JP2808992B2 - プラスチックレンズ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、眼鏡用レンズ、サング
ラスレンズ、ファッションレンズ、カメラ用レンズなど
光学用に適したプラスチックレンズに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは軽量、割れにくさ
などの長所を持つことから、近年ガラスレンズに取って
替わりつつある。特に眼鏡用プラスチックレンズはレン
ズ素材の高屈折率化、低比重化により大きくシェアを伸
ばしている。

【０００３】プラスチックレンズの基材として、今まで
にアリル系、アクリル系、ウレタン系、チオウレタン
系、エポキシ系などの重合体が提案されている。ウレタ
ン系アクリレート系のレンズ素材としては、特開昭60-5
1706号公報が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はアクリル系重
合体を基材とするプラスチックレンズに見られる共通課
題、即ち基材の靭性（割れにくさ）と硬度特に加熱時の
硬度（熱軟化性）とが相反する関係にある問題について
鋭意研究を重ねた結果、基材の靭性が高く且つ加熱時に
おいても硬度を保つことのできるプラスチックレンズを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のプラスチックレ
ンズは、下記化合物Ａ、ＢおよびＣを重合してなる樹脂
からなり、該樹脂が、該化合物Ａ、該化合物Ｂ、該化合
物Ｃを重量比で、５０〜８０：１０〜５０：３〜１０
（ただし、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００）の割合で含む組成物を
重合してなることを特徴とするものである。化合物Ａ：
下記(1) 、(2) の工程を経て製造されるウレタン（メ
タ）アクリレート。

【０００６】(1) 一分子内に水酸基を２つ持つ化合物の
水酸基１モルに対して（メタ）アクリル酸を０．３〜
０．７モル反応させて（メタ）アクリレートをつくる工
程。

【０００７】(2) 該（メタ）アクリレートと多官能イソ
シアネート化合物を反応させてウレタン（メタ）アクリ
レートをつくる工程。

【０００８】化合物Ｂ：１分子内にラジカル重合可能な
二重結合を１つ有する化合物。

【０００９】化合物Ｃ：１分子内にラジカル重合可能な
二重結合を２つ以上有する化合物にかかわる。 また、本発明のプラスチックレンズの製造方法は、下記
化合物Ａ、ＢおよびＣを、５０〜８０：１０〜５０：３
〜１０（ただし、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００）の重量割合で含
む組成物を重合することを特徴とするものである。 化合物Ａ：下記(1) 、(2) の工程を経て製造されるウレ
タン（メタ）アクリレート、 (1) 一分子内に水酸基を２つ持つ化合物の水酸基１モル
に対して（メタ）アクリル酸を０．３〜０．７モル反応
させて（メタ）アクリレートをつくる工程、 (2) 該（メタ）アクリレートと多官能イソシアネート化
合物を反応させてウレタン（メタ）アクリレートをつく
る工程、 化合物Ｂ：１分子内にラジカル重合可能な二重結合を１
つ有する化合物、 化合物Ｃ：１分子内にラジカル重合可能な二重結合を２
つ以上有する化合物。

【００１０】本発明で用いられる化合物Ａは、上記のと
おりを(1) および(2) の工程を経て製造されるウレタン
（メタ）アクリレートである。

【００１１】本発明で使用される一分子内に水酸基を２
つ持つ化合物の例を次に挙げる。

【００１２】エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコールなどのアルキレングリコール
類、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
ールなどのアルカンジオール類、ハイドロキノンやビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール
類の両末端にエチレンオキサイドあるいはプロピレンオ
キサイドを付加したもの、それらの芳香環に塩素、臭素
などハロゲン類を置換したものなどがある。これらの化
合物は単独または混合して用いられる。

