JP2796122B2 - 低分散光学ガラス及びその製造方法 - Google Patents
低分散光学ガラス及びその製造方法Info
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- dispersion
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/32—Non-oxide glass compositions, e.g. binary or ternary halides, sulfides or nitrides of germanium, selenium or tellurium
- C03C3/325—Fluoride glasses
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、低分散の光学ガラスに関し、光学レンズ、
プリズム等に好ましく用いられるものである。
プリズム等に好ましく用いられるものである。
［従来の技術］ 従来、ガラスが低分散であればあるほど光学設計上色
収差の補正が容易であることから、色収差を補正するた
めに、光学機器用のレンズとして低分散の光学ガラスが
用いられている。この低分散の光学ガラスとしては、例
えば、特開昭59−83960号公報、特開昭60−210545号公
報、特開昭63−144141号公報に記載されているように、
AlF3、アルカリ土金属のフッ化物、希土類のフッ化物及
びP2O5を主成分とするガラスがあり、アッべ数（νｄ）
が96未満の低分散ガラスを得ている。
収差の補正が容易であることから、色収差を補正するた
めに、光学機器用のレンズとして低分散の光学ガラスが
用いられている。この低分散の光学ガラスとしては、例
えば、特開昭59−83960号公報、特開昭60−210545号公
報、特開昭63−144141号公報に記載されているように、
AlF3、アルカリ土金属のフッ化物、希土類のフッ化物及
びP2O5を主成分とするガラスがあり、アッべ数（νｄ）
が96未満の低分散ガラスを得ている。
［発明が解決するための課題］ 特開昭59−83960号公報、特開昭60−210545号公報、
特開昭63−144141号公報に記載されたガラスは、いずれ
もフッ化物ガラスをベースにしており、ガラスの結晶化
に対する安定性の低さをP2O5を２〜10モル％程含有させ
ることで改善している。
特開昭63−144141号公報に記載されたガラスは、いずれ
もフッ化物ガラスをベースにしており、ガラスの結晶化
に対する安定性の低さをP2O5を２〜10モル％程含有させ
ることで改善している。
ところで、フッ化物とP2O5とを主成分とするガラスの
分散は、ガラス中のフッ素イオンと酸素イオンの比によ
ってほぼ決定され、フッ素イオンの濃度が高いほど低分
散になる（アッベ数（νｄ）は大きくなる。）。
分散は、ガラス中のフッ素イオンと酸素イオンの比によ
ってほぼ決定され、フッ素イオンの濃度が高いほど低分
散になる（アッベ数（νｄ）は大きくなる。）。
したがって、上述した公報ではP2O5の酸素イオンによ
りアッベ数（νｄ）は96以上より大きくならないという
欠点がある。このP2O5をガラス成分から除くと、結晶が
析出し易くなり、光学ガラスとして用いることができな
くなるので、P2O5をガラス成分から除くことはできない
ものである。
りアッベ数（νｄ）は96以上より大きくならないという
欠点がある。このP2O5をガラス成分から除くと、結晶が
析出し易くなり、光学ガラスとして用いることができな
くなるので、P2O5をガラス成分から除くことはできない
ものである。
そこで、本発明の目的は、アッベ数（νｄ）が96以上
であり、ガラスの結晶化に対する安定性の優れたフッ化
物ガラスからなる低分散光学ガラスを提供するものであ
る。
であり、ガラスの結晶化に対する安定性の優れたフッ化
物ガラスからなる低分散光学ガラスを提供するものであ
る。
又、本発明の別の目的は、さらにガラスの結晶化に対
する安定性を向上させるために、フッ化物ガラスにP2O5
を含有させてもアッベ数（νｄ）が96以上となるような
低分散光学ガラスを提供するものである。
する安定性を向上させるために、フッ化物ガラスにP2O5
を含有させてもアッベ数（νｄ）が96以上となるような
