JP2769321B2 - External preparation - Google Patents

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JP2769321B2
JP2769321B2 JP63066855A JP6685588A JP2769321B2 JP 2769321 B2 JP2769321 B2 JP 2769321B2 JP 63066855 A JP63066855 A JP 63066855A JP 6685588 A JP6685588 A JP 6685588A JP 2769321 B2 JP2769321 B2 JP 2769321B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、製造中は勿論、長期間保存しても凝集、沈
澱、白濁等の生じない安定な可溶性コラーゲンと酸性ム
コ多糖類を含有する外用剤に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention contains a stable soluble collagen and an acidic mucopolysaccharide which does not cause aggregation, precipitation, turbidity or the like even during storage or long-term storage. It relates to an external preparation.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

可溶性コラーゲン及びヒアルロン酸、コンドロイチン
硫酸等の多糖類は皮膚の老化現象を防止し、皮膚に湿潤
性を保持する物質として一般に化粧料に配合されてい
る。これらを配合した化粧料としては、コンドロイチン
硫酸、ヒアルロン酸等の酸性ムコ多糖類を配合した化粧
料が特公昭32−2700号、特公昭33−500号公報等により
開示されている。また、可溶性コラーゲンを配合した化
粧料は例えば特公昭52−8384号、特開昭49−134816号公
報により開示されている。そして、更に酸性ムコ多糖類
と可溶性コラーゲンを配合した化粧料は特公昭60−1972
5号公報により開示されている。
Soluble collagen and polysaccharides such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate are generally incorporated into cosmetics as substances that prevent aging of the skin and keep the skin moist. As cosmetics containing these compounds, cosmetics containing acidic mucopolysaccharides such as chondroitin sulfate and hyaluronic acid are disclosed in JP-B Nos. 32-2700 and 33-500, and the like. Further, cosmetics containing soluble collagen are disclosed in, for example, JP-B-52-8384 and JP-A-49-134816. Furthermore, cosmetics containing acidic mucopolysaccharides and soluble collagen are available in Japanese Patent Publication No. 60-1972.
No. 5 discloses this.

一方、可溶性コラーゲンは弱酸性領域では容易に凝
集、沈澱を生じ、アルコールを用いた場合変性を受け凝
集、沈澱を促進し、アニオン活性剤などにより複合体を
形成し分子に変性を起こし濁りを生じたり経日凝集を起
こしたりする。この現象を防止するために、クエン酸ナ
トリウム、リン酸水素ナトリウム、ピロリドンカルボン
酸、グリコール類、蔗糖等の糖を入れることも知られて
いる(特開昭58−69806号公報)。
On the other hand, soluble collagen easily aggregates and precipitates in a weakly acidic region, and is denatured when alcohol is used to promote aggregation and precipitation.A complex is formed by an anionic activator, etc., and the molecule is denatured, causing turbidity. Or cause agglutination over time. In order to prevent this phenomenon, it is also known to add sugars such as sodium citrate, sodium hydrogen phosphate, pyrrolidone carboxylic acid, glycols and sucrose (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-69806).

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

可溶性コラーゲンと酸性ムコ多糖類を配合した皮膚化
粧料において、この両者を配合した場合に可溶性コラー
ゲン自体の凝集、沈澱現象とは別に酸性ムコ多糖類との
相互作用により、直ちに凝集、沈澱が生じ化粧料として
の製品化が困難であった。そこで、これを防止するため
配合する可溶性コラーゲンの使用量を少量にしても、酸
性ムコ多糖類との共存下においては長期間保存しておく
と製品中に凝集、沈澱、白濁が生じ商品価値の低下を招
き実用化が困難であった。
In skin cosmetics containing soluble collagen and acidic mucopolysaccharide, when both are blended, coagulation and precipitation occur immediately due to the interaction with acidic mucopolysaccharide apart from the aggregation and precipitation of soluble collagen itself. It was difficult to commercialize as a material. Therefore, even if the amount of soluble collagen used is small to prevent this, coagulation, sedimentation and white turbidity occur in the product when stored for a long time in the presence of acidic mucopolysaccharides, resulting in lower commercial value. It was difficult to put it to practical use because of its lowering.