【００１３】なかでも本発明に好適に使用されるのは、
プラスチックレンズの寸法安定性や硬さ、高い屈折率が
得られやすいビスフェノール類の両末端がエチレンオキ
サイドまたはプロピレンオキサイドで付加されたもの、
特に３，５位をブロム化したビスフェノールＡの両末端
にエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを１
ないし２個付加したものである。

【００１４】次に上記の化合物は、水酸基の部分を（メ
タ）アクリル酸でエステル化反応させて（メタ）アクリ
レートにする。この際、水酸基１モルに対して（メタ）
アクリル酸を０．３〜０．７モル、好ましくは０．４〜
０．６モルの割合で反応させる。（メタ）アクリル酸の
反応量が０．３モル未満になると、得られるプラスチッ
クレンズの熱に対する軟化性が大きくなって、プラスチ
ックレンズを製造する上で及び実用面において障害が出
てくる。また０．７モルを越えるとプラスチックレンズ
の靭性が不足する。

【００１５】エステル化反応は、通常はベンゼンやトル
エン、ヘキサンなどの不活性な溶媒に、一分子内に水酸
基を２つ持つ化合物と（メタ）アクリル酸を溶解し、硫
酸、塩酸、Ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性物質を触
媒にして、沸点還流下で行なう。反応終了後、水洗を十
分に行なって触媒と未反応の（メタ）アクリル酸を除去
する。上記のようなエステル化反応の結果、一分子内に
水酸基を２つ持つ該化合物は、両末端がともに（メタ）
アクリレート化されたもの、片末端のみ（メタ）アクリ
レート化されたものおよび未反応体からなる混合物にな
る。

【００１６】化合物Ａを得るために、上記の（メタ）ア
クリレートを多官能イソシアネート化合物と反応させて
ウレタン（メタ）アクリレートにする。

【００１７】多官能イソシアネート化合物としては、例
えば２官能、３官能などのものが用いられるが、中で
も、２官能のものが好ましく用いられる。

【００１８】ジイソシアネート化合物の例を次に挙げ
る。ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＭＤＩ
と略す）、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ートメチルエステル、キシリレンジイソシアネート（以
下、ＸＤＩと略す）、ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン、トリレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネートなどである。また、
トリイソシアネート化合物の系を次に挙げる。ＨＭＤＩ
のビウレット化反応生成物、２−イソシアネートエチル
−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、１，６，
１１−ウンデカントリイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応アダク
ト体などである。これらの化合物は単独または混合して
用いられる。

【００１９】なかでも本発明に好適に使用されるのは、
高屈折率の樹脂が得られやすく、且つプラスチックレン
ズの光（紫外線）に対する黄変が起こりにくい、ＸＤ
Ｉ、ＨＭＤＩである。

【００２０】アルコール性水酸基とイソシアネート基と
のウレタン化反応は、水酸基１モルに対してイソシアネ
ート基が０．５〜１モルであることが好ましく、さらに
は、０．７〜０．９５モルの範囲で好ましくおこなわれ
る。イソシアネート基が０．５モル未満では、得られる
プラスチックレンズの靭性が不足する傾向があり、１モ
ルを越えると、プラスチックレンズを製造する際に、モ
ールドとプラスチックレンズの間の密着性が高まる結
果、モールドからの離型性が低下しやすくなる。ウレタ
ン化反応の温度条件としては室温ないし９０℃程度が一
般的であり、反応時間として、０．５ないし２０時間程
度が通常かけられる。またウレタン化反応の触媒とし
て、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫（以下、ＤＢＴＤＬ
と略す）のような錫系化合物を５〜５００ppm 程度加え
ることも好ましい。

