JP2808064B2 - 円環状液体クロマトグラフィ装置 - Google Patents
円環状液体クロマトグラフィ装置Info
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- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/38—Flow patterns
- G01N30/46—Flow patterns using more than one column
- G01N30/466—Flow patterns using more than one column with separation columns in parallel
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- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
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-
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- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/60—Construction of the column
- G01N30/6034—Construction of the column joining multiple columns
- G01N30/6043—Construction of the column joining multiple columns in parallel
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種の生化学関連の有
用物質の生産プロセスにおいて、生成したバルクから目
的とする有用物質を単離、精製する装置に係り、特に円
環状の分離層を備えた円環状液体クロマトグラフィ装置
に関する。
用物質の生産プロセスにおいて、生成したバルクから目
的とする有用物質を単離、精製する装置に係り、特に円
環状の分離層を備えた円環状液体クロマトグラフィ装置
に関する。
【０００２】
【従来の技術】バイオテクノロジーの進歩に伴って、各
種の生化学関連の有用物質が工業的規模で生産されるよ
うになってきた。これら有用物質の生産プロセスにおい
て、生成したバルクから目的とする有用物質を単離、精
製して製品とする工程すなわちダウンストリームプロセ
スが重要である。
種の生化学関連の有用物質が工業的規模で生産されるよ
うになってきた。これら有用物質の生産プロセスにおい
て、生成したバルクから目的とする有用物質を単離、精
製して製品とする工程すなわちダウンストリームプロセ
スが重要である。
【０００３】生成したバルクから目的とする有用物質を
単離するには各種の分離手法があるが、液体クロマトグ
ラフィ装置は、その中でも最も有用な手法として、生化
学関連物質を取扱うところ、たとえば医薬品、食品、染
料などの分野に広く用いられている。
単離するには各種の分離手法があるが、液体クロマトグ
ラフィ装置は、その中でも最も有用な手法として、生化
学関連物質を取扱うところ、たとえば医薬品、食品、染
料などの分野に広く用いられている。
【０００４】円環状液体クロマトグラフィ装置は、カラ
ムクロマトグラフィ装置が回分式操作で単離を行なうの
に対し、連続的な原料の供給、分離操作が可能なことが
特徴である。
ムクロマトグラフィ装置が回分式操作で単離を行なうの
に対し、連続的な原料の供給、分離操作が可能なことが
特徴である。
【０００５】円環状液体クロマトグラフィ装置による分
離の特性に関しては、例えば後藤らにより発表された
「回転する出入口を備えた円環状クロマトグラフィ装置
による連続分離」（Ｃontinuous separation using
an annular chromatographwith rotating inlet a
nd outlet Ｍ．Ｇoto,Ｓ．Ｇoto：Ｊ．Ｃhem．Ｅng．Ｊ
ap．，２０，６，５９９，１９８７）において、アルコ
ール類、アミノ酸類、塩類、糖類などの分離成分を対象
に操作因子（たとえばｐＨ、供給速度、溶離液の比、回
転数など）、モーメント法、物質収支モデルを用いた工
学的検討が行なわれている。
離の特性に関しては、例えば後藤らにより発表された
「回転する出入口を備えた円環状クロマトグラフィ装置
による連続分離」（Ｃontinuous separation using
an annular chromatographwith rotating inlet a
nd outlet Ｍ．Ｇoto,Ｓ．Ｇoto：Ｊ．Ｃhem．Ｅng．Ｊ
ap．，２０，６，５９９，１９８７）において、アルコ
ール類、アミノ酸類、塩類、糖類などの分離成分を対象
に操作因子（たとえばｐＨ、供給速度、溶離液の比、回
転数など）、モーメント法、物質収支モデルを用いた工
学的検討が行なわれている。
【０００６】図９に従来用いられている単層式円環状液
体クロマトグラフィ装置の例を示す。この例では、内径
５００φ、高さ２００６ｍｍの外筒に外径４８０φ、高
さ１８４０ｍｍの内筒が内蔵されている。分離充填層の
厚みは１０ｍｍである。
体クロマトグラフィ装置の例を示す。この例では、内径
５００φ、高さ２００６ｍｍの外筒に外径４８０φ、高
さ１８４０ｍｍの内筒が内蔵されている。分離充填層の
厚みは１０ｍｍである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】特開平２−１８９４５
８号公報、実開昭６４−４６７４９号公報などに開示さ
れた従来の円環状クロマトグラフィ装置では、分離操作
を行なう充填層が単層であり、円環状液体クロマトグラ
フィ装置本体内部は空洞であるため、本体寸法が大きい
割にその大きさが充分活かされていない。いいかえれ
ば、本体容積に対しワーキングボリュームが小さいた
め、連続、多量処理可能な装置性能、メリットが活用さ
れていない。
８号公報、実開昭６４−４６７４９号公報などに開示さ
れた従来の円環状クロマトグラフィ装置では、分離操作
を行なう充填層が単層であり、円環状液体クロマトグラ