本発明はこのような可溶性コラーゲンと酸性ムコ多糖
類とを配合した化粧料の不安定化を除き、可溶性コラー
ゲンと酸性ムコ多糖類を多量に入れても長期に渡って安
定な化粧料を提供することを目的とするものである。
The present invention provides a cosmetic that is stable for a long period of time even when a large amount of soluble collagen and acidic mucopolysaccharide is added, except for the instability of the cosmetic containing the soluble collagen and the acidic mucopolysaccharide. The purpose is to do so.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者は前記可溶性コラーゲンと酸性ムコ多糖類の
共存による凝集、沈澱、白濁等の生成を防止し、長期間
安定な可溶性コラーゲンと酸性ムコ多糖類を配合した化
粧料を得る目的で鋭意研究の結果、この2成分が配合さ
れた化粧料中に可溶性コラーゲンに対し特定量の乳酸
塩、クエン酸塩を加えることにより、可溶性コラーゲン
及び酸性ムコ多糖類を多量に配合しても長期間安定な組
成物を得ることを見出し、この組成物を化粧料とすれば
可溶性コラーゲンと酸性ムコ多糖類を多量に含有するこ
とができ、人の皮膚の老化現象を防止し、湿潤性を与え
しかも良好な性状の化粧料を得る知見に基き本発明を完
成した。
The present inventors have conducted intensive studies in order to prevent aggregation, precipitation, formation of cloudiness, and the like due to the coexistence of the soluble collagen and the acidic mucopolysaccharide, and to obtain a long-term stable cosmetic containing the soluble collagen and the acidic mucopolysaccharide. As a result, by adding a specific amount of lactate and citrate to the soluble collagen in the cosmetic containing the two components, a long-term stable composition can be obtained even when a large amount of the soluble collagen and the acidic mucopolysaccharide is mixed. If this composition is used as a cosmetic, it can contain a large amount of soluble collagen and acidic mucopolysaccharide, prevent the aging phenomenon of human skin, give wettability, and provide good properties The present invention has been completed based on the knowledge of obtaining such a cosmetic.

本発明によれば、化粧料全体に対して0.02ないし0.5
重量%の可溶性コラーゲンと、0.007ないし0.5重量%の
酸性ムコ多糖類を含有する化粧料中に、該可溶性コラー
ゲンの5重量倍量以上15重量倍量以下の乳酸塩及び/又
はクエン酸塩を含有せしめたことにより、低温、高温な
どの条件で長期間経過しても、凝集、沈澱、白濁などの
生じない安定な化粧料を提供することができる。
According to the present invention, from 0.02 to 0.5
5% by weight or more and 15% by weight or less of lactate and / or citrate of the soluble collagen are contained in a cosmetic containing 5% by weight of soluble collagen and 0.007 to 0.5% by weight of acidic mucopolysaccharide. As a result, it is possible to provide a stable cosmetic free from aggregation, sedimentation, turbidity, and the like even after a long period of time under low or high temperature conditions.

本発明に使用する可溶性コラーゲンは一般の化粧料に
使用されるもので、幼若動物、動物胎盤等の皮膚の結合
組織より抽出して得られる分子間及び分子内架橋結合を
有しない繊維状蛋白質である。そして、これを化粧料に
配合する場合は一般に0.1〜2%(重量)の水溶液とし
て用いる。
The soluble collagen used in the present invention is used for general cosmetics, and is a fibrous protein having no intermolecular or intramolecular cross-linking obtained by extracting from connective tissues of skin such as young animals and animal placenta. It is. When this is blended into a cosmetic, it is generally used as a 0.1 to 2% (by weight) aqueous solution.