【００２１】エステル化反応によって生成する本発明の
（メタ）アクリレートは、一般的に高粘性化合物であ
る。このため、本発明の（メタ）アクリレートと上記の
ような多官能イソシアネート化合物を直接反応すると、
反応速度のコントロールがしにくい場合がある。このよ
うな場合には、通常はエステル化反応で得られる（メ
タ）アクリレートのベンゼンやトルエン、ヘキサン溶液
に多官能イソシアネート化合物を直接加えるか、脱溶媒
後の（メタ）アクリレートと後述する本発明の化合物
Ｂ、Ｃとの混合物にジイソシアネート化合物を加えて反
応させる方法が、品質的、経済的にみて好ましい。（メ
タ）アクリレート溶液として多官能イソシアネート化合
物と反応させた場合には、反応後ベンゼン等の溶媒を減
圧蒸留法で除去する。

【００２２】本発明で使用される化合物Ｂは、１分子内
にラジカル重合可能な二重結合を１つ有する化合物であ
る。化合物Ｂの例を次に挙げる。

【００２３】スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン、α−メチルスチレン、フェニル（メタ）アクリレー
ト、クロロフェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェ
ニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルチオベンゼン、（メタ）
アクリロイルチオメチルベンゼン、（メタ）アクリロイ
ルチオエチルオキシベンゼン、（メタ）アクリロイルチ
オエチルチオベンゼンなどである。これらの化合物は単
独または混合して用いられる。

【００２４】このなかで、得られるプラスチックレンズ
の靭性、使用中の光（紫外線）による黄変及び熱による
軟化変形性の観点から、スチレン及びα−メチルスチレ
ンが最も好ましく使用される。

【００２５】本発明で使用される化合物Ｃは、１分子内
にラジカル重合可能な二重結合を２つ以上有する化合物
である。化合物Ｃの例を次に挙げる。

【００２６】ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ハイドロキノンやビスフェノ
ール類の両末端にエチレンオキサイドあるいはプロピレ
ンオキサイドを付加したもののジ（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリロイルエチルスルフィド、１，４−
ビス〔（メタ）アクリロイルチオエチルチオメチル〕ベ
ンゼンなどである。これらの化合物は単独または混合し
て用いられる。

【００２７】これらのなかで、得られたレンズの靭性、
黄変、熱軟化性の観点からジビニルベンゼン、芳香環を
含まないジ（メタ）アクリレートが好ましく使用され
る。

【００２８】本発明では、化合物Ａ、Ｂ、Ｃは、好まし
くは、Ａ：Ｂ：Ｃ＝５０〜８０：１０〜５０：３〜１
０、さらには、５５〜７０：２０〜４０：４〜８（ただ
しＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００）の重量比で混合され、重合され
る。

【００２９】化合物Ａが５０重量％未満ではプラスチッ
クレンズの熱に対する軟化性が大きくなる傾向がある。
また８０重量％を越えると化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物の粘
度が高くなって、プラスチックレンズを製造する上での
取扱い性が悪くなる場合がある。

【００３０】化合物Ｂが１０重量％未満では、化合物Ａ
が８０重量％を越える場合と同様に化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混
合物の粘度が高くなる傾向がある。一方、化合物Ｂが５
０重量％を越えるとプラスチックレンズが熱軟化しやす
くなる。

【００３１】化合物Ｃが３重量％未満では、プラスチッ
クレンズが熱軟化しやすくなる傾向が、１０重量％を越
えると靭性が低下する傾向が見られる。

【００３２】化合物Ａ、Ｂ、Ｃの混合物からプラスチッ
クレンズを得るための手順について一例を以下に示す。

【００３３】プラスチックレンズは保管および使用中に
熱や光および酸素の影響を受けて黄変しやすいため、こ
の対策として、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物に酸化防止剤と
紫外線吸収剤を加えることが好ましい。

【００３４】本発明で用いられる酸化防止剤の一例を以
下に挙げる。

【００３５】２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２，６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ブチ
ル化ヒドロキシアニソール、２，２′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、テトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン（日本チバガイギ社“イルガノックス１０１
０”）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリフェニ
ルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、
トリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
などである。これらの化合物の中で、特に高い黄変防止
効果が得られるものは、２，６位にｔ−ブチル基がある
ヒンダードフェノールタイプとホスファイトタイプの酸
化防止剤である。これらは、単独または混合して用いら
れ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。

