JP2824567B2 - How to reduce fish poison in pesticide formulations - Google Patents

How to reduce fish poison in pesticide formulations

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JP2824567B2
JP2824567B2 JP8025002A JP2500296A JP2824567B2 JP 2824567 B2 JP2824567 B2 JP 2824567B2 JP 8025002 A JP8025002 A JP 8025002A JP 2500296 A JP2500296 A JP 2500296A JP 2824567 B2 JP2824567 B2 JP 2824567B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、親油性ピレスロイ
ド系殺虫剤を含有する農薬製剤の魚介類に対する毒性を
軽減する方法に関する。 【0002】 【従来の技術】近年、殺虫・殺菌・除草などの農薬活性
を有する化合物が多数開発され、優れた効果を発揮して
いるものが少なくない。しかしながら、これらの多くは
魚介類に対する毒性が強いため水田で使用することがで
きず、果樹・そ菜などに適用するにとどまっている。そ
こで、これらの農薬を水田で使用できないという欠点を
克服する努力が続けられてきた。魚介類に対する毒性を
軽減する方法としては、従来から農薬活性成分の水中
への溶出をコントロールする方法および毒性を軽減す
る薬剤を添加する方法が考えられてきた。について
は、たとえば、チオールカルバメート系除草剤の魚毒性
を軽減する方法(特開昭59−167507号)が知ら
れているにすぎず、農薬全般にわたって適用しうる魚毒
性軽減剤はいまだに見いだされていない。一方、につ
いては効果の持続も期待されることから、多くの研究が
行われている。たとえば、活性成分に活性炭と植物性油
とを配合したもの(特開昭56−169601号),活
性成分に石油系樹脂と界面活性剤とを混合したもの(特
開昭50−6725号),凹部を有する粒状物に活性成
分を吸着させたもの(特開昭58−23361号)など
が知られているが、いずれも効果が一定しないかまたは
効果が充分でない。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、親油性
ピレスロイド系殺虫剤に適用しうる魚介類に対する毒性
を軽減する方法について鋭意研究を行った結果、親油性
ピレスロイド系殺虫剤にある種の有機化合物を加えるこ
とにより当該殺虫剤の魚介類に対する毒性を顕著に抑制
することができることを知見し、さらに研究を進めて本
発明を完成した。 【0004】 【課題を解決するための手段】本発明は、 (1)親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕と、 式R1COOR2 〔式中、R1は直鎖状または分枝状のC8-24アルキル
、R2は直鎖状または分枝状のC2-12アルキル基を示
す〕で表される脂肪酸エステル類〔III〕、 式 【化13】 〔式中、R3は直鎖状または分枝状のC2-12アルキル基
を、mは2〜4の整数を示す〕で表されるジエステル類
〔IV〕、 式 【化14】 〔式中、R4,R5,R6は同一または異なって直鎖状ま
たは分枝状のC3-12アルキル基,C1-4塩化アルキル基
またはフェニル基を示す〕で表されるリン酸エステル類
〔V〕、 【0005】式 【化15】 〔式中、R7は直鎖状または分枝状のC2-16アルキル
基,nはR7基が1〜4個置換していることを示す〕で
表されるアルキルベンゼン類〔VI〕、 式 【化16】 〔式中、R8,R9,R10は水素原子または直鎖状もしく
は分枝状のC1-3アルキル基を、p,qはR8,R9基が
1〜3個置換していることを示す〕で表されるジフェニ
ルメタン類〔VII〕、 【0006】式 【化17】 〔式中、R11は直鎖状または分枝状のC1-12アルキル基
を示す〕で表される安息香酸エステル類〔VIII〕および 式 【化18】 〔式中、R12,R13はそれぞれ直鎖状または分枝状のC
1-12アルキル基を示す〕で表されるフタル酸エステル類
〔IX〕から成る群から選ばれる一種または二種以上の有
機化合物〔II〕と担体とを混合して製剤化し、(2)
られる見掛比重が1以下の合成樹脂担体を含まない
薬製剤を魚介類が生息する水田に散布することを特徴と
する、該親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕の水田に生
息する魚介類に対する毒性を軽減する方法に関するもの
である。 【0007】 【0008】 【0009】 【0010】 【0011】親油性ピレスロイド系殺虫剤としては、た
とえば、アレスリン〔(±)−3−アリル−2−メチル
−4−オキソ−2−シクロペンテニル(±)−シス,ト
ランス−クリサンサメート,住友化学〕,メオスリン
〔フェンプロパトリン,(RS)−α−シアノ−3−フ
ェノキシベンジル 2,2,3,3−テトラメチルシクロ
プロパンカルボキシレート,住友化学〕,フルシトリネ
ート〔ペイ・オフ,(RS)−α−シアノ−3−フェノ
キシベンジル(S)−2−(4−ジフルオロメトキシフ
ェニル)−3−メチルブチレート,エー・シー・シー社
(American Cyanamid Co.)〕,エトフェンプロックス
〔トレボン,2−(4−エトキシフェニル)−2−メチ
ルプロピル 3−フェノキシベンジル エーテル,三井
東圧〕,クリスロンホルテ〔d−レスメトリン,5−ベ
ンジル−3−フリルメチル(1RS,3RS,1RS,3SR)−2,2
−ジメチル−3−(2−メチルプロペン−1−イル)シ
クロプロパンカルボキシレート,住友化学〕,天然ピレ
トリン〔ピレトリンI+ピレトリンII〕などが例示され
る。 【0012】 【0013】本発明におけるもうひとつの必須成分であ
る有機化合物〔II〕は、水に対する上記親油性ピレスロ
イド系殺虫剤〔I〕の分配係数が102以上のものをい
う。化合物〔II〕は農薬活性がなく、かつ高い沸点を有
するものが用いられ、常温(以下、特にことわりのない
場合、常温は15℃を意味する)で液体である化合物が
より好ましい。ここで分配係数とは、脂溶性の尺度とし
て通常使用される分配係数のことであり、化学大辞典
〔化学大辞典編集委員会編,共立出版,第8巻,209
頁,昭和37年〕に記載の「分配律」における定数をい
う。すなわち、化学大辞典では分配律は「実際上混ざり
合わない2種の液体に第三物質(溶質)が溶け、これら
が共存している場合、一定温度ではその濃度に関係な
く、これらの二つの溶液中の濃度の比が一定になる」と
定義されていて、この分配律における定数を分配係数と
いう。本発明における「分配係数」もこのように定義さ
れた分配係数である。本発明においては2種の液体が水
田の水と有機化合物〔II〕,溶質が親油性ピレスロイド
系殺虫剤〔I〕に相当し、常温における有機化合物〔I
I〕に対する親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕の濃度
をCo,水に対する活性成分〔I〕の濃度をCwとする
と、分配係数はCo/Cwで表すことができる。すなわ
ち本発明における有機化合物〔II〕とはCo/Cw≧1
2であるような有機化合物をいう。本発明における化
合物〔II〕の分配係数Co/Cwの値の上限が特にない
が、107以下であることが好ましい。換言すると好ま
しい有機化合物〔II〕の条件は102≦Co/Cw≦1
7(常温)である。また、さらに好ましい範囲は103
≦Co/Cw≦106(常温)である。ここでも常温は