本発明に用いる酸性ムコ多糖類はヒアルロン酸、コン
ドロイチン硫酸等又はこれらの混合物である。そして、
これらは動物の皮膚の構成成分であり、一般に臍体、ト
サカ等を原料として公知の方法により分解、抽出したも
の及び微生物醗酵により得られたものである。これらは
化粧料の皮膚保湿剤として用いられている。
The acidic mucopolysaccharide used in the present invention is hyaluronic acid, chondroitin sulfate or the like, or a mixture thereof. And
These are constituents of animal skin, which are generally decomposed and extracted by known methods using umbilicus, tosaka etc. as raw materials, and obtained by microbial fermentation. These are used as skin moisturizers in cosmetics.

本発明においては上記可溶性コラーゲン及び酸性ムコ
多糖類であれば何れも使用することができる。
In the present invention, any of the above-mentioned soluble collagen and acidic mucopolysaccharide can be used.

本発明の可溶性コラーゲンと酸性ムコ多糖類を配合し
た化粧料は化粧料全量に対し、可溶性コラーゲン0.001
〜0.5%(重量)、酸性ムコ多糖類0.001〜0.5%(重
量)を含有した化粧水、乳液、クリーム、パック等の皮
膚化粧料である。
The cosmetic containing the soluble collagen of the present invention and the acidic mucopolysaccharide is 0.001 soluble collagen relative to the total amount of the cosmetic.
Skin cosmetics such as lotions, emulsions, creams, packs, etc., containing 0.5 to 0.5% (by weight) and 0.001 to 0.5% (by weight) of acidic mucopolysaccharide.

本発明においては上記可溶性コラーゲンと酸性ムコ多
糖類を配合した化粧料中に乳酸塩及び/又はクエン酸塩
を可溶性コラーゲンに対し5倍量(重量)以上含有させ
ることが特徴である。
The present invention is characterized in that a cosmetic containing the above-mentioned soluble collagen and acidic mucopolysaccharide contains lactate and / or citrate at least 5 times (by weight) the amount of soluble collagen.

本発明に用いる乳酸及びクエン酸の塩としてはナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好適である。しか
しカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土金属塩も用
いることができる。
As the salts of lactic acid and citric acid used in the present invention, alkali metal salts such as sodium and potassium are preferable. However, alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium can also be used.

そして、乳酸塩、クエン酸塩の添加量は可溶性コラー
ゲンに対し5倍量(重量)以上15倍量(重量)である。
5倍量(重量)未満では長期間の保存において白濁を生
ずる。
The amount of lactate and citrate added is 5 times (by weight) or more and 15 times (by weight) the amount of soluble collagen.
If the amount is less than 5 times (weight), white turbidity occurs during long-term storage.

本発明において、乳酸塩、クエン酸塩の添加法は可溶
性コラーゲンの水溶液に乳酸塩及び/又はクエン酸塩を
加え、更に所定量の精製水を加えて化粧料基剤中に添加
し、常法により化粧水、クリーム、乳液、パック等の化
粧料とする。
In the present invention, lactate and citrate can be added by adding lactate and / or citrate to an aqueous solution of soluble collagen, further adding a predetermined amount of purified water, and adding the resulting solution to a cosmetic base. Thus, cosmetics such as lotions, creams, emulsions, and packs can be obtained.

次に本発明の皮膚化粧料の実施例並びにその効果を述
べる。
Next, examples and effects of the skin cosmetic of the present invention will be described.

〔実施例〕〔Example〕

・例1(クリーム) 精製水30.01%、グリセリン4.50%、1,3−ブチレング
リコール5.00%及びパラオキシ安息香酸メチル0.20%を
調製しA液とする。
Example 1 (cream) 30.01% of purified water, 4.50% of glycerin, 5.00% of 1,3-butylene glycol and 0.20% of methyl parahydroxybenzoate are prepared and used as solution A.

ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(20EO)1.30
%、親油型モノステアリン酸グリセリン1.70%、ミツロ
ウ2.50%、ステアリン酸3.00%、セタノール2.00%、ス
クワラン2.50%、ホホバ油3.00%、アボガド油5.00%、
流動パラフィン11.00%、メチルポリシロキサン0.10
%、パラオキシ安息香酸プロピル0.15%及びビタミンE
0.04%を調製しB液とする。
Polyoxyethylene behenyl ether (20EO) 1.30
%, Lipophilic glycerin monostearate 1.70%, beeswax 2.50%, stearic acid 3.00%, cetanol 2.00%, squalane 2.50%, jojoba oil 3.00%, avocado oil 5.00%,
Liquid paraffin 11.00%, methyl polysiloxane 0.10
%, Propyl paraoxybenzoate 0.15% and vitamin E
Prepare 0.04% as B solution.

A液を80℃、B液を85℃に加温しA液を攪拌しながら
B液を加え攪拌冷却する。
The solution A is heated to 80 ° C and the solution B is heated to 85 ° C.

別に、0.10%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液を調製し
C液とする。また1.00%可溶性コラーゲン水溶液10.00
%、精製水10.00%、クエン酸ナトリウム1.00%を調製
しD液とする。
Separately, an aqueous 0.10% sodium hyaluronate solution is prepared and used as solution C. 1.00% soluble collagen aqueous solution 10.00
%, Purified water 10.00%, and sodium citrate 1.00% to prepare solution D.

A液とB液の混合乳化液が35℃になった時にC液7.00
%を混合攪拌し、更にD液を加えクリームとする。pH6
である。
When the mixed emulsion of liquid A and liquid B reaches 35 ° C, liquid C 7.00
%, Mixed and stirred, and further add solution D to make a cream. pH6
It is.

・例2(乳液) 精製水59.40%、1,3−ブチレングリコール7.00%、グ
リセリン5.00%及びパラオキシ安息香酸メチル0.20%、
カルボキシビニルポリマー0.30%を調製しA液とする。
Example 2 (emulsion) 59.40% purified water, 7.00% 1,3-butylene glycol, 5.00% glycerin and 0.20% methyl paraoxybenzoate,
A 0.30% carboxyvinyl polymer is prepared and used as solution A.

ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート0.30
%、親油型モノステアリン酸グリセリン0.30%、ステア
リン酸1.20%、セタノール1.20%、ミリスチン酸オクト
ドデカノール1.70%、メチルフェニルポリシロキサン0.
50%、スクワラン7.20%及びビタミンE0.10%、パラオ
キシ安息香酸ブチル0.10%を調製しB液とする。
Polyoxyethylene sorbitan monostearate 0.30
%, Lipophilic glycerin monostearate 0.30%, stearic acid 1.20%, cetanol 1.20%, octododecanol myristate 1.70%, methylphenylpolysiloxane 0.
50%, 7.20% of squalane, 0.10% of vitamin E, and 0.10% of butyl paraoxybenzoate are prepared and used as solution B.

A液を80℃、B液を85℃に加温し、A液を攪拌しなが
らB液を加え攪拌冷却し、5.00%炭酸カリウム水溶液1.
30%を加える。
Solution A was heated to 80 ° C, and solution B was heated to 85 ° C. Solution B was added while stirring solution A, and the mixture was cooled by stirring.
Add 30%.

別に、0.10%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液を調製し
C液とする。
Separately, an aqueous 0.10% sodium hyaluronate solution is prepared and used as solution C.

また1.00%可溶性コラーゲン水溶液2.00%、精製水2.
00%、クエン酸ナトリウム0.20%を調製しD液とする。
1.00% soluble collagen aqueous solution 2.00%, purified water 2.
Prepare 00% and 0.20% sodium citrate to make solution D.

A液とB液の混合乳化液が35℃になった時、C液を1
0.00%混合攪拌し、更にD液を加え乳液とする。pH6で
ある。
When the mixed emulsion of solution A and solution B reaches 35 ° C, add solution C
Mix and stir 0.00%, and further add D solution to make an emulsion. pH6.

