JP2696266B2 - Processing method of silver halide photosensitive material - Google Patents

Processing method of silver halide photosensitive material

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JP2696266B2 JP2274876A JP27487690A JP2696266B2 JP 2696266 B2 JP2696266 B2 JP 2696266B2 JP 2274876 A JP2274876 A JP 2274876A JP 27487690 A JP27487690 A JP 27487690A JP 2696266 B2 JP2696266 B2 JP 2696266B2
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、感光後のハロゲン化銀感光材料(以下、感
光材料、感材と略す場合がある)を処理する方法に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for processing a silver halide light-sensitive material after exposure (hereinafter, may be abbreviated as a light-sensitive material or a light-sensitive material).

<従来の技術> 黒白感光材料は、露光後、黒白現像、定着、水洗等の
行程で処理され、カラー感光材料は、露光後、発色現
像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理される。
<Prior art> A black-and-white photosensitive material is processed by processes such as black-and-white development, fixing and washing with water after exposure, and a color photosensitive material is processed by processes such as color development, desilvering, washing and stabilization after exposure. You.

黒白現像には黒白現像液、定着には定着液、発色現像
には発色(カラー)現像液、脱銀処理には漂白液、漂白
定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水、
安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。
Black-and-white developer for black-and-white development, fixer for fixation, color (color) developer for color development, bleaching solution, bleach-fixer, fixer for desilvering, tap water or ion-exchanged water for washing,
A stabilizing solution is used for the stabilizing treatment.

各処理液を通常30〜40℃に温度調節され、感光材料は
これらの処理液中に浸漬され処理される。
The temperature of each processing solution is usually adjusted to 30 to 40 ° C., and the photosensitive material is immersed in these processing solutions for processing.

このような処理は、通常、自動現像機等の処理装置を
用い、各処理液が満たされた各処理槽間を、処理工程に
従って、感光材料を搬送させることによって行なわれて
いる。
Such processing is usually performed by using a processing apparatus such as an automatic developing machine and transporting the photosensitive material between processing tanks filled with processing solutions in accordance with the processing steps.

この場合、感光材料を処理槽内の処理液中あるいは処
理槽から処理槽へと搬送する手段として、主に搬送ロー
ラ用いられている。
In this case, a conveying roller is mainly used as a means for conveying the photosensitive material into the processing solution in the processing tank or from the processing tank to the processing tank.

このような搬送ローラは、金属製のものもあるが、樹
脂製であることが多く、とりわけ、少なくとも表面は樹
脂製であることが多い。
Although such a transport roller may be made of metal, it is often made of resin, and in particular, at least the surface is often made of resin.

したがって、少なくとも表面が樹脂製であるようなロ
ーラでは、ローラ表面が疎水性であるため、タール等の
水不溶物の汚れが付着しやすい。
Therefore, in the case of a roller having at least a surface made of resin, since the roller surface is hydrophobic, dirt such as tar or other water-insoluble matter easily adheres.

また、ステンレス鋼等の金属製のローラでも同様にタ
ール等の付着が起きる。
Further, tar and the like also adhere to a roller made of metal such as stainless steel.

さらに、金属製や樹脂製のローラ表面を布で被覆したソ
ックスローラと称されるものも使用されれているが、こ
のものでもタール等の付着は回避することはできない。
Further, a so-called sock roller in which the surface of a metal or resin roller is covered with a cloth is also used, but even with this, adhesion of tar or the like cannot be avoided.

上記のタール等は、現像処理工程において生成される
現像主薬の酸化体がポリマー化して形成された2量体、
3量体等の多量体であると考えられる。
The above-mentioned tar and the like are a dimer formed by polymerizing an oxidized form of a developing agent generated in a development processing step,
It is considered to be a multimer such as a trimer.

このような多量体の生成は、特に、近年増加しつつあ
る低補充方式の処理において顕著である。
The production of such multimers is particularly remarkable in the low-replenishment type treatment which has been increasing in recent years.

また、タール等は、現像液中のみならず、カラー感材
の処理では、発色現像工程の次工程である漂白工程等の
漂白能を有する処理工程においても、発色現像主薬の酸
化体が持ち込まれて、この浴中でも生成されることがあ
る。
In addition, in the processing of color photographic materials, oxidized form of the color developing agent is brought in not only in the developing solution but also in a processing step having a bleaching ability such as a bleaching step which is a step subsequent to the color developing step in the processing of the color photographic material. And may be formed even in this bath.

そして、このようなタール等が、ローラ表面に付着す
ると、搬送中に、感材表面に付着して処理汚れが生じて
しまう。
If such tar or the like adheres to the surface of the roller, it adheres to the surface of the light-sensitive material during transport to cause processing dirt.

このようなことから、タール等を除去するために、処
理の休止中において、定期的に、塩酸等の酸溶液を用い
て洗浄し、その後温水等を用いて洗浄するなどの必要が
あり、メンテナンスが煩雑となる。
For this reason, in order to remove tar and the like, it is necessary to periodically perform cleaning using an acid solution such as hydrochloric acid and the like using hot water or the like during the suspension of processing, and then perform maintenance. Is complicated.

<発明が解決しようとする課題> 本発明の目的は、処理槽に設置されるローラのメンテ
ナンスが容易で、かつ処理汚れの発生を防止することが
できるハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供すること
にある。
<Problems to be Solved by the Invention> An object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide photosensitive material, in which maintenance of a roller installed in a processing tank is easy and generation of processing dirt can be prevented. It is in.

<課題を解決するための手段> このような目的は、下記(1)〜(4)の本発明によ
って達成される。
<Means for Solving the Problems> Such an object is achieved by the following (1) to (4) of the present invention.

