JP2746327B2 - サイクロデキストリンの製造方法 - Google Patents
サイクロデキストリンの製造方法Info
- Publication number
- JP2746327B2 JP2746327B2 JP4513789A JP4513789A JP2746327B2 JP 2746327 B2 JP2746327 B2 JP 2746327B2 JP 4513789 A JP4513789 A JP 4513789A JP 4513789 A JP4513789 A JP 4513789A JP 2746327 B2 JP2746327 B2 JP 2746327B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- starch
- cyclodextrin
- cross
- enzyme
- forming enzyme
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬、農薬、食品工業などの分野での不安
定な物質の安定化、不溶性物質の可溶化などに利用され
ているサイクロデキストリンの製造方法関する。
定な物質の安定化、不溶性物質の可溶化などに利用され
ているサイクロデキストリンの製造方法関する。
サイクロデキストリンとは、グルコース分子が６個以
上α−1,4−グルコシド結合した環状多糖である。
上α−1,4−グルコシド結合した環状多糖である。
これまでにグルコース単位６個のα−サイクロデキス
トリン、７個のβ−サイクロデキストリン、８個のγ−
サイクロデキストリン、９個のδ−サイクロデキストリ
ンおよびグルコースまたはそれ以上のα−1,4グルカン
が環についた分岐サイクロデキストリンが知られてい
る。
トリン、７個のβ−サイクロデキストリン、８個のγ−
サイクロデキストリン、９個のδ−サイクロデキストリ
ンおよびグルコースまたはそれ以上のα−1,4グルカン
が環についた分岐サイクロデキストリンが知られてい
る。
ここで、従来のサイクロデキストリンの製造方法とし
ては、澱粉を予め加熱糊化もしくは酸や澱粉加水分解酵
素（例えば液化型のα−アミラーゼ等）と澱粉の混合物
を加熱・液化した澱粉溶液を使用する為、前者において
は５％W/V以上では高粘度となる為酵素の均一な分散が
難しく、後者においてはサイクロデキストリンの収率を
上げる為に液化液のD.E.（Dextrose Equivalent）を15
以下、好ましくは５〜10とする軽度の液化液を用いるこ
と（特公昭46−2380号）が提示されている。また、澱粉
にサイクロデキストリン生成酵素を作用させて液化処理
することにより、液化液のD.E.を上昇させることなく低
粘度液化液を得、かつサイクロデキストリンの収率のよ
い方法が出され（特開昭52−25043号）、20％W/V以上に
おける高濃度基質条件下でのサイクロデキストリンの製
造法が発表されている。
ては、澱粉を予め加熱糊化もしくは酸や澱粉加水分解酵
素（例えば液化型のα−アミラーゼ等）と澱粉の混合物
を加熱・液化した澱粉溶液を使用する為、前者において
は５％W/V以上では高粘度となる為酵素の均一な分散が
難しく、後者においてはサイクロデキストリンの収率を
上げる為に液化液のD.E.（Dextrose Equivalent）を15
以下、好ましくは５〜10とする軽度の液化液を用いるこ
と（特公昭46−2380号）が提示されている。また、澱粉
にサイクロデキストリン生成酵素を作用させて液化処理
することにより、液化液のD.E.を上昇させることなく低
粘度液化液を得、かつサイクロデキストリンの収率のよ
い方法が出され（特開昭52−25043号）、20％W/V以上に
おける高濃度基質条件下でのサイクロデキストリンの製
造法が発表されている。
しかしながら、従来の特公昭46−2380号公報記載の方
法は軽度の液化液が経時的な増粘及び老化をきたす欠点
があり、澱粉濃度は10％W/V前後にしか上げることがで
きず、この難点を克服した特開昭52−25043号公報記載
の方法は画期的であったが、特公昭46−2380号公報記載
の方法も、特開昭52−25043号公報記載の方法も、澱粉
の糊液もしくは液化液にサイクロデキストリン生成酵素