低分散光学ガラスを提供するものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は上記の目的を達成するためになされたもので
あり、本発明の低分散光学ガラスはモル％にして、AlF3
が32〜40％、YF3が10〜20％（ただし10％は含まな
い）、LaF3が０〜５％、GdF3が０〜５％、かつLaF3とGd
F3との合量が0.5〜５％、MgF2が７〜９％、CaF2が20〜2
8％、SrF2が７〜９％、BaF2が７〜９％、かつMgF2とCaF
2とSrF2とBaF2との合量が40〜55％であることを特徴と
している。
あり、本発明の低分散光学ガラスはモル％にして、AlF3
が32〜40％、YF3が10〜20％（ただし10％は含まな
い）、LaF3が０〜５％、GdF3が０〜５％、かつLaF3とGd
F3との合量が0.5〜５％、MgF2が７〜９％、CaF2が20〜2
8％、SrF2が７〜９％、BaF2が７〜９％、かつMgF2とCaF
2とSrF2とBaF2との合量が40〜55％であることを特徴と
している。
又、モル％にして、AlF3が32〜40％、YF3が10〜20％
（ただし10％は含まない）、LaF3が０〜５％、GdF3が０
〜５％、かつLaF3とGdF3との合量が0.5〜５％、MgF2が
７〜９％、CaF2が20〜28％、SrF2が７〜９％、BaF2が７
〜９％、かつMgF2とCaF2とSrF2とBaF2との合量が40〜55
％、P2O5が0.01〜3.5％であることを特徴としている。
（ただし10％は含まない）、LaF3が０〜５％、GdF3が０
〜５％、かつLaF3とGdF3との合量が0.5〜５％、MgF2が
７〜９％、CaF2が20〜28％、SrF2が７〜９％、BaF2が７
〜９％、かつMgF2とCaF2とSrF2とBaF2との合量が40〜55
％、P2O5が0.01〜3.5％であることを特徴としている。
次に、各成分の限定理由を述べると、AlF3はガラス骨
格を形成する成分であり、その量は32〜40モル％であ
る。この量が32％未満あるいは40％を超えると結晶が析
出し易くなるので好ましくない。YF3はガラスの結晶化
に対する安定性を高める成分であり、その量は、10〜20
モル％（10％は含まない）である。その量が10％以下で
はガラスの結晶化に対する安定性を高くする効果が少な
く、その量が20％を超えると逆に結晶が析出し易くな
り、分散も大きくなるので好ましくない。LaF3とGdF
3は、化学的耐久性を良くする成分であり、その量はそ
れぞれ０〜５モル％である。その量が５％を超えると分
散が大きくなるので好ましくない。又、LaF3とGdF3の合
量は0.5〜５モル％であり、その量が0.5％未満では化学
的耐久性を良くする効果が少なく、その量が５％を超え
ると分散が大きくなるので好ましくない。MgF2は、ガラ
スの結晶化に対する安定性を高め、分散を小さくする成
分であり、その量は、７〜９モル％である。この量が７
％未満あるいは９％を超えると結晶が析出し易くなるの
で好ましくない。CaF2は、AlF3と同様に、ガラスを形成
するのに欠かせない成分であり、その量は、20〜28モル
％である。この量が20％未満あるいは28％を超えると結
晶が析出し易くなるので好ましくない。SrF2及びBaF2は
ガラスの結晶化に対する安定性を高める成分であり、そ
の量はそれぞれ７〜９モル％である。その量が７％未満
では結晶が析出し易くなるので好ましくなく、その量が
９％を超えると結晶が析出し易くなり、分散も大きくな
るので好ましくない。又、MgF2とCaF2とSrF2とBaF2との
合量は40〜55モル％である。その量が40％未満では結晶
が析出し易く、その量が55％を超えると結晶が析出し易
くなり、分散も大きくなるので好ましくない。特に、Mg
F2とCaF2とSrF2とBaF2の組成比が1:3:1:1付近がガラス
の結晶化に対する安定性に優れている。
格を形成する成分であり、その量は32〜40モル％であ
る。この量が32％未満あるいは40％を超えると結晶が析
出し易くなるので好ましくない。YF3はガラスの結晶化
に対する安定性を高める成分であり、その量は、10〜20
モル％（10％は含まない）である。その量が10％以下で
はガラスの結晶化に対する安定性を高くする効果が少な
く、その量が20％を超えると逆に結晶が析出し易くな
り、分散も大きくなるので好ましくない。LaF3とGdF
