JP2823098B2 - Faraday rotating element - Google Patents

Faraday rotating element

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JP2823098B2 JP26545191A JP26545191A JP2823098B2 JP 2823098 B2 JP2823098 B2 JP 2823098B2 JP 26545191 A JP26545191 A JP 26545191A JP 26545191 A JP26545191 A JP 26545191A JP 2823098 B2 JP2823098 B2 JP 2823098B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はファラデー効果をもつ材
料に関する。
The present invention relates to a material having a Faraday effect.

【0002】[0002]

【従来の技術およびその問題点】ファラデー効果は、磁
界中の物質を直線偏光が磁界方向に進行するとき、その
偏光面が磁界の強度に応じて回転する現象を言う。この
現象は、例えば磁界センサに利用できる。また、光源と
して半導体レーザを使用した光通信において、光ファイ
バーケーブルやコネクタなどからの反射光が半導体レー
ザに戻ると発振が不安定となる。この不安定性を防止す
るために、光アイソレータとして利用できる。これらの
応用は最近急速に進展を見るに至っている。このファラ
デー効果素子用の材料として、ガーネット型酸化物磁性
体が提案されている。ガーネット型酸化物磁性体をファ
ラデー効果素子として用いる場合に二つの方向がある。
その一つは、フラックス法あるいはゾーンメルト法を用
いて単結晶として育成し、例えば1mm角の形状をもつブ
ロックとして素子を構成するものである。他の一つは、
事前に引き上げ法で育成したGd3 Ga5 12の単結晶を基
板として用い、フラックス法によって基板表面にガーネ
ット型酸化物磁性体をエピタキシャル法で薄膜単結晶に
育成し、その薄膜形状の素子を構成するものである。こ
れらの場合、現時点ではいくつかの問題点が存在してい
る。磁性に起因するファラデー効果は飽和磁化に依存
し、特にその飽和磁化の温度変化に強く依存する。温度
上昇と共にこの飽和磁化値は減少し、それに従ってファ
ラデー回転能も比例して減少し、キュリー温度で飽和磁
化が消滅すると共にファラデー回転能も消滅する。この
ためファラデー効果素子は温度変化が大きいことが最大
の欠点となっている。
2. Description of the Related Art The Faraday effect refers to a phenomenon in which, when linearly polarized light travels through a substance in a magnetic field in the direction of the magnetic field, the plane of polarization rotates according to the strength of the magnetic field. This phenomenon can be used for a magnetic field sensor, for example. In optical communication using a semiconductor laser as a light source, oscillation becomes unstable when reflected light from an optical fiber cable, a connector, or the like returns to the semiconductor laser. To prevent this instability, it can be used as an optical isolator. These applications have recently seen rapid progress. As a material for the Faraday effect element, a garnet oxide magnetic material has been proposed. There are two directions when using a garnet-type oxide magnetic material as a Faraday effect element.
One of the methods is to grow a single crystal using a flux method or a zone melt method, and to form an element as a block having a shape of, for example, 1 mm square. The other one is
A single crystal of Gd 3 Ga 5 O 12 grown in advance by the pulling method is used as a substrate, and a garnet-type oxide magnetic material is grown on the substrate surface by a flux method to form a thin film single crystal by an epitaxial method. Make up. In these cases, there are some problems at present. The Faraday effect caused by magnetism depends on saturation magnetization, and particularly strongly depends on temperature change of the saturation magnetization. As the temperature rises, the saturation magnetization decreases, and the Faraday rotability also decreases proportionally. At the Curie temperature, the saturation magnetization disappears and the Faraday rotability also disappears. For this reason, the biggest drawback of the Faraday effect element is that the temperature change is large.