を作用させてサイクロデキストリンを製造する反応条件
において最大のサイクロデキストリン生成量を与える反
応時間は20〜48時間と非常に長いものであった。
法は軽度の液化液が経時的な増粘及び老化をきたす欠点
があり、澱粉濃度は10％W/V前後にしか上げることがで
きず、この難点を克服した特開昭52−25043号公報記載
の方法は画期的であったが、特公昭46−2380号公報記載
の方法も、特開昭52−25043号公報記載の方法も、澱粉
の糊液もしくは液化液にサイクロデキストリン生成酵素
を作用させてサイクロデキストリンを製造する反応条件
において最大のサイクロデキストリン生成量を与える反
応時間は20〜48時間と非常に長いものであった。
そこで、本発明は従来の方法に比し20％W/V以上の高
濃度基質条件下で短時間にかつ効率よくサイクロデキス
トリンを製造せしめる方法を新たに提供することを目的
とする。
濃度基質条件下で短時間にかつ効率よくサイクロデキス
トリンを製造せしめる方法を新たに提供することを目的
とする。
上記目的を達成するため本発明は澱粉にサイクロデキ
ストリン生成酵素を作用させてサイクロデキストリンを
製造する方法であって、澱粉として膨潤状態の架橋澱粉
を用いた不均一溶液系でサイクロデキストリン生成酵素
を分割添加を施して成るサイクロデキストリンの製造方
法を提供する。
ストリン生成酵素を作用させてサイクロデキストリンを
製造する方法であって、澱粉として膨潤状態の架橋澱粉
を用いた不均一溶液系でサイクロデキストリン生成酵素
を分割添加を施して成るサイクロデキストリンの製造方
法を提供する。
また、上記架橋澱粉は未化工澱粉、又は化工澱粉に架
橋剤を用いて製造してなるものである。
橋剤を用いて製造してなるものである。
以下、本発明につき、更に、詳しく説明する。
本発明において架橋澱粉の原料としては未化工及び化
工澱粉を使用することができる。未化工澱粉の一例をあ
げればトウモロコシ澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉などの
地上澱粉、及びバレイショ澱粉、タピオカ澱粉、カンシ
ョ澱粉などの地下澱粉を挙げることができ、化工澱粉に
おいては鉱酸によって処理された酸処理澱粉、次亜塩素
酸ナトリウムに代表される酸化剤によって処理された酸
化澱粉、過ヨウ素酸を反応させたジアルデヒド澱粉、酢
酸、無水酢酸に代表される試薬で処理されたエステル化
澱粉である酢酸澱粉、モノクロール酢酸を反応させたカ
ルボキシメチル澱粉、オキシ塩化リン、無水リン酸、ト
リメタリン酸塩に代表される試薬で処理されたリン酸澱
粉、無機酸の作用によって得られる澱粉無機酸エステ
ル、エチレンオキシドで代表されるアルキレンオキシド
との反応によって得られるエーテル化澱粉であるヒドロ
キシエチル澱粉、２−ジエチルアミルエチルクロリドで
代表される試薬を用いたカチオン澱粉、ハロゲン化アル
キルで処理されたアルキルエーテル化澱粉、アルファー
化澱粉、分別アミロース、アミロペクチン、α−アミラ
ーゼに代表される酵素によって処理された酵素変性澱粉
等を挙げることができる。［澱粉科学ハンドブック、二
國二郎監修、中村道徳、鈴木繁男編集、朝倉書店、1977
年］ また本発明において架橋澱粉を調製する際の架橋剤と
は、澱粉（未化工又は化工）に含有される官能基に対し
て反応活性な基を２個以上１分子中に有する多価官能性
試薬を意味する。
工澱粉を使用することができる。未化工澱粉の一例をあ
げればトウモロコシ澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉などの
地上澱粉、及びバレイショ澱粉、タピオカ澱粉、カンシ
ョ澱粉などの地下澱粉を挙げることができ、化工澱粉に
おいては鉱酸によって処理された酸処理澱粉、次亜塩素
酸ナトリウムに代表される酸化剤によって処理された酸
化澱粉、過ヨウ素酸を反応させたジアルデヒド澱粉、酢
酸、無水酢酸に代表される試薬で処理されたエステル化
澱粉である酢酸澱粉、モノクロール酢酸を反応させたカ
ルボキシメチル澱粉、オキシ塩化リン、無水リン酸、ト
リメタリン酸塩に代表される試薬で処理されたリン酸澱
粉、無機酸の作用によって得られる澱粉無機酸エステ
ル、エチレンオキシドで代表されるアルキレンオキシド
