JP2714487B2 - 新規カルバゾール誘導体および香粧品,特にメーキャップへの使用 - Google Patents
新規カルバゾール誘導体および香粧品,特にメーキャップへの使用Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/24—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position
- C09B5/26—Carbazoles of the anthracene series
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- A61Q1/06—Lipsticks
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規カルバゾール誘導体、その製造方法およ
び香粧品におけるその使用、これを含有する香粧品組成
物およびこれを使用する香粧的処理方法に関する。
び香粧品におけるその使用、これを含有する香粧品組成
物およびこれを使用する香粧的処理方法に関する。
香粧品の分野、特にファンデーション組成物、例えば
着色クリーム、マスカラ、ブラッシャーおよびアイシャ
ドー、棒口紅、爪用ワニスのようなメーキャップ組成物
の場合、顔料はこれらの各種製品に、時間が経っても再
現でき、水および香粧的に許容しうる溶媒のような大部
分の香粧品用使用媒体に不溶である、多様の色相を付与
しうるものが求められる。さらに、これらの顔料は香粧
品分野で通例使用され、また遭遇するpHで安定でなけれ
ばならない。
着色クリーム、マスカラ、ブラッシャーおよびアイシャ
ドー、棒口紅、爪用ワニスのようなメーキャップ組成物
の場合、顔料はこれらの各種製品に、時間が経っても再
現でき、水および香粧的に許容しうる溶媒のような大部
分の香粧品用使用媒体に不溶である、多様の色相を付与
しうるものが求められる。さらに、これらの顔料は香粧
品分野で通例使用され、また遭遇するpHで安定でなけれ
ばならない。
カルバゾール誘導体は当業者には既知である。これら
はインドール化合物のキノン付加物、例えば1,4−ナフ
トキノンと1−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール
の付加物であり、これはPROTAの論文(Tetrahedron Let
ters,43巻,12号,2749〜54頁,1987およびGazetta Chemic
a Italiana,119,1989)記載の2,3−ジヒドロキシ−5−
メチルジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−
6,11,12,17−テトロン、または別法では1,4−ナフトキ
ノンとインドールとの付加物であり、これはPROTAから
の論文(Gazetta Chemica Italiana,119,1989)およびP
RASADからの論文(Tetrahedron Letters,15号,1361〜13
62頁,1974)に記載の5−H−ジナフト〔2,3−a:2′,
3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロンとな
る。
はインドール化合物のキノン付加物、例えば1,4−ナフ
トキノンと1−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール
の付加物であり、これはPROTAの論文(Tetrahedron Let
ters,43巻,12号,2749〜54頁,1987およびGazetta Chemic
a Italiana,119,1989)記載の2,3−ジヒドロキシ−5−
メチルジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−
6,11,12,17−テトロン、または別法では1,4−ナフトキ
ノンとインドールとの付加物であり、これはPROTAから
の論文(Gazetta Chemica Italiana,119,1989)およびP
RASADからの論文(Tetrahedron Letters,15号,1361〜13
62頁,1974)に記載の5−H−ジナフト〔2,3−a:2′,
3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロンとな
る。
顔料として使用する新規カルバゾール誘導体は、香粧
品分野、特にメーキャップ組成物、特にファンデーショ
ン、着色クリーム、マスカラ、ブラッシャーおよびアイ
シャドー、棒口紅、爪用ワニスおよび毛髪用非持続性染
色組成物に使用する場合特に有利であることが分かっ
た。これらの顔料は香粧品分野では非常に熱望され、再
現でき、黄色から褐色、橙黄色、オレンジ色および鮮赤
色を含む範囲の非常に多様の色相を得ることができる。
さらに、これらは6〜8のpHで安定であり、大部分の香
粧用媒体に不溶である。
品分野、特にメーキャップ組成物、特にファンデーショ
ン、着色クリーム、マスカラ、ブラッシャーおよびアイ
シャドー、棒口紅、爪用ワニスおよび毛髪用非持続性染
色組成物に使用する場合特に有利であることが分かっ
た。これらの顔料は香粧品分野では非常に熱望され、再
現でき、黄色から褐色、橙黄色、オレンジ色および鮮赤
色を含む範囲の非常に多様の色相を得ることができる。
さらに、これらは6〜8のpHで安定であり、大部分の香
粧用媒体に不溶である。
さらに、これらの顔料の高結晶度により処方における
色の分離現象が予防される。
色の分離現象が予防される。
本発明の主題は新規カルバゾール誘導体およびその合
成法から成る。
成法から成る。
本発明の主題はこれらの顔料を香粧用組成物に使用す
ることである。
ることである。
本発明の別の主題はこの顔料を含有する香粧品組成物
および香粧的処理およびまたは皮膚、爪、まつ毛、眉毛
および毛髪などのケラチン物質の着色に対するその適用
から成る。
および香粧的処理およびまたは皮膚、爪、まつ毛、眉毛