15℃を意味する。親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕
に対する分配係数が102以上,好ましくは107以下で
ある有機化合物〔II〕のうち、以下の条件を具えた常温
で液体の化合物が特に好ましい。 i)常温における水に対する溶解度が5%(重量%)以
下。 ii)沸点160℃以上。 iii)常温において親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕
を1%(重量%)以上溶解させる。 【0014】このような条件を具えた有機化合物〔II〕
としては、たとえば式 1 COOR 2 〔式中、R1
直鎖状または分枝状のC8-24アルキル基を、R2は直鎖
状または分枝状のC2-12アルキル基を示す〕で表される
脂肪酸エステル類〔III〕、 式 【化25】 〔式中、R3は直鎖状または分枝状のC2-12アルキル基
を、mは2〜4の整数を示す〕で表されるジエステル類
〔IV〕、 式 【化26】 〔式中、R4,R5,R6は同一または異なって直鎖状ま
たは分枝状のC3-12アルキル基,C1-4塩化アルキル基
またはフェニル基を示す〕で表されるリン酸エステル類
〔V〕、 【0015】式 【化27】 〔式中、R7は直鎖状または分枝状のC2-16アルキル
基,nはR7基が1〜4個置換していることを示す〕で
表されるアルキルベンゼン類〔VI〕、 式 【化28】 〔式中、R8,R9,R10は水素原子または直鎖状もしく
は分枝状のC1-3アルキル基を、p,qはR8,R9基が
1〜3個置換していることを示す〕で表されるジフェニ
ルメタン類〔VII〕、 【0016】式 【化29】 〔式中、R11は直鎖状または分枝状のC1-12アルキル基
を示す〕で表される安息香酸エステル類〔VIII〕、 式 【化30】〔式中、R12,R13はそれぞれ直鎖状または分枝状のC
1-12アルキル基を示す〕で表されるフタル酸エステル類
〔IX〕などが挙げられる。 【0017】式 R1COOR2で表される脂肪酸エステ
ル類〔III〕におけるC8-24アルキル基(R1)として
は、C9-19アルキル基がより好ましく、たとえばノニ
ル,ウンデシル,トリデシル,ペンタデシル,ヘプタデ
シルなどがあげられる。同じくC2-12アルキル基
(R2)としては、C3-8アルキル基がより好ましく、た
とえばブチル,アミル,ヘキシル,ヘプチルなどがあげ
られる。したがって、脂肪酸エステル類〔III〕として
はたとえば、ラウリン酸アミル,ミリスチン酸アミル,
パルミチン酸ブチル,パルミチン酸アミル,パルミチン
酸ヘキシル,ステアリン酸ブチル,ステアリン酸アミ
ル,ステアリン酸ヘキシルなどが例示される。 【0018】式 【化31】 で表されるジエステル類〔IV〕におけるC2-12アルキル
基(R3)としては、C2-10アルキル基がより好まし
く、たとえばエチル,プロピル,ブチル,アミル,ヘキ
シル,ヘプチル,オクチルなどがあげられる。したがっ
て、ジエステル類〔IV〕としてはたとえば、コハク酸ジ
エチル,コハク酸ジプロピル,コハク酸ジブチル,コハ
ク酸ジアミル,コハク酸ジオクチル,グルタル酸ジエチ
ル,グルタル酸ジブチル,グルタル酸ジアミル,グルタ
ル酸ジオクチル,アジピン酸ジブチル,アジピン酸ジア
ミル,アジピン酸ジオクチルなどが例示される。 【0019】式 【化32】 で表されるリン酸エステル類〔V〕におけるC3-12アル
キル基(R4,R5,R6)としては、C4-9アルキル基が
より好ましく、たとえばブチル,アミル,ヘキシル、オ
クチルなどがあげられる。同じくC1-4塩化アルキル基
(R4,R5,R6)としてはC2-3塩化アルキル基がより
好ましく、たとえばトリクロロエチル,トリクロロプロ
ピルなどがあげられる。したがって、リン酸エステル類
〔V〕としてはたとえば、トリブチルホスフェート,ト
リアミルホスフェート,トリオクチルホスフェート,ブ
チルジフェニルホスフェート,オクチルジフェニルホス
フェート,トリ(クロロエチル)ホスフェートなどが例
示される。 【0020】式 【化33】 で表されるアルキルベンゼン類〔VI〕におけるC2-16
ルキル基(R7)としてはC2-10アルキル基がより好ま
しく、たとえばエチル,プロピル,イソプロピル,ブチ
ル,イソブチル,sec−ブチル,tert−ブチル,アミ
ル,イソアミル,tert−アミル,オクチル,デシルなど
があげられる。化合物〔VI〕はこれらの基が同一または
異なって1〜4個置換したベンゼンである。したがっ
て、アルキルベンゼン類〔VI〕としては、たとえば、ジ
エチルベンゼン,ジイソプロピルベンゼン,トリイソプ
ロピルベンゼン,tert−ブチルベンゼン,ジ(tert−ブ
チル)ベンゼン,ジアミルベンゼン,トリアミルベンゼ
ン,テトラアミルベンゼン,tert−アミルベンゼン,ジ
(tert−アミル)ベンゼン,オクチルベンゼン,ドデシ
ルベンゼン,ジドデシルベンゼンなどが例示される。 【0021】式 【化34】 で表されるジフェニルメタン類〔VII〕におけるC1-3
ルキル基(R8,R9,R10)としては、メチル,エチ
ル,プロピル,イソプロピルがあげられる。R8がC1-3
アルキル基で、2〜3個置換されている場合はこれらの
1-3アルキル基は同一でも、また異なっていてもよ
い。R9がC1-3アルキル基で、2〜3個置換されている
場合も同様にこれらのC1-3アルキル基は同一でも、ま
た異なっていてもよい。したがって、ジフェニルメタン
類〔VII〕としては、たとえば、フェニルキシリルエタ
ン,フェニルキシリルプロパン,トリルキシリルエタ
ン,ジキシリルメタン,ジイソキシリルエタンなどが例
示される。 【0022】式 【化35】 で表される安息香酸エステル類〔VIII〕のC1-12アルキ
ル基(R11)としては、C1-8アルキル基がより好まし
く、たとえばメチル,エチル,ブチル,アミル,ヘキシ
ル,オクチル,ノニルなどがあげられる。したがって、
安息香酸エステル類〔VIII〕としては、たとえば、安息
香酸メチル,安息香酸エチル,安息香酸ブチル,安息香
酸アミル,安息香酸ヘキシル,安息香酸オクチル,安息
香酸ノニルなどが例示される。 【0023】式 【化36】 で表されるフタル酸エステル類〔IX〕のC1-12アルキル
基(R12,R13)としてはC1-8アルキル基がより好ま
しく、たとえばメチル,エチル,ブチル,アミル,ヘキ
シル,オクチルなどがあげられる。したがって、フタル
酸エステル類〔IX〕としては、たとえばフタル酸ジメチ
ル,フタル酸ジエチル,フタル酸ジブチル,フタル酸ジ
オクチルなどが例示される。上記した有機化合物〔II〕
は一種だけ用いてもよいし、また二種以上を混合して用
いてもよい。 【0024】 【発明の実施の形態】本発明の農薬製剤は、前記した
油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕と有機化合物〔II〕の
か後記するような担体を公知の方法もしくはそれに準
ずる方法にて混合することにより製造することができ
る。この製剤に含まれる有機化合物〔II〕の量が少なす
ぎる場合は魚介類に対する毒性を軽減する効果が充分で
なく、また多すぎる場合は使用時に不都合があり、また
コスト高になる。したがって、親油性ピレスロイド系殺
虫剤1部(以下、部はすべて重量部を示す)に対して通
常、有機化合物〔II〕を0.1〜5部,好ましくは0.2
〜3部用いる。また、得られる製剤は通常、固形製剤、
すなわち、粉剤,粉粒剤,粒剤などであり、粉粒剤,粒
剤がより好ましい。本製剤全体に対する親油性ピレスロ
イド系殺虫剤〔I〕の配合割合は水と有機化合物〔II〕
に対する親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕の分配係数