【0003】この温度変動を改良する試みが材料の飽和
磁化値の温度変化を低める改良として進展してきてい
る。この改良はフェリ磁性の性質を利用して飽和磁化値
の温度変化をフェリ磁気成分の相殺で温度変化を低めて
いる。この現象は物理的に磁気の現象として知られてお
り、その典型的な例はGd3 Fe5 12が提供している。例
えば、ブロック単結晶の場合は、ガーネット構造の化学
式A3 5 12のAイオンをGdの3価イオンで構成元素
の組成比を変えることで改良している。しかしながら、
置換元素の量の制約及び置換された元素のブロック単結
晶内の均一性分布に問題点が存在する。一方、薄膜結晶
の場合には、ブロック単結晶より置換元素の量に自由度
が高く、また薄膜結晶の優位性も出現して構成元素の薄
膜結晶内の均一性にきわめて優れているといえる。しか
しながら、磁気現象としての飽和磁化値の温度変化が存
在し、零温度係数の達成は困難といえる。
[0003] Attempts to improve the temperature fluctuation have been made to improve the temperature change of the saturation magnetization value of a material. This improvement utilizes the properties of ferrimagnetism to reduce the temperature change of the saturation magnetization value by offsetting the ferrimagnetic component. This phenomenon is physically known as a magnetic phenomenon, and a typical example is provided by Gd 3 Fe 5 O 12 . For example, in the case of a block single crystal, the A ion of the chemical formula A 3 B 5 O 12 having a garnet structure is improved by changing the composition ratio of constituent elements with Gd trivalent ions. However,
There are problems with the restriction on the amount of the substitution element and the uniformity distribution of the substituted element in the block single crystal. On the other hand, in the case of a thin film crystal, it can be said that the degree of freedom in the amount of the substitution element is higher than that of the block single crystal, and the superiority of the thin film crystal also appears, so that the uniformity of the constituent elements in the thin film crystal is extremely excellent. However, there is a temperature change of the saturation magnetization value as a magnetic phenomenon, and it can be said that achieving a zero temperature coefficient is difficult.

【0004】[0004]

【発明の目的】本発明は、上記問題点を解決し、ガーネ
ット型構造の酸化物の構成要素のプラス方向及びマイナ
ス方向のファラデー回転能を複合化させることにより零
温度係数に近い温度特性を有するファラデー回転素子を
提供することにある。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a temperature characteristic close to a zero temperature coefficient by combining the Faraday rotability in the plus direction and the minus direction of the constituents of an oxide having a garnet structure. An object of the present invention is to provide a Faraday rotation element.

【0005】[0005]