フィ装置本体内部は空洞であるため、本体寸法が大きい
割にその大きさが充分活かされていない。いいかえれ
ば、本体容積に対しワーキングボリュームが小さいた
め、連続、多量処理可能な装置性能、メリットが活用さ
れていない。
【０００８】また単層のため、同時に多種類の試料液を
分離すること、また異なる分離操作条件を設定すること
ができない。
分離すること、また異なる分離操作条件を設定すること
ができない。
【０００９】本発明の課題は、クロマトグラフィ装置本
体内部の空洞部分を分離操作エリアとして用いること
で、クロマトグラフィ装置本体の単位体積当りの処理能
力を増加させ、同時に多種類の試料、異なる分離条件で
の運転を可能とするにある。
体内部の空洞部分を分離操作エリアとして用いること
で、クロマトグラフィ装置本体の単位体積当りの処理能
力を増加させ、同時に多種類の試料、異なる分離条件で
の運転を可能とするにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するために、円筒状の外筒と、該外筒に内装され前
記外筒内周面との間に固体収着材を収容する円筒状の間
隙を形成するとともに内部に密閉された空間をもつ内筒
と、前記間隙に回転しつつ被分離試料を供給する原料供
給手段と、前記間隙に溶離液を供給する溶離液手段と、
前記空間に前記固体収着材の温度を所定の温度に保持す
るための流体を供給し抜き出す恒温液手段と、前記間隙
の下方に配置されて前記原料ノズルと同期して回転し前
記固体収着材を通過して分離された分離液を流入させる
分離バケットと、前記原料ノズル及び前記分離バケット
を同期して回転させる回転駆動手段とを含んでなる円環
状液体クロマトグラフィ装置において、前記内筒は同心
円状に順に内側に配置された複数の内筒からなり、互い
に隣接する内筒相互間には半径方向に前記外筒内周面と
該外筒に隣接する内筒外面の間の間隔とほぼ等しい間隔
の固体収着材収容のための間隙が保持され、前記内筒は
それぞれ内部に密閉された空間を備え、前記原料供給手
段は前記間隙それぞれに被分離試料を供給するものであ
り、前記溶離液手段は前記間隙それぞれに溶離液を供給
するものであり、前記恒温液手段は前記空間それぞれに
前記固体収着材の温度を所定の温度に保持するための流
体を供給し抜き出すものであり、前記分離バケットは前
記間隙それぞれの下方に配置されていることを特徴とす
る。
解決するために、円筒状の外筒と、該外筒に内装され前
記外筒内周面との間に固体収着材を収容する円筒状の間
隙を形成するとともに内部に密閉された空間をもつ内筒
と、前記間隙に回転しつつ被分離試料を供給する原料供
給手段と、前記間隙に溶離液を供給する溶離液手段と、
前記空間に前記固体収着材の温度を所定の温度に保持す
るための流体を供給し抜き出す恒温液手段と、前記間隙
の下方に配置されて前記原料ノズルと同期して回転し前
記固体収着材を通過して分離された分離液を流入させる
分離バケットと、前記原料ノズル及び前記分離バケット
を同期して回転させる回転駆動手段とを含んでなる円環
状液体クロマトグラフィ装置において、前記内筒は同心
円状に順に内側に配置された複数の内筒からなり、互い
に隣接する内筒相互間には半径方向に前記外筒内周面と
該外筒に隣接する内筒外面の間の間隔とほぼ等しい間隔
の固体収着材収容のための間隙が保持され、前記内筒は
それぞれ内部に密閉された空間を備え、前記原料供給手
段は前記間隙それぞれに被分離試料を供給するものであ
り、前記溶離液手段は前記間隙それぞれに溶離液を供給
するものであり、前記恒温液手段は前記空間それぞれに
前記固体収着材の温度を所定の温度に保持するための流
体を供給し抜き出すものであり、前記分離バケットは前
記間隙それぞれの下方に配置されていることを特徴とす
る。
【００１１】また前項に記載した円環状液体クロマトグ
ラフィ装置において、前記原料供給手段を前記間隙それ
ぞれに異なる被分離試料を供給するものとしてもよい。
ラフィ装置において、前記原料供給手段を前記間隙それ
ぞれに異なる被分離試料を供給するものとしてもよい。
【００１２】また前項または前々項に記載した円環状液
体クロマトグラフィ装置において、溶離液手段は前記間
隙それぞれに異なる溶離液を供給するものとしてもよ
い。
体クロマトグラフィ装置において、溶離液手段は前記間
隙それぞれに異なる溶離液を供給するものとしてもよ
い。
【００１３】さらにまた前項、前々項及び前々々項のい
ずれかに記載した円環状液体クロマトグラフィ装置にお
いて、内筒上端部に同心状の仕切り壁が設けられている
ものとしてもよい。
ずれかに記載した円環状液体クロマトグラフィ装置にお
いて、内筒上端部に同心状の仕切り壁が設けられている
ものとしてもよい。
【００１４】
【作用】 均一幅の固体収着材の層を複数層設けることにより、
同じ固体収着材の合計層幅の単層の時に比べて、半径方
向の目的成分の目的成分の拡散が防げ、分離精度があが
る。
同じ固体収着材の合計層幅の単層の時に比べて、半径方
向の目的成分の目的成分の拡散が防げ、分離精度があが
る。
【００１５】クロマトグラフィ装置本体内部空洞部分
を有効に利用でき、単位容積当りの分離処理能力が増加
する。
を有効に利用でき、単位容積当りの分離処理能力が増加
する。
【００１６】各固体収着材の層において、固体収着材
の種類、溶離液、被分離試料液などが選択できる。
の種類、溶離液、被分離試料液などが選択できる。
【００１７】また各層における、分離操作条件を任意
に設定できる。
に設定できる。
【００１８】固体収着材の層厚みが薄くできるため層
内温度制御が容易であり、均一な温度に維持可能であ
る。
内温度制御が容易であり、均一な温度に維持可能であ
る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の実施例を図１〜図５に基づい
て説明する。図に示す実施例は、クロマトグラフィ装置
の取付け台であるクロマトグラフィ装置テーブル９５に
ボルト６４によりほぼ水平に固着される円盤状のクロマ
トグラフィ装置基板９３と、該クロマトグラフィ装置基
板９３の上面に軸心をほぼ垂直にして配置され該クロマ
トグラフィ装置基板９３に外筒押さえフランジ６２及び
ボルト６３により固着された中空円筒状の外筒１２と、
該外筒１２の図上上端部に外筒押さえフランジ４７及び
ボルト４９により固着された円盤状の上部蓋１１と、該