と使用量および水田における親油性ピレスロイド系殺虫
〔I〕の許容濃度により適宜きめられるが、通常、全
量を100部として親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕
は0.01〜10部である。 【0025】本発明の製剤が水田で使用された場合、ど
のようにして親油性ピレスロイド系殺虫剤の魚介類に対
する毒性を軽減するかについては明らかではないが、た
とえばつぎのように考えることができる。すなわち、本
発明の農薬製剤をたとえば水田に散布すると前記した分
配係数に従って上記の親油性ピレスロイド系殺虫剤
〔I〕は水田の水および有機化合物〔II〕とに分配さ
れ、水中での親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕の濃度
は魚介類に対する毒性が問題にならない程度に保たれ
る。しかるに、親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕は作
物の根より徐々に吸収され根茎部に蓄積され、このよう
な根茎を害虫が摂取することにより親油性ピレスロイド
系殺虫剤が害虫の体内にとりこまれて十分な殺虫作用を
示すことになる。一方、水中の親油性ピレスロイド系殺
虫剤〔I〕は作物の根に吸収されても有機化合物〔II〕
に分配されている部分から分配係数にみあう量だけ水中
に常に溶出しつづけ、水中での毒性が問題にならなくて
しかも害虫に対しては有効であるという濃度を長時間保
つことになる。 【0026】本発明の製剤を製造する場合に用いられる
担体としては、たとえば、希釈剤,増量剤などの固体担
体があげられる。このような担体としては、たとえば、
植物性粉末(たとえば、米糠,大豆粉,タバコ粉,小麦
粉,澱粉,木粉など),鉱物性粉末(たとえば、カオリ
ン,ベントナイト,リン酸カルシウム,酸性白土などの
クレイ類,滑石粉,ロウ石粉などのタルク類,硅藻土,
雲母粉などのシリカ類など),さらにアルミナ,硫黄粉
末,活性炭なども用いられ、これらは一種または二種以
上を(製剤中に5〜90%、好ましくは10〜80%)
混合して使用しうる。また、各種界面活性剤,溶剤など
を適宜加えてもよい。また必要に応じて非親油性農薬活
性成分を加えてもよい。このような非親油性活性成分と
しては、たとえば、非親油性の天然殺虫剤,非親油性の
有機リン系殺虫剤,トリシクラゾール系殺菌剤,ベンズ
イミダゾール系殺菌剤,銅系殺菌剤,抗生物質,非親油
性の有機リン系殺菌剤などがあげられる。本発明の農薬
製剤は、以上述べたように魚介類に対する毒性を軽減し
た製剤であるが、簡易かつ安価に製造することができ、
さらには長期間の保存後においても適確に、しかもすぐ
れた作用と魚介類に対する毒性軽減の効果を奏しうるか
ら、当業界における有用性はきわめて大きいといえる。 【0027】 【実施例】本発明は、さらに下記の実施例,試験例で詳
しく説明されるが、これらの例は単なる実例であって本
発明を限定するものではなく、また本発明の範囲を逸脱
しない範囲で変化させてもよい。なお、部は重量部を表
す。 【0028】 【0029】 【0030】 【0031】 【0032】 【0033】 【0034】 【実施例1】混合機にシリカ粒94部を入れてかきまぜ
ながら、あらかじめフルシトリネート3部にフェニルキ
シリルエタン3部を加えて均一混合したものを吸着させ
て粒剤を得る。 【実施例2】フルシトリネート1.5部にオクチルジフ
ェニルホスフェート2部,カオリナイトクレイ91.5
部,PVA5部を加えて均一混合し、水14部を注加し
て練合したのち造粒機で造粒し、ついで80℃の熱風で
乾燥することにより粒剤を得る。 【実施例3】混合機にライトン粒90部を入れてかきま
ぜながら、あらかじめエトフェンプロックス5部にオク
チルジフェニルホスフェート5部を加えて均一混合した
ものを吸着させて粒剤を得る。 【実施例4】混合機にシリカ粒95.5部を入れてかき
まぜながら、あらかじめエトフェンプロックス2.5部
にフェニルキシリルエタン2部を加えて均一混合したも
のを吸着させて粒剤を得る。 【実施例5】カオリナイトクレイ88.5部にPVA5
部,水13部を加えて、造粒機で造粒し、ついで90℃
の熱風で乾燥することにより粒剤を製造する。あらかじ
めフタル酸ジエチル2.5部にエトフェンプロックス4
部を加えて混合したものを上記の粒剤に吸着させて粒剤
を得る。 【0035】 【実施例6】エトフェンプロックス0.5部にオクチル
ジフェニルホスフェート1部,カオリナイトクレイ9
5.5部,PVA3部を加えて均一混合し、水15部を
注加して練合したのち造粒機で造粒し、ついで85℃の
熱風で乾燥することにより粒剤を得る。 【実施例7】混合機にシリカ粒91部を入れてかきまぜ
ながら、あらかじめクリスロンホルテ3部にフェニルキ
シリルエタン6部を加えて均一混合したものを吸着させ
て粒剤を得る。 【実施例8】混合機にシリカ粒94部を入れてかきまぜ
ながら、あらかじめクリスロンホルテ3部にオクチルジ
フェニルホスフェート3部を加えて均一混合したものを
吸着させて粒剤を得る。 【実施例9】混合機にライトン粒75部を入れてかきま
ぜながら、あらかじめ天然ピレトリン(活性成分として
ピレトリンIおよびピレトリンIIを計18重量%含む。
大日本除虫菊製)20部にオクチルジフェニルホスフェ
ート5部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を
得る。 【実施例10】混合機中にライトン粒85部を入れてか
きまぜながら、あらかじめ天然ピレトリン(実施例
用いたもの)10部にフェニルキシリルエタン5部を加
えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る。 【0036】ピレスロイド系殺虫剤についての対照製剤
は以下に示す。 【対照製剤1】混合機中でフルシトリネート3部をシリ
カ粒97部に吸着させて粒剤を得る。 【対照製剤2】混合機中でエトフェンプロックス5部を
ライトン粒95部に吸着させて粒剤を得る。 【対照製剤3】混合機中でクリスロンホルテ3部をシリ
カ粒97部に吸着させて粒剤を得る。 【対照製剤4】混合機中で天然ピレトリン(実施例
用いたもの)10部をシリカ粒90部に吸着させて粒剤
を得る。 【0037】 【魚毒性試験】くみ置きした上水(23−26℃)を磁
器製ポット(内径26cm,深さ30cm)に入れる。水1
0リットル中に含まれる親油性ピレスロイド系殺虫剤が
それぞれ5mg,10mg,25mgになるように上記の製剤
をはかりとってポットに加える。3つのポットにマゴイ
(体長4.8−5.1cm,体重2.8−3.0g)各5尾を
放し24,48,72および96時間後の魚の死亡数か
らTLm(半数致死濃度,median Tolerance Limit 5
0%死亡する濃度)を算出した。結果を〔表1〕に示
す。成績は上記の試験を2回行なった成績,すなわち計
10尾についての結果である。なお、TLm値は江上伸
雄編「実験動物としての魚類」,第387-392頁,ソフト
サイエンス,1981年,に記載の算出方法により算
た。 【0038】 【表1】【0039】 【0040】 【0041】 【0042】 【0043】 【0044】 【0045】 【0046】 【0047】 【0048】 【0049】 【0050】 【0051】 【発明の効果】本発明の魚毒軽減方法は、親油性ピレス
ロイド系殺虫剤を含有する農薬製剤における該親油性ピ
レスロイド系殺虫剤の魚介類に対する毒性を軽減するこ
とができる。本発明の魚毒軽減方法に用いる農薬製剤
は、簡易かつ安価に製造することができ、さらには長期
間の保存後においても適確に、しかもすぐれた作用と魚
介類に対する毒性軽減の効果を奏しうるから、本発明の