【００３６】次に本発明で用いられる紫外線吸収剤の一
例を以下に挙げる。

【００３７】フェニルサリシレート、ｐ−ターシャリィ
ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサ
リシレートなどサリチル酸エステル系のもの、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ア
セトキシエトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ
−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−５，５′−ジスル
ホベンゾフェノン・２ナトリウム塩などベンゾフェノン
系のもの、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール（日本チバガイギー社“チヌビ
ンＰ”）、２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジター
シャリィブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′−ターシャリィブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、
２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリィブ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリィアミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキ
シ−５′−ターシャリィブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２（２′−ヒドロキシ−５′−ターシャリィオ
クチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどベンゾトリア
ゾール系のもの、２′，４′−ジターシャリィブチルフ
ェニル−３，５−ジターシャリィブチル−４−ヒドロキ
シベンゾエートなどベンゾエート系のもの、エチル−２
−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどシアノ
アクリレート系のもの、ｐ−アミノ安息香酸ブチルのよ
うなアミノ安息香酸系などである。

【００３８】これらの紫外線吸収剤のうち、特に高い黄
変防止効果が得られるのは、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤である。これらの化合物は単独または混合し
て、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。

【００３９】また化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物の保管安定性
を向上させる目的から、重合禁止剤を加えられることが
ある。

【００４０】本発明で用いられる重合禁止剤の一例を挙
げると、４−メトキシフェノール（以下、ＭＥＨＱと略
す）、４−ｔ−ブチルカテコール（以下、ＴＢＣと略
す）、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキ
シアミンアンモニウム塩などである。これらの化合物の
うちで、重合禁止効果とプラスチックレンズに黄変が起
こりにくい点から、ＭＥＨＱ、ＴＢＣが特に優れてい
る。これらの化合物は、単独または混合して使用され、
およそ０．２重量％くらいまでが使用される。

【００４１】上記した酸化防止剤、紫外線吸収剤及び重
合禁止剤のうち、フェノール性水酸基が立体障害基によ
って保護（ヒンダード）されていないものは、化合物Ａ
を製造する段階で系内に存在するとウレタン化反応の際
にイソシアネート基と部分的に反応する可能性がある。
そのため、折角添加した化合物が有効に機能しないこと
がある。

【００４２】そこで、本発明を好ましく達成するための
化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物を得る手順の一例を次に示す。

【００４３】(1) 化合物Ａの前駆体である（メタ）アク
リレートをエステル化反応後に脱溶媒してとり出す。

【００４４】(2) 化合物Ｂおよび／またはＣの一部を保
管し、残りの化合物Ｂ、Ｃで（メタ）アクリレートを希
釈する。

【００４５】(3) フェノール性水酸基を持つ重合禁止剤
を少量含むか全く含まない条件下で、上記（メタ）アク
リレート希釈液に多官能イソシアネート化合物を添加し
てウレタン（メタ）アクリレート希釈液を製造する。

【００４６】(4) 先に保管しておいた化合物Ｂおよび／
またはＣに、フェノール性水酸基を持つ紫外線吸収剤と
重合禁止剤の所定量を溶解したものをウレタン（メタ）
アクリレート希釈液に添加して均一な化合物Ａ、Ｂ、Ｃ
の混合物を得る。

【００４７】化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物に、酸化防止剤、
紫外線吸収剤及び重合禁止剤の他に、香料、モールドと
の密着性を増したり減らしたりするための密着剤や離型
剤、染料などを加えることも好ましい。