上部蓋１１の中心に挿通されボールベアリング５２を介
して上部蓋１１の上面に支持された分配軸７と、前記外
筒１２の中心軸線上に前記クロマトグラフィ装置基板９
３を貫通して配置され上端を前記分配軸７に結合される
とともにクロマトグラフィ装置基板９３の下面にボール
ベアリング７５を介して支持された回転駆動軸２３と、
該ボールベアリング７５の下方で前記回転駆動軸２３に
同心状に固着されて該回転駆動軸２３とともに回転する
円形皿状のサークルバケット３０と、該サークルバケッ
ト３０の下方に前記回転駆動軸２３をその中心に貫通さ
せて同心状に配置され前記クロマトグラフィ装置テーブ
ル９５の下面に固着されたサークルデバイダ３１と、該
サークルデバイダ３１の下方に配置されサークルデバイ
ダ３１と止め弁３５，３６，３７……をそれぞれ介装し
た配管で接続された回収槽３２，３３，３４……と、前
記サークルデバイダ３１の下方で前記回転駆動軸２３の
下端にフレキシブルカプリング３９を介して結合されモ
ータ取付けブラケット７９によりサークルデバイダ３１
の下面に取外し可能に固着された回転駆動モータ３８
と、前記外筒１２に同心状に内装されその下端部をボル
ト９０によりガスケットを介して前記クロマトグラフィ
装置基板９３に固着された三重円筒状の内筒１３と、該
内筒１３の内周側に同心状に内装されその下端部をボル
ト９１によりガスケットを介して前記クロマトグラフィ
装置基板９３に固着された三重円筒状の内筒１４と、該
内筒１４の内周側に同心状に内装されその下端部をボル
ト９２によりガスケットを介して前記クロマトグラフィ
装置基板９３に固着された三重円筒状の内筒１５と、前
記分配軸７に前記ベアリング５２の上方でそれぞれ軸封
環４，５，６を介して結合されそれぞれ原料液入り口止
め弁１，２，３を備えた原料液供給管Ａ，Ｂ，Ｃと、を
含んで構成されている。
て説明する。図に示す実施例は、クロマトグラフィ装置
の取付け台であるクロマトグラフィ装置テーブル９５に
ボルト６４によりほぼ水平に固着される円盤状のクロマ
トグラフィ装置基板９３と、該クロマトグラフィ装置基
板９３の上面に軸心をほぼ垂直にして配置され該クロマ
トグラフィ装置基板９３に外筒押さえフランジ６２及び
ボルト６３により固着された中空円筒状の外筒１２と、
該外筒１２の図上上端部に外筒押さえフランジ４７及び
ボルト４９により固着された円盤状の上部蓋１１と、該
上部蓋１１の中心に挿通されボールベアリング５２を介
して上部蓋１１の上面に支持された分配軸７と、前記外
筒１２の中心軸線上に前記クロマトグラフィ装置基板９
３を貫通して配置され上端を前記分配軸７に結合される
とともにクロマトグラフィ装置基板９３の下面にボール
ベアリング７５を介して支持された回転駆動軸２３と、
該ボールベアリング７５の下方で前記回転駆動軸２３に
同心状に固着されて該回転駆動軸２３とともに回転する
円形皿状のサークルバケット３０と、該サークルバケッ
ト３０の下方に前記回転駆動軸２３をその中心に貫通さ
せて同心状に配置され前記クロマトグラフィ装置テーブ
ル９５の下面に固着されたサークルデバイダ３１と、該
サークルデバイダ３１の下方に配置されサークルデバイ
ダ３１と止め弁３５，３６，３７……をそれぞれ介装し
た配管で接続された回収槽３２，３３，３４……と、前
記サークルデバイダ３１の下方で前記回転駆動軸２３の
下端にフレキシブルカプリング３９を介して結合されモ
ータ取付けブラケット７９によりサークルデバイダ３１
の下面に取外し可能に固着された回転駆動モータ３８
と、前記外筒１２に同心状に内装されその下端部をボル
ト９０によりガスケットを介して前記クロマトグラフィ
装置基板９３に固着された三重円筒状の内筒１３と、該
内筒１３の内周側に同心状に内装されその下端部をボル
ト９１によりガスケットを介して前記クロマトグラフィ
装置基板９３に固着された三重円筒状の内筒１４と、該
内筒１４の内周側に同心状に内装されその下端部をボル
ト９２によりガスケットを介して前記クロマトグラフィ
装置基板９３に固着された三重円筒状の内筒１５と、前
記分配軸７に前記ベアリング５２の上方でそれぞれ軸封
環４，５，６を介して結合されそれぞれ原料液入り口止
め弁１，２，３を備えた原料液供給管Ａ，Ｂ，Ｃと、を
含んで構成されている。
【００２０】前記原料液供給管Ａ，Ｂ，Ｃは、配管支持
金物５５を介して前記上部蓋の上面に支持されるととも
に振れ止め固定されている。分配管７内部には原料液導
入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃがその上端から下方に向けて分配
管７の途中、つまり前記上部蓋１１の下方になる位置ま
で形成されており、該原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃ上
端部の開口はそれぞれ栓４３で塞がれている。原料液導
入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃには前記ボールベアリング５２の
上方で外周面に達する開口４０，４１，４２が上部蓋１
１からの高さがそれぞれ異なる位置に設けられており、
前記軸封環４、５、６は、それぞれ該開口４０，４１，
４２の位置に装着されて原料供給管Ａ，Ｂ，Ｃをそれぞ
れ原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃに連通させている。軸
封環４，５，６は分配軸７の外周面との間にそれぞれＯ
リング４４，４５，４６を備え、分配軸７が軸封環４，
５，６に対して回転しても原料供給管Ａ，Ｂ，Ｃを経て
分配管７の原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃに流れる流体
が漏洩しないようになっている。原料液導入孔７Ａ，７
Ｂ，７Ｃの下端部にも、分配管７の外周面に達する開口
がそれぞれ周方向の位置をずらせて形成されており、該
開口に原料液ノズル１９，２０，２１がそれぞれ接続さ
れている。
金物５５を介して前記上部蓋の上面に支持されるととも
に振れ止め固定されている。分配管７内部には原料液導
入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃがその上端から下方に向けて分配
管７の途中、つまり前記上部蓋１１の下方になる位置ま