魚毒軽減方法の当業界における有用性はきわめて大きい
といえる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] TECHNICAL FIELD The present invention relates to lipophilicPyrethroy
PesticidesToxicity of pesticide preparations containing seafood to fish and shellfish
How to mitigate. [0002] 2. Description of the Related Art In recent years, pesticide activities such as insecticide, sterilization, and weeding have been conducted.
Have been developed and exhibit excellent effects
There are not many things. However, many of these
Because it is highly toxic to seafood, it can be used in paddy fields.
It is applied only to wounds, fruit trees and soybeans. So
The drawback here is that these pesticides cannot be used in paddy fields.
Efforts to overcome have continued. Toxicity to seafood
As a method of mitigating this problem, the conventional method of
Method to control elution to liposomes and reduce toxicity
A method of adding a drug has been considered. about
For example, fish toxicity of thiol carbamate herbicides
(Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-167507) is known.
Fish poison that is only
Sex relievers have not yet been found. On the other hand,
In addition, many studies are
Is being done. For example, the active ingredients are activated carbon and vegetable oil
(JP-A-56-169601),
A mixture of a petroleum resin and a surfactant in a neutral component
No. 50-6725), active substance is formed on granular material having concave portions.
Adsorbed by a liquid (JP-A-58-23361)
Are known, but none of the effects are constant or
The effect is not enough. [0003] SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have,parentOily
Pyrethroid insecticidesToxicity to fish and shellfish applicable to fish
After intensive studies on ways to reduce lipophilicity,
Pyrethroid insecticidesCertain organic compounds
And byInsecticideSignificantly reduces toxicity to fish and shellfish
Knowing that they can do this,
Completed the invention. [0004] Means for Solving the Problems The present invention provides: (1) LipophilicityPyrethroid insecticides[I], Formula R1COORTwo [Wherein, R1Is a linear or branched C8-24AlkylGroup
To, RTwoIs a linear or branched C2-12Represents an alkyl group
Fatty acid esters represented by (III), formula Embedded image [Wherein, RThreeIs a linear or branched C2-12Alkyl group
And m represents an integer of 2 to 4].
(IV), formula Embedded image [Wherein, RFour, RFive, R6Are the same or different
Or branched C3-12Alkyl group, C1-4Alkyl chloride group
Or a phenyl group]
[V], Formula Embedded image [Wherein, R7Is a linear or branched C2-16Alkyl
Group, n is R7Indicates that the group has 1 to 4 substituents]
Alkylbenzenes represented by (VI), formula Embedded image [Wherein, R8, R9, RTenIs a hydrogen atom or linear or
Is a branched C1-3Alkyl groups, p and q are R8, R9Group
Represents 1 to 3 substitutions).
Methanes (VII), Formula Embedded image [Wherein, R11Is a linear or branched C1-12Alkyl group
Benzoic acid esters [VIII] and formula Embedded image [Wherein, R12, R13Represents a linear or branched C
1-12Phthalates represented by the formula
One or more members selected from the group consisting of (IX)
Compound [II] andFormulated by mixing with a carrier, (2)Profit
Does not contain synthetic resin carrier with apparent specific gravity of 1 or lessTheAgriculture
It is characterized by spraying drug preparations on rice fields where fish and shellfish live.