3は、化学的耐久性を良くする成分であり、その量はそ
れぞれ０〜５モル％である。その量が５％を超えると分
散が大きくなるので好ましくない。又、LaF3とGdF3の合
量は0.5〜５モル％であり、その量が0.5％未満では化学
的耐久性を良くする効果が少なく、その量が５％を超え
ると分散が大きくなるので好ましくない。MgF2は、ガラ
スの結晶化に対する安定性を高め、分散を小さくする成
分であり、その量は、７〜９モル％である。この量が７
％未満あるいは９％を超えると結晶が析出し易くなるの
で好ましくない。CaF2は、AlF3と同様に、ガラスを形成
するのに欠かせない成分であり、その量は、20〜28モル
％である。この量が20％未満あるいは28％を超えると結
晶が析出し易くなるので好ましくない。SrF2及びBaF2は
ガラスの結晶化に対する安定性を高める成分であり、そ
の量はそれぞれ７〜９モル％である。その量が７％未満
では結晶が析出し易くなるので好ましくなく、その量が
９％を超えると結晶が析出し易くなり、分散も大きくな
るので好ましくない。又、MgF2とCaF2とSrF2とBaF2との
合量は40〜55モル％である。その量が40％未満では結晶
が析出し易く、その量が55％を超えると結晶が析出し易
くなり、分散も大きくなるので好ましくない。特に、Mg
F2とCaF2とSrF2とBaF2の組成比が1:3:1:1付近がガラス
の結晶化に対する安定性に優れている。
さらに、ガラスの結晶化に対する安定性をさらに高め
る場合は、P2O5を0.01〜3.5モル％含有することができ
る。その量が0.01％未満ではガラスの結晶化に対する安
定性を高める効果が少なく、3.5％を超えると分散が大
きくなるので好ましくない。
る場合は、P2O5を0.01〜3.5モル％含有することができ
る。その量が0.01％未満ではガラスの結晶化に対する安
定性を高める効果が少なく、3.5％を超えると分散が大
きくなるので好ましくない。
前述したように、P2O5は、ガラスの結晶化に対する安
定性を高める成分であるが、P2O5の酸素は分散を大きく
するものである。ところが、本発明の光学ガラスは、ガ
ラスの結晶化に対する安定性に優れたフッ化物ガラスを
ベースとしているのでフッ素イオンと酵素イオンの比F-
/O2-を13以上と酸素イオンの量を少なくすることがで
き、その結果、アッベ数（νｄ）が96以上の低分散光学
ガラスとすることができる。
定性を高める成分であるが、P2O5の酸素は分散を大きく
するものである。ところが、本発明の光学ガラスは、ガ
ラスの結晶化に対する安定性に優れたフッ化物ガラスを
ベースとしているのでフッ素イオンと酵素イオンの比F-
/O2-を13以上と酸素イオンの量を少なくすることがで
き、その結果、アッベ数（νｄ）が96以上の低分散光学
ガラスとすることができる。
［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
なお、実施例１〜５はP2O5を出発原料に含有していな
いものであり、実施例６〜９はP2O5を含有しているもの
である。
いものであり、実施例６〜９はP2O5を含有しているもの
である。
（実施例１） 出発原料として、AlF3、YF3、GdF3、MgF2、CaF2、SrF
2、BaF2を用いて、組成比がモル％で37.0％、11.0％、
2.0％、8.34％、25.0％、8.34％、8.34％となるように3
0g秤量混合し、金ルツボにれ、900〜950℃、Ar雰囲気で
１〜２時間ガラスの溶融を行った。溶融後、ガラス融液
を金ルツボに入れたまま室温まで放冷してガラスを得
た。得られたガラスは無色透明で結晶は析出していなか
った。
2、BaF2を用いて、組成比がモル％で37.0％、11.0％、
2.0％、8.34％、25.0％、8.34％、8.34％となるように3
0g秤量混合し、金ルツボにれ、900〜950℃、Ar雰囲気で
１〜２時間ガラスの溶融を行った。溶融後、ガラス融液
を金ルツボに入れたまま室温まで放冷してガラスを得
た。得られたガラスは無色透明で結晶は析出していなか
った。
このガラスを日本光学硝子工業会規格JOGIS−1975に
基づいて屈折率nd及び分散νｄ（アッベ数）を測定し
た。
基づいて屈折率nd及び分散νｄ（アッベ数）を測定し
た。
ガラスの安定性の評価は、示差走査熱量計（DSC）を
用いて、結晶化による発熱量（Ｑ）及び次式（Ｉ）によ