で形成されており、該原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃ上
端部の開口はそれぞれ栓４３で塞がれている。原料液導
入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃには前記ボールベアリング５２の
上方で外周面に達する開口４０，４１，４２が上部蓋１
１からの高さがそれぞれ異なる位置に設けられており、
前記軸封環４、５、６は、それぞれ該開口４０，４１，
４２の位置に装着されて原料供給管Ａ，Ｂ，Ｃをそれぞ
れ原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃに連通させている。軸
封環４，５，６は分配軸７の外周面との間にそれぞれＯ
リング４４，４５，４６を備え、分配軸７が軸封環４，
５，６に対して回転しても原料供給管Ａ，Ｂ，Ｃを経て
分配管７の原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃに流れる流体
が漏洩しないようになっている。原料液導入孔７Ａ，７
Ｂ，７Ｃの下端部にも、分配管７の外周面に達する開口
がそれぞれ周方向の位置をずらせて形成されており、該
開口に原料液ノズル１９，２０，２１がそれぞれ接続さ
れている。
【００２１】上部蓋１１には容器内部を加圧する場合の
加圧ガス導入のための上部加圧ノズル２２が設けられて
おり、分配軸７が上部蓋１１を貫通する部分には内部加
圧に備え、Ｏリング５１が設けられている。前記ボール
ベアリング５２は、六角ボルト５４によりベアリング押
さえ蓋５３を介して上部蓋１１に固着されている。前記
外筒押さえフランジ４７はＯリング４８を介して外筒１
２外面に形成された段差部に当接され、ボルト４９及び
ナット５０によって上部蓋１１に締め付けられている。
加圧ガス導入のための上部加圧ノズル２２が設けられて
おり、分配軸７が上部蓋１１を貫通する部分には内部加
圧に備え、Ｏリング５１が設けられている。前記ボール
ベアリング５２は、六角ボルト５４によりベアリング押
さえ蓋５３を介して上部蓋１１に固着されている。前記
外筒押さえフランジ４７はＯリング４８を介して外筒１
２外面に形成された段差部に当接され、ボルト４９及び
ナット５０によって上部蓋１１に締め付けられている。
【００２２】内筒１３，１４，１５はそれぞれ三重円筒
状をなし、内部がそれぞれ密閉された環状の内周区画と
外周区画に分けられ、各外周区画がそれぞれ恒温槽１３
Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂをなしている。各内筒１３，１４，
１５の上端部外面の内周区画の上部に対応する位置に円
筒状の仕切り壁１３Ａ，１４Ａ，１５Ａが取り付けられ
ている。外筒１２の内周面と内筒１３の外周面の間は間
隔約１０mmの空隙が形成されており、この空隙に固体収
着材１６が収容される。同様に、内筒１３の内周面と内
筒１４の外周面、内筒１４の内周面と内筒１５の外周面
の間にもそれぞれ約１０mmの間隔が保持され、それぞれ
固体収着材１７，１８が収容される。内筒１５はその軸
心線に沿って前記回転駆動軸２３を挿通させており、該
内筒１５の上端部を回転駆動軸２３が貫通する部分には
シールのためにＯリング１５Ｅが設けられている。前記
原料液ノズル１９，２０，２１の末端は、それぞれ前記
固体収着材１６，１７，１８の上部に１０〜１５mm差し
込まれる位置にしてある。
状をなし、内部がそれぞれ密閉された環状の内周区画と
外周区画に分けられ、各外周区画がそれぞれ恒温槽１３
Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂをなしている。各内筒１３，１４，
１５の上端部外面の内周区画の上部に対応する位置に円
筒状の仕切り壁１３Ａ，１４Ａ，１５Ａが取り付けられ
ている。外筒１２の内周面と内筒１３の外周面の間は間
隔約１０mmの空隙が形成されており、この空隙に固体収
着材１６が収容される。同様に、内筒１３の内周面と内
筒１４の外周面、内筒１４の内周面と内筒１５の外周面
の間にもそれぞれ約１０mmの間隔が保持され、それぞれ
固体収着材１７，１８が収容される。内筒１５はその軸
心線に沿って前記回転駆動軸２３を挿通させており、該
内筒１５の上端部を回転駆動軸２３が貫通する部分には
シールのためにＯリング１５Ｅが設けられている。前記
原料液ノズル１９，２０，２１の末端は、それぞれ前記
固体収着材１６，１７，１８の上部に１０〜１５mm差し
込まれる位置にしてある。
【００２３】外筒１２の下部外周には段差部が形成さ
れ、該段差部に外筒押さえフランジ６２がＯリング６６
を介して当接され、該外筒押さえフランジ６２はボルト
６３及びナット６５によりクロマトグラフィ装置基板９
３に締め付けられている。クロマトグラフィ装置基板９
３には、各内筒の恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂに恒温
液を供給する恒温液入り口ノズル５６，５８，６０及び
該恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂから恒温液を抜き出す
恒温液出口ノズル５７，５９，６１がそれぞれ取り付け
られている。恒温液入り口ノズル５６，５８，６０は、
恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂにそれぞれ配管８０，８
１，８２及びクロマトグラフィ装置基板９３に開けられ
た開口を介して連通され、恒温液出口ノズル５７，５
９，６１は、恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂ内部に配置
された恒温液取り出し管１３Ｃ，１４Ｃ，１５Ｃの下端
にそれぞれ配管８３，８４，８５及びクロマトグラフィ
装置基板９３に開けられた開口を介して連通されてい
る。また、クロマトグラフィ装置基板９３の前記固体収
着材１６，１７，１８に対応する位置には、該クロマト
グラフィ装置基板９３を上下方向に貫通する多数の分離
液細孔９４が形成されている。図４はこれら恒温液入り
口ノズル、恒温液出口ノズル及び分離液細孔の配置例を
示し、分離液細孔９４が同心円状に配列されることを示
している。
