクトン類の開環重合によって
得られるポリエステルポリオール等を挙げることができ
る。また本発明の（Ａ）成分において、イソシアネート
基の一部或は全部がブロックされたものであってもよ
い。ブロックされたイソシアネートは、加熱時にブロッ
ク剤を放出してイソシアネートを生成するものである。
このような目的で用いられるブロック剤の例としては、
エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類；フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノ
ール類等が挙げられる。これらのイソシアネート化合物
は単独でもしくは２種以上の混合物として用いることが
できる。
本発明の（Ｂ）成分として使用することのできる分子
内にメルカプト基を少なくとも２個有する化合物の具体
例としては、１、４−ブタンジオール ビス−（β−メ
ルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパン
トリス−（β−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトール テトラキス−（β−メルカプトプロピオ
ネート）等の、多価アルコールのβ−メルカプトプロピ
オン酸エステル；エチレングリコール ビス−（チオグ
リコレート）、トリメチロールプロパン トリス−（チ
オグリコレート）、ペンタエリスリトール テトラキス
−（チオグリコレート）等の、多価アルコールのチオグ
リコール酸エステル等が挙げられる。これらのメルカプ
ト基を有する化合物は単独で、もしくは２種以上の混合
物として用いることができる。
内にメルカプト基を少なくとも２個有する化合物の具体
例としては、１、４−ブタンジオール ビス−（β−メ
ルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパン
トリス−（β−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトール テトラキス−（β−メルカプトプロピオ
ネート）等の、多価アルコールのβ−メルカプトプロピ
オン酸エステル；エチレングリコール ビス−（チオグ
リコレート）、トリメチロールプロパン トリス−（チ
オグリコレート）、ペンタエリスリトール テトラキス
−（チオグリコレート）等の、多価アルコールのチオグ
リコール酸エステル等が挙げられる。これらのメルカプ
ト基を有する化合物は単独で、もしくは２種以上の混合
物として用いることができる。
上記の（Ｃ）成分は、硬化促進剤として作用する。
（Ｃ）成分を得るために使用する、分子中にエポキシ基
を少なくとも１個有するエポキシ化合物（Ｃ−１）の具
体例としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、カテコール、レゾルシノール等のフェノール化
合物あるいは、グリセリン、ポリエチレングリコール等
のアルコールとエピクロルヒドリンを反応させて得られ
る、ポリグリシジルエーテル類、ｐ−オキシ安息香酸、
２−オキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸とエピ
クロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルエーテ
ルエステル類、フタル酸、テレフタル酸等のポリカルボ
ン酸のグリシジルエステル類、４、４′−ジアミノジフ
ェニルメタンや、アミノフェノール等から得られるグリ
シジルアミン類、あるいはエポキシノボラック等が挙げ
られる。
（Ｃ）成分を得るために使用する、分子中にエポキシ基
を少なくとも１個有するエポキシ化合物（Ｃ−１）の具
体例としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、カテコール、レゾルシノール等のフェノール化
合物あるいは、グリセリン、ポリエチレングリコール等
のアルコールとエピクロルヒドリンを反応させて得られ
る、ポリグリシジルエーテル類、ｐ−オキシ安息香酸、
２−オキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸とエピ
クロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルエーテ
ルエステル類、フタル酸、テレフタル酸等のポリカルボ
ン酸のグリシジルエステル類、４、４′−ジアミノジフ
ェニルメタンや、アミノフェノール等から得られるグリ
シジルアミン類、あるいはエポキシノボラック等が挙げ
られる。
本発明の（Ｃ）成分を得るために用いられる３級アミ
ノ基を有する活性水素化合物（Ｃ−２）において、活性
水素を有する官能基としては、水素基、イミダゾール、
１級又は２級アミノ基、カルボキシル基、メルカプト
基、ヒドラジド基等が挙げられる。また、また３級アミ
ノ基は鎖状化合物に含まれていてもよいし、また複素環
の構成部分として含まれていてもよい。このような活性
水素化合物としては、２−ジメチルアミノエタノール、
１−メチル−２−ジメチルアミノエタノール、１−フェ
ノキシメチル−２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ
エチルアミノエタノール１−ブトキシメチル−２−ジメ
チルアミノエタノール等のアルコール化合物;1−（２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイ
ミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−メチ
ルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシ
プロピル）−４−メチルイミダゾール、１−（２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−フェニルイミ
ダゾリン、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）−４−メチルイミダゾール、Ｎ、β−ヒドロキシエ
チルモルフォリン等の水酸基を有する複素環化合物;2−
（ジメチルアミノメチル）フェノール、２、４、６−ト
リス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のフェノー
ル化合物；イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２
−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−ウンデシ
ルイミダゾール、２−オクタデシルイミダゾール、２−
フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミ
ダゾール等のイミダゾール類化合物;2−ジメチルアミノ
エチルアミン、３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミ
ン、２−ジエチルアミノエチルアミン、３−ジエチルア
ミノ−ｎ−プロピルアミン、等のアミン化合物；ニコチ
ン酸、イソニコチン酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、ピコリン酸、ジメチ
ルラウロイルリジン等のカルボン酸化合物;2−メルカプ
トピリジン、４−メルカプトピリジン、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−ジメチルアミノエタンチオール、メチマゾール
等のメルカプト基を有する化合物;N、Ｎ−ジメチルグリ
シンヒドラジド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオン酸ヒドラ
ジド、ニコチン酸ヒドラジド、イソニコチン酸ヒドラジ
ド等のヒドラジド化合物、Ｎ−メチルピペラジン等のピ
ペラジン化合物等が挙げられる。
ノ基を有する活性水素化合物（Ｃ−２）において、活性
水素を有する官能基としては、水素基、イミダゾール、
１級又は２級アミノ基、カルボキシル基、メルカプト
基、ヒドラジド基等が挙げられる。また、また３級アミ
ノ基は鎖状化合物に含まれていてもよいし、また複素環
の構成部分として含まれていてもよい。このような活性
水素化合物としては、２−ジメチルアミノエタノール、
１−メチル−２−ジメチルアミノエタノール、１−フェ
ノキシメチル−２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ
エチルアミノエタノール１−ブトキシメチル−２−ジメ
チルアミノエタノール等のアルコール化合物;1−（２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイ
ミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−メチ
ルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシ
プロピル）−４−メチルイミダゾール、１−（２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−フェニルイミ
ダゾリン、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）−４−メチルイミダゾール、Ｎ、β−ヒドロキシエ
チルモルフォリン等の水酸基を有する複素環化合物;2−
（ジメチルアミノメチル）フェノール、２、４、６−ト
リス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のフェノー
ル化合物；イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２
−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−ウンデシ
ルイミダゾール、２−オクタデシルイミダゾール、２−
フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミ
ダゾール等のイミダゾール類化合物;2−ジメチルアミノ
エチルアミン、３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミ
ン、２−ジエチルアミノエチルアミン、３−ジエチルア
ミノ−ｎ−プロピルアミン、等のアミン化合物；ニコチ
ン酸、イソニコチン酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、ピコリン酸、ジメチ
ルラウロイルリジン等のカルボン酸化合物;2−メルカプ
トピリジン、４−メルカプトピリジン、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−ジメチルアミノエタンチオール、メチマゾール
等のメルカプト基を有する化合物;N、Ｎ−ジメチルグリ
シンヒドラジド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオン酸ヒドラ
ジド、ニコチン酸ヒドラジド、イソニコチン酸ヒドラジ
