JP2707124B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ．産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。

ロ．従来技術 近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビ
デオ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子
化、高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなっ
ている。

しかしながら、磁性粉を微粒子化し、そのBET値を高
めると、それに伴い磁気記録媒体の光透過率が増大し、
光を遮蔽する能力が低下するため、不都合を生ずる。例
えばビデオテープ等では、テープエンドを光透過率の変
化によって検知しており、特に、VHSタイプの場合、ビ
デオテープの光透過率が波長900nmの光で0.1％以下であ
る必要がある。

また、近年ビデオテープの録画長時間化を可能ならし
めるためにテープ厚みの薄膜化の傾向があり、それに伴
って磁性層の厚みも薄くなってきているため、磁性層に
より大きな遮光性が要求されている。

この対策としては、テープの遮光性を増大させるため
カーボンブラックを添加することが知られている。しか
し、磁性層に十分な遮光性を与えるべく、カーボンブラ
ックを多く磁性層に添加すると、磁性塗料の分散不良に
より分散度低下、塗液安定性の低下を招き、また磁性粉
の充填度が低下するため電磁変換特性、走行耐久性が劣
化する。

ハ．発明の目的 本発明の目的は、電磁変換特性、走行耐久性に優れ、
磁性層の光遮断性が高く、かつ磁性層の薄膜化に対応で
いるような磁気記録媒体を提供することである。

ニ．発明の構成及びその作用効果 本発明は、非磁性支持体上に複数の磁性層を設けてな
る磁気記録媒体において、 前記複数の磁性層のうち最表面の磁性層は厚さが0.5
〜1.5μｍであり、この最表面の磁性層の下には厚さが
1.5〜2.5μｍの磁性層が設けられてなり、 前記最表面の磁性層は、磁性粉100重量部に対して0.2
〜0.8重量部のカーボンブラックを含有し、前記最表面
の磁性層以外の層は、波長900nmの光についての磁気記
録媒体全体での光透過率が0.1％以下であるようカーボ
ンブラックを含有する ことを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すよう
に、ポリエチレンテレフタレート等からなる非磁性支持
体１上に下層側磁性層２を有し、かつ下層側磁性層２上
に上層側磁性層４を設けたものである。また、磁性層２
と反対側の面にはバックコート層（BC層）３が設けられ
ている。下層側磁性層２と非磁性支持体１との間に下引
き層を設けてもよく、非磁性支持体１にコロナ放電処理
を施してもよい。上層側磁性層４上にオーバーコート層
を設けてもよい。また、第２図に示すように、バックコ
ート層を設けないようにしてもよい。

本発明の磁気記録媒体によれば、最表面の磁性層（第
１図の例では上側磁性層４）におけるカーボンブラック
の含有量を磁性粉100重量部に対し0.2〜0.8重量部とし
ているので、最表面の磁性層におけるカーボンブラック
が従来のものにくらべて著しく少なく、従って磁性粉の
分散性が良好となり、磁性粉の充填率も向上し、なお、
かつ磁性層における高分子結合剤の含有比率も大きくな
るので、電磁変換特性、走行耐久性共に飛躍的に向上す
る。

但し、単に磁性層中のカーボンブラック含有量を減ら
したのみでは、磁性層ひいては媒体の光遮蔽性が非常に
低下し、所定の光検知を行うことができず、不都合とな
る。

しかし、本発明においては、磁気記録媒体の光透過率
を波長900nmの光に対して0.1％以下としているので、光
検知の不良は生じない。しかも、最表面の磁性層以下の
磁性層の膜厚を2.5μｍ以下としているので、磁性層全
体の薄膜化、媒体の長時間記録化が可能である。