れ、該段差部に外筒押さえフランジ６２がＯリング６６
を介して当接され、該外筒押さえフランジ６２はボルト
６３及びナット６５によりクロマトグラフィ装置基板９
３に締め付けられている。クロマトグラフィ装置基板９
３には、各内筒の恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂに恒温
液を供給する恒温液入り口ノズル５６，５８，６０及び
該恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂから恒温液を抜き出す
恒温液出口ノズル５７，５９，６１がそれぞれ取り付け
られている。恒温液入り口ノズル５６，５８，６０は、
恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂにそれぞれ配管８０，８
１，８２及びクロマトグラフィ装置基板９３に開けられ
た開口を介して連通され、恒温液出口ノズル５７，５
９，６１は、恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂ内部に配置
された恒温液取り出し管１３Ｃ，１４Ｃ，１５Ｃの下端
にそれぞれ配管８３，８４，８５及びクロマトグラフィ
装置基板９３に開けられた開口を介して連通されてい
る。また、クロマトグラフィ装置基板９３の前記固体収
着材１６，１７，１８に対応する位置には、該クロマト
グラフィ装置基板９３を上下方向に貫通する多数の分離
液細孔９４が形成されている。図４はこれら恒温液入り
口ノズル、恒温液出口ノズル及び分離液細孔の配置例を
示し、分離液細孔９４が同心円状に配列されることを示
している。
【００２４】サークルバケット３０は、前記分離液細孔
の同心円に対応して同心円状に分割された三つの区画３
０−１，３０−２，３０−３からなり、それぞれの区画
の上部には分離液バケット２４−１，２，３、２５−
１，２，３、２６−１，２，３がそれぞれ等間隔に配置
されている。
の同心円に対応して同心円状に分割された三つの区画３
０−１，３０−２，３０−３からなり、それぞれの区画
の上部には分離液バケット２４−１，２，３、２５−
１，２，３、２６−１，２，３がそれぞれ等間隔に配置
されている。
【００２５】サークルデバイダ３１には、前記回転駆動
軸２３を中心とする同心円状の多数の溝３１Ａ〜３１Ｌ
が形成されており、サークルバケット３０の前記区画３
０−１，３０−２，３０−３は、それぞれの底面に接続
された溶離液配管７２，７３，７４により前記溝３１
Ａ，３１Ｂ，３１Ｃに接続されている。また、前記分離
液バケット２４−１，２，３、２５−１，２，３、２６
−１，２，３は、それぞれ分離液配管２７−１，２，
３、２８−１，２，３、２９−１，２，３により、前記
溝３１Ｄ〜３１Ｌに接続されている。但し溶離液配管７
２，７３，７４及び分離液配管２７−１，２，３、２８
−１，２，３、２９−１，２，３はいずれも、サークル
デバイダ３１には接触していない。サークルデバイダ３
１にはまた、側壁に下部加圧ノズル７８が設けられ、前
記溝３１Ａ，３１Ｂ，３１Ｃの底面には溶離液回収ノズ
ル６９，７０，７１がそれぞれ接続されている。また、
前記溝３１Ｄ〜３１Ｌの底面は、止め弁３５，３６，３
７……を備えた配管により分離された液の回収槽３２，
３３，３４……に接続されている。
軸２３を中心とする同心円状の多数の溝３１Ａ〜３１Ｌ
が形成されており、サークルバケット３０の前記区画３
０−１，３０−２，３０−３は、それぞれの底面に接続
された溶離液配管７２，７３，７４により前記溝３１
Ａ，３１Ｂ，３１Ｃに接続されている。また、前記分離
液バケット２４−１，２，３、２５−１，２，３、２６
−１，２，３は、それぞれ分離液配管２７−１，２，
３、２８−１，２，３、２９−１，２，３により、前記
溝３１Ｄ〜３１Ｌに接続されている。但し溶離液配管７
２，７３，７４及び分離液配管２７−１，２，３、２８
−１，２，３、２９−１，２，３はいずれも、サークル
デバイダ３１には接触していない。サークルデバイダ３
１にはまた、側壁に下部加圧ノズル７８が設けられ、前
記溝３１Ａ，３１Ｂ，３１Ｃの底面には溶離液回収ノズ
ル６９，７０，７１がそれぞれ接続されている。また、
前記溝３１Ｄ〜３１Ｌの底面は、止め弁３５，３６，３
７……を備えた配管により分離された液の回収槽３２，
３３，３４……に接続されている。
【００２６】前記上部蓋１１には、外筒１２の内周面と
前記仕切り壁１３Ａ、前記仕切り壁１３Ａと前記仕切り
壁１４Ａ、前記仕切り壁１４Ａと前記仕切り壁１５Ａで
それぞれ区画された部分に溶離液を供給する位置に、溶
離液入り口ノズル８，９，１０が設けられている。
前記仕切り壁１３Ａ、前記仕切り壁１３Ａと前記仕切り
壁１４Ａ、前記仕切り壁１４Ａと前記仕切り壁１５Ａで
それぞれ区画された部分に溶離液を供給する位置に、溶
離液入り口ノズル８，９，１０が設けられている。
【００２７】前記ボールベアリング７５は、ボルト７７
によりベアリング押さえ７６を介してクロマトグラフィ
装置基板９３の下面に固定されている。
によりベアリング押さえ７６を介してクロマトグラフィ
装置基板９３の下面に固定されている。
【００２８】上記構成の装置においては、回転駆動モー
タ３８が回転すると、それに伴って、回転駆動軸２３、
該回転駆動軸２３に結合されたサークルバケット３０、
該サークルバケット３０上の分離液バケット、該分離液
バケット及びサークルバケットに接続された溶離液配管
７２，７３，７４及び分離液配管２７−１，２，３、２
８−１，２，３、２９−１，２，３、回転駆動軸２３に
結合された分配軸７、該分配軸７に結合された原料液ノ
ズル１９，２０，２１が回転する。回転速度は通常、１
時間に１回転程度である。
タ３８が回転すると、それに伴って、回転駆動軸２３、
該回転駆動軸２３に結合されたサークルバケット３０、
該サークルバケット３０上の分離液バケット、該分離液
バケット及びサークルバケットに接続された溶離液配管
７２，７３，７４及び分離液配管２７−１，２，３、２
８−１，２，３、２９−１，２，３、回転駆動軸２３に
結合された分配軸７、該分配軸７に結合された原料液ノ
ズル１９，２０，２１が回転する。回転速度は通常、１
時間に１回転程度である。
【００２９】図４は図１のＡ−Ａ断面を矢印方向に見た
図で恒温液入口ノズル及び恒温液出口ノズルの構造例を