ド等のヒドラジド化合物、Ｎ−メチルピペラジン等のピ
ペラジン化合物等が挙げられる。
また本発明の（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）とともに併用
することのできる成分（Ｃ−３）はカルボン酸無水物ま
たは分子中にエポキシ基または３級アミノ基を有しない
２個以上の活性水素を有する化合物である。具体的に
は、無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチル
ナジック酸、無水ドデセニルコハク酸、無水ピロメリッ
ト酸等のカルボン酸無水物；ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノン、カテ
コール、レゾルシノール、ピロガロール、フェノールノ
ボラック樹脂等の多価フェノール化合物；トリメチロー
ルプロパン等の多価アルコール；ピペラジン、アニリ
ン、シクロヘキシルアミン等のアミン化合物；アジピン
酸、フタル酸等の多塩基性カルボン酸；フェニル酢酸ヒ
ドラジン等のヒドラジド化合物；アラニン、バリン等の
アミノ酸化合物；メルカプトエタノール、メルカプトフ
ェノキシプロパノール等のメルカプト基含有アルコール
化合物；メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン
等のアルコールアミン化合物；ヒドロキシアニリン等の
アミノ基含有フェノール;N−メチル−ｏ−アミノ安息香
酸、ヒドロキシ安息香酸等の安息香酸類等がある。
することのできる成分（Ｃ−３）はカルボン酸無水物ま
たは分子中にエポキシ基または３級アミノ基を有しない
２個以上の活性水素を有する化合物である。具体的に
は、無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチル
ナジック酸、無水ドデセニルコハク酸、無水ピロメリッ
ト酸等のカルボン酸無水物；ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノン、カテ
コール、レゾルシノール、ピロガロール、フェノールノ
ボラック樹脂等の多価フェノール化合物；トリメチロー
ルプロパン等の多価アルコール；ピペラジン、アニリ
ン、シクロヘキシルアミン等のアミン化合物；アジピン
酸、フタル酸等の多塩基性カルボン酸；フェニル酢酸ヒ
ドラジン等のヒドラジド化合物；アラニン、バリン等の
アミノ酸化合物；メルカプトエタノール、メルカプトフ
ェノキシプロパノール等のメルカプト基含有アルコール
化合物；メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン
等のアルコールアミン化合物；ヒドロキシアニリン等の
アミノ基含有フェノール;N−メチル−ｏ−アミノ安息香
酸、ヒドロキシ安息香酸等の安息香酸類等がある。
前記各反応成分（Ｃ−１）と（Ｃ−２）を反応させて
硬化剤を形成する場合、成分（Ｃ−２）中に含まれる活
性水素１当量に対し、成分（Ｃ−１）中に含まれるエポ
キシ基を0.8〜2.5当量、好ましくは0.9〜1.5当量の割合
にし、また反応成分（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−
３）を反応させて硬化剤を形成する場合、成分（Ｃ−
２）と（Ｃ−３）中に含まれる活性水素の合計に対し、
成分（Ｃ−１）中に含まれるエポキシ基を0.8〜2.5当
量、好ましくは0.9〜1.5当量の割合にする。また成分
（Ｃ−３）は成分（Ｃ−２）の当モル以下である。
硬化剤を形成する場合、成分（Ｃ−２）中に含まれる活
性水素１当量に対し、成分（Ｃ−１）中に含まれるエポ
キシ基を0.8〜2.5当量、好ましくは0.9〜1.5当量の割合
にし、また反応成分（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−
３）を反応させて硬化剤を形成する場合、成分（Ｃ−
２）と（Ｃ−３）中に含まれる活性水素の合計に対し、
成分（Ｃ−１）中に含まれるエポキシ基を0.8〜2.5当
量、好ましくは0.9〜1.5当量の割合にする。また成分
（Ｃ−３）は成分（Ｃ−２）の当モル以下である。
本発明の組成物において（Ａ）成分中のイソシアネー
ト基に対し、（Ｂ）成分中のメルカプト基は0.5〜２等
量である。この範囲を外れた場合良好な硬化物が得られ
ない。また（Ａ）成分100重量部に対し（Ｃ）成分の量
は0.1〜10重量部であり、これにより（Ｃ）成分が少な
い場合は硬化速度が低下し、またこれより多い場合には
良好な硬化物が得られない。
ト基に対し、（Ｂ）成分中のメルカプト基は0.5〜２等
量である。この範囲を外れた場合良好な硬化物が得られ
ない。また（Ａ）成分100重量部に対し（Ｃ）成分の量
は0.1〜10重量部であり、これにより（Ｃ）成分が少な
い場合は硬化速度が低下し、またこれより多い場合には
良好な硬化物が得られない。
本発明の組成物には必要に応じて、充填剤を加えるこ
とができる。充填剤の例としては、タルク、合成シリ
カ、クレイ、炭酸カルシウム、ベントナイト、合成ゼオ
ライト、亜鉛華、二酸化チタン、カーボンブラック、ガ
ラス粒子、及びそれらを表面処理したものが挙げられ
る。
とができる。充填剤の例としては、タルク、合成シリ
カ、クレイ、炭酸カルシウム、ベントナイト、合成ゼオ
ライト、亜鉛華、二酸化チタン、カーボンブラック、ガ
ラス粒子、及びそれらを表面処理したものが挙げられ
る。
さらに本発明の組成物には、必要に応じて着色剤、安
定剤、可塑剤、増粘剤等を添加することができる。
定剤、可塑剤、増粘剤等を添加することができる。