最表面の磁性層とは別の磁性層において、光透過率を
上記の値としつつかつ膜厚を2.5μｍ以下に保持するに
は、この磁性層（以下、遮光性磁性層と呼ぶこともあ
る。）中にカーボンブラックを磁性粉100重量部に対し
８重量部以上（更に好ましくは10〜30重量部）含有させ
るとよい。カーボンブラックの具体例としては後述のも
のを例示できる。かかるカーボンブラックの一部分又は
全部として遮光用カーボンブラックも使用できる。この
ように、カーボンブラックを最表面の磁性層以外の磁性
層中に多く含有させても、ドロップアウトは生じず、か
えって媒体の表面比抵抗を下げるにも有利となる。

また、遮光性磁性層中に、マグネタイト又はマグネタ
イト化された強磁性粉末を使用することができる。即
ち、２価の鉄成分は一般に黒色を呈しており、この含有
量を増やすと、強磁性粉末、例えば酸化鉄磁性粉全体の
黒色度、光遮蔽性が増大するので、上記カーボンブラッ
クと相まって光遮蔽性磁性層全体の光遮蔽効果がより一
層向上する。

また、遮光性磁性層の磁性粉として強磁性金属粉末を
使用することもできる。

遮光性磁性層に強磁性粉末として強磁性二酸化クロム
微粉末を含有させることもできる。この場合は、強磁性
二酸化クロム微粉末の黒色度の高さから、一層遮光性磁
性層の光遮蔽性を高めうる。

上記した最表面の磁性層以外の磁性層にカーボンブラ
ックを含有させない場合、カーボンブラックの含有量を
磁性粉100重量部に対し８重量部以下としたときには、
バックコート層にカーボンブラックを含有させること
で、磁気記録媒体の波長900nmの光に対する光透過率を
0.1％以下とすることができる。また、媒体の光透過率
を0.1％以下とするためには、夕食のベースフィルムを
用いてもよい。例えばベースフィルム中にカーボンブラ
ックを含有させたり、複数のベースフィルムの間にカー
ボンブラック層を設けてもよい。

バックコート層として、白色の非磁性研摩剤粒子等を
樹脂中に含有させることができる。こうした白色バック
コート層は、耐久性が高く、従って媒体の走行耐久性を
高めるのに好適である。かかる白色非磁性研摩剤粒子と
しては、酸化亜鉛、炭酸バリウム等を例示できる。しか
も、こうした白色バックコート層は光遮蔽性が高くない
が、本発明の媒体では上記のような光遮蔽手段を設けて
いるので、問題は生じず、白色バックコート層の高い耐
久性を享受しうる。

媒体の表面比抵抗は10⁸Ω/sq以下とするのが好まし
い。

磁気記録媒体の具体的構成について更に述べる。

各磁性層に含有せしめうる磁性粉としては、γ−Fe₂O
₃、Fe₃O₄、これらの中間酸化物、或いはこれら酸化鉄磁
性粉にコバルト原子をドープ又は被着させたコバルト含
有酸化鉄磁性粉、強磁性二酸化クロム粉末、窒化鉄、炭
化鉄、合金金属磁性粉、バリウムフェライト或いはこれ
をチタン、コバルト等の金属で変性したもの等が挙げら
れる。

最表面の磁性層においては、磁性粉の比表面積をBET
値で30〜60m²/g（更には35〜55m²/g）とすることが好ま
しく、保磁力Hcは600〜1100エルステッド（更には650〜
1000エルステッド）とすることが好ましい。最表面の磁
性層以外の磁性層においては、磁性粉の比表面積をBET
値で20〜55m²/g（更には25〜50m²/g）とすることが好ま
しく、保持力Hcは400〜800エルステッド（更には500〜7
50エルステッド）とすることが好ましい。