示す。恒温槽１３Ｂへの恒温液は恒温液入口ノズル５６
−１，２，３から入り、恒温液取り出し管１３Ｃを経て
恒温液出口ノズル５７−１，２，３より流出する。２層
目の恒温槽１４Ｂへの恒温液は恒温液入口ノズル５８−
１，２から入り、恒温液取り出し管１４Ｃを経て恒温液
出口ノズル５９−１，２より流出、更に３層目の恒温槽
１５Ｂへの恒温液は恒温液入口ノズル６０から入り、恒
温液取り出し管１５Ｃを経て恒温液出口ノズル６１より
流出する。この恒温液は、分離操作の間、固体収着材の
温度を所定の温度に保持するものである。
図で恒温液入口ノズル及び恒温液出口ノズルの構造例を
示す。恒温槽１３Ｂへの恒温液は恒温液入口ノズル５６
−１，２，３から入り、恒温液取り出し管１３Ｃを経て
恒温液出口ノズル５７−１，２，３より流出する。２層
目の恒温槽１４Ｂへの恒温液は恒温液入口ノズル５８−
１，２から入り、恒温液取り出し管１４Ｃを経て恒温液
出口ノズル５９−１，２より流出、更に３層目の恒温槽
１５Ｂへの恒温液は恒温液入口ノズル６０から入り、恒
温液取り出し管１５Ｃを経て恒温液出口ノズル６１より
流出する。この恒温液は、分離操作の間、固体収着材の
温度を所定の温度に保持するものである。
【００３０】溶離液は、溶離液入り口ノズル８，９，１
０から各固体収着材に対して供給される。仕切り壁１３
Ａ，１４Ａ，１５Ａにより各固体収着材を収容している
環状の空隙部が隔離されているので、該空隙部ごとに異
なる種類の溶離液を供給することができる。
０から各固体収着材に対して供給される。仕切り壁１３
Ａ，１４Ａ，１５Ａにより各固体収着材を収容している
環状の空隙部が隔離されているので、該空隙部ごとに異
なる種類の溶離液を供給することができる。
【００３１】以下、上記構成の装置における分離動作を
説明する。樹脂の粒子からなる固体収着材１６，１７，
１８はそれぞれ所定の位置まで充填され、溶離液入り口
ノズル８，９，１０から各固体収着材に対して所定の種
類の溶離液が供給される。恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５
Ｂには、それぞれ所定の温度の恒温液が供給される。回
転駆動モータ３８が所定の速度で回転され、それに伴っ
て原料ノズル１９，２０，２１がその末端部を固体収着
材１６，１７，１８のなかに位置させながら移動する。
説明する。樹脂の粒子からなる固体収着材１６，１７，
１８はそれぞれ所定の位置まで充填され、溶離液入り口
ノズル８，９，１０から各固体収着材に対して所定の種
類の溶離液が供給される。恒温槽１３Ｂ，１４Ｂ，１５
Ｂには、それぞれ所定の温度の恒温液が供給される。回
転駆動モータ３８が所定の速度で回転され、それに伴っ
て原料ノズル１９，２０，２１がその末端部を固体収着
材１６，１７，１８のなかに位置させながら移動する。
【００３２】分離される試料は、原料液供給管Ａ，Ｂ，
Ｃからそれぞれ原料液入り口止め弁１，２，３を経て供
給され、軸封環４，５，６、開口４０，４１，４２を経
て原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃに導かれる。このあと
の動作は、いずれの原料液導入孔を流れる試料の場合も
原理的に同一であるので、以下原料液導入孔７Ａを流れ
る試料の場合について説明する。
Ｃからそれぞれ原料液入り口止め弁１，２，３を経て供
給され、軸封環４，５，６、開口４０，４１，４２を経
て原料液導入孔７Ａ，７Ｂ，７Ｃに導かれる。このあと
の動作は、いずれの原料液導入孔を流れる試料の場合も
原理的に同一であるので、以下原料液導入孔７Ａを流れ
る試料の場合について説明する。
【００３３】原料液導入孔７Ａに流入した試料は、原料
ノズル１９を経て固体収着材１６が充填されている空隙
部に流入する。流入した試料は次第に下方に流下する
が、原料ノズル１９が回転しているため、その流路は見
かけ上、図６に例示するように螺旋状になる。さらに、
固体収着材と溶離液の作用により、試料に含まれる成分
によって流下の速度が異なるため、固体収着材の下端に
達するときの周方向の位置がＡ，Ｂ，Ｃのようにずれて
くる。すなわち、成分の種類により固体収着材の下端に
達する位置が異なり、固体収着材から流出する位置によ
り、成分が分離される。溶離液入り口ノズルから供給さ
れた溶離液も、固体収着材に沿って流下する。
ノズル１９を経て固体収着材１６が充填されている空隙
部に流入する。流入した試料は次第に下方に流下する
が、原料ノズル１９が回転しているため、その流路は見
かけ上、図６に例示するように螺旋状になる。さらに、
固体収着材と溶離液の作用により、試料に含まれる成分
によって流下の速度が異なるため、固体収着材の下端に
達するときの周方向の位置がＡ，Ｂ，Ｃのようにずれて
くる。すなわち、成分の種類により固体収着材の下端に
達する位置が異なり、固体収着材から流出する位置によ
り、成分が分離される。溶離液入り口ノズルから供給さ
れた溶離液も、固体収着材に沿って流下する。
【００３４】固体収着材の下端に達した各成分は、クロ
マトグラフィ装置基板９３の分離液細孔９４から下方に
滴下するが、その位置は原料ノズル１９の回転に同期し
てそれぞれ移動する。分離液細孔９４の下方では、分離
液バケット２４−１，２，３が原料ノズル１９の回転に
同期して回転しており、分離液細孔９４を経て滴下する
試料成分（以下分離液という）は、それぞれ該当する分
離バケットに流入する。言い替えると、各分離バケット
２４−１，２，３は、分離液が滴下する位置に配置され
ている。図５に示されているように、分離液バケット２
４−１，２，３は周方向の長さの一部を占めているだけ
であり、分離液細孔９４の他の部分（分離液バケット２
４−１，２，３の上部以外の部分）から滴下する液、つ
まり溶離液はサークルバケットの区画３０−１に流入す
る。
マトグラフィ装置基板９３の分離液細孔９４から下方に
滴下するが、その位置は原料ノズル１９の回転に同期し
てそれぞれ移動する。分離液細孔９４の下方では、分離
液バケット２４−１，２，３が原料ノズル１９の回転に
同期して回転しており、分離液細孔９４を経て滴下する
試料成分（以下分離液という）は、それぞれ該当する分
離バケットに流入する。言い替えると、各分離バケット
２４−１，２，３は、分離液が滴下する位置に配置され
ている。図５に示されているように、分離液バケット２