以下、本発明を実施例によって説明する。なお「部」
は重量部をあらわすものとする。
は重量部をあらわすものとする。
実施例１ トリレンジイソシアネート100部、トリメチロールプ
ロパン トリス−（β−メルカプトプロピオネート）16
1部、及び３級アミンを有する活性水素化合物の誘導体
としてアミキュアMY−24（味の素（株）製）を１部を混
合して、熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応
温度を示差走査熱分析装置（DSC）によって測定した
（測定条件：空気中、昇温５℃／分）。その結果反応開
始温度は81℃、発熱ピークを示す温度は110℃であっ
た。この硬化物を100℃のギヤーオーブン中で５分間加
熱したところ、透明で強靭な硬化物が得られた。この配
合物を25℃で１ヶ月保存したが、流動性は失われなかっ
た。
ロパン トリス−（β−メルカプトプロピオネート）16
1部、及び３級アミンを有する活性水素化合物の誘導体
としてアミキュアMY−24（味の素（株）製）を１部を混
合して、熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応
温度を示差走査熱分析装置（DSC）によって測定した
（測定条件：空気中、昇温５℃／分）。その結果反応開
始温度は81℃、発熱ピークを示す温度は110℃であっ
た。この硬化物を100℃のギヤーオーブン中で５分間加
熱したところ、透明で強靭な硬化物が得られた。この配
合物を25℃で１ヶ月保存したが、流動性は失われなかっ
た。
実施例２ ４、４′−ジフェニルメタンジイソシアネート100
部、トリメチロールプロパン トリス−（β−メルカプ
トプロピオネート）112部、MY−24を１部混合して熱硬
化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応温度を実施例
１と同様にDSCによって測定した。また硬化条件、保存
安定性は以下の通りであった。
部、トリメチロールプロパン トリス−（β−メルカプ
トプロピオネート）112部、MY−24を１部混合して熱硬
化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応温度を実施例
１と同様にDSCによって測定した。また硬化条件、保存
安定性は以下の通りであった。
反応開始温度:88℃ 発熱ピーク:105℃ 硬化条件:100℃、15分 保存安定性:1ヶ月（25℃） 実施例３ 日本ポリウレタン工業（株）製ポリエーテル型ジイソ
シアネート（コロネート4099）100部、トリメチロール
プロパン トリス−（β−メルカプトプロピオネート）
26部、MY−24を１部混合して熱硬化性樹脂組成物を得
た。この組成物の反応温度を実施例１と同様にDSCによ
って測定した。また硬化条件、保存安定性は以下の通り
であった。
シアネート（コロネート4099）100部、トリメチロール
プロパン トリス−（β−メルカプトプロピオネート）
26部、MY−24を１部混合して熱硬化性樹脂組成物を得
た。この組成物の反応温度を実施例１と同様にDSCによ
って測定した。また硬化条件、保存安定性は以下の通り
であった。
反応開始温度:85℃ 発熱ピーク:109℃ 硬化条件:120℃、15分 保存安定性:1ヶ月（25℃） 実施例４ 出光石油化学（株）製ポリブタジエン型ジイソシアネ
ート（HTP−９）100部、トリメチロールプロパン トリ
ス−（β−メルカプトプロピオネート）29部、MY−24を
0.5部混合して熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物
の反応温度を実施例１と同様にDSCによって測定した。
また硬化条件、保存安定性は以下の通りであった。
ート（HTP−９）100部、トリメチロールプロパン トリ
ス−（β−メルカプトプロピオネート）29部、MY−24を
0.5部混合して熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物
の反応温度を実施例１と同様にDSCによって測定した。
また硬化条件、保存安定性は以下の通りであった。
反応開始温度:82℃ 発熱ピーク:101℃ 硬化条件:120℃、30分 保存安定性:1ヶ月（25℃） 実施例５ 出光石油化学（株）製ポリブタジエン型ジイソシアネ
ート（HTP−９）100部、トリメチロールプロパン トリ
ス−（チオグリコレート）25部、MY−24を１部混合して
熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応温度を実
施例１と同様にDSCによって測定した。また硬化条件、
保存安定性は以下の通りであった。
ート（HTP−９）100部、トリメチロールプロパン トリ
ス−（チオグリコレート）25部、MY−24を１部混合して
熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応温度を実
施例１と同様にDSCによって測定した。また硬化条件、
保存安定性は以下の通りであった。
反応開始温度:108℃ 発熱ピーク:120℃ 硬化条件:120℃、30分 保存安定性:1ヶ月（25℃） 実施例６ 出光石油化学（株）製ポリブタジエン型ジイソシアネ
ート（HTP−９）100部、ペンタエリスリトール テトラ
キス−（チオグリコレート）21部、MY−24を１部混合し
て熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応温度を
実施例１と同様にDSCによって測定した。また硬化条
件、保存安定性は以下の通りであった。