上記の比表面積はBET値で表され、単位重量あたりの
表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量であ
り、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積が大
きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比表面
積の測定は、例えばまず、粉末を250℃前後で30〜60分
加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着されているも
のを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素の初期
圧力を0.5kg/m²に設定し、窒素により液体窒素温度（−
195℃）で吸着測定を行う（一般にB.E.T法と称されてい
る比表面積の測定方法。詳しくはJ.Ame.Chem.Soc.60 30
9（1038）を参照）。この比表面積（BET値）の測定装置
には、湯浅電池（株）ならびに湯浅アイオニクス（株）
の共同製造による「粉粒体測定装置（カンターソー
プ）」を使用することができる。比表面積ならびにその
測定方法についての一般的な説明は「粒体の測定」（J.
M.DALLAVALLE,CLYDEORR Jr共著、弁田その他訳；産業図
書社刊）に詳しく述べられており、また「化学便覧」
（応用編、1170〜1171頁、日本化学会編、丸善（株）昭
和41年４月30日発行）にも記載されている（なお前記
「化学便覧」では、比表面積を単に表面積（m²/gr）と
記載しているが、本明細書における比表面積と同一のも
のである。）。

媒体の各層に使用可能な結合剤としては、平均分子量
が訳10000〜200000のもので、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ウレタン
樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイア
セテート、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシ
アネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子
量グリコール／高分子量ジオール／イソシアネートの混
合物、及びこれらの混合物等が例示される。

これらの結合剤は、−SO₃M、−COOM、−PO（OM′）₂
（但しＭは水素又はリチウム、カリウム、ナトリウム等
のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属又は炭化水素残基）等の親水
性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即ち、こうし
た樹脂は分子内の極性基によって、磁性粉とのなじみが
向上し、これによって磁性粉の分散性を更に良くし、か
つ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を一層向上させる
ことができ、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。

こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビ
ニルモノマー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩
を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共重合
性モノマーを共重合することによって得ることができ
る。この共重合体はビニル合成によるものであるので合
成が容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことがで
き、共重合体の特性を最適に調整することができる。

上記したスルホン酸若しくはリン酸の塩の金属はアル
カリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であ
り、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ま
しい。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとし
ては、 CH₂＝CHSO₃M CH₂＝CHCH₂SO₃M CH₂＝Ｃ（CH₃）CH₂SO₃M CH₂＝CHCH₂OCOCH（CH₂COOR）SO₃M CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂SO₃M CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₂H₄SO₃M CH₂＝CHCOOC₄H₈SO₃M CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂SO₃M が挙げられる。

またリン酸塩としては、 CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂−Ｏ−PO₃MY¹ CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂−Ｏ−PO₃MY² CH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）m PO₂MX² 上記に於いてＭはアルカリ金属、Ｒは炭化原子数１〜
20個のアルキル基、Y¹はＨ、Ｍ又は CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂−、 Y²はＨ、Ｍ又は CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂−、 X¹は CH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）ｍ−、 OH又はOMである。またｎは１〜100、ｍは１〜100の正数
である。

また必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとして
は、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニル
エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
種々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エ
チレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプ
レン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が例示される。

上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重
合等の重合法により重合される。いずれの方法において
も必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤、モノマーの
分割添加あるいは連続添加などの公知の技術が応用でき
る。

上記結合剤中の前記酸性基の塩含有モノマー量は0.01
〜30モル％であるのが好ましい。該塩含有モノマー量が
多すぎると、溶剤への溶解性が悪くまたゲル化が起こり
やすい。また塩含有モノマー量が少なすぎると所望の特
性が得られなくなる。

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は
水酸基を含有していてもよい。

ところで、従来の塩ビ系共重合体（例えばU.C.C.社製
のVAGH）は以下の共重合成分からなっていた。

しかし、ここでCH₃CO−Ｏ−の基は、硬化剤等との架
橋反応は寄与しにくいものと考えられる。そこで、CH₃C
Oに代えて、 等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。例えば次の
ユニットをもつ共重合体が挙げられる。