および毛髪などのケラチン物質の着色に対するその適用
から成る。
本発明の他の主題は以下の記載および例により明らか
になろう。
になろう。
本発明の新規化合物は式(1) 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基、またはC1〜C16アルキル
基(分枝し、または分枝しなくてもよくかつ飽和し、ま
たは飽和しなくてもよい)を表わし、 R2およびR3は相互に別個に、カルボエトキシ、アセチ
ル、ニトリルまたは または水素原子を表わし、 しかし、R2およびR3は同時に水素原子を表わすことは
できない、またはR2およびR3は次の環形: を形成し、 R4は水素原子、メトキシ、ニトリルまたはニトロ基ま
たは塩素原子を表わし、 R5、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメト
キシ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わし、 但し、R2およびR3が環形(c)を形成する場合、R1、
R4、R5、R6、R7およびR8のうち少なくとも1個は水素原
子を表わさない〕に相当する。
基(分枝し、または分枝しなくてもよくかつ飽和し、ま
たは飽和しなくてもよい)を表わし、 R2およびR3は相互に別個に、カルボエトキシ、アセチ
ル、ニトリルまたは または水素原子を表わし、 しかし、R2およびR3は同時に水素原子を表わすことは
できない、またはR2およびR3は次の環形: を形成し、 R4は水素原子、メトキシ、ニトリルまたはニトロ基ま
たは塩素原子を表わし、 R5、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメト
キシ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わし、 但し、R2およびR3が環形(c)を形成する場合、R1、
R4、R5、R6、R7およびR8のうち少なくとも1個は水素原
子を表わさない〕に相当する。
特に好ましい化合物は、 − 2,3−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′
−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 10,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,
3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′
−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 7,13−ジメトキシ−5−H−ジナフト〔2,3−a:
2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,
3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−メトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 4−メチル−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕
カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−クロロ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕
カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 7−メチル−5−ヘキサデシルナフト〔2,3−a〕
ベンゾ〔2′,3′−c〕カルバゾール−6,9,10,15−テ
トロン、 − 5−ヘキサデシルナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カ
ルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−シアノ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕
カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−ニトロ−10,13−ジメトキシ−5H−ジナフト
〔2,3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テ
トロン、 − 2−ニトロ−7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,
3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 − 2−ニトロ−7,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,
3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 − 2−ニトロ−10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト
〔2,3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テ
トロン、 から選択する。
−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 10,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,
3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′
−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 7,13−ジメトキシ−5−H−ジナフト〔2,3−a:
2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,
3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−メトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 4−メチル−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕
カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−クロロ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕
カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 7−メチル−5−ヘキサデシルナフト〔2,3−a〕
ベンゾ〔2′,3′−c〕カルバゾール−6,9,10,15−テ
トロン、 − 5−ヘキサデシルナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カ
ルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−シアノ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕
カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 − 2−ニトロ−10,13−ジメトキシ−5H−ジナフト
〔2,3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テ
トロン、 − 2−ニトロ−7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,
3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 − 2−ニトロ−7,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,
3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 − 2−ニトロ−10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト
〔2,3−a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テ
トロン、 から選択する。
式(1)の本発明化合物は2つの異る製造方法により
得ることができる。
得ることができる。
1)R2およびR3が環形を形成する式(1)の化合物は次
の方法により製造できる。即ち、 式(2) (式中、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメ
トキシ基を表わす)を有する1,4−ナフトキノンを式
(3) 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基またはC1〜C16アルキル基
(分枝し、または分枝しなくてもよい、および飽和し、
または飽和ししなくてもよい)を表わし、 R4は水素原子、メトキシ、ニトリルまたはニトロ基ま
たは塩素原子を表わし、 R5は水素原子またはメトキシ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わし、 但し、R7およびR8がそれぞれ水素原子を表わす場合、
R1、R4、R5およびR6のうち少なくとも1個は水素原子以
外である〕を有するインドール化合物と酸性媒体中で反
応させる。
の方法により製造できる。即ち、 式(2) (式中、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメ
トキシ基を表わす)を有する1,4−ナフトキノンを式
(3) 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基またはC1〜C16アルキル基
(分枝し、または分枝しなくてもよい、および飽和し、
または飽和ししなくてもよい)を表わし、 R4は水素原子、メトキシ、ニトリルまたはニトロ基ま
たは塩素原子を表わし、 R5は水素原子またはメトキシ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わし、 但し、R7およびR8がそれぞれ水素原子を表わす場合、
R1、R4、R5およびR6のうち少なくとも1個は水素原子以
外である〕を有するインドール化合物と酸性媒体中で反
応させる。
インドール化合物の2または3位置に1,4−ナフトキ
ノンの付加は環化後に行ない、R2およびR3が環形(c)
を形成する式(1)のカルバゾール誘導体を得る。
ノンの付加は環化後に行ない、R2およびR3が環形(c)
を形成する式(1)のカルバゾール誘導体を得る。
酸性反応媒体は氷酢酸または酢酸水溶液から成ること
が好ましい。この方法は一般に室温で、または酢酸の還
流温度で行なう。
が好ましい。この方法は一般に室温で、または酢酸の還
流温度で行なう。
2)式(1)の化合物は第2の方法により製造できる。
a)第1工程では、式(2) (式中、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメ
トキシ基を表わす)を有する1,4−ナフトキノンを式
(3) 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基またはC1〜C16アルキル基
(分枝し、または分枝しなくてもよい、および飽和し、
または飽和ししなくてもよい)を表わし、 R4は水素原子、ニトリル、メトキシまたはニトロ基ま
たは塩素原子を表わし、 R5は水素原子またはメトキシ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わす〕 を有するインドール化合物と酸性媒体中で反応させ、使