DoLipophilic pyrethroid insecticidesRaw in paddy field [I]
Concerning methods for reducing toxicity to living fish and shellfish
It is. [0007] [0008] [0009] [0010] [0011]LipophilicPyrethroid insecticides include
For example, arrestrin [(±) -3-allyl-2-methyl
-4-oxo-2-cyclopentenyl (±) -cis, to
Lance-Chrysansamate, Sumitomo Chemical], Meosulin
[Fenpropatrin, (RS) -α-cyano-3-phenyl
Enoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclo
Propane carboxylate, Sumitomo Chemical], Flucitrine
[Pay-off, (RS) -α-cyano-3-pheno
Xybenzyl (S) -2- (4-difluoromethoxy)
Enyl) -3-methylbutyrate, A.C.C.
(American Cyanamid Co.)], etofenprox
[Trebon, 2- (4-ethoxyphenyl) -2-methyi
Lepropyl 3-phenoxybenzyl ether, Mitsui
East pressure], chryslonhorte [d-resmethrin, 5-b
Benzyl-3-furylmethyl (1RS, 3RS, 1RS, 3SR) -2,2
-Dimethyl-3- (2-methylpropen-1-yl) si
Clopropanecarboxylate, Sumitomo Chemical], Natural pirates
Torin [pyretrin I + pyrethrin II] and the like.
You. [0012] Another essential component of the present invention is
Organic compound [II]Lipophilic pireslo
Id-based insecticidesWhen the distribution coefficient of [I] is 10TwoMore than
U. Compound [II] has no pesticidal activity and has a high boiling point.
Is used at room temperature (hereinafter referred to as
In this case, normal temperature means 15 ° C.)
More preferred. Here, the partition coefficient is a measure of fat solubility.
Is a commonly used distribution coefficient.
[Editing Committee of the Chemical Dictionary, Kyoritsu Publishing, Vol. 8, 209
Page, 1962)
U. In other words, in the Chemical Dictionary, the distribution rule is
The third substance (solute) dissolves in two kinds of liquids that do not match,
At a certain temperature,
The ratio of the concentrations in these two solutions is constant. ''
Is defined, and the constant in this distribution rule is defined as the distribution coefficient
Say. The “partition coefficient” in the present invention is also defined in this way.
Distribution coefficient. In the present invention, the two liquids are water
Field water, organic compound [II], soluteLipophilic pyrethroids
Pesticides(I), an organic compound [I
I]Lipophilic pyrethroid insecticides[I] concentration
Is Co, and the concentration of the active ingredient [I] with respect to water is Cw.
And the distribution coefficient can be represented by Co / Cw. Sand
The organic compound [II] in the present invention is defined as Co / Cw ≧ 1.
0TwoRefers to an organic compound that is In the present invention
There is no particular upper limit for the value of the distribution coefficient Co / Cw of the compound [II].
But 107The following is preferred. In other words, prefer
The condition of the new organic compound [II] is 10Two≦ Co / Cw ≦ 1
07(Normal temperature). A more preferred range is 10Three
≦ Co / Cw ≦ 106(Normal temperature). Again, normal temperature
Means 15 ° C.Lipophilic pyrethroid insecticides[I]
Is 10TwoAbove, preferably 107Below
At room temperature, under the following conditions, among certain organic compounds [II]
And liquid compounds are particularly preferred. i) The solubility in water at room temperature is 5% (% by weight) or less
under. ii) 160 ° C or higher. iii) At normal temperatureLipophilic pyrethroid insecticides[I]
Is dissolved by 1% (% by weight) or more. Organic compound [II] satisfying such conditions
For example, the expressionR 1 COOR Two [Wherein, R1Is
Linear or branched C8-24AlkylBase, RTwoIs linear
Or branched C2-12Represents an alkyl group)
Fatty acid esters (III), formula Embedded image [Wherein, RThreeIs a linear or branched C2-12Alkyl group
And m represents an integer of 2 to 4].
(IV), formula Embedded image [Wherein, RFour, RFive, R6Are the same or different
Or branched C3-12Alkyl group, C1-4Alkyl chloride group
Or a phenyl group]
[V], Expression Embedded image [Wherein, R7Is a linear or branched C2-16Alkyl
Group, n is R7Indicates that the group has 1 to 4 substituents]
Alkylbenzenes represented by (VI), formula Embedded image [Wherein, R8, R9, RTenIs a hydrogen atom or linear or
Is a branched C1-3Alkyl groups, p and q are R8, R9Group
Represents 1 to 3 substitutions).
Methanes (VII), Formula Embedded image [Wherein, R11Is a linear or branched C1-12Alkyl group
A benzoic acid ester (VIII) represented by formula Embedded image[Wherein, R12, R13Represents a linear or branched C
1-12Phthalates represented by the formula
[IX] and the like. Formula R1COORTwoFatty acid esthetic represented by
C in the class [III]8-24Alkyl group (R1As)
Is C9-19Alkyl groups are more preferred, e.g. noni
Le, undecyl, tridecyl, pentadecyl, heptade
Sill etc.. sameNext C2-12Alkyl group
(RTwo) Is C3-8Alkyl groups are more preferred,
For example, butyl, amyl, hexyl, heptyl, etc.
Can be Therefore, as fatty acid esters [III]
Is, for example, amyl laurate, amyl myristate,
Butyl palmitate, amyl palmitate, palmitin
Hexyl acid, butyl stearate, amide stearate
Hexyl stearateRuAre exemplified. Equation Embedded image In diesters [IV] represented by2-12Alkyl
Group (RThree) Is C2-10Alkyl groups are more preferred
For example, ethyl, propyl, butyl, amyl, hex
Syl, heptyl, octyl and the like can be mentioned. Accordingly
As diesters [IV], for example, succinic acid diesters
Ethyl, dipropyl succinate, dibutyl succinate, succinate
Diamyl succinate, dioctyl succinate, diethyl glutarate
, Dibutyl glutarate, diamyl glutarate, gluta
Dioctyl luate, dibutyl adipate, dia adipate
Mills and dioctyl adipate are exemplified. Formula Embedded image In the phosphoric esters [V] represented by3-12Al
Kill group (RFour, RFive, R6) Is C4-9Alkyl group
More preferably, for example, butyl, amyl, hexyl,
Quills and the like. Also C1-4Alkyl chloride group
(RFour, RFive, R6) Is C2-3More alkyl chloride groups
Preferred, for example, trichloroethyl, trichloropro
Pills and the like. Therefore, phosphate esters
[V] includes, for example, tributyl phosphate,
Liamyl phosphate, trioctyl phosphate,
Tyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate
Examples include fate and tri (chloroethyl) phosphate
Is shown. Formula Embedded image In alkylbenzenes [VI] represented by2-16A
Alkyl group (R7) Is C2-10Alkyl groups are more preferred
For example, ethyl, propyl, isopropyl, butyric
, Isobutyl, sec-butyl, tert-butyl,
, Isoamyl, tert-amyl, octyl, decyl, etc.