【００４８】そして、通常は重合される直前に重合開始
剤が添加される。本発明で使用される重合開始剤は、特
に限定するものでないが、熱重合する時には、一般的に
はｔ−ブチルパーオキシイソブチレートのようなパーオ
キサイド系化合物、アゾビスイソブチロニトリルのよう
なアゾ系化合物が使用される。また光重合する場合に
は、ミヒラーケトンのようなベンゾフェノン系化合物が
使用される。これらの開始剤は単独または混合して用い
られ、通常は０．０１ないし３重量％程度が使用され
る。

【００４９】重合開始剤及び酸化防止剤など必要に応じ
て添加剤を加えられた化合物Ａ、Ｂ、Ｃの混合物からプ
ラスチックレンズを得るには、通常はキャスト重合法が
用いられる。キャスト重合法においては、一般的に２枚
の対向するガラスモールドとその周囲を一定の厚みを持
つ合成樹脂のガスケットで構成される空間に化合物Ａ、
Ｂ、Ｃの混合物を充填し、加熱または光重合するが、こ
れらに限定されるものではない。

【００５０】熱重合条件としては、室温から徐々に昇温
する方法をとるのが一般的であり、最高温度として１４
０℃程度、重合時間を１０〜６０時間程度かける。光重
合の場合は、活性光線に秒ないし分オーダの時間露光し
てから、加熱によるアフターキュアを行なうのが一般的
である。

【００５１】重合後のプラスチックレンズは、モールド
から離型された後、ハードコートや反射防止コートされ
るのも好ましい。

【００５２】本発明のプラスチックレンズは、眼鏡用レ
ンズ、サングラスレンズ、ファッションレンズ、カメラ
用レンズなど光学用途に好ましく用いられる。

【００５３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。

【００５４】実施例１〜３ ２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン１００ｇをトルエン２００ｇに
溶解した。エステル化触媒としてｐ−トルエンスルホン
酸を２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパンに対して１重量％、重合禁
止剤としてＭＥＨＱをトルエン溶液に対して２５０ppm
添加した。これにメタクリル酸を加えて、還流下で３時
間エステル化反応を行なった。

【００５５】反応液を水洗して、ｐ−トルエンスルホン
酸を除去した。その後、減圧下、５０℃の条件でトルエ
ンを除去して、メタクリレートを得た。このメタクリレ
ートにはＭＥＨＱが２０ppm 残留していた。

【００５６】上記メタクリレートと化合物Ｂに相当する
スチレン（重合禁止剤としてＴＢＣを１０ppm 含む）３
２．５重量部と、酸化防止剤“イルガノックス１０１
０”０．２重量部を混合し、ウレタン化反応の触媒であ
るＤＢＴＤＬを５０ppm 加えた。イソシアネート基と残
留水酸基のモル比率〔ＮＣＯ〕／〔ＯＨ〕＝０．９にな
る量のＸＤＩを加え、５０℃の温度条件で５時間ウレタ
ン化反応を行ない、化合物Ａに相当するウレタンメタク
リレート６２．５重量部を得た。

【００５７】上記により得られた化合物Ａ、Ｂの混合物
に化合物Ｃとして市販ジビニルベンゼン（ジビニルベン
ゼンを約５６重量％とエチルビニルベンゼン、ジエチル
ベンゼンの混合物であり、重合禁止剤としてＴＢＣを約
１０００ppm 含むもの）５．０重量部と紫外線吸収剤
“チヌビンＰ”０．２重量部を加えて均一な混合液にし
た。

【００５８】この化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物に重合開始剤
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（日本油脂社“パ
ーブチルＩＢ”）を０．１重量部加えた。

【００５９】直径１０ｃｍの円形ガラス板２枚を３ｍｍ
間隙で対向させ、周囲を合成ゴム製のガスケットでシー
ルし、ガラス板を上下からクリップで固定して成形モー
ルドとした。

【００６０】重合開始剤を含む上記化合物Ａ、Ｂ、Ｃの
混合物を成形モールドに充填し、室温から７５℃まで２
時間、７５℃で８時間、７５℃から１１０℃まで４時
間、１１０℃で２時間、１１０℃から７０℃まで２時間
かけて厚さ３ｍｍの平板を重合した。