(1)露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理槽に満た
した処理液に浸漬して処理する方法において、 前記処理槽に設けたローラのうち、少なくとも一部の
ローラの少なくとも表面が、水に対する接触角40度以下
の親水性ポリマーから構成されており、この親水性ポリ
マーには硬膜剤が含有されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料の処理方法。
(1) In a method of immersing a silver halide photosensitive material after exposure in a processing solution filled in a processing tank for processing, at least a surface of at least a part of rollers provided in the processing tank has water. A method for processing a silver halide light-sensitive material, comprising a hydrophilic polymer having a contact angle of 40 degrees or less with respect to water, wherein the hydrophilic polymer contains a hardening agent.

(2)親水性ポリマーがゼラチンである上記(1)のハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法。
(2) The method for processing a silver halide light-sensitive material according to the above (1), wherein the hydrophilic polymer is gelatin.

(3)露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理槽に満た
した処理液に浸漬して処理する方法において、 前記処理槽に設けたローラのうち、少なくとも一部の
ローラの少なくとも表面が加水分解型のポリマーから構
成されていることを特徴とするハロゲン化銀感光材料の
処理方法。
(3) In the method of immersing the exposed silver halide photosensitive material in a processing solution filled in a processing tank and processing, at least a surface of at least a part of the rollers provided in the processing tank is hydrolyzed. A method for processing a silver halide light-sensitive material, characterized in that the material is composed of a polymer of a mold type.

(4)前記加水分解型のポリマーがエポキシ樹脂である
上記(3)のハロゲン化銀感光材料の処理方法。
(4) The method for processing a silver halide photosensitive material according to (3), wherein the hydrolysis-type polymer is an epoxy resin.

<作用> 本発明では。処理槽に設置される少なくとも一部のロ
ーラの少なくとも表面を、水に対する接触角40°以下の
親水性ポリマーであって硬膜剤を含むものまたは加水分
解型の材料で構成している。
<Action> In the present invention. At least the surface of at least a part of the rollers installed in the treatment tank is made of a hydrophilic polymer having a contact angle of 40 ° or less with water and containing a hardening agent or a hydrolysis-type material.

上記の親水性の材料で構成したときは、タールがロー
ラ表面に付着しにくくなる。
When it is made of the above-mentioned hydrophilic material, tar does not easily adhere to the roller surface.

また、加水分解型の材料で構成したときは、ローラ表
面が徐々に溶出されるので、タールが一時的に付着して
もともに液中に溶出され、タールがローラ表面に滞留す
ることはない。
Further, when the roller is made of a hydrolysis-type material, since the roller surface is gradually eluted, even if tar is temporarily attached, the tar is eluted in the liquid, and the tar does not stay on the roller surface.

この結果、ローラに対するタール付着が防止され、メ
ンテナンスが容易となる。また、処理汚れの発生もな
い。
As a result, tar adhesion to the roller is prevented, and maintenance is facilitated. Further, there is no generation of processing dirt.

<具体的構成> 以下、本発明の具体的構成によって詳細に説明する。<Specific Configuration> Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be described in detail.

本発明では、露光後のハロゲン化銀感光材料を処理す
る際、処理槽に設置されるローラの少なくとも表面を水
に対する接触角40度以下、好ましくは0〜30度の親水性
の材料で構成している。
In the present invention, when processing the silver halide photosensitive material after exposure, at least the surface of the roller installed in the processing tank is made of a hydrophilic material having a contact angle to water of 40 degrees or less, preferably 0 to 30 degrees. ing.

上記のローラは、処理槽内に設置され、処理中にて処
理液中に浸漬される搬送ローラ、処理槽上部あるいは上
方に設置される搬入ローラや搬出ローラなどであり、特
に、処理液に接触するローラであることが好ましい。
The above-mentioned rollers are a transport roller installed in the processing tank and immersed in the processing liquid during the processing, a loading roller or an unloading roller installed above or above the processing tank. It is preferable that the roller be a roller.

そして、処理液に接触するローラはすべて上記構成の
ローラとすることが好ましいが、一部としてもよい。
It is preferable that all the rollers that come into contact with the processing liquid have the above-described configuration, but they may be part of them.

処理槽としては、黒白感材の処理においては現像槽等
であり、カラー感材の処理においては発色現像槽や漂白
槽あるいは漂白定着槽等の発色現像工程の次工程に使用
される漂白能を有する処理槽などであり、さらに反転処
理では第1黒白現像槽、反転発色現像槽等が挙げられ
る。
The processing tank is a developing tank or the like in the processing of the black and white light-sensitive material, and in the processing of the color light-sensitive material, the bleaching ability used in the next step of the color developing step such as a color developing tank, a bleaching tank or a bleach-fixing tank is used. In the reversal process, a first black-and-white developing tank, a reversal color developing tank, and the like are included.

黒白感材の現像工程においては、銀画像が形成される
とともに現像主薬に酸化体が生成される。この酸化体
は、特に、保恒剤として含有されるSO3 2-根が存在しな
いか、その濃度が小さいときには、ポリマー化して多量
体となり、現像液中にはタール状の水不溶物(以下、タ
ールという)ができる。
In the step of developing the black and white light-sensitive material, a silver image is formed and an oxidant is generated in the developing agent. This oxidized product is polymerized into a polymer when SO 3 2- root contained as a preservative is not present or its concentration is low, and a tar-like water-insoluble material (hereinafter, referred to as “dehydrated”) is contained in a developer. , Called tar).

このような現象は、カラー感材の反転処理における第