との反応によって得られるエーテル化澱粉であるヒドロ
キシエチル澱粉、２−ジエチルアミルエチルクロリドで
代表される試薬を用いたカチオン澱粉、ハロゲン化アル
キルで処理されたアルキルエーテル化澱粉、アルファー
化澱粉、分別アミロース、アミロペクチン、α−アミラ
ーゼに代表される酵素によって処理された酵素変性澱粉
等を挙げることができる。［澱粉科学ハンドブック、二
國二郎監修、中村道徳、鈴木繁男編集、朝倉書店、1977
年］ また本発明において架橋澱粉を調製する際の架橋剤と
は、澱粉（未化工又は化工）に含有される官能基に対し
て反応活性な基を２個以上１分子中に有する多価官能性
試薬を意味する。
多価官能性試薬は１分子中に含まれる２個以上の反応
活性基の種類が同一であるホモ多価官能性試薬及びこれ
が異なるヘテロ多価官能性試薬に分類されるが、本発明
においてはいずれも用い得る。なお、多価官能性試薬の
うち、１分子中の官能基数が２個の２官能性試薬が多く
知られているが、本発明においては何らこれだけに制限
されるものではない。
活性基の種類が同一であるホモ多価官能性試薬及びこれ
が異なるヘテロ多価官能性試薬に分類されるが、本発明
においてはいずれも用い得る。なお、多価官能性試薬の
うち、１分子中の官能基数が２個の２官能性試薬が多く
知られているが、本発明においては何らこれだけに制限
されるものではない。
例えば具体的には、エピクロルヒドリン、ジクロル酢
酸、ビニルスルフォン酸、塩化シアヌル、無水酢酸/2も
しくは３塩基性カルボン酸混合物、ジエポキシ化合物
（エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチ
レングリコール、ポリグリシジルエーテル等）、N,N−
メチレンビスアクリルアミド、オキシ塩化リン、トリメ
タリン酸塩等が挙げられる。
酸、ビニルスルフォン酸、塩化シアヌル、無水酢酸/2も
しくは３塩基性カルボン酸混合物、ジエポキシ化合物
（エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチ
レングリコール、ポリグリシジルエーテル等）、N,N−
メチレンビスアクリルアミド、オキシ塩化リン、トリメ
タリン酸塩等が挙げられる。
本発明においては、これら架橋澱粉溶液を温水、熱水
又は水蒸気によって間接的にもしくは直接的に加熱する
ことによって膨潤状態にしたもの、もしくは水酸化ナト
リウム等に代表されるアルカリ溶液を添加することによ
って膨潤状態にしたものが用いられる。
又は水蒸気によって間接的にもしくは直接的に加熱する
ことによって膨潤状態にしたもの、もしくは水酸化ナト
リウム等に代表されるアルカリ溶液を添加することによ
って膨潤状態にしたものが用いられる。
ここに述べる膨潤状態とは、粒構造は破壊されておら
ず、なおかつ偏光顕微鏡観察下においてその粒子の偏光
十字が消失している状態をさしている。
ず、なおかつ偏光顕微鏡観察下においてその粒子の偏光
十字が消失している状態をさしている。
架橋澱粉の膨潤状態は、架橋度及び膨潤処理条件（加
熱方法、基質濃度、温度、pH、時間等）に大きく依存す
る為、目的に応じて架橋澱粉の架橋度及び膨潤処理条件
を選定すべきである。
熱方法、基質濃度、温度、pH、時間等）に大きく依存す
る為、目的に応じて架橋澱粉の架橋度及び膨潤処理条件
を選定すべきである。
本発明においては、通常基質濃度10％W/V以上、pH5〜
９、70〜120℃、１〜15分の加熱処理を行い、この条件
下で膨潤状態となる架橋澱粉を用いる。この架橋澱粉の
架橋度は通常100無水グルコース単位（A.G.U.）当り0.0
5以上のものが使用される。
９、70〜120℃、１〜15分の加熱処理を行い、この条件
下で膨潤状態となる架橋澱粉を用いる。この架橋澱粉の
架橋度は通常100無水グルコース単位（A.G.U.）当り0.0
5以上のものが使用される。
サイクロデキストリン生成酵素としては既知のものが
任意に使用でき、バチルス・マセランス、アルカリ性バ
チルス属＃1011（微工研菌寄第8685号）の生産する酵素
が知られている。
任意に使用でき、バチルス・マセランス、アルカリ性バ
チルス属＃1011（微工研菌寄第8685号）の生産する酵素
が知られている。
本発明において、サイクロデキストリンの生成量は基