４−１，２，３は周方向の長さの一部を占めているだけ
であり、分離液細孔９４の他の部分（分離液バケット２
４−１，２，３の上部以外の部分）から滴下する液、つ
まり溶離液はサークルバケットの区画３０−１に流入す
る。
【００３５】サークルバケットの区画３０−１に流入し
た溶離液は、溶離液配管７２を経てサークルデバイダ３
１の溝３１Ａに流入し、分離液バケット２４−１，２，
３に流入した分離液は、分離液配管２７−１，２，３を
経てサークルデバイダ３１の溝３１Ｄ〜３１Ｆに流入す
る。溶離液配管７２及び分離液配管２７−１，２，３
は、サークルバケット３０とともに回転し、サークルデ
バイダ３１は回転せず固定であるが、先に述べたよう
に、溶離液配管７２及び分離液配管２７−１，２，３は
サークルデバイダ３１に接触しないように構成されてお
り、回転には支障はない。
た溶離液は、溶離液配管７２を経てサークルデバイダ３
１の溝３１Ａに流入し、分離液バケット２４−１，２，
３に流入した分離液は、分離液配管２７−１，２，３を
経てサークルデバイダ３１の溝３１Ｄ〜３１Ｆに流入す
る。溶離液配管７２及び分離液配管２７−１，２，３
は、サークルバケット３０とともに回転し、サークルデ
バイダ３１は回転せず固定であるが、先に述べたよう
に、溶離液配管７２及び分離液配管２７−１，２，３は
サークルデバイダ３１に接触しないように構成されてお
り、回転には支障はない。
【００３６】サークルデバイダ３１の溝３１Ａに流入し
た溶離液は、溶離液回収ノズル６９を経て回収される。
また、サークルデバイダ３１の溝３１Ｄ〜３１Ｆに流入
した分離液は、止め弁を備えた配管を経て回収槽３２，
３３，３４に回収される。
た溶離液は、溶離液回収ノズル６９を経て回収される。
また、サークルデバイダ３１の溝３１Ｄ〜３１Ｆに流入
した分離液は、止め弁を備えた配管を経て回収槽３２，
３３，３４に回収される。
【００３７】本実施例によれば、外筒１２内に、３層の
固体収着材１６，１７，１８が形成されたので、同一径
の外筒を有するクロマトグラフィ装置に対して分離容量
を増大させることができ、また、内筒上部に仕切り壁を
設けて異なる種類の溶離液をそれぞれ各固体収着材に供
給することができるので、同時に複数の試料の処理を行
うことが可能となった。
固体収着材１６，１７，１８が形成されたので、同一径
の外筒を有するクロマトグラフィ装置に対して分離容量
を増大させることができ、また、内筒上部に仕切り壁を
設けて異なる種類の溶離液をそれぞれ各固体収着材に供
給することができるので、同時に複数の試料の処理を行
うことが可能となった。
【００３８】例えば、原料液ａ，ｂ，ｃと溶離液Ａ，
Ｂ，Ｃを組合せる場合、原料ノズル３、溶離液ノズル３
を備えた装置を用いると、組合せの数は下記の数とな
る。
Ｂ，Ｃを組合せる場合、原料ノズル３、溶離液ノズル３
を備えた装置を用いると、組合せの数は下記の数とな
る。
【００３９】 この組合せの例でも、２１ケースの処理上の組合せが可
能となる。
能となる。
【００４０】図７に本発明の第２の実施例を示す。本実
施例は、外筒に内装される内筒を２個とし、固体収着材
が充填される層を２層としたものである。また、サーク
ルデバイダ３１をクロマトグラフィ装置テーブル９５下
面に固定する代わりに、クロマトグラフィ装置テーブル
９５の上面にクロマトグラフィ装置基板９３と重ねて固
定し、駆動系の設定を容易にしたものである。
施例は、外筒に内装される内筒を２個とし、固体収着材
が充填される層を２層としたものである。また、サーク
ルデバイダ３１をクロマトグラフィ装置テーブル９５下
面に固定する代わりに、クロマトグラフィ装置テーブル
９５の上面にクロマトグラフィ装置基板９３と重ねて固
定し、駆動系の設定を容易にしたものである。
【００４１】図８に本発明の第３に実施例を示す。本実
施例は、第１の実施例の内筒がそれぞれ内周側と外周側
の二つの密閉区画をもち、外周側の区画が恒温槽として
用いられたのに対し、密閉区画を各一つとし、かつ第２
に実施例同様サークルデバイダ３１をクロマトグラフィ
装置テーブル９５下面に固定する代わりに、クロマトグ
ラフィ装置テーブル９５の上面にクロマトグラフィ装置
基板９３と重ねて固定したものである。密閉区画を各一
つとしたので、内筒の構造が簡易化され、重量が軽減さ
れた。
施例は、第１の実施例の内筒がそれぞれ内周側と外周側
の二つの密閉区画をもち、外周側の区画が恒温槽として
用いられたのに対し、密閉区画を各一つとし、かつ第２
に実施例同様サークルデバイダ３１をクロマトグラフィ
装置テーブル９５下面に固定する代わりに、クロマトグ
ラフィ装置テーブル９５の上面にクロマトグラフィ装置
基板９３と重ねて固定したものである。密閉区画を各一
つとしたので、内筒の構造が簡易化され、重量が軽減さ
れた。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、装置本体の大きさを大
きくすることなく、分離能力を増加させることができ、
さらに複数の被分離試料液や溶離液を組み合わせた操作
条件での分離操作を同時に実施できる。
きくすることなく、分離能力を増加させることができ、
さらに複数の被分離試料液や溶離液を組み合わせた操作
条件での分離操作を同時に実施できる。
【図１】本発明の第１の実施例の全体組立断面図であ
る。
る。
【図２】図１の上部詳細図である。
【図３】図１の下部詳細図である。
【図４】図１のＡ−Ａ断面を矢印方向に見た平面図であ
る。
る。
【図５】図１のＢ−Ｂ断面を矢印方向に見た平面図であ
る。
る。
【図６】クロマトグラフィ装置による分離の原理を示す
図である。
図である。
【図７】本発明の第２の実施例を示す全体組立断面図で
ある。
ある。
【図８】本発明の第３の実施例を示す全体組立断面図で
ある。
ある。
【図９】従来用いられている単層式円環状液体クロマト
グラフィ装置の断面図を示す。
グラフィ装置の断面図を示す。