【問題点を解決するための手段】本発明は、基板上に、
2種以上のガーネット型構造の酸化物磁性体微粒子を分
散させた塗布膜を形成することによって、飽和磁化値の
組成変化による温度変化を主たる改良の手段とせず、2
種以上の組成の微粒子各々がもっているプラス方向及び
マイナス方向のファラデー回転能を複合化させて零温度
係数に近い温度特性を実現できることを見いだしたもの
である。即ち、本発明は、基板上に磁性体微粒子をバイ
ンダーに分散させてなる塗布膜を形成してなるファラデ
ー回転素子であって、該磁性体微粒子が、一般式 A3
512(ただし、Aは3価イオンになる希土類元素及
び3価イオンになるBiから選ばれる1種以上の元素を表
し、Bは3価イオンになる遷移金属、3価イオンになる
Al、Ga、Sc及びIn、及び2価−4価又は2価−5価の組
合せにより3価になる元素から選ばれる1種以上の元素
を表す。)で表されるガーネット型構造の酸化物であ
り、かつ平均粒子径が30〜1000Åである2種以上
組成の微粒子からなり、各微粒子がもっているプラス
方向及びマイナス方向のファラデー回転能を複合化させ
て、−20℃〜110℃間のファラデー回転角の変動を
0.76%以下としたことを特徴とするファラデー回転素子
に関する。前記一般式におけるAは、Y,La,Ce,Pr,Nd,P
m,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu等の3価イオンにな
る希土類元素及び3価イオンになるBiから選ばれる1種
以上の元素である。また、Bは3価イオンになる遷移金
属、3価イオンになるAl、Ga、Sc及びIn、及び2価−4
価又は2価−5価の組合せにより3価になる元素から選
ばれる1種以上の元素であり、例えば、3価イオンにな
る遷移金属としては、Cr,Mn,Fe,Co等が挙げられ、2価
−4価又は2価−5価の組合せとしては、Co,Fe,Cu,Ni,
Zn等の2価元素とSi,Ge,Zr,Ti,Hf,Sn,Pb,Mo 等の4価元
素又はV,Nb,Ta等の5価元素との組み合わせが挙げられ
る。本発明におけるガーネット型構造の酸化物磁性体微
粒子の平均粒子径は30〜1000Å、好ましくは10
0〜600Åである。平均粒子径が30Åよりも小さく
なると熱攪乱のために超常磁性となってしまう。また、
1000Åよりも大きくなると光の散乱が起こり、ノイ
ズが発生するので好ましくない。また、粒子形状は光学
的に対称であることが好ましく、球状が望ましいが、多
面体状、板状でもよい。前記ガーネット型構造の酸化物
磁性体微粒子の製造方法としては、前述の特性を有する
粒子が得られれば特に制限はなく、水熱合成法、共沈
法、溶融法、アルコキシド法、気相法等の製造法が用い
られる。
[MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS] The present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device comprising:
By forming a coating film in which two or more kinds of oxide magnetic fine particles having a garnet structure are dispersed, temperature change due to a change in composition of the saturation magnetization value is not the main means of improvement.
It has been found that the temperature characteristics close to zero temperature coefficient can be realized by combining the Faraday rotation abilities in the plus direction and the minus direction possessed by each of the fine particles having more than one kind of composition. That is, according to the present invention, magnetic fine particles are deposited on a substrate.
Faraday forming a coating film dispersed in
A rotating element, wherein the magnetic fine particles have a general formula of A 3
B 5 O 12 (where A represents at least one element selected from the group consisting of a rare earth element which becomes a trivalent ion and Bi which becomes a trivalent ion, and B represents a transition metal which becomes a trivalent ion and a trivalent ion
It represents one or more elements selected from Al, Ga, Sc, and In, and elements that become trivalent by a combination of divalent-tetravalent or divalent-pentavalent. ) Is a garnet-type structure oxide represented by the formula (1), and is composed of fine particles of two or more kinds having an average particle size of 30 to 1000 °, and each fine particle has
Combines Faraday rotation capability in the negative and positive directions
And the variation of the Faraday rotation angle between -20 ° C and 110 ° C
The present invention relates to a Faraday rotating element characterized by being 0.76% or less . A in the above general formula is Y, La, Ce, Pr, Nd, P
m, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and the like are at least one element selected from rare earth elements which become trivalent ions and Bi which becomes trivalent ions. B is a transition metal that becomes a trivalent ion, Al, Ga, Sc, and In that becomes a trivalent ion, and divalent -4.
One or more elements selected from trivalent elements by a combination of divalent or divalent to pentavalent, for example, as a transition metal to be a trivalent ion, Cr, Mn, Fe, Co and the like; Examples of the combination of divalent-tetravalent or divalent-pentavalent include Co, Fe, Cu, Ni,
Examples include a combination of a divalent element such as Zn and a tetravalent element such as Si, Ge, Zr, Ti, Hf, Sn, Pb, and Mo, or a pentavalent element such as V, Nb, and Ta. The average particle diameter of the garnet-type oxide magnetic fine particles of the present invention is 30 to 1000 °, preferably 10 to 100 °.
0-600 °. If the average particle diameter is smaller than 30 °, it becomes superparamagnetic due to thermal disturbance. Also,
If it is larger than 1000 °, light is scattered and noise is generated, which is not preferable. The particle shape is preferably optically symmetric and preferably spherical, but may be polyhedral or plate-like. The method for producing the oxide magnetic fine particles having the garnet-type structure is not particularly limited as long as particles having the above-described characteristics can be obtained, and may be a hydrothermal synthesis method, a coprecipitation method, a melting method, an alkoxide method, a gas phase method, or the like. Is used.

【0006】本発明においては、基板上に、2種以上の
前記ガーネット型酸化物磁性体微粒子を分散させた塗布
膜を形成する。これにより、2種以上の組成の微粒子各
々がもっているプラス方向及びマイナス方向のファラデ
ー回転能を複合化させて零温度係数に近い温度特性を実
現できる。本発明における塗布膜は、前記ガーネット型
酸化物微粒子とバインダーから形成される。バインダー
としては、無機酸化物の非晶質バインダーや有機バイン
ダーが用いられる。特に、光散乱によるノイズを少なく
するために、バインダーの屈折率がガーネット型酸化物
微粒子の屈折率とマッチングしていることが望ましく、
ガーネット型酸化物微粒子の屈折率に対するずれが±2
0%以下、特に±10%以下であることが好ましい。塗
布層は、ガーネット型酸化物微粒子及びバインダーを水
または有機溶媒中に分散または溶解させ、基板上に塗布
した後、加熱処理等によりバインダーを硬化させること
により形成される。基板としては、特に制限はなく、単
結晶基板、多結晶基板、ガラス等の非晶質基板、その他
複合基板等の無機材料基板、またはアクリル樹脂、ポリ
カーボネイト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂等の有機材料基板を用いることがで
きる。
In the present invention, a coating film in which two or more kinds of the garnet-type oxide magnetic fine particles are dispersed is formed on a substrate. Thereby, the Faraday rotation ability of each of the fine particles having two or more compositions in the plus direction and the minus direction can be combined to realize a temperature characteristic close to a zero temperature coefficient. The coating film in the present invention is formed from the garnet-type oxide fine particles and a binder. As the binder, an amorphous binder of an inorganic oxide or an organic binder is used. In particular, in order to reduce noise due to light scattering, it is desirable that the refractive index of the binder matches the refractive index of the garnet-type oxide fine particles,
± 2 deviation of refractive index of garnet-type oxide fine particles
It is preferably 0% or less, particularly preferably ± 10% or less. The coating layer is formed by dispersing or dissolving garnet-type oxide fine particles and a binder in water or an organic solvent, applying the dispersion on a substrate, and then curing the binder by heat treatment or the like. The substrate is not particularly limited, and is a single crystal substrate, a polycrystalline substrate, an amorphous substrate such as glass, an inorganic material substrate such as a composite substrate, or an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyimide resin, or the like. Organic material substrate can be used.