用反応媒体は氷酢酸、酢酸水溶液または数滴の塩酸を含
むエタノール(BULOK and MASONによる、J.Chem.Sco.19
51,703)から成ることが好ましい。この方法は一般に室
温または酢酸の還流温度で行なう。
トキシ基を表わす)を有する1,4−ナフトキノンを式
(3) 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基またはC1〜C16アルキル基
(分枝し、または分枝しなくてもよい、および飽和し、
または飽和ししなくてもよい)を表わし、 R4は水素原子、ニトリル、メトキシまたはニトロ基ま
たは塩素原子を表わし、 R5は水素原子またはメトキシ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わす〕 を有するインドール化合物と酸性媒体中で反応させ、使
用反応媒体は氷酢酸、酢酸水溶液または数滴の塩酸を含
むエタノール(BULOK and MASONによる、J.Chem.Sco.19
51,703)から成ることが好ましい。この方法は一般に室
温または酢酸の還流温度で行なう。
式(4) (式中、R1、R4、R6、R7およびR8は上記と同じ意味を有
する)を有するインドリル−1,4−ナフトキノン化合物
を得る。
する)を有するインドリル−1,4−ナフトキノン化合物
を得る。
b)式(4)のこのインドリル−1,4−ナフトキノ
ン化合物は好ましくは氷酢酸または酢酸水溶液から成る
酸性反応媒体中で、次のもの: (式中、R7およびR8は上記と同じ意味を有し、但し、式
(4)のインドリル−1,4−ナフトキノン化合物を式
(7)のジエン親和化合物と反応させる場合、R1、R4、
R5、R6、R7およびR8は同時に水素原子を表わすことはで
きない)から選択したジエン親和化合物と反応させる。
ン化合物は好ましくは氷酢酸または酢酸水溶液から成る
酸性反応媒体中で、次のもの: (式中、R7およびR8は上記と同じ意味を有し、但し、式
(4)のインドリル−1,4−ナフトキノン化合物を式
(7)のジエン親和化合物と反応させる場合、R1、R4、
R5、R6、R7およびR8は同時に水素原子を表わすことはで
きない)から選択したジエン親和化合物と反応させる。
本発明の別の主題は皮膚、爪および毛髪のようなケラ
チン物質の処理および/または染色に対し香粧用組成物
の顔料として式(1)のこの化合物を使用することであ
る。この顔料の不溶性により、特にファンデーション組
成物、着色クリーム、マスカラ、ブラッシャーおよびア
イシャドー、棒口紅、爪用ワニスおよび毛髪の非永続性
染色組成物に使用される。単独または他の通例の無機ま
たは有機顔料との混合物として使用できる。
チン物質の処理および/または染色に対し香粧用組成物
の顔料として式(1)のこの化合物を使用することであ
る。この顔料の不溶性により、特にファンデーション組
成物、着色クリーム、マスカラ、ブラッシャーおよびア
イシャドー、棒口紅、爪用ワニスおよび毛髪の非永続性
染色組成物に使用される。単独または他の通例の無機ま
たは有機顔料との混合物として使用できる。
本発明の別の主題を構成する香粧用組成物は、香粧的
に許容しうる媒体に上記規定の式(1)に相当する少な
くとも1種の化合物を含有することを特徴とする。
に許容しうる媒体に上記規定の式(1)に相当する少な
くとも1種の化合物を含有することを特徴とする。
式(1)の顔料は一般に組成物總重量に対し0.1〜80
重量%、好ましくは1〜30重量%の範囲の濃度で使用さ
れる。
重量%、好ましくは1〜30重量%の範囲の濃度で使用さ
れる。
香粧的に許容しうる媒体は本質的に顔料の溶媒ではな
い媒体である。
い媒体である。
本質的に溶媒ではない媒体とは1%未満の顔料を溶解
する媒体を意味する。
する媒体を意味する。
組成物はローション、粘性ローション、ゲル、エマル
ジョン(クリーム、乳液または軟膏)、小胞分散体、粉
末またはスチックの形態を取ることがきる。これらは場
合によりエアゾルとして充填でき、フォームまたはスプ
レーの形態を取ることができる。
ジョン(クリーム、乳液または軟膏)、小胞分散体、粉
末またはスチックの形態を取ることがきる。これらは場
合によりエアゾルとして充填でき、フォームまたはスプ
レーの形態を取ることができる。
組成物は好ましくはO/W型またはW/O型エマルジョンま
たはリポゾーム分散体または別では固体調製剤である。
たはリポゾーム分散体または別では固体調製剤である。
これらはエマルジョンの形態で使用する場合、さらに
当業者に周知のアニオン、非イオン、カチオンまたは両
性界面活性剤またはその混合物のような界面活性剤を含
有できる。
当業者に周知のアニオン、非イオン、カチオンまたは両
性界面活性剤またはその混合物のような界面活性剤を含
有できる。
これらの組成物は脂肪物質、有機溶媒、シリコーン、
増粘剤、柔軟剤、日光遮蔽剤、抗遊離基剤、消泡剤、加
湿剤、香料、保存料、抗酸化剤、充填材、金属イオン封
鎖材、非イオン、カチオン、アニオンまたは両性ポリマ
ーまたはその混合物のようなトリートメント剤、噴射剤
およびアルカリ剤または酸性剤も含有できる。
増粘剤、柔軟剤、日光遮蔽剤、抗遊離基剤、消泡剤、加
湿剤、香料、保存料、抗酸化剤、充填材、金属イオン封
鎖材、非イオン、カチオン、アニオンまたは両性ポリマ
ーまたはその混合物のようなトリートメント剤、噴射剤
およびアルカリ剤または酸性剤も含有できる。
脂肪物質は油またはワックスまたはその混合物、脂肪
酸、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ワセリン、パラ
フィン、ラノリン、水素添加ラノリンまたはアセチル化
ラノリンから成ることができる。
酸、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ワセリン、パラ
フィン、ラノリン、水素添加ラノリンまたはアセチル化
ラノリンから成ることができる。