質濃度、酵素の濃度、分割添加度、反応pH、時間、温度
等の影響をうけるので目的に応じて最大のサイクロデキ
ストリン生成量となるよう適当な反応条件を選定すべき
である。
質濃度、酵素の濃度、分割添加度、反応pH、時間、温度
等の影響をうけるので目的に応じて最大のサイクロデキ
ストリン生成量となるよう適当な反応条件を選定すべき
である。
本発明においては通常、20％W/V、pH5〜10、40〜60℃
の温度でサイクロデキストリン生成酵素を数回に別けた
分割添加（各添加１時間反応）反応を行う。
の温度でサイクロデキストリン生成酵素を数回に別けた
分割添加（各添加１時間反応）反応を行う。
本発明において、基質として膨潤状態の架橋澱粉を用
いた不均一溶液系とは、濃度10％W/Vの基質溶液を40℃
〜60℃、２時間〜４時間撹拌を行いそのＢ型粘度が10セ
ンチポイズ（cps）以下の条件下、且つ、静置後１時間
以上の条件下で澱粉と水の相分離を生起させうる溶液系
を意味する。
いた不均一溶液系とは、濃度10％W/Vの基質溶液を40℃
〜60℃、２時間〜４時間撹拌を行いそのＢ型粘度が10セ
ンチポイズ（cps）以下の条件下、且つ、静置後１時間
以上の条件下で澱粉と水の相分離を生起させうる溶液系
を意味する。
未化工澱粉、又は、化工澱粉は、単糖、又は二糖が縮
合重合をして重合体となっているものであるが、−OH基
（ヒドロキシル基）、−COOCH3基（メチル−カルボキシ
ル基）、−NHCOCH3基（アセチル−イミノ基）、−COOH
基（カルボキシル基）、−CH2OH基（メチロール基）等
々の官能基を各単糖、又は、二糖が有しているわけであ
るが、反応活性な官能基を２個以上１分子中に有する多
価官能性試薬としての架橋剤を作用させれば、架橋剤の
反応活性な官能基２個以上と未化工澱粉、又は、化工澱
粉の官能基２個以上が互いに、縮合反応や付が縮合反応
を起こし、共有結合で結ばれ、これが上記未化工澱粉、
又は、化工澱粉という高分子のいたる所で起こるので、
機械的な破壊力、熱、アルカリ、酸、等々に対してある
程度強くなる。
合重合をして重合体となっているものであるが、−OH基
（ヒドロキシル基）、−COOCH3基（メチル−カルボキシ
ル基）、−NHCOCH3基（アセチル−イミノ基）、−COOH
基（カルボキシル基）、−CH2OH基（メチロール基）等
々の官能基を各単糖、又は、二糖が有しているわけであ
るが、反応活性な官能基を２個以上１分子中に有する多
価官能性試薬としての架橋剤を作用させれば、架橋剤の
反応活性な官能基２個以上と未化工澱粉、又は、化工澱
粉の官能基２個以上が互いに、縮合反応や付が縮合反応
を起こし、共有結合で結ばれ、これが上記未化工澱粉、
又は、化工澱粉という高分子のいたる所で起こるので、
機械的な破壊力、熱、アルカリ、酸、等々に対してある
程度強くなる。
一方、こうして得られた架橋澱粉を溶かした溶液を温
水、熱水、又は、水蒸気によって間接的にもしくは直接
的に加熱、あるいは、水酸化ナトリウムに代表されるア
ルカリ溶液を添加すれば、前者の場合、架橋澱粉の結晶
では、グルコース残基の水酸基間の水素結合によってミ
セルを形成しているが、ミセル部分の水素結合が不安定
となり、ミセル間隙に水の浸入が可能となり、多量に水
を取り込んで、数十倍に膨潤し、後者の場合もOH-イオ
ンの作用でミセル部分の水素結合が不安定となり、ミセ
ル間隙に水の浸入が可能となり、多量にアルカリ溶液を
取り込んで数十倍に膨潤する。これは糊化（gelatiniza
tion）が不完成に起こったといい、架橋澱粉の結晶構造
は破壊されるが、微粒構造は残り偏光顕微鏡下の観察で
偏光十字が消失していること、ブラベンダーアミログラ
フ（Brabender amylograph）アミログラム（amylogra
m）の粘度の若干の上昇、Ｘ線回折図のハロー（halo）
が不完全に消失してややぼんやりした図形（Verkleeste
rung spektrum）になることによっても確かめられる。
水、熱水、又は、水蒸気によって間接的にもしくは直接
的に加熱、あるいは、水酸化ナトリウムに代表されるア
ルカリ溶液を添加すれば、前者の場合、架橋澱粉の結晶
では、グルコース残基の水酸基間の水素結合によってミ
セルを形成しているが、ミセル部分の水素結合が不安定