【００６１】モールドから離型後の平板についてシャル
ピー衝撃強度（ＪＩＳ Ｋ７１１１に準ず）と１１０℃
におけるＶＩＣＡＴ軟化温度試験機による針侵入度（Ｊ
ＩＳＫ７２０６に準じる）を測定した。条件及び結果を
表１に示す。

【００６２】比較例１，２ 水酸基１モルに対してメタクリル酸０．２モル（比較例
１）、０．８モル（比較例２）であること以外は実施例
１〜３と同様にして、平板を得て、テストをした。条件
及び結果を表１に示す。

【００６３】

【表１】 実施例４〜５ ２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン１００ｇをトルエン２００ｇに
溶解した。エステル化触媒としてｐ−トルエンスルホン
酸を２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパンに対して１重量％、重合禁
止剤としてＭＥＨＱをトルエン溶液に対して２５０ppm
添加した。これにメタクリル酸１３．６ｇ（水酸基１モ
ルに対してメタクリル酸０．５モル相当量）を加えて、
還流下で３時間エステル化反応を行なった。

【００６４】反応液を水洗して、ｐ−トルエンスルホン
酸を除去した。その後、減圧下、５０℃の条件でトルエ
ンを除去して、メタクリレートを得た。このメタクリレ
ートにはＭＥＨＱが１５ppm 残留していた。

【００６５】上記メタクリレートと化合物Ｂに相当する
スチレン（重合禁止剤としてＴＢＣを１０ppm 含む）と
酸化防止剤“イルガノックス１０１０”を０．２重量部
を混合し、ウレタン化反応の触媒であるＤＢＴＤＬを５
０ppm 加えた。イソシアネート基と残留水酸基のモル比
率〔ＮＣＯ〕／〔ＯＨ〕＝０．９になる量のＸＤＩを加
え、５０℃の温度条件で５時間ウレタン化反応を行な
い、化合物Ａに相当するウレタンメタクリレートを得
た。

【００６６】化合物Ａ、Ｂ混合物に化合物Ｃとして市販
ジビニルベンゼンと紫外線吸収剤“チヌビンＰ”０．２
重量部を加えて均一な混合液にした。

【００６７】化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物に重合開始剤“パ
ーブチルＩＢ”を０．１重量部加えた。

【００６８】直径１０ｃｍの円形ガラス板２枚を３ｍｍ
間隙で対向させ、周囲を合成ゴム製のガスケットでシー
ルし、ガラス板を上下からクリップで固定して成形モー
ルドとした。

【００６９】重合開始剤を含む上記化合物Ａ、Ｂ、Ｃの
混合物を成形モールドに充填し、室温から７５℃まで２
時間、７５℃で８時間、７５℃から１１０℃まで４時
間、１１０℃で２時間、１１０℃から７０℃まで２時間
かけて厚さ３ｍｍの平板を重合した。

【００７０】モールドから離型後の平板についてシャル
ピー衝撃強度（ＪＩＳ Ｋ７１１１に準ず）と１１０℃
におけるＶＩＣＡＴ軟化温度試験機による針侵入度（Ｊ
ＩＳＫ７２０６に準じる）を測定した。条件及び結果を
表２に示す。

【００７１】比較例３，４ 化合物Ａ、Ｂ、Ｃの混合比率を変更した以外は実施例
４、５と同様にしてテストを行なった。条件及び結果を
表２に示す。

【００７２】

【表２】 実施例６ ２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン１００ｇをトルエン２００ｇに
溶解した。エステル化触媒としてｐ−トルエンスルホン
酸を２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパンに対して１重量％、重合禁
止剤としてＭＥＨＱをトルエン溶液に対して２５０ppm
添加した。これにメタクリル酸１３．６ｇ（水酸基１モ
ルに対してメタクリル酸０．５モル相当量）を加えて、
還流下で３時間エステル化反応を行なった。