１，２，３ 原料液入り口止め弁 ４，５，６ 軸封環 ７ 分配軸 ７Ａ，７Ｂ，７Ｃ 原料液導入孔 ８，９，１０ 溶離液入り口ノズル １１ 上部蓋 １２ 外筒 １３，１４，１５ 内筒 １３Ａ，１４Ａ，１５Ａ 仕切り壁 １３Ｂ，１４Ｂ，１５Ｂ 恒温槽 １３Ｃ，１４Ｃ，１５Ｃ 恒温液取り出し管 １５Ｅ Ｏリング １６，１７，１８ 固体収着剤 １９，２０，２１ 原料液ノズル ２２ 上部加圧ノズル ２３ 回転駆動軸 ２４，２５，２６ 分離液バケット ２７，２８，２９ 分離液配管 ３０ サークルバケット ３１ サークルデバイダ ３１Ａ〜３１Ｌ 溝 ３２，３３，３４ 回収槽 ３５，３６，３７ 止め弁 ３８ 回転駆動モータ ３９ フレキシブルカプリング ４０，４１，４２ 開口 ４３ 栓 ４４，４５，４６ Ｏリング ４７ 外筒押さえフランジ ４８ Ｏリング ４９ ボルト ５０ ナット ５１ Ｏリング ５２ ボールベアリング ５３ ベアリング押さえ蓋 ５４ 六角ボルト ５５ 配管支持金物 ５６ 恒温液入り口ノズル ５７ 恒温液出口ノズル ５８ 恒温液入り口ノズル ５９ 恒温液出口ノズル ６０ 恒温液入り口ノズル ６１ 恒温液出口ノズル ６２ 外筒押さえフランジ ６３，６４ ボルト ６５ ナット ６６ Ｏリング ６９，７０，７１ 溶離液回収ノズル ７２，７３，７４ 溶離液配管 ７５ ボールベアリング ７６ ベアリング押さえ ７７ ボルト ７８ 下部加圧ノズル ７９ モータ取付けブラケット ８０，８１，８２，８３，８４，８５ 配管 ９０，９１，９２ ボルト ９３ クロマト装置基板 ９４ 分離液細孔 ９５ クロマトグラフィ装置テーブル
フロントページの続き (72)発明者 兼田 年光 岡山県玉野市玉３丁目１番１号 三井造 船株式会社 玉野事業所内 (56)参考文献 特開 昭62−42048（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−164156（ＪＰ，Ａ) 実開 昭56−169253（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G01N 30/60 B01D 15/08 G01N 30/02
Claims (4)
- 【請求項１】 円筒状の外筒と、該外筒に内装され前記
外筒内周面との間に固体収着材を収容する円筒状の間隙
を形成するとともに内部に密閉された空間をもつ内筒
と、前記間隙に回転しつつ被分離試料を供給する原料供
給手段と、前記間隙に溶離液を供給する溶離液手段と、
前記空間に前記固体収着材の温度を所定の温度に保持す
るための流体を供給し抜き出す恒温液手段と、前記間隙
の下方に配置されて前記原料ノズルと同期して回転し前
記固体収着材を通過して分離された分離液を流入させる
分離バケットと、前記原料ノズル及び前記分離バケット
を同期して回転させる回転駆動手段とを含んでなる円環
状液体クロマトグラフィ装置において、 前記内筒は同心円状に順に内側に配置された複数の内筒
からなり、互いに隣接する内筒相互間には半径方向に前
記外筒内周面と該外筒に隣接する内筒外面の間の間隔と
ほぼ等しい間隔の固体収着材収容のための間隙が保持さ
れ、各内筒はそれぞれ密閉された内周区画と外周区画を
持つ三重円筒状に構成され、前記原料供給手段は前記間
隙それぞれに被分離試料を供給するものであり、前記溶
離液手段は前記間隙それぞれに溶離液を供給するもので
あり、前記恒温液手段は前記外周区画それぞれに前記固
体収着材の温度を所定の温度に保持するための流体を供
給し抜き出すものであり、前記分離バケットは前記間隙
それぞれの下方に、同心円上に互いに円周方向に間隔を
おいて配置された複数個の分離液バケットからなり、前
記間隙それぞれの下方でかつ前記分離バケットの下方
に、前記間隙から落下する溶離液を受けつつ回転する環
状のサークルバケットが配置され、該サークルバケット
の下方に、同心円状に区画された複数の蓋のない溝を持
つサークルデバイダが配置され、前記分離液バケット及
びサークルバケットの底部には分離液を取り出す分離液
配管及び溶離液を取り出す溶離液配管がそれぞれ接続さ
れ、該分離液配管及び溶離液配管の下流端は前記サーク
ルデバイダの各対応する溝に向かって開口しているとと
もに、分離液配管及び溶離液配管はサークルデバイダに
は接触しないように配設されていることを特徴とする円
環状液体クロマトグラフィ装置。 - 【請求項２】 請求項１に記載の円環状液体クロマトグ
ラフィ装置において、原料供給手段は前記間隙それぞれ
に異なる被分離試料を供給するものであることを特徴と
する円環状液体クロマトグラフィ装置。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の円環状液体ク
ロマトグラフィ装置において、溶離液手段は前記間隙そ
れぞれに異なる溶離液を供給するものであることを特徴
とする円環状液体クロマトグラフィ装置。 - 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の円環
状液体クロマトグラフィ装置において、内筒上端部に同
心状の仕切り壁が設けられていることを特徴とする円環
状液体クロマトグラフィ装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5070083A JP2808064B2 (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 円環状液体クロマトグラフィ装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5070083A JP2808064B2 (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 円環状液体クロマトグラフィ装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06281640A JPH06281640A (ja) | 1994-10-07 |
| JP2808064B2 true JP2808064B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=13421297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5070083A Expired - Fee Related JP2808064B2 (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 円環状液体クロマトグラフィ装置 |
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