ート（HTP−９）100部、ペンタエリスリトール テトラ
キス−（チオグリコレート）21部、MY−24を１部混合し
て熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の反応温度を
実施例１と同様にDSCによって測定した。また硬化条
件、保存安定性は以下の通りであった。
反応開始温度:112℃ 発熱ピーク:119℃ 硬化条件:120℃、30分 保存安定性:1ヶ月（25℃） 比較例１ 実施例１の組成物において、MY−24を加えずイソシア
ネートとメルカプタン化合物のみを混合した組成物を作
ったが、このものは100℃で１時間加熱しても硬化しな
かった。
ネートとメルカプタン化合物のみを混合した組成物を作
ったが、このものは100℃で１時間加熱しても硬化しな
かった。
比較例２ ジイソシアネート（コロネート4099）100部に、メル
カプタン化合物の変りに、トリメチロールプロパンを8.
5部加えた組成物を作ったが、７日後に流動性を失い、
保存安定性は無いことがわかった。
カプタン化合物の変りに、トリメチロールプロパンを8.
5部加えた組成物を作ったが、７日後に流動性を失い、
保存安定性は無いことがわかった。
比較例３ ジイソシアネート（コロネート4099）100部、トリメ
チロールプロパン トリス−（β−メルカプトプロピオ
ネート）26部、及び硬化促進剤として２−メチルイミダ
ゾール１部を混合して組成物を作ったが、配合直後にゲ
ル化し、保存安定性の無いことがわかった。
チロールプロパン トリス−（β−メルカプトプロピオ
ネート）26部、及び硬化促進剤として２−メチルイミダ
ゾール１部を混合して組成物を作ったが、配合直後にゲ
ル化し、保存安定性の無いことがわかった。
本発明によれば保存安定性に優れ、かつ加熱によって
容易に硬化物が得られ、特に塗料、接着剤、シーリング
剤、注型等の用途に適した熱硬化性組成物が得られる。
容易に硬化物が得られ、特に塗料、接着剤、シーリング
剤、注型等の用途に適した熱硬化性組成物が得られる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−145319（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−84021（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−84088（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−260915（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−11371（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−192424（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）分子中にイソシアネート基を少なく
とも２個有する化合物 （Ｂ）分子中にメルカプト基を少なくとも２個有する化
合物 （Ｃ）分子中にエポキシ基を少なくとも１個有するエポ
キシ化合物（Ｃ−１）と分子中に３級アミノ基を有する
活性水素化合物（Ｃ−２）とを反応させて得られた反応
生成物及び／又は分子中にエポキシ基を少なくとも１個
有するエポキシ化合物（Ｃ−１）と、分子中に３級アミ
ノ基を有する活性水素化合物（Ｃ−２）と分子中に３級
アミノ基又はエポキシ基を有しない少なくとも２個の活
性水素を有する活性水素化合物又はカルボン酸無水物
（Ｃ−３）とを反応させて得られた反応生成物 の３成分を含有し、（Ａ）成分中のイソシアネート基に
対し、（Ｂ）成分中のメルカプト基が0.5〜２等量であ
り、かつ（Ａ）成分100重量部に対し（Ｃ）成分を0.1〜
10重量部含有することを特長とする熱硬化性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2224589A JP2827481B2 (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2224589A JP2827481B2 (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04106115A JPH04106115A (ja) | 1992-04-08 |
| JP2827481B2 true JP2827481B2 (ja) | 1998-11-25 |
Family
ID=16816099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2224589A Expired - Lifetime JP2827481B2 (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2827481B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110655636B (zh) * | 2019-10-17 | 2021-09-10 | 湖南科技大学 | 一种自修复聚硫氨酯防护涂层材料的制备方法及产品 |
-
1990
- 1990-08-27 JP JP2224589A patent/JP2827481B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04106115A (ja) | 1992-04-08 |
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