となり、ミセル間隙に水の浸入が可能となり、多量に水
を取り込んで、数十倍に膨潤し、後者の場合もOH-イオ
ンの作用でミセル部分の水素結合が不安定となり、ミセ
ル間隙に水の浸入が可能となり、多量にアルカリ溶液を
取り込んで数十倍に膨潤する。これは糊化（gelatiniza
tion）が不完成に起こったといい、架橋澱粉の結晶構造
は破壊されるが、微粒構造は残り偏光顕微鏡下の観察で
偏光十字が消失していること、ブラベンダーアミログラ
フ（Brabender amylograph）アミログラム（amylogra
m）の粘度の若干の上昇、Ｘ線回折図のハロー（halo）
が不完全に消失してややぼんやりした図形（Verkleeste
rung spektrum）になることによっても確かめられる。
また、前述した不均一溶液系中にサイクロデキストリ
ン生成酵素（バチルス・マセランス等が生成）を前述し
たサイクロデキストリン生成条件で施せば、前記膨潤澱
粉の物性により、また、サイクロデキストリン生成酵素
に対する基質としての反応性が増大し、その結果短時間
で、且つ、効率的にサイクロデキストリンが生成され
る。基質の濃度、分割添加度、反応pH、時間、温度等の
様々な条件が、酵素としてのサイクロデキストリン生成
酵素、基質としての膨潤状態の架橋澱粉の二者の酵素反
応がすみやかに行われるための副次的条件として具体的
には前述した条件にすれば短時間で、且つ、効率的にサ
イクロデキストリンが生成される。
ン生成酵素（バチルス・マセランス等が生成）を前述し
たサイクロデキストリン生成条件で施せば、前記膨潤澱
粉の物性により、また、サイクロデキストリン生成酵素
に対する基質としての反応性が増大し、その結果短時間
で、且つ、効率的にサイクロデキストリンが生成され
る。基質の濃度、分割添加度、反応pH、時間、温度等の
様々な条件が、酵素としてのサイクロデキストリン生成
酵素、基質としての膨潤状態の架橋澱粉の二者の酵素反
応がすみやかに行われるための副次的条件として具体的
には前述した条件にすれば短時間で、且つ、効率的にサ
イクロデキストリンが生成される。
本発明により、医薬、農薬、食品工業などの分野での
不安定な物質の安定化、不溶性物質の可溶化などに利用
されているサイクロデキストリンを従来の方法に比べ生
産量を10％以上も上昇させ、かつ反応時間を1/4〜1/12
に短縮せしめて製造する方法が確立された。
不安定な物質の安定化、不溶性物質の可溶化などに利用
されているサイクロデキストリンを従来の方法に比べ生
産量を10％以上も上昇させ、かつ反応時間を1/4〜1/12
に短縮せしめて製造する方法が確立された。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。但し、
本発明はこれらの実施例により限定されるのもでない。
本発明はこれらの実施例により限定されるのもでない。
実施例１ A.架橋澱粉の調製 トウモロコシ澱粉を原料とし架橋剤としてエピクロル
ヒドリンを0.8％添加し公知の反応条件に従って架橋澱
粉を調製した。この架橋度は100無水グルコース単位当
り0.5であった。この架橋澱粉を25％W/V濃度pH7に調製
し、オートクレーブによる加熱処理（120℃、２分間）
を行った。50℃に冷却後、一部を10％W/Vに希釈し、粘
度を測定すると7.5cpsでD.E.は0.1以下であった。更に
溶液を１時間静置すると澱粉と水の相分離が観察され
た。また沈降した澱粉を偏光顕微鏡で観察したところ粒
構造は維持していたが、偏光十字は消失していた。
ヒドリンを0.8％添加し公知の反応条件に従って架橋澱
粉を調製した。この架橋度は100無水グルコース単位当
り0.5であった。この架橋澱粉を25％W/V濃度pH7に調製
し、オートクレーブによる加熱処理（120℃、２分間）
を行った。50℃に冷却後、一部を10％W/Vに希釈し、粘
度を測定すると7.5cpsでD.E.は0.1以下であった。更に
溶液を１時間静置すると澱粉と水の相分離が観察され
た。また沈降した澱粉を偏光顕微鏡で観察したところ粒
構造は維持していたが、偏光十字は消失していた。
B.サイクロデキストリン生成酵素の調製 アルカリ性バチルス属＃1011（微工研菌寄第8685号）
をポリペプトン1.0％、酵母エキス0.5％、可溶性澱粉1.