（X:スルホ基又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだモ
ノマーユニット部分） 磁性層においてポリウレタンを、塩化ビニル系樹脂、
エポキシ樹脂（特にフェノキシ樹脂）、ポリエステル系
樹脂又はニトロセルロース樹脂（以下、他の樹脂と称す
る。）と併用してもよい。この場合、上記ウレタン樹脂
と他の樹脂との配合比としては、他の樹脂が90〜10重量
部、より好ましくは80〜20重量部であるのが望ましい。
上記配合比が90重量部を超えると塗膜が脆くなりすぎ塗
膜の耐久性が著しく劣化し、また支持体との接着性も悪
くなる。また上記配合比が10重量部未満であると、磁性
粉の粉落ちが起こり易くなる。

なお、陰性官能基含有樹脂の商品名としては、「400
×110A」（日本ゼオン社製）、「MR−110」（日本ゼオ
ン社製）、「TIM−3005」（三洋化成社製）、「UR−830
0」、「UR−8600」、「バイロン530」（東洋紡社製）等
が挙げられる。

更に、本発明において、結合剤を含有する磁性塗料に
は更にポリイソシアネート系硬化剤を添加することによ
り、耐久性を向上することができる。このようなポリイ
ソシアネート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサンジイソシアネート等の２官能イソシアネート、ロ
コネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）、デスモ
ジュールＬ（バイエル社製）等の３官能イソシアネー
ト、または両末端にイソシアネート基を含有するウレタ
ンプレポリマーなどの従来から硬化剤として使用されて
いるものや、また硬化剤として使用可能であるポリイソ
シアネートであればいずれも使用できる。また、そのポ
リイソシアネート系硬化剤の両は全結合剤量の５〜80重
量部用いる。

非磁性支持体に最も近い磁性層（第１図の例では下側
磁性層２）においては、磁性塗料中にポリイソシアネー
ト系硬化剤を入れないようにすることもできる。この場
合には、非磁性支持体に対する各層の接着性がより向上
する。

各磁性層に夫々含有させることができるカーボンブラ
ックとしては、以下のものがある。

遮光用カーボンブラックとしては、例えばコロンビア
カーボン社製のラーベン2000（比表面積190m²/g、粒径1
8mμ）、2100、1170、1000、三菱化成（株）製の＃10
0、＃75、＃40、＃35、＃30等が使用可能である。

また、導電性カーボンブラックとしては、例えばコロ
ンビアカーボン社のコンダクテックス（Conductex）975
（BET値（以下BETと略）250m²/g、DBP吸油量（以下DBP
と略）170ml/100gr、粒径24mμ）、コンダクテックス90
0（BET125m²/g、粒径27mμ）、コンダクテックス40−22
0（粒径20m μｍ）、コンダクテックスSC（CET220m²/g
r、DBP115ml/100gr、粒径20mμ）、キャボット社製のバ
ルカン（Cabot Vulcan）XC−72（比表面積254m²/g、粒
径30mμ）、バルカンＰ（BET143m²/gr、DBP118ml/100g
r、粒径20mμ）、ラーベン1040、420、ブラックパール
ズ2000（粒径15mμ）、三菱化成（株）製の＃44等があ
る。

また、本発明で使用可能な他のカーボンブラックとし
ては、コロンビアン・カーボン社製のコンダクテックス
（Conductex）−SC.（BET220m²/g、DBP115ml/100g、粒
径20mμ）、キャボット社製のバルカン（Vulcan）９（B
ET140m²/g、DBP114ml/100g、粒径19mμ）、旭カーボン
社製の＃80（BET117m²/g、DBP113ml/100g、粒径23m
μ）、電気化学社製のHS100（BET32m²/g、DBP180ml/100
g、粒径53mμ）、三菱化成社製の＃22B（BET55m²/g、DB
P131ml/100g、粒径40mμ）、＃20B（BET56m²/g、DBP115
ml/100g、粒径40mμ）、＃3500（BET47m²/g、DBP187ml/
100g、粒径40mμ）があり、その他にも、三菱化成社製
のCF−９、＃4000、MA−600、キャボット社製のブラッ
ク・パールズ（Black Parls）Ｌ、モナーク（Monarck）
800、ブラック・パールズ700、ブラック・パールズ100
0、ブラック・パールズ880、ブラック・パールズ900、
ブラック・パールズ1300、ブラック・パールズ2000、ス
ターリング（Sterling）Ｖ、コロンビアン・カーボン社
製のラーベン（Raven）410、ラーベン3200、ラーベン43
0、ラーベン450、ラーベン825、ラーベン1255、ラーベ
ン1035、ラーベン1000、ラーベン5000、ケッチェンブラ
ックFC等が挙げられる。