Is raised. Compound (VI) has the same or different
It is benzene substituted by 1 to 4 differently. Accordingly
As alkylbenzenes [VI], for example,
Ethylbenzene, diisopropylbenzene, triisop
Propylbenzene, tert-butylbenzene, di (tert-butyl)
Tyl) benzene, diamylbenzene, triamylbenze
, Tetraamylbenzene, tert-amylbenzene, di
(Tert-amyl) benzene, octylbenzene, dodeci
And benzene and didodecylbenzene. Formula Embedded image In diphenylmethanes [VII] represented by1-3A
Alkyl group (R8, R9, RTen) Is methyl, ethi
Propyl, isopropyl and the like. R8Is C1-3
When two or three are substituted with an alkyl group,
C1-3The alkyl groups may be the same or different
No. R9Is C1-32-3 substituted with an alkyl group
Similarly, these C1-3Even if the alkyl groups are the same,
May be different. Therefore, diphenylmethane
As the class [VII], for example, phenylxylylethanol
, Phenyl xylyl propane, tolyl xylyl eta
, Dixylylmethane, diisoxylylethane, etc.
Is shown. Formula Embedded image Of benzoic acid esters [VIII] represented by1-12Archi
Group (R11) Is C1-8Alkyl groups are more preferred
For example, methyl, ethyl, butyl, amyl, hex
Octyl, nonyl, and the like. Therefore,
Benzoic acid esters [VIII] include, for example,
Methyl benzoate, ethyl benzoate, butyl benzoate, benzoate
Amyl acid, Hexyl benzoate, Octyl benzoate, Benzo
Nonyl fragrance and the like are exemplified. Formula Embedded image Of phthalic esters [IX] represented by1-12Alkyl
Group (R12, R13) Is C1-8Alkyl groups are more preferred
For example, methyl, ethyl, butyl, amyl, hex
Sill, octyl and the like. Therefore, phthal
Examples of the acid esters [IX] include dimethyl phthalate
, Diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diphthalate
Octyl and the like are exemplified. The above-mentioned organic compound [II]
May be used alone or as a mixture of two or more.
May be. [0024] BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The agricultural chemical formulation of the present inventionparent
Oil-based pyrethroid insecticidesOf [I] and the organic compound [II]
HoAfterThe carrier described in the above can be used by a known method or an equivalent method.
It can be manufactured by mixing
You. Reduce the amount of organic compound [II] in this formulation
In case of shortage, the effect of reducing toxicity to seafood is sufficient.
If there is not too much, there is a problem at the time of use,
Increases cost. Therefore,Lipophilic pyrethroid killing
Insect repellent1 part (hereinafter all parts are parts by weight)
Usually, 0.1 to 5 parts, preferably 0.2 part, of the organic compound [II] is used.
Use up to 3 parts. The resulting formulation is usually a solid formulation,
That is, they are powder, granule, granule, etc.
Agents are more preferred. For the entire formulationLipophilic pireslo
Id-based insecticidesThe compounding ratio of [I] is water and an organic compound [II]
AgainstLipophilic pyrethroid insecticidesDistribution coefficient of [I]
And consumption and in paddy fieldsLipophilic pyrethroid insecticide
AgentIt is determined as appropriate according to the allowable concentration of [I],
100 partsLipophilic pyrethroid insecticides[I]
Is 0.01 to 10 parts. When the preparation of the present invention is used in paddy fields,
LikeLipophilic pyrethroid insecticidesSet of seafood
It is not clear whether it will reduce the toxicity of,
For example, it can be considered as follows. That is, the book
For example, when the agricultural chemical formulation of the present invention is applied to paddy fields,
According to the distribution coefficientLipophilic pyrethroid insecticides
[I] is distributed between water in paddy fields and organic compound [II].
UnderwaterLipophilic pyrethroid insecticides[I] concentration
Is kept to the extent that toxicity to fish and shellfish is not an issue
You. However,Lipophilic pyrethroid insecticides[I] is a product
Absorbed gradually from the roots of the object and accumulated in the rhizome,
Pests ingesting a fresh rhizomeLipophilic pyrethroids
PesticidesAre taken into the body of the pest and have sufficient insecticidal action
Will show. Meanwhile, underwaterLipophilic pyrethroid killing
Insect repellent[I] is an organic compound [II] even if absorbed into the roots of the crop.
From the part distributed to
Water, and toxicity in water does not matter.
In addition, the concentration that is effective against pests is maintained for a long time.
It will be one. Used for producing the preparation of the present invention
As a carrier, for example, a solid carrier such as a diluent or a bulking agent is used.
I can raise my body. Such carriers include, for example,
Vegetable powders (eg, rice bran, soy flour, tobacco flour, wheat
Flour, starch, wood flour, etc.), mineral powder (for example, kaori
, Bentonite, calcium phosphate, acid clay, etc.
Clays, talc powder, talc powder such as talc powder, diatomaceous earth,
Silica such as mica powder), alumina, sulfur powder
Powders, activated carbon, etc. are also used.
Top (5 to 90%, preferably 10 to 80% in the formulation)
It can be used by mixing. In addition, various surfactants, solvents, etc.
May be added as appropriate. If necessary, use non-lipophilic pesticide
Sexual ingredients may be added. With such non-lipophilic active ingredients
For example, non-lipophilic natural insecticides, non-lipophilic
Organophosphorus insecticide, Tricyclazole fungicide, Benz
Imidazole fungicides, copper fungicides, antibiotics, non-lipophilic
Organic phosphorus fungicides and the like. Pesticides of the present invention
The formulation reduces toxicity to seafood as mentioned above.
Although it is a preparation, it can be easily and inexpensively manufactured,
Furthermore, even after long-term storage, accurately and immediately
The effect of reducing the toxicity and effect on fish and shellfish?
Thus, its usefulness in the industry is extremely large. [0027] The present invention is further described in the following examples and test examples.
However, these examples are merely examples and
It is not intended to limit the invention and to depart from the scope of the invention
The range may not be changed. Parts are parts by weight.
You. [0028] [0029] [0030] [0031] [0032] [0033] [0034] EXAMPLE 1 94 parts of silica particles were put into a mixer and stirred.
Beforehand, add 3 parts of flucitrinate
Add 3 parts of silylethane and adsorb the mixture
To obtain granules. Example 2 Octyldif was added to 1.5 parts of flucitrinate.
Phenyl phosphate 2 parts, kaolinite clay 91.5
Parts, 5 parts of PVA, add and mix uniformly, add 14 parts of water
After kneading, granulate with a granulator and then with hot air at 80 ° C.
The granules are obtained by drying. Example 3 90 parts of Ryton granules were put into a mixer and stirred.
Beforehand, add 5 parts of etofenprox in advance
5 parts of tildiphenyl phosphate was added and uniformly mixed.