【００７３】反応液を水洗して、ｐ−トルエンスルホン
酸を除去した。その後、減圧下、５０℃の条件でトルエ
ンを除去して、メタクリレートを得た。このメタクリレ
ートにはＭＥＨＱが２０ppm 残留していた。

【００７４】上記メタクリレートと化合物Ｂに相当する
スチレン（重合禁止剤としてＴＢＣを１０ppm 含む）３
２．５重量部と酸化防止剤“イルガノックス１０１０”
を０．２重量部を混合し、ウレタン化反応の触媒である
ＤＢＴＤＬを５０ppm 加えた。ＸＤＩを加え、５０℃の
温度条件で５時間ウレタン化反応を行ない、化合物Ａに
相当するウレタンメタクリレート６２．５重量部を得
た。

【００７５】化合物Ａ、Ｂ混合物に化合物Ｃとして市販
ジビニルベンゼン５．０重量部と紫外線吸収剤“チヌビ
ンＰ”０．２重量部を加えて均一な混合液にした。

【００７６】化合物Ａ、Ｂ、Ｃ混合物に重合開始剤“パ
ーブチルＩＢ”を０．１重量部加えた。

【００７７】直径１０ｃｍの円形ガラス板２枚を３ｍｍ
間隙で対向させ、周囲を合成ゴム製のガスケットでシー
ルし、ガラス板を上下からクリップで固定して成形モー
ルドとした。

【００７８】重合開始剤を含む上記化合物Ａ、Ｂ、Ｃの
混合物を成形モールドに充填し、室温から７５℃まで２
時間、７５℃で８時間、７５℃から１１０℃まで４時
間、１１０℃で２時間、１１０℃から７０℃まで２時間
かけて厚さ３ｍｍの平板を重合した。

【００７９】モールドから離型後の平板についてシャル
ピー衝撃強度（ＪＩＳ Ｋ７１１１に準ず）と１１０℃
におけるＶＩＣＡＴ軟化温度試験機による針侵入度（Ｊ
ＩＳＫ７２０６に準じる）を測定した。条件及び結果を
表３に示す。

【００８０】比較例５ ウレタンメタクリレートを製造する際の反応モル比〔Ｎ
ＣＯ〕／〔ＯＨ〕を変更した以外は実施例６と同様にし
てテストを行なった。条件及び結果を表３に示す。

【００８１】

【表３】

【００８２】反応液を水洗し、ｐ−トルエンスルホン酸
を除去した。その後、減圧下、５０℃の条件でトルエン
を除去してメタクリレートを得た。このメタクリレート
にはＭＥＨＱが１５ppm 残留していた。

【００８３】上記メタクリレート４４．７重量部と化合
物Ｂに相当するフェノキシエチルメタクリレート（ＭＥ
ＨＱを１００ppm 含む）３５．０重量部と“イルガノッ
クス１０１０”０．２重量部を混合し、ＤＢＴＤＬを５
０ppm とＸＤＩ２０．３重量部（〔ＮＣＯ〕／〔ＯＨ〕
＝０．９相当量）を加えた。５０℃の温度条件で５時間
ウレタン化反応を行ない、化合物Ａに相当するウレタン
メタクリレート６５．０重量部を得た。

【００８４】化合物Ａ、Ｂ混合物に化合物Ｃとしてトリ
メチロールプロパントリメタクリレート（ＭＥＨＱ３０
００ppm 含む）５．０重量部と“チヌビンＰ”０．２重
量部を加えて均一な混合液にした。

【００８５】実施例１〜３と同様にして平板をつくり、
シャルピー衝撃強度とＶＩＣＡＴ針侵入度を測定した。
結果を表４に示す。

【００８６】実施例８ ２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン１００ｇをトルエン２００ｇに
溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸１ｇ、ＭＥＨＱを７５
ｍｇ添加した。アクリル酸１１．４ｇ（水酸基１モルに
対して０．５モルに相当する量）を添加し、還流下でエ
ステル化反応を３時間おこなった。