5％、K2HPO4 0.1％、MgSO4・7H2O 0.02％、Na2CO3 1％
を含む培地で37℃、48時間好気的に培養し、菌体及び不
溶物を遠心分離して除いた上清液に30％濃度になるよう
硫安を加え、更に澱粉を加えてサイクロデキストリン生
成酵素を澱粉に吸着させた。この澱粉に吸着した酵素を
pH6の50mM酢酸緩衝液にて37℃、１時間撹拌することに
よって溶出させる。溶出した酵素を限外ロ過膜装置（ア
ミコン社製）にて濃縮し、10000単位/mlの粗酵素液を得
た。
をポリペプトン1.0％、酵母エキス0.5％、可溶性澱粉1.
5％、K2HPO4 0.1％、MgSO4・7H2O 0.02％、Na2CO3 1％
を含む培地で37℃、48時間好気的に培養し、菌体及び不
溶物を遠心分離して除いた上清液に30％濃度になるよう
硫安を加え、更に澱粉を加えてサイクロデキストリン生
成酵素を澱粉に吸着させた。この澱粉に吸着した酵素を
pH6の50mM酢酸緩衝液にて37℃、１時間撹拌することに
よって溶出させる。溶出した酵素を限外ロ過膜装置（ア
ミコン社製）にて濃縮し、10000単位/mlの粗酵素液を得
た。
ここで１単位とは下記の酵素反応条件下で1mgのCDを
生成するのに必要な酵素量とした。
生成するのに必要な酵素量とした。
２％の可溶性澱粉2mlに対して酵素液0.1ml添加し、pH
7、50℃、30分間反応によって生じたCDの量を公知の方
法、例えばグルコアミラーゼ処理後高速液体クロマトグ
ラフィーによる方法にて定量する。
7、50℃、30分間反応によって生じたCDの量を公知の方
法、例えばグルコアミラーゼ処理後高速液体クロマトグ
ラフィーによる方法にて定量する。
Ａで調製した膨潤状態の架橋澱粉溶液を50℃、pH7に
調整後、Ｂにて調製したサイクロデキストリン生成酵素
を澱粉1gに対し400単位添加し１時間反応させた。続い
て同添加・反応操作を３回行い、反応液を沸騰水中10分
間保持してサイクロデキストリン生成酵素を失活させた
後グルコアミラーゼ（フナコシ薬品）で処理し、反応液
中のサイクロデキストリン生成量を高速液体クロマトグ
ラフ法により測定した。
調整後、Ｂにて調製したサイクロデキストリン生成酵素
を澱粉1gに対し400単位添加し１時間反応させた。続い
て同添加・反応操作を３回行い、反応液を沸騰水中10分
間保持してサイクロデキストリン生成酵素を失活させた
後グルコアミラーゼ（フナコシ薬品）で処理し、反応液
中のサイクロデキストリン生成量を高速液体クロマトグ
ラフ法により測定した。
比較例１ 25％W/Vのトウモロコシ澱粉溶液をCa（OH）２でpH7に
調整後、液化型α−アミラーゼ（ターマミル60L、ノボ
社製）を0.04％（対澱粉）添加し、ジェットクッカーで
液化後（105℃、30分間）更に130℃で10分間加熱し、α
−アミラーゼを失活させ、D.E.5.0の液化液を得た。
（その液化液の10％W/Vの希釈後の粘度は50℃で5cpsで
あった。）ついでこの液化液を50℃に冷却し、サイクロ
デキストリン生成酵素を澱粉1g当り1600単位添加し、24
時間反応させ、生成したサイクロデキストリン量を測定
した。
調整後、液化型α−アミラーゼ（ターマミル60L、ノボ
社製）を0.04％（対澱粉）添加し、ジェットクッカーで
液化後（105℃、30分間）更に130℃で10分間加熱し、α
−アミラーゼを失活させ、D.E.5.0の液化液を得た。
（その液化液の10％W/Vの希釈後の粘度は50℃で5cpsで
あった。）ついでこの液化液を50℃に冷却し、サイクロ
デキストリン生成酵素を澱粉1g当り1600単位添加し、24
時間反応させ、生成したサイクロデキストリン量を測定
した。
比較例２ Ａで調製した架橋澱粉を25％W/V濃度（pH7、50℃）と
して実施例と同様サイクロデキストリン生成酵素を４分
割添加した。なお本10％W/V濃度、50℃での粘度は5cps
以下であった。
して実施例と同様サイクロデキストリン生成酵素を４分
割添加した。なお本10％W/V濃度、50℃での粘度は5cps
以下であった。
比較例３ トウモロコシ澱粉を10％W/V濃度（pH7）として５分間
で25℃から72℃に撹拌下加熱・膨潤させ72℃到達直後す
ぐ30℃に希釈・冷却した。その溶液を遠心分離（5000rp
m、５分）し、25％W/V濃度の膨潤状態のトウモロコシ澱
粉溶液を得た。この溶液を10％W/Vに希釈後50℃で粘度
を測定した所1000cps以上であった。実施例１と同様に
サイクロデキストリン生成酵素を添加したが、非常に高
い粘度の為酵素添加時の撹拌が困難であった。結果を第
１表に示す。
で25℃から72℃に撹拌下加熱・膨潤させ72℃到達直後す
ぐ30℃に希釈・冷却した。その溶液を遠心分離（5000rp
m、５分）し、25％W/V濃度の膨潤状態のトウモロコシ澱
粉溶液を得た。この溶液を10％W/Vに希釈後50℃で粘度
を測定した所1000cps以上であった。実施例１と同様に
サイクロデキストリン生成酵素を添加したが、非常に高
い粘度の為酵素添加時の撹拌が困難であった。結果を第
１表に示す。
このように膨潤状態の架橋澱粉を用いた基質溶液にサ
イクロデキストリン生成酵素を分割添加した場合、従来
法に比べ最大サイクロデキストリン生成量も増大し反応
時間も1/6に短縮されることが判明した。
イクロデキストリン生成酵素を分割添加した場合、従来
法に比べ最大サイクロデキストリン生成量も増大し反応
時間も1/6に短縮されることが判明した。
実施例２ A.架橋澱粉の調製 酢酸エステル化バレイショ澱粉（王子ナショナル社
製）原料として架橋剤としてオキシ塩化リンを１％添加
し、公知の方法に従って架橋化反応を行った。得られた
架橋澱粉の架橋度は100無水グルコース単位当り0.5であ
った。
製）原料として架橋剤としてオキシ塩化リンを１％添加
し、公知の方法に従って架橋化反応を行った。得られた
架橋澱粉の架橋度は100無水グルコース単位当り0.5であ
った。
この架橋澱粉を25％W/V濃度に調製し、沸騰浴中100
℃、５分間加熱処理を行った。50℃に冷却後の粘度は7.
0cps（10％W/V）であった。また澱粉を偏光顕微鏡で観
察したところ粒構造は破壊されてなく、偏光十字は消失
していた。
℃、５分間加熱処理を行った。50℃に冷却後の粘度は7.
0cps（10％W/V）であった。また澱粉を偏光顕微鏡で観
察したところ粒構造は破壊されてなく、偏光十字は消失
していた。
Ａにて調製した膨潤状態の架橋澱粉を用いて実施例1.