り行なった。
用いて、結晶化による発熱量（Ｑ）及び次式（Ｉ）によ
り行なった。
Ｓ＝（Tc−Tg/Tl−Tc） （Ｉ） Tc＝結晶化温度 Tg＝ガラス転移点 Tl＝液相温度 発熱量（Ｑ）は少ないほど、又はＳは大きいほどガラ
スの結晶化に対する安定性は高いものであり、発熱量が
20cal/g以下又は、Ｓが1.00以上のものをガラスの結晶
化に対する安定性が高いものとした。なお、20cal/g以
下でかつＳが1.00以上のものがさらに安定性が高いこと
は言うまでもない。
スの結晶化に対する安定性は高いものであり、発熱量が
20cal/g以下又は、Ｓが1.00以上のものをガラスの結晶
化に対する安定性が高いものとした。なお、20cal/g以
下でかつＳが1.00以上のものがさらに安定性が高いこと
は言うまでもない。
これらの結果をガラス組成と共に表１に示す。
これらの結果から本実施例のガラスはνｄが100.8と
大きく、分散が非常に小さいものであった。又、Ｓは0.
99と1.00よりわずかに小さいが、Ｑが18cal/gと20cal/g
より少なくガラスの結晶化に対する安定性も高いもので
あった。
大きく、分散が非常に小さいものであった。又、Ｓは0.
99と1.00よりわずかに小さいが、Ｑが18cal/gと20cal/g
より少なくガラスの結晶化に対する安定性も高いもので
あった。
（実施例２〜５） 出発原料として、実施例１で用いた原料の他にLaF3を
用いて、ガラス組成を種々変化させた他は実施例１と同
様にしてガラスを作成した。得られたガラスは無色透明
で、結晶は析出していなかった。これらのガラスを実施
例１と同様にnd、νｄ、Ｑ及びＳを測定した。これらの
結果をガラス組成と共に表１に示す。これらの結果より
νｄが99.1以上と分散は小さいものであり、Ｑは19cal/
g以下と小さく、Ｓについても実施例２が0.99の他1.15
以上と大きくガラスの結晶化に対する安定性に優れたも
のであった。
用いて、ガラス組成を種々変化させた他は実施例１と同
様にしてガラスを作成した。得られたガラスは無色透明
で、結晶は析出していなかった。これらのガラスを実施
例１と同様にnd、νｄ、Ｑ及びＳを測定した。これらの
結果をガラス組成と共に表１に示す。これらの結果より
νｄが99.1以上と分散は小さいものであり、Ｑは19cal/
g以下と小さく、Ｓについても実施例２が0.99の他1.15
以上と大きくガラスの結晶化に対する安定性に優れたも
のであった。
（実施例６〜９） 出発原料として、実施例１で用いた原料の他にLaF3と
P2O5を用いて、ガラス組成を種々変化させ、全量で50g
となるように秤量混合した他は実施例１と同様にnd、ν
ｄ、Ｑ及びＳを測定した。これらの結晶をガラス組成と
共に表２に示す。これらの結果よりνｄが96.7以上と分
散が小さいものであり、Ｑは実施例７が21cal/gの他は1
6cal/gと少なく、Ｓは1.54以上と大きくガラスの結晶化
に対する安定性に優れたものであった。
P2O5を用いて、ガラス組成を種々変化させ、全量で50g
となるように秤量混合した他は実施例１と同様にnd、ν
ｄ、Ｑ及びＳを測定した。これらの結晶をガラス組成と
共に表２に示す。これらの結果よりνｄが96.7以上と分
散が小さいものであり、Ｑは実施例７が21cal/gの他は1
6cal/gと少なく、Ｓは1.54以上と大きくガラスの結晶化
に対する安定性に優れたものであった。
又、実施例１〜９のガラスはP2O5を含有しないか、あ
るいは含有しても非常に少ないので、ガラス溶融中又は
成形中にPOF3ガスによる泡の発生がなくガラスの均一性
にも優れていた。
るいは含有しても非常に少ないので、ガラス溶融中又は
成形中にPOF3ガスによる泡の発生がなくガラスの均一性
にも優れていた。
さらに、実施例１〜９のガラスは厚さ2mmで波長200nm
の透過率が72％以上と紫外線の透過率も優れていた。
の透過率が72％以上と紫外線の透過率も優れていた。
［発明の効果］ 以上述べたように、本発明の低分散光学ガラスはフッ
化物ガラス又はP2O5を少量含んだフッ化物ガラスであ
り、ガラスの結晶化に対する安定性に優れ、アッベ数
（νｄ）が96以上という優れた低分散性を有しており、
色収差を補正するための光学機器用のレンズ、プリズム
等として好ましく用いることができる。
化物ガラス又はP2O5を少量含んだフッ化物ガラスであ