非磁性支持体上に設けられた各磁性層には、潤滑剤と
して、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含有せしめる
ことができる。これにより、両者の各特長を発揮させな
がら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺し、潤滑効果
を向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、S/N比等を
高めることができる。この場合、脂肪酸の添加量は、磁
性粉100重量部に対して0.2〜10重量部がよく、0.5〜8.0
重量部が更によい。この範囲を外れて脂肪酸が少なくな
ると磁性粉の分散性が低下し、媒体の走行性も低下し易
く、また多くなると脂肪酸がしみ出したり、出力低下が
生じ易くなる。また、脂肪酸エステルの添加量は、磁性
粉100重量部に対して0.1〜10重量部がよく、0.2〜8.5重
量部が更によい。この範囲を外れてエステルが少なくな
ると走行性改善の効果が乏しく、また多くなるとエステ
ルがしみ出したり、出力低下が生じ易くなる。

また、上記の効果をより良好に奏するうえで、脂肪酸
と脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂肪酸エステル
＝10/90〜90/10が好ましい。なお脂肪酸には分散作用的
効果もあり、脂肪酸の使用によって別の低分子量の分散
剤の使用量を低減させ、その分だけ磁気記録媒体のヤン
グ率を向上せしめることもできると考えられる。

脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であってもよ
い。炭素原子数６〜30、更には12〜22の脂肪酸が好まし
い。脂肪酸を例示すると以下の通りである。

（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸 （８）イソステアリン酸 （９）リノレン酸 （10）リノール酸 （11）オレイン酸 （12）エライジン酸 （13）ベヘン酸 （14）マロン酸 （15）コハク酸 （16）マレイン酸 （17）グルタル酸 （18）アジピン酸 （19）ピメリン酸 （20）アゼライン酸 （21）セバシン酸 （22）1,12−ドデカンジカルボン酸 （23）オクタンジカルボン酸 上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。

（１）オレイルオレート （２）オレイルステアレート （３）イソセチルステアレート （４）ジオレイルマレエート （５）ブチルステアレート （６）ブチルパルミテート （７）ブチルミリステート （８）オクチルミリステート （９）オクチルパルミテート （10）アミルステアレート （11）アミルパルミテート （12）イソブチルオレエート （13）ステアリルステアレート （14）ラウリルオレート （15）オクチルオレート （16）イソブチルオレート （17）エチルオレート （18）イソトリデシルオレート （19）２−エチルヘキシルステアレート （20）２−エチルヘキシルミリステート （21）エチルステアレート （22）２−エチルヘキシルパルミテート （23）イソプロピルパルミテート （24）イトプロピルミリステート （25）ブチルラウレート （26）セチル−２−エチルヘキサレート （27）ジオレイルアジペート （28）ジエチルアジペート （29）ジイソブチルアジペート （30）ジイソデシルアジペート また、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他
の潤滑剤（例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、
エステル変性であってもよい）、グラファイト、フッ化
カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂
肪酸アミド、α−オレフィンオキサイド等）等を磁性層
に添加してよい。

また、非磁性研摩剤粒子も磁性層に添加可能である。
これには、例えば、α−アルミナ、酸化クロム、酸化チ
タン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ
素、酸化ジルコニウム，酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化
マグネシウム、窒化ホウ素等が使用される。この研磨材
の平均粒子径は0.6μｍ以下がよい。また、モース硬度
は５以上であるのが好ましい。