【００８７】反応液を水洗し、ｐ−トルエンスルホン酸
を除去した。その後、減圧下、５０℃の条件でトルエン
を除去してアクリレートを得た。このアクリレートには
ＭＥＨＱが１８ppm 残留していた。

【００８８】上記アクリレート５８．５重量部と化合物
Ｂに相当するスチレン（ＴＢＣ１０ppm 含む）３５．０
重量部と“イルガノックス１０１０”０．２重量部を混
合し、ＤＢＴＤＬを５０ppm とＨＭＤＩ６．４７重量部
（〔ＮＣＯ〕／〔ＯＨ〕＝０．９相当量）を加えた。５
０℃の温度条件で５時間ウレタン化反応をおこない、化
合物Ａに相当するウレタンアクリレート６５．０重量部
を得た。

【００８９】化合物Ａ、Ｂ混合物に化合物Ｃとして市販
ジビニルベンゼン５．０重量部と“チヌビンＰ”０．２
重量部を加えて均一な混合液にした。

【００９０】実施例１〜３と同様にして平板をつくり、
シャルピー衝撃強度とＶＩＣＡＴ針侵入度を測定した。
結果を表５に示す。

【００９１】

【表４】

【００９２】

【発明の効果】靭性が高くて割れにくく、熱軟化しにく
いプラスチックレンズを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−173821（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−258401（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−231908（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G02B 1/04 C08F 212/00 - 212/08 C08F 12/00 - 12/08 C08F 220/26 - 220/36 C08F 20/26 - 20/36 C08F 290/06

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記化合物Ａ、ＢおよびＣを重合してなる
   樹脂からなり、該樹脂が、該化合物Ａ、該化合物Ｂ、該
   化合物Ｃを重量比で、５０〜８０：１０〜５０：３〜１
   ０（ただし、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００）の割合で含む組成物
   を重合してなることを特徴とするプラスチックレンズ。 化合物Ａ：下記(1) 、(2) の工程を経て製造されるウレ
   タン（メタ）アクリレート。 (1) 一分子内に水酸基を２つ持つ化合物の水酸基１モル
   に対して（メタ）アクリル酸を０．３〜０．７モル反応
   させて（メタ）アクリレートをつくる工程。 (2) 該（メタ）アクリレートと多官能イソシアネート化
   合物を反応させてウレタン（メタ）アクリレートをつく
   る工程。 化合物Ｂ：１分子内にラジカル重合可能な二重結合を１
   つ有する化合物。 化合物Ｃ：１分子内にラジカル重合可能な二重結合を２
   つ以上有する化合物。
2. 【請求項２】該多官能イソシアネートが、ジイソシアネ
   ートであることを特徴とする請求項１記載のプラスチッ
   クレンズ。
3. 【請求項３】下記化合物Ａ、ＢおよびＣを、５０〜８
   ０：１０〜５０：３〜１０（ただし、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１０
   ０）の重量割合で含む組成物を重合することを特徴とす
   るプラスチックレンズの製造方法。 化合物Ａ：下記(1) 、(2) の工程を経て製造されるウレ
   タン（メタ）アクリレート。 (1) 一分子内に水酸基を２つ持つ化合物の水酸基１モル
   に対して（メタ）アクリル酸を０．３〜０．７モル反応
   させて（メタ）アクリレートをつくる工程。 (2) 該（メタ）アクリレートと多官能イソシアネート化
   合物を反応させてウレタン（メタ）アクリレートをつく
   る工程。 化合物Ｂ：１分子内にラジカル重合可能な二重結合を１
   つ有する化合物。 化合物Ｃ：１分子内にラジカル重合可能な二重結合を２
   つ以上有する化合物。