Bで得たサイクロデキストリン生成酵素を４分割添加
（添加１回につき、澱粉1g当り400単位添加、各添加１
時間反応）し、実施例１と同様に行い生成したサイクロ
デキストリン生成量を測定した。なお比較例４として、
上記実施例２と同じ膨潤状態の架橋澱粉を基質として用
い、サイクロデキストリン生成酵素を澱粉1g当り1600単
位一括添加し、サイクロデキストリンの生成量を測定し
た。その結果を第２表に示した。
Bで得たサイクロデキストリン生成酵素を４分割添加
（添加１回につき、澱粉1g当り400単位添加、各添加１
時間反応）し、実施例１と同様に行い生成したサイクロ
デキストリン生成量を測定した。なお比較例４として、
上記実施例２と同じ膨潤状態の架橋澱粉を基質として用
い、サイクロデキストリン生成酵素を澱粉1g当り1600単
位一括添加し、サイクロデキストリンの生成量を測定し
た。その結果を第２表に示した。
このように本実施例において、膨潤状態の架橋澱粉に
サイクロデキストリン生成酵素を分割添加することによ
って効率よく、しかも短時間にサイクロデキストリンを
生成できることが判明した。
サイクロデキストリン生成酵素を分割添加することによ
って効率よく、しかも短時間にサイクロデキストリンを
生成できることが判明した。
Claims (2)
- 【請求項１】澱粉にサイクロデキストリン生成酵素を作
用させてサイクロデキストリンを製造する方法におい
て、澱粉として膨潤状態の架橋澱粉を用いサイクロデキ
ストリン生成酵素を用いた不均一溶液系中でサイクロデ
キストリン生成酵素を分割添加を施して成るサイクロデ
キストリンの製造方法。 - 【請求項２】架橋澱粉が未化工澱粉又は化工澱粉に架橋
剤を用いて製造して成るものである請求項１記載のサイ
クロデキストリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4513789A JP2746327B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | サイクロデキストリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4513789A JP2746327B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | サイクロデキストリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02227087A JPH02227087A (ja) | 1990-09-10 |
| JP2746327B2 true JP2746327B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=12710893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4513789A Expired - Lifetime JP2746327B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | サイクロデキストリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2746327B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6823780B2 (ja) * | 2016-04-28 | 2021-02-03 | 国立大学法人北海道大学 | セラミドの製造方法 |
-
1989
- 1989-02-28 JP JP4513789A patent/JP2746327B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02227087A (ja) | 1990-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4920214A (en) | Process for producing modified cyclodextrins | |
| US5795397A (en) | Chemically derivatized maltodextrins | |
| EP0688872B1 (en) | Process for preparing starchy products | |
| Carvalho et al. | Production and characterization of a new dextrin based hydrogel | |
| JP2926434B2 (ja) | アミロース粒子とその製造方法 | |
| BeMiller | Corn starch modification | |
| US3556942A (en) | Method for obtaining amylose from cooked starch solutions | |
| US5275837A (en) | Starch hydrolysates as fat replacements | |
| JP3150266B2 (ja) | 環状構造を有するグルカンおよびその製造方法 | |
| US6248566B1 (en) | Glucan having cyclic structure and method for producing the same | |
| HUT66891A (en) | Method of producing starch decomosition products with a narrow molecular weight distribution | |
| Krithika et al. | Modifiction of starch: A review of various techniques | |
| KR100405066B1 (ko) | 전분분해생성물제조방법 | |
| JPH0583081B2 (ja) | ||
| JP2746327B2 (ja) | サイクロデキストリンの製造方法 | |
| JP2003517263A (ja) | 食品への液体炭水化物発酵生成物の使用 | |
| US5686132A (en) | Glucans having a cycle structure, and processes for preparing the same | |
| US4921795A (en) | Method for producing high solids dextrin adhesives | |
| JP2000060590A (ja) | シクロデキストリンの生成方法 | |
| Banks et al. | Studies on Hydroxyethyl Starch. Part 1. A review of the chemistry of hydroxyethyl starch, with reference to its use as a blood plasma volume expander | |
| JP2782077B2 (ja) | サイクロデキストリンの製造方法 | |
| US3804716A (en) | Starch conversion products and processes for preparing same | |
| Lenders et al. | Chemical stabilization of glucoamylase from Aspergillus niger against thermal inactivation | |
| EP0907662B1 (en) | Galactosylated hydroxyalkyl polysaccharides and their derivatives | |
| US3376287A (en) | Novel inhibited granular starch products prepared by the reaction of starch with phosgene |