また、磁性層には更に、グラファイト等の帯電防止
剤、粉レシチン、リン酸エステル等の分散剤を添加する
ことができる。

また、バックコート層中に含有せしめる非磁性粒子
は、平均粒径を10mμ〜1000mμの範囲とするとより好ま
しい。上記範囲内であれば非磁性粒子が細かくなりすぎ
ることもなく、添加効果が良好だからである。

非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウ
ム、酸化亜鉛、α−Fe₂O₃、タルク、カオリン、硫酸カ
ルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリブデ
ン、炭化カルシウム、硫酸バリウム等からなるものが挙
げられる。また、その他にも、有機粉末、例えばベンゾ
グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシアニン系
顔料等も使用可能であり、有機粉末と前記の無機粉末と
も併用することもできる。

更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブラックを併
用することがより好ましい。これにより媒体の走行性を
更に安定せしめ、前記した非磁性粒子の作用と相まって
媒体の耐久性を更に向上せしめることが可能である。

最上層として設けられた磁性層の表面粗さは、平均表
面粗さRaで0.005〜0.020μｍとするのが好ましい。これ
により走行性も低下せず、S/N比も向上させられる。

ホ．実施例 以下、本発明の実施例を説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神
から逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下
記の実施例において「部」はすべて重量部である。

〈ビデオテープの調製〉 （下側磁性層用磁性塗料） 磁性粉（下記表に示す） 100部 Al₂O₃（平均粒径0.2μｍ） ５部 カーボンブラック 下記表に示す 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル アルコール共重合体 13部 ポリエステルポリウレタン 「エスタン5701」 ５部 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレイト ２部 シクロヘキサノン 100部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部 上記組成の磁性塗料をボールミル、サンドミルで混
練、分散した。

（上側磁性層用磁性塗料） 磁性粉（下記表に示す） 100部 Al₂O₃（平均粒径0.2μｍ） ５部 カーボンブラック 下記表に示す 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル アルコール共重合体 13部 ポリエステルポリウレタン 「エスタン5701」 ５部 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレイト ２部 シクロヘキサノン 100部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部 上記組成の磁性塗料をボールミル、サンドミルで混
練、分散した後、日本ポリウレタン工業社製コロネート
L5部を添加した。

次に、下記表に示す膜厚のポリエチレンテレフタレー
トベースフィルム上に、前記下側磁性層用磁性塗料を塗
布すると共に、洗気上側磁性層用磁性塗料が下側磁性層
用磁性塗料の上になるように重層塗布し、配向、乾燥
後、カレンダー処理を行い、ベースフィルム上に下側磁
性層、上側磁性層を順次形成した。但し、上側磁性層、
下側磁性層の膜厚は下記表に示す通りとした。

このようにして幅広の磁性フィルムを得、これを巻き
取った。このフィルムを1/2インチ幅に断裁し、表に示
す各ビデオテープとした。

但し、比較例４のビデオテープでは下側磁性層用塗料
のみをベースフィルム上にカレンダー後の膜厚3.5μｍ
に塗布し、比較例５のビデオテープでは上側磁性層用塗
料のみをベースフィルム上にカレンダー後の膜厚3.5μ
ｍに塗布した。また、実施例５、６、７の各ビデオテー
プにおいては、実施例１のテープにおいて、更に下記組
成のバックコート層用塗料を磁性層の反対側の面に乾燥
膜厚１μｍになるように塗布した。

非磁性粒子 （実施例5:ZnO（白色） 90部 実施例6:炭酸バリウム（白色） 90部 実施例7:カーボンブラック （Raven 1035） 60部） ポリウレタン（Ｎ−2301） 20部 ニトロセルロース 30部 コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） 13部 メチルエチルケトン 1000部 トルエン 800部 また、実施例８では、下側磁性層用塗料、上側磁性層
用塗料共に、上記塩化ビニル系樹脂、ポリウレタンに代
わり、下記のものを使用した。