油は動物油、植物油、鉱油または合成油および特に水
素添加パーム油、水素添加ヒマシ油、液体ラフィン、パ
ラフィン油、パーセリン油、およびシリコーン油から選
択される。
素添加パーム油、水素添加ヒマシ油、液体ラフィン、パ
ラフィン油、パーセリン油、およびシリコーン油から選
択される。
ワックスは動物ワックス、化石ワックス、植物ワック
ス、鉱物ワックスまたは合成ワックスから選択される。
蜜蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、サト
ウキビワックス、木蝋、オゾケライト、モンタンワック
ス、微結晶ワックスおよびパラフィンワックスを特に挙
げることができる。
ス、鉱物ワックスまたは合成ワックスから選択される。
蜜蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、サト
ウキビワックス、木蝋、オゾケライト、モンタンワック
ス、微結晶ワックスおよびパラフィンワックスを特に挙
げることができる。
組成物を爪の着色に使用する場合、これらは香粧的に
許容しうる溶媒に通例このタイプの生成物に使用される
1種以上の樹脂および成分を含有する、分散形で本発明
顔料を含有するいわゆる「爪用ワニス」の形態を取る。
許容しうる溶媒に通例このタイプの生成物に使用される
1種以上の樹脂および成分を含有する、分散形で本発明
顔料を含有するいわゆる「爪用ワニス」の形態を取る。
組成物を毛髪の染色に使用する場合、少なくとも1種
の本発明顔料を分散形で含有する水、溶媒または水と1
種以上の香粧的に許容しうる溶媒の混合物から成る、非
持続性染色に適する媒体を含むことが好ましい。
の本発明顔料を分散形で含有する水、溶媒または水と1
種以上の香粧的に許容しうる溶媒の混合物から成る、非
持続性染色に適する媒体を含むことが好ましい。
溶媒は特にC1〜C6低級アルコール、エチレングリコー
ルまたはプロピレングリコールなどのアルキレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチル、モノエチルまた
はモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールおよびジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコー
ルエーテルおよびメチルラクテートから選択される。
ルまたはプロピレングリコールなどのアルキレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチル、モノエチルまた
はモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールおよびジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコー
ルエーテルおよびメチルラクテートから選択される。
特に好ましい溶媒はエチルアルコールおよびプロピレ
ングリコールである。
ングリコールである。
本発明組成物は上記規定の顔料の他に、一般に香粧品
に使用される顔料、特に白色または着色顔料および真珠
箔顔料および/または色合いを変更でき、または別の面
では紫外線に対する保護を増加できる真珠光顔料も含有
できる。これらの顔料のうち、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化セリウムおよび/または酸化ジルコニウムのような
金属酸化物のナノ顔料を使用することができる。これら
のナノ顔料は100nm未満、好ましくは1〜50nmの平均直
径を有する。これらの顔料は被覆できる。
に使用される顔料、特に白色または着色顔料および真珠
箔顔料および/または色合いを変更でき、または別の面
では紫外線に対する保護を増加できる真珠光顔料も含有
できる。これらの顔料のうち、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化セリウムおよび/または酸化ジルコニウムのような
金属酸化物のナノ顔料を使用することができる。これら
のナノ顔料は100nm未満、好ましくは1〜50nmの平均直
径を有する。これらの顔料は被覆できる。
本発明の別の主題は上記規定の式(1)に相当する少
なくとも1種の顔料を香粧的に許容しうる媒体に含有す
る組成物を使用する皮膚、爪、まつ毛、眉毛および毛髪
のようなケラチン物質の着色またはメーキャップ方法か
ら成る。
なくとも1種の顔料を香粧的に許容しうる媒体に含有す
る組成物を使用する皮膚、爪、まつ毛、眉毛および毛髪
のようなケラチン物質の着色またはメーキャップ方法か
ら成る。
以下の例は本発明を説明するためのもので、限定する
ものではない。
ものではない。
製 造 例 式(1)の化合物は2つの製造方法により得ることが
できる。
できる。
製造方法A 式(2)に相当し、場合により置換された6.5ミリモ
ルの1,4−ナフトキノン、3ミリモルの式(3)のイン
ドール化合物および10〜30mlの酢酸の混合物を、温度
形、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを装備
した3頚フラスコで、45〜90℃の温度で6〜48時間撹拌
する。次に混合物は室温に戻す。
ルの1,4−ナフトキノン、3ミリモルの式(3)のイン
ドール化合物および10〜30mlの酢酸の混合物を、温度
形、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを装備
した3頚フラスコで、45〜90℃の温度で6〜48時間撹拌
する。次に混合物は室温に戻す。
反応混合物は濾過し、得た沈澱は水、エタノールおよ
び場合によりアセトンで洗浄する。
び場合によりアセトンで洗浄する。
収量は15〜50%である。
製造方法B 式(4)の5ミリモルの1,4−モノインドリルナフト
キノン、式(5)〜(11)のうちの1つに相当する3ミ
リモルのジエン親和化合物および15〜30mlの酢酸の混合