【0007】[0007]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。 実施例1 共沈焼成法により以下の3種類のガーネット型酸化物微
粒子を合成した。 組成1 Y3(ScGa)0.7Fe4.312 平均粒子径 450Å 組成2 Bi1Gd0.9Lu1.1Fe512 平均粒子径 470Å 組成3 Bi1Gd0.7Lu1.3Fe512 平均粒子径 420Å 次いで、硝酸ビスマス、硝酸イットリウム及び硝酸第二
鉄をBi:Y:Fe=28:10:62のモル比で含有する水溶液
にこの3種類の微粒子粉末を加え、十分分散させた後、
直径3インチ、厚さ0.5mm のガラス基板上に塗布し、つ
いで、300℃で加熱分解することにより、3種類のガ
ーネット型酸化物微粒子を含有するアモルファスBiYFe
酸化物膜を形成した。図1に本発明の一実施例のファラ
デー回転素子である薄膜の複合系を示す。14は3種類
のガーネット型酸化物微粒子を含有するアモルファス酸
化物膜である。組成1、組成2及び組成3のガーネット
型酸化物微粒子の比率は0.71、0.165、0.125 である。
15はガラス基板である。なお、図1は基板15の片面
のみ塗布膜を形成したが両面に設けてもよい。図2は組
成2及び組成3に使用したBiの3価イオンを置換した組
成変化を行ったときの置換量に対するファラデー回転能
のマイナス方向の絶対値を示したものである。すなわ
ち、図2はガーネット型結晶構造をもつY3Fe512のY
をBiの3価イオンで置換した系のファラデー回転角の大
きさである。Bi置換量の増大と共に、マイナス方向へフ
ァラデー回転角が増加していることがわかる。なお、使
用した光の波長はHe−Neレーザーの633nmであ
る。このときの組成1に使用したY3(ScGa)0.7Fe4.3
12はプラスの方向で約10分の1程度のファラデー回転
能をもっている。このように構成した素子での温度によ
るファラデー回転能を図3に示した。この複合素子の−
20℃〜110℃間のファラデー回転角の変動は0.76%
になった。なかでも、9℃から44℃の間でほぼ零に近
い温度変動のファラデー回転素子が得られた。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. Example 1 The following three types of garnet-type oxide fine particles were synthesized by a coprecipitation firing method. Composition 1 Y 3 (ScGa) 0.7 Fe 4.3 O 12 average particle diameter 450Å Composition 2 Bi 1 Gd 0.9 Lu 1.1 Fe 5 O 12 average particle diameter 470Å Composition 3 Bi 1 Gd 0.7 Lu 1.3 Fe 5 O 12 average particle diameter 420Å After adding these three kinds of fine particle powders to an aqueous solution containing bismuth nitrate, yttrium nitrate and ferric nitrate in a molar ratio of Bi: Y: Fe = 28: 10: 62 and sufficiently dispersing them,
Amorphous BiYFe containing three types of garnet-type oxide fine particles is applied on a glass substrate having a diameter of 3 inches and a thickness of 0.5 mm and then thermally decomposed at 300 ° C.
An oxide film was formed. FIG. 1 shows a thin film composite system as a Faraday rotator according to one embodiment of the present invention. Reference numeral 14 denotes an amorphous oxide film containing three types of garnet-type oxide fine particles. The ratios of the garnet-type oxide fine particles of composition 1, composition 2 and composition 3 are 0.71, 0.165 and 0.125.
Reference numeral 15 denotes a glass substrate. In FIG. 1, the coating film is formed on only one surface of the substrate 15, but may be provided on both surfaces. FIG. 2 shows the absolute value of the Faraday rotatory power in the minus direction with respect to the substitution amount when the composition was changed by substituting the trivalent ion of Bi used in composition 2 and composition 3. In other words, FIG. 2 shows Y 3 Fe 5 O 12 having a garnet-type crystal structure.
Is the magnitude of the Faraday rotation angle of a system in which is replaced by a trivalent ion of Bi. It can be seen that the Faraday rotation angle increases in the negative direction as the Bi substitution amount increases. The wavelength of the light used was 633 nm of a He-Ne laser. Y 3 (ScGa) 0.7 Fe 4.3 O used in composition 1 at this time
12 has a Faraday rotation capability of about 1/10 in the plus direction. FIG. 3 shows the Faraday rotability according to the temperature in the element thus configured. -Of this composite element
The fluctuation of the Faraday rotation angle between 20 ° C and 110 ° C is 0.76%
Became. Above all, a Faraday rotator having a temperature variation close to zero between 9 ° C. and 44 ° C. was obtained.