スルホン酸ナトリウム塩含有 塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 「MR−110」（日本ゼオン社製） 10部 スルホ基含有ポリウレタン 「UR−8300」（東洋紡社製） ５部 各磁性粉の特性は以下の通りである。

下側磁性層用塗料 上側磁性層用塗料 Co−γ−Fe₂O₃ BET値30 BET値45以上 Hc650 Hc900 Co−Fe₃O₄ BET値30 Hc700 Fe−Al Al原子２％ BET値50 Hc1500 CrO₂ BET値30 Hc700 これら各ビデオテープについて、下記の測定を行い、
結果を下記表に示した。測定方法は以下の通りである。

光透過率：各ビデオテープを、VHSデッキ（JVC製HR−65
00）を用い、テープ走行させて、SERVOCORDER SR6312に
より透過光量を電圧で読み取り、光透過率に換算した。

ルミS/N:カラービデオノイズメーター Shibasoku925D/1により測定した。

表面比抵抗：印加電圧500Vで表面電位計にて測定した。

エンベロープ：各ビデオテープをVHSデッキ（JVC製Ｓ−
7000）で走行させ、オシロスコープ（HITACHI製）にRF
エンベローブを映し出す。そのオシロスコープ画面を写
真に撮りエンベローブの最大値と最小値を読みその比率
う調べた。

エッヂ折れ評価：各ビデオテープをVHSカセットに詰
め、20℃、60％RHで、NV−6200（松下電気製）デッキを
使用し、200パス又は400パス繰り返し走行させた。そし
て、それぞれのテープについてエッヂ折れの有無を調べ
た。

エッヂ折れ評価を次の４段階で表した。

◎………エッヂ折れなし ○………走行不良とはならない程度のエッヂ折れが一部
に見られる △………一部、特に巻き出し部、巻き取り部近くにエッ
ヂ折れ ×………走行領域全面に亘って大きくエッヂ折れ 表に示すように、実施例のビデオテープは、電磁変換
特性、走行耐久性に優れ、光透過率の規定を満たしてい
る。実施例２〜４のテープにおいては光透過率が一層小
さく、実施例５、６のテープは走行耐久性に一層優れて
いる。

次に、実施例１において、下側磁性層の乾燥膜厚を第
３図に示すように種々変化させ、これに対応してエンベ
ロープがいかに変化するかを第３図に示した。

また、実施例１において、上側磁性層に含有されるカ
ーボンブラックの含有量を第４図に示すように種々変化
させ、これに対応してS/N比がいかに変化するかを第４
図に示した。

第３図、第４図の結果から、本発明に基づく限定値が
重要であると解る。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図はそれぞれ本発明の磁気記録媒体の一例
を示す部分断面図である。 第３図は、下側磁性層の膜厚とテープ特性との関係を示
すグラフである。 第４図は上側磁性層中のカーボンブラックの含有量とS/
N比との関係を示すグラフである。 なお、図面に示す符号において、 １……非磁性支持体 ２……下側磁性層 ３……バックコート層 ４……上側磁性層 である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−180523（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−124025（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−125527（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に複数の磁性層を設けてな
   る磁気記録媒体において、 前記複数の磁性層のうち最表面の磁性層は厚さが0.5〜
   1.5μｍであり、この最表面の磁性層の下には厚さが1.5
   〜2.5μｍの磁性層が設けられてなり、 前記最表面の磁性層は、磁性粉100重量部に対して0.2〜
   0.8重量部のカーボンブラックを含有し、前記最表面の
   磁性層以外の層は、波長900nmの光についての磁気記録
   媒体全体での光透過率が0.1％以下であるようカーボン
   ブラックを含有する ことを特徴とする磁気記録媒体。