物は温度計、コンデンサーおよびマグネチックスターラ
ーを装備した3頚フラスコで、45〜90℃の温度で6〜48
時間撹拌する。次に混合物は室温に戻す。
キノン、式(5)〜(11)のうちの1つに相当する3ミ
リモルのジエン親和化合物および15〜30mlの酢酸の混合
物は温度計、コンデンサーおよびマグネチックスターラ
ーを装備した3頚フラスコで、45〜90℃の温度で6〜48
時間撹拌する。次に混合物は室温に戻す。
反応混合物は濾過し、得た沈澱は水、エタノールおよ
び場合によりアセトンで洗浄する。
び場合によりアセトンで洗浄する。
シリカゲルカラムによりクロマトグラフィを場合によ
り行なう。
り行なう。
収量は10〜50%である。
例 1 2,3−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより製造する。褐色生成物
を得、これは次の特性を有する。
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより製造する。褐色生成物
を得、これは次の特性を有する。
融点:>350℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 73.85 3.49 2.87 19.69 分析値 73.41 3.99 2.66 19.75 例 2 10,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 7,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン混合物の製造 この混合物は製造方法Aにより得る。オレンジ色生成
物を得、これは次の特性を有する。
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 7,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン、 10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−
c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン混合物の製造 この混合物は製造方法Aにより得る。オレンジ色生成
物を得、これは次の特性を有する。
融点:>260℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 73.85 3.49 2.87 19.69 分析値 73.51 3.90 2.68 19.52 例 3 2−メトキシ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カ
ルバゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。褐色生成物を
得、次の特性を有する: 融点:>260℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 76.15 3.31 3.06 17.49 分析値 75.94 3.28 2.90 17.39 例 4 4−メチル−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カル
バゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。赤色生成物を
得、これは次の特性を有する。
ルバゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。褐色生成物を
得、次の特性を有する: 融点:>260℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 76.15 3.31 3.06 17.49 分析値 75.94 3.28 2.90 17.39 例 4 4−メチル−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カル
バゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。赤色生成物を
得、これは次の特性を有する。
融点:>260℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 78.90 3.42 3.17 14.50 分析値 79.15 3.36 2.98 14.34 例 5 2−クロロ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カル
バゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。オレンジ色生成
物を得、これは次の特性を有する。
バゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。オレンジ色生成
物を得、これは次の特性を有する。
融点:>260℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 72.82 2.62 3.03 13.86 分析値 72.30 2.63 2.91 13.94 例 6 7−メチル−5−ヘキサデシルナフト〔2,3−a〕ベン
ゾ〔2′,3′−c〕カルバゾール−6,9,10,15−テトロ
ンの製造 この化合物は製造方法Bにより得る。溶離液としてク
ロロホルムを使用し、シリカゲルによるクロマトグラフ
ィ後、0.5H2Oを有する赤色結晶生成物を得、これは次の
特性を有する。
ゾ〔2′,3′−c〕カルバゾール−6,9,10,15−テトロ
ンの製造 この化合物は製造方法Bにより得る。溶離液としてク
ロロホルムを使用し、シリカゲルによるクロマトグラフ
ィ後、0.5H2Oを有する赤色結晶生成物を得、これは次の
特性を有する。