・例3(化粧水) 精製水64.60%、1,3−ブチレングリコール5.00%、グ
リセリン3.00%、クエン酸0.10%、エタノール10.00
%、パラオキシ安息香酸メチル0.05%、パラオキシ安息
香酸ブリル0.05%を調製しA液とする。
・ Example 3 (Lotion) 64.60% purified water, 5.00% 1,3-butylene glycol, 3.00% glycerin, 0.10% citric acid, 10.00% ethanol
%, Methyl paraoxybenzoate 0.05% and brill paraoxybenzoyl 0.05% are prepared and used as solution A.

別に、0.01%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液を調製し
B液とする。
Separately, a 0.01% aqueous solution of sodium hyaluronate is prepared and used as solution B.

また1.00%可溶性コラーゲン水溶液2.00%、精製水5.
00%、クエン酸ナトリウム0.20%を調製しC液とする。
1.00% soluble collagen aqueous solution 2.00%, purified water 5.
Prepare 00% and sodium citrate 0.20% to make solution C.

A液にB液10.00%を混合攪拌後C液を更に加え攪拌
混合して化粧水とする。pH6である。
After mixing and stirring 10.00% of liquid B to liquid A, liquid C is further added and mixed with stirring to make a lotion. pH6.

・例4(クリームパック) 精製水39.20%、1,3−ブチレングリコール7.00%、パ
ラオキシ安息香酸メチル0.10%、カルボキシビニルポリ
マー0.35%、ポリビニルアルコール0.75%を調製しA液
とする。
Example 4 (Cream pack) 39.20% of purified water, 7.00% of 1,3-butylene glycol, 0.10% of methyl parahydroxybenzoate, 0.35% of carboxyvinyl polymer, and 0.75% of polyvinyl alcohol are used as solution A.

ポリオキシソルビタンモノステアレート1.40%、親油
型モノステアリン酸グリセリン0.40%、ステアリン酸6.
00%、ミリスチン酸オクチルドデカノール3.00%、流動
パラフィン9.00%、ビタミンE0.10%、パラオキシ安息
香酸ブチル0.10%を調製しB液とする。
Polyoxysorbitan monostearate 1.40%, lipophilic glyceryl monostearate 0.40%, stearic acid 6.
00%, octyldodecanol myristate 3.00%, liquid paraffin 9.00%, vitamin E 0.10%, and butyl paraoxybenzoate 0.10% are prepared and used as solution B.

A液を80℃、B液を85℃に加温しA液を攪拌しながら
B液を加え攪拌冷却し、5.00%炭酸カリウム水溶液1.60
%を加える。
Solution A was heated to 80 ° C. and solution B was heated to 85 ° C., while stirring solution A, solution B was added, and the mixture was stirred and cooled.
Add%.

別に、0.10%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液を調製し
C液とする。
Separately, an aqueous 0.10% sodium hyaluronate solution is prepared and used as solution C.

また1.00%可溶性コラーゲン水溶液10.00%、精製水1
0.00%、クエン酸ナトリウム0.50%、乳酸ナトリウム0.
50%を調製しD液とする。
1.00% soluble collagen aqueous solution 10.00%, purified water 1
0.00%, sodium citrate 0.50%, sodium lactate 0.
Prepare 50% and use it as solution D.

A液とB液の混合乳化液が35℃になった時、C液を1
0.00%混合攪拌し、更にD液を加えクリームパックとす
る。pHは6である。
When the mixed emulsion of solution A and solution B reaches 35 ° C, add solution C
Mix and stir 0.00%, add solution D to make a cream pack. pH is 6.

本実施例の%は全て重量%である。 All percentages in this example are percentages by weight.

次に本発明の皮膚化粧料の安定性についての試験例を
示す。
Next, test examples of the stability of the skin cosmetic of the present invention will be described.

a)試験方法 実施例1〜4の化粧料を供試々料とし、コントロール
として各実施例に乳酸塩並びにクエン酸塩を含まない化
粧料を同一の処方で調製し供試した。
a) Test method The cosmetics of Examples 1 to 4 were used as test materials, and as controls, lactate-free and citrate-free cosmetics were prepared in the same formulation and used for each example.