り、ガラスの結晶化に対する安定性に優れ、アッベ数
（νｄ）が96以上という優れた低分散性を有しており、
色収差を補正するための光学機器用のレンズ、プリズム
等として好ましく用いることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】モル％にして、AlF3が32〜40％、YF3が10
〜20％（ただし10％は含まない）、LaF3が０〜５％、Gd
F3が０〜５％、かつLaF3とGdF3との合量が0.5〜５％、M
gF2が７〜９％、CaF2が20〜28％、SrF2が７〜９％、BaF
2が７〜９％、かつMgF2とCaF2とSrF2とBaF2との合量が4
0〜55％であることを特徴とする低分散光学ガラス。 - 【請求項２】モル％にして、AlF3が32〜40％、YF3が10
〜20％（ただし10％は含まない）、LaF3が０〜５％、Gd
F3が０〜５％、かつLaF3とGdF3との合量が0.5〜５％、M
gF2が７〜９％、CaF2が20〜28％、SrF2が７〜９％、BaF
2が７〜９％、かつMgF2とCaF2とSrF2とBaF2との合量が4
0〜55％、P2O5が0.01〜3.5％であることを特徴とする低
分散光学ガラス。 - 【請求項３】モル％にして、（フッ素イオンF-）／（酸
素イオンO2 -）の値が20以上であることを特徴とする請
求項２に記載の低分散光学ガラス。 - 【請求項４】2mmの厚さに換算したときの波長200nmの光
に対する透過率が72％以上であることを特徴とする請求
項１ないし３のいずれかに記載の低分散光学ガラス。 - 【請求項５】複数の出発原料を秤量混合し、溶融した後
に冷却してガラスを得る低分散光学ガラスの製造方法で
あって、 ガラス組成比が請求項１又は２に記載の低分散光学ガラ
スの組成比になるように出発原料を秤量混合することを
特徴とする低分散光学ガラスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1131429A JP2796122B2 (ja) | 1989-05-26 | 1989-05-26 | 低分散光学ガラス及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1131429A JP2796122B2 (ja) | 1989-05-26 | 1989-05-26 | 低分散光学ガラス及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02311326A JPH02311326A (ja) | 1990-12-26 |
| JP2796122B2 true JP2796122B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=15057755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1131429A Expired - Lifetime JP2796122B2 (ja) | 1989-05-26 | 1989-05-26 | 低分散光学ガラス及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2796122B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105621885B (zh) * | 2016-01-21 | 2018-01-12 | 上海昕禾光电科技有限公司 | 一种低色散氟氧化物玻璃 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5983960A (ja) * | 1982-11-06 | 1984-05-15 | Minolta Camera Co Ltd | 異常分散ガラス |
-
1989
- 1989-05-26 JP JP1131429A patent/JP2796122B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02311326A (ja) | 1990-12-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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