融点:>130〜132℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 78.79 7.44 2.24 11.52 分析値 78.13 7.25 2.35 10.70 例 7 5−ヘキサデシルナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カルバ
ゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。0.5H2Oを有する
オレンジ色結晶生成物を得、これは次の特性を有する。
ゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。0.5H2Oを有する
オレンジ色結晶生成物を得、これは次の特性を有する。
融点:>124〜125℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 81.07 6.96 2.15 9.82 分析値 80.77 7.00 2.24 9.93 例 8 2−シアノ−5H−ジナフト〔2,3−a:2′,3′−c〕カル
バゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。0.33H2Oを有す
る褐色結晶生成物を得、これは次の特性を有する。
バゾール−6,11,12,17−テトロンの製造 この化合物は製造方法Aにより得る。0.33H2Oを有す
る褐色結晶生成物を得、これは次の特性を有する。
融点:>260℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 75.91 2.76 6.10 15.11 分析値 75.97 2.64 6.04 15.44 例 9 2−ニトロ−10,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 2−ニトロ−7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 2−ニトロ−7,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、および 2−ニトロ−10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン の混合物の製造 この化合物は製造方法Aにより得る。1モルの水を有
するオレンジ色結晶生成物を得、これは次の特性を有す
る。
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 2−ニトロ−7,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、 2−ニトロ−7,13−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロ
ン、および 2−ニトロ−10,16−ジメトキシ−5H−ジナフト〔2,3−
a:2′,3′−c〕カルバゾール−6,11,12,17−テトロン の混合物の製造 この化合物は製造方法Aにより得る。1モルの水を有
するオレンジ色結晶生成物を得、これは次の特性を有す
る。
融点:>260℃ 元素分析: C% H% N% O% 理論値 65.45 3.29 5.08 26.15 分析値 64.75 3.29 5.40 25.02 処 方 例 粉白粉 −タルク 100gまでの十分量 −ポリエチレン粉末 5.00g −炭酸マグネシウム 11.00g −ミリスチン酸イソプロピル 1.50g −液体ワセリン 1.50g −ソルビトール 1.50g −例9の化合物混合物 0.25g −不溶性顔料、充填材上に沈着したインジゴ系統から
の染料から成る、CTFA辞典でDC Red30LAKEとして知られ
る 0.65g −群青 0.15g −チタニウムマイカ 5.00g 棒口紅 −ヒマシ油 100gまでの十分量 −ブチルヒドロキシトルエン(BHT) 0.15g 一液体ラノリン 15.00g −ミクロクリスタリンワックス 15.00g −ゴマ油 11.00g −1−〔〔4−(フェニルアゾ)フェニル〕アゾ〕−
2−ナフタレノール、CTFA辞典でDC Red No.17として知
られる 1.00g −例8の化合物 1.00g −例5の化合物 2.00g −チタニウムマイカ 5.00g −オクチルグリセロールベヘネート 15.00g −香料 十分量 爪用ワニス −トルエン 100gまでの十分量 −ニトロセルロース 10.90g −トルエンスルホンアミドホルムアルデヒド樹脂 9.8
5g −アセチルトリブチルサイトレート 6.50g −酢酸ブチル 21.80g −酢酸エチル 9.40g −ステアルアルコニウムヘクトライト 1.36g −クエン酸 0.06g −群青 0.01g −二酸化チタン 0.77g −3−ヒドロキシ−4−〔(1−スルホ−2−ナフタ
レニル)アゾ〕−2−ナフタレンカルボン酸のカルシウ
ム塩、CTFA辞典でDC Red34として知られる 0.07g −例5の化合物 0.50g −チタニウムマイカ 0.60g −イソプロピルアルコール 7.80g
の染料から成る、CTFA辞典でDC Red30LAKEとして知られ
る 0.65g −群青 0.15g −チタニウムマイカ 5.00g 棒口紅 −ヒマシ油 100gまでの十分量 −ブチルヒドロキシトルエン(BHT) 0.15g 一液体ラノリン 15.00g −ミクロクリスタリンワックス 15.00g −ゴマ油 11.00g −1−〔〔4−(フェニルアゾ)フェニル〕アゾ〕−
2−ナフタレノール、CTFA辞典でDC Red No.17として知
られる 1.00g −例8の化合物 1.00g −例5の化合物 2.00g −チタニウムマイカ 5.00g −オクチルグリセロールベヘネート 15.00g −香料 十分量 爪用ワニス −トルエン 100gまでの十分量 −ニトロセルロース 10.90g −トルエンスルホンアミドホルムアルデヒド樹脂 9.8