実施例1のクリームにおけるクエン酸ナトリウム1.0
%に代えて、クエン酸ナトリウムを0.3%配合したもの
を比較例1、乳酸ナトリウムを0.3%配合したものを比
較例2として示した。
Sodium citrate 1.0 in the cream of Example 1
%, And Comparative Example 1 containing 0.3% of sodium citrate and Comparative Example 2 containing 0.3% of sodium lactate were shown.

実施例2の乳液におけるクエン酸ナトリウム0.2%に
代えて、クエン酸ナトリウムを0.06%配合したものを比
較例3、乳酸ナトリウムを0.06%配合したものを比較例
4として示した。
Comparative Example 3 containing 0.06% of sodium citrate instead of 0.2% of sodium citrate in the emulsion of Example 2, and Comparative Example 4 containing 0.06% of sodium lactate were shown.

実施例3の化粧水におけるクエン酸ナトリウム0.2%
に代えて、クエン酸ナトリウムを0.06%配合したものを
比較例5、乳酸ナトリウムを0.06%配合したものを比較
例6として示した。
0.2% sodium citrate in the lotion of Example 3
Instead of this, Comparative Example 5 containing 0.06% of sodium citrate and Comparative Example 6 containing 0.06% of sodium lactate were shown.

実施例4のクリームパックにおけるクエン酸ナトリウ
ム0.5%および乳酸ナトリウム0.5%の併用に代えて、ク
エン酸ナトリウム0.15%および乳酸ナトリウム0.15%を
併用したものを比較例7として示した。
Comparative Example 7 shows the cream pack of Example 4 in which sodium citrate 0.15% and sodium lactate 0.15% were used in combination instead of sodium citrate 0.5% and sodium lactate 0.5%.

この供試々料を室温、5℃、45℃の条件に1日、10
日、30日、90日間置き、その化粧料の凝集、沈澱の生成
状況を肉眼で観察した。
This test sample was placed at room temperature, 5 ° C, and 45 ° C for 10 days.
After 30 days and 90 days, the state of aggregation and precipitation of the cosmetic was visually observed.

b)試験結果 本試験の試験結果を下記表1〜4に示す。b) Test results The test results of this test are shown in Tables 1 to 4 below.

を示すものである。 It shows.

以上の結果から明らかなように、本発明の化粧料は、
中性ないし微酸性において長期間保存しても、凝集、沈
澱、白濁が観察されなかった。
As is clear from the above results, the cosmetic of the present invention,
No aggregation, precipitation, or clouding was observed even after storage for a long time in neutral or slightly acidic.

[発明の効果] 本発明の外用剤は、人の皮膚の老化防止と、皮膚に保
水性・湿潤性を与える成分である可溶性コラーゲン及び
ムコ多糖類を多量に含有させ、長期間保存させても、凝
集、沈澱、白濁を生じることがなく、安定性に優れてい
る。
[Effects of the Invention] The external preparation of the present invention contains a large amount of soluble collagen and mucopolysaccharide, which are components that prevent aging of human skin and impart water retention and wettability to the skin, and can be stored for a long time. It does not cause aggregation, precipitation, or cloudiness and has excellent stability.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】化粧料全体に対して0.02ないし0.5重量%
の可溶性コラーゲンと、0.007ないし0.5重量%の酸性ム
コ多糖類を含有する化粧料中に、該可溶性コラーゲンの
5倍量(重量)以上15倍量(重量)以下の乳酸塩及び/
又はクエン酸塩を含有させてなることを特徴とする外用
剤。
(1) 0.02 to 0.5% by weight of the whole cosmetic
Of a soluble collagen and 0.007 to 0.5% by weight of an acidic mucopolysaccharide in a cosmetic containing 5 to 15 times (by weight) and / or lactate of soluble collagen.
Alternatively, an external preparation comprising a citrate.
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