The material is adsorbed to obtain granules. Example 4 95.5 parts of silica particles were put into a mixer and scraped.
2.5 parts of Etofenprox before mixing
And 2 parts of phenylxylylethane were added and mixed homogeneously.
To obtain a granule. Example 5 88.5 parts of kaolinite clay was mixed with PVA5
And 13 parts of water, granulate with a granulator, then 90 ° C
The granules are produced by drying with hot air. Arakazi
2.5 parts of diethyl phthalate in Etofenprox 4
The mixture is added to the granules and adsorbed on the granules described above.
Get. [0035] EXAMPLE 6 Octyl was added to 0.5 part of etofenprox.
1 part of diphenyl phosphate, kaolinite clay 9
5.5 parts and 3 parts of PVA are added and mixed uniformly, and 15 parts of water is added.
After pouring and kneading, granulate with a granulator and then at 85 ° C.
Granules are obtained by drying with hot air. Example 7 91 parts of silica particles were put into a mixer and stirred.
While adding 3 parts of Chrislon Horte in advance
Add 6 parts of silylethane and adsorb the mixture
To obtain granules. [Embodiment 8] 94 parts of silica particles are put into a mixer and stirred.
Meanwhile, octyl di in Chrislon Horte 3 parts
Add 3 parts of phenyl phosphate and mix uniformly
Adsorb to obtain granules. Example 9 Put 75 parts of Ryton granules in a mixer and stir
While preserving natural pyrethrin (as an active ingredient)
Contains a total of 18% by weight of pyrethrin I and pyrethrin II.
Octyl diphenyl phosphe in 20 parts
Add 5 parts of admixture, adsorb the mixture and mix granules
obtain. Example 10: Putting 85 parts of Ryton granules in a mixer
Mix with natural pyrethrin in advance (Example9so
5 parts of phenylxylylethane were added to 10 parts.
Then, the uniformly mixed product is adsorbed to obtain granules. [0036]PyrethroidControl formulations for pesticides
Is shown below. [Control formulation 1] In a mixer, 3 parts of flucitrinate was
The granules are obtained by being adsorbed on 97 parts of powder particles. [Control formulation 2] Etofenprox 5 parts in a mixer
Adsorbed on 95 parts of Ryton granules to obtain granules. [Control formulation 3] 3 parts of chryslon forte in a mixer
The granules are obtained by being adsorbed on 97 parts of powder particles. [Control formulation 4] Natural pyrethrin (Example)9so
Granules prepared by adsorbing 10 parts to 90 parts of silica particles
Get. [0037] [Fish toxicity test]Put the clean water (23-26 ° C)
Put in a pot (inner diameter 26 cm, depth 30 cm). Water 1
Lipophilic pyrethroid insecticide contained in 0 liter
The above formulation to be 5mg, 10mg, 25mg respectively
Weigh and add to the pot. Magoi in three pots
(4.8-5.1cm in length, 2.8-3.0g in weight)
Number of fish killed 24, 48, 72 and 96 hours after release
TLm (half-lethal concentration, median Tolerance Limit 5)
0% death concentration) was calculated. The results are shown in [Table 1].
You. The results are the results of performing the above test twice, that is, the total
These are the results for 10 fish. The TLm value is Shin Egami
Male Edition, "Fishes as Experimental Animals", pp. 387-392, Soft
Calculated according to the calculation method described in Science, 1981.OutI
Was. [0038] [Table 1][0039] [0040] [0041] [0042] [0043] [0044] [0045] [0046] [0047] [0048] [0049] [0050] [0051] According to the method for reducing fish poison of the present invention,Piles
Lloyd insecticideIn a pesticide formulation containingLipophilic pi
Resroid insecticideThe toxicity of fish to seafood
Can be. Pesticide formulation used in fish poison reduction method of the present invention
Can be manufactured easily and cheaply, and
Proper and excellent action and fish even after storage between
Of the present invention
Fish poison mitigation methods have significant utility in the industry
It can be said that.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−99327(JP,A) 特開 昭55−47602(JP,A) 特開 昭55−55103(JP,A) 特開 昭56−59701(JP,A) 特開 昭55−124704(JP,A) 特公 昭47−24123(JP,B1) 特公 昭48−1180(JP,B1) 特公 昭49−34815(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A01N 25/32 A01N 25/02 A01N 53/00 CA(STN) REGISTRY(STN) WPIDS(STN)Continuation of the front page (56) References JP-A-53-99327 (JP, A) JP-A-55-47602 (JP, A) JP-A-55-55103 (JP, A) JP-A-56-59701 (JP) JP-A-55-124704 (JP, A) JP-B-47-24123 (JP, B1) JP-B-48-1180 (JP, B1) JP-B-49-34815 (JP, B1) (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) A01N 25/32 A01N 25/02 A01N 53/00 CA (STN) REGISTRY (STN) WPIDS (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.(1)親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕と、 式R1COOR2 〔式中、R1は直鎖状または分枝状のC8-24アルキル
、R2は直鎖状または分枝状のC2-12アルキル基を示
す〕で表される脂肪酸エステル類〔III〕、 式 【化1】 〔式中、R3は直鎖状または分枝状のC2-12アルキル基
を、mは2〜4の整数を示す〕で表されるジエステル類
〔IV〕、 式 【化2】 〔式中、R4,R5,R6は同一または異なって直鎖状ま
たは分枝状のC3-12アルキル基,C1-4塩化アルキル基
またはフェニル基を示す〕で表されるリン酸エステル類
〔V〕、 式 【化3】 〔式中、R7は直鎖状または分枝状のC2-16アルキル
基,nはR7基が1〜4個置換していることを示す〕で
表されるアルキルベンゼン類〔VI〕、 式 【化4】 〔式中、R8,R9,R10は水素原子または直鎖状もしく
は分枝状のC1-3アルキル基を、p,qはR8,R9基が
1〜3個置換していることを示す〕で表されるジフェニ
ルメタン類〔VII〕、 式 【化5】 〔式中、R11は直鎖状または分枝状のC1-12アルキル基
を示す〕で表される安息香酸エステル類〔VIII〕および 式 【化6】 〔式中、R12,R13はそれぞれ直鎖状または分枝状のC
1-12アルキル基を示す〕で表されるフタル酸エステル類
〔IX〕から成る群から選ばれる一種または二種以上の有
機化合物〔II〕と担体とを混合して製剤化し、(2)
られる見掛比重が1以下の合成樹脂担体を含まない
薬製剤を魚介類が生息する水田に散布することを特徴と
する、該親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕の水田に生
息する魚介類に対する毒性を軽減する方法。 2.脂肪酸エステル類〔III〕がラウリン酸アミル,
ミリスチン酸アミル,パルミチン酸ブチル,パルミチン
酸アミル,パルミチン酸ヘキシル,ステアリン酸ブチ
ル,ステアリン酸アミルまたはステアリン酸ヘキシルで
あり、 ジエステル類〔IV〕がコハク酸ジエチル,コハク酸ジ
プロピル,コハク酸ジブチル,コハク酸ジアミル,コハ
ク酸ジオクチル,グルタル酸ジエチル,グルタル酸ジブ
チル,グルタル酸ジアミル,グルタル酸ジオクチル,ア
ジピン酸ジブチル,アジピン酸ジアミルまたはアジピン
酸ジオクチルであり、 リン酸エステル類〔V〕がトリブチルホスフェート,
トリアミルホスフェート,トリオクチルホスフェート,
ブチルジフェニルホスフェート,オクチルジフェニルホ
スフェートまたはトリ(クロロエチル)ホスフェートで
あり、 アルキルベンゼン類〔VI〕がジエチルベンゼン,ジイ
ソプロピルベンゼン,トリイソプロピルベンゼン,tert
−ブチルベンゼン,ジ(tert−ブチル)ベンゼン,ジア
ミルベンゼン,トリアミルベンゼン,テトラアミルベン
ゼン,tert−アミルベンゼン,ジ(tert−アミル)ベン
ゼン,オクチルベンゼン,ドデシルベンゼンまたはジド
デシルベンゼンであり、 ジフェニルメタン類〔VII〕がフェニルキシリルエタ
ン,フェニルキシリルプロパン,トリキシリルエタン,
ジキシリルメタンまたはジイソキシリルエタンであり、 安息香酸エステル類〔VIII〕が安息香酸メチル,安息
香酸エチル,安息香酸ブチル,安息香酸アミル,安息香
酸ヘキシル,安息香酸オクチルまたは安息香酸ノニルで
あり、 フタル酸エステル類〔IX〕がフタル酸ジメチル,フタ
ル酸ジエチル,フタル酸ジブチルまたはフタル酸ジオク
チルである請求項1記載の方法。 3.有機化合物〔II〕がアルキルベンゼン類〔VI〕であ
る請求項1記載の方法。 4.有機化合物〔II〕がステアリン酸ブチル,コハク酸
ジブチル,アジピン酸ジブチル,アジピン酸ジオクチ
ル,トリブチルホスフェート,トリオクチルホスフェー
ト,ジエチルベンゼン,tert−ブチルベンゼン,ドデシ
ルベンゼン,フェニルキシリルエタンまたはフタル酸ジ
オクチルである請求項1記載の方法。 5.有機化合物〔II〕がフェニルキシリルエタンである
請求項1記載の方法。 6.親油性ピレスロイド系殺虫剤〔I〕1部に対して、
有機化合物〔II〕を0.1〜5部混合せしめることを特
徴とする請求項1記載の方法。 7.製剤が固形製剤である請求項1記載の方法。 8.製剤が粉剤、粉粒剤または粒剤である請求項記載
の方法。
(57) [Claims] (1) A lipophilic pyrethroid insecticide [I] and a compound represented by the formula R 1 COOR 2 wherein R 1 is a linear or branched C 8-24 alkyl group
A fatty acid ester represented by R 2 is a straight or branched C 2-12 alkyl group] (III), the formula ## STR1 ## [Wherein R 3 represents a linear or branched C 2-12 alkyl group, and m represents an integer of 2 to 4]. Wherein R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and each represent a linear or branched C 3-12 alkyl group, C 1-4 alkyl chloride group or phenyl group. Acid esters [V], formula: Wherein R 7 represents a linear or branched C 2-16 alkyl group, and n represents that one to four R 7 groups are substituted. Formula 4 [In the formula, R 8 , R 9 , and R 10 are a hydrogen atom or a linear or branched C 1-3 alkyl group, and p and q are groups in which 1-3 R 8 and R 9 groups are substituted. Diphenylmethanes [VII] represented by the formula: [Wherein, R 11 represents a linear or branched C 1-12 alkyl group], and benzoic acid esters [VIII] represented by the following formula: [Wherein, R 12 and R 13 each represent a linear or branched C
1 to 2 alkyl groups] and one or more organic compounds [II] selected from the group consisting of phthalates [IX] represented by the formula seafood the agricultural <br/> drug formulation, characterized in that the spraying in paddy inhabiting the apparent specific gravity which is does not contain less than one synthetic resin support, paddy of the lipophilic pyrethroid insecticides [I] To reduce toxicity to fish and shellfish living in Japan. 2. Fatty acid esters [III] are amyl laurate,
Myristic acid amyl, butyl palmitate, amyl, hexyl palmitate, butyl stearate, there <br/> in hex stearate amyl or stearate Le, diesters [IV] is diethyl succinate, dipropyl succinate, succinic Dibutyl acetate, diamyl succinate, dioctyl succinate, diethyl glutarate, dibutyl glutarate, diamyl glutarate, dioctyl glutarate, dibutyl adipate, diamyl adipate or dioctyl adipate, and the phosphate esters [V] are tributyl Phosphate,
Triamyl phosphate, trioctyl phosphate,
Butyldiphenylphosphate, octyldiphenylphosphate or tri (chloroethyl) phosphate, wherein alkylbenzenes [VI] are diethylbenzene, diisopropylbenzene, triisopropylbenzene,
-Butylbenzene, di (tert-butyl) benzene, diamylbenzene, triamylbenzene, tetraamylbenzene, tert-amylbenzene, di (tert-amyl) benzene, octylbenzene, dodecylbenzene or didodecylbenzene; [VII] is phenylxylylethane, phenylxylylpropane, trixylylethane,
Benzoic acid esters [VIII] are methyl benzoate, ethyl benzoate, butyl benzoate, amyl benzoate, hexyl benzoate, octyl benzoate or nonyl benzoate, and phthalate esters The method according to claim 1, wherein the class [IX] is dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate or dioctyl phthalate. 3. The method according to claim 1, wherein the organic compound [II] is an alkylbenzene [VI]. 4. The organic compound [II] is butyl stearate, dibutyl succinate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, diethylbenzene, tert-butylbenzene, dodecylbenzene, phenylxylylethane or dioctyl phthalate. Item 7. The method according to Item 1. 5. The method according to claim 1, wherein the organic compound [II] is phenylxylylethane. 6. For 1 part of the lipophilic pyrethroid insecticide [I],
2. The method according to claim 1, wherein 0.1 to 5 parts of the organic compound [II] is mixed . 7. The method according to claim 1, wherein the preparation is a solid preparation. 8. The method according to claim 7 , wherein the preparation is a powder, a granule or a granule.
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