5g −アセチルトリブチルサイトレート 6.50g −酢酸ブチル 21.80g −酢酸エチル 9.40g −ステアルアルコニウムヘクトライト 1.36g −クエン酸 0.06g −群青 0.01g −二酸化チタン 0.77g −3−ヒドロキシ−4−〔(1−スルホ−2−ナフタ
レニル)アゾ〕−2−ナフタレンカルボン酸のカルシウ
ム塩、CTFA辞典でDC Red34として知られる 0.07g −例5の化合物 0.50g −チタニウムマイカ 0.60g −イソプロピルアルコール 7.80g
Claims (3)
- 【請求項1】式: 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基、またはC1〜C16アルキル基
(分枝しても、しなくてもよい、および飽和しても、し
なくてもよい)を表わし、 R2およびR3は相互に別個に、カルボエトキシ、アセチ
ル、ニトリルまたは または水素原子を表わし、 しかし、R2およびR3は同時に水素原子を表わすことはで
きない、またはR2およびR3は次の環形: を形成し、 R4は水素原子、メトキシ、ニトリルまたはニトロ基また
は塩素原子を表わし、 R5、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメトキ
シ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わし、 但し、R2およびR3が環形(c)を形成する場合、R1、
R4、R5、R6、R7およびR8のうち少なくとも1個は水素原
子を表わさない〕に相当する化合物。 - 【請求項2】氷酢酸また酢酸水溶液から成る媒体中で、
室温〜混合物の還流温度の範囲の温度で、式(2) (式中、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメ
トキシ基を表わす)を有する1,4−ナフトキノンを、式
(3) 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基またはC1〜C16アルキル基
(分枝しても、しなくてもよい、および飽和しても、し
なくてもよい)を表わし、 R4は水素原子、ニトリル、メトキシまたはニトロ基また
は塩素原子を表わし、 R5は水素原子またはメトキシ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わす〕 を有するインドールと反応させ、 こうして得た式(4) (式中、R1、R4、R5、R6、R7およびR8は上記と同じ意味
を有する)を有するインドリル−1,4−ナフトキノン化
合物を同一媒体中で次式: (式中、R7およびR8は上記と同じ意味を有する)に相当
するものから選択したジエン親和化合物と反応させ、 但し、式(4)のインドリル−1,4−ナフトキノンを式
(7)のジエン親和化合物と反応させる場合、R1、R4、
R5、R6、R7およびR8は同時に水素原子を表わすことはで
きない、ことを特徴とする、式(1)の化合物の製造方
法。 - 【請求項3】式 〔式中、 R1は水素原子、ベンジル基、またはC1〜C16アルキル基
(分枝しても、しなくてもよい、および飽和し、しなく
てもよい)を表わし、 R2およびR3は相互に別個に、カルブエトキシ、アセチ
ル、ニトリルまたは または水素原子を表わし、 しかし、R2およびR3は同時に水素原子を表わすことはで
きない、またはR2およびR3は次の環形: を形成し、 R4は水素原子、メトキシ、ニトリルまたはニトロ基また
は塩素原子を表わし、 R5、R7およびR8は相互に別個に、水素原子またはメトキ
シ基を表わし、 R6は水素原子またはメチル基を表わし、 但し、R2およびR3が環形(c)を形成する場合、R1、
R4、R5、R6、R7およびR8のうち少なくとも1個は水素原
子を表わさない〕に相当する化合物から成る少なくとも
1種の顔料を、香粧的に許容しうる媒体中に含有するこ
とを特徴とする、香粧組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9305588A FR2705096B1 (fr) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | Nouveaux dérivés de carbazole et leur utilisation en cosmétique, en particulier dans le maquillage. |
FR93/05588 | 1993-05-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07509007A JPH07509007A (ja) | 1995-10-05 |
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ID=9446959
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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---|---|
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EP (1) | EP0649406B1 (ja) |
JP (1) | JP2714487B2 (ja) |
DE (1) | DE69415470T2 (ja) |
FR (1) | FR2705096B1 (ja) |
WO (1) | WO1994026711A1 (ja) |
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WO1996003107A1 (fr) * | 1994-07-21 | 1996-02-08 | Shiseido Company, Ltd. | Composition cosmetique du type huile dans l'eau |
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