【0008】[0008]

【発明の効果】以上のように本発明のファラデー回転素
子によれば、半導体レーザを用いる光ファイバ通信シス
テムにおいて問題となる反射雑音を取り除く光アイソレ
ータを構成できる。また、本発明のファラデー回転素子
は光アイソレータの原理を用いる磁界センサへの応用、
導波路形TM−TEモード変換あるいは、導波路型光ア
イソレータへの応用などがはかられる。さらに、今後、
関連する光デバイスを含めて多くの光学要素部品の製造
技術は着実に進歩しており、高精度、高性能、高信頼度
化などが図られていくものと考えられ、本発明の低温度
係数ファラデー回転素子材料はまさにこの方向に沿うも
のである。
As described above, according to the Faraday rotator of the present invention, an optical isolator for removing reflection noise which is a problem in an optical fiber communication system using a semiconductor laser can be constructed. Further, the Faraday rotator of the present invention is applied to a magnetic field sensor using the principle of an optical isolator,
Application to a waveguide type TM-TE mode conversion or a waveguide type optical isolator can be achieved. In addition,
The manufacturing technology of many optical element components including related optical devices is steadily progressing, and it is thought that high precision, high performance, high reliability, etc. will be achieved. The Faraday rotator material is exactly in this direction.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は本発明の一実施例のファラデー回転素子
材料の構成図である。
FIG. 1 is a configuration diagram of a Faraday rotation element material according to an embodiment of the present invention.

【図2】図2は同実施例における材料の組成変化とファ
ラデー回転能の関係図である。
FIG. 2 is a diagram showing a relationship between a composition change of a material and a Faraday rotation ability in the example.

【図3】図3は温度とファラデー回転能の関係図であ
る。
FIG. 3 is a diagram showing a relationship between temperature and Faraday rotation ability.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基板上に磁性体微粒子をバインダーに分
散させてなる塗布膜を形成してなるファラデー回転素子
であって、該磁性体微粒子が、一般式 A3512(た
だし、Aは3価イオンになる希土類元素及び3価イオン
になるBiから選ばれる1種以上の元素を表し、Bは3価
イオンになる遷移金属、3価イオンになるAl、Ga、Sc及
びIn、及び2価−4価又は2価−5価の組合せにより3
価になる元素から選ばれる1種以上の元素を表す。)で
表されるガーネット型構造の酸化物であり、かつ平均粒
子径が30〜1000Åである2種以上の組成の微粒子
からなり、各微粒子がもっているプラス方向及びマイナ
ス方向のファラデー回転能を複合化させて、−20℃〜
110℃間のファラデー回転角の変動を0.76%以下とし
たことを特徴とするファラデー回転素子。
1. A Faraday rotator comprising a coating film formed by dispersing magnetic fine particles in a binder on a substrate, wherein the magnetic fine particles are of the general formula A 3 B 5 O 12 (where A Represents one or more elements selected from a rare earth element which becomes a trivalent ion and Bi which becomes a trivalent ion, and B represents a transition metal which becomes a trivalent ion, Al, Ga, Sc and In which becomes a trivalent ion, and It is 3 by the combination of divalent-4 valence or divalent-5-valent
Represents one or more elements selected from valence elements. ) Is an oxide having a garnet type structure represented by the formula (1) and is composed of fine particles of two or more kinds having an average particle size of 30 to 1000 °, and combines the Faraday rotation ability of each fine particle in the plus direction and the minus direction. -20 ° C ~
A Faraday rotation element characterized in that the variation of the Faraday rotation angle between 110 ° C. is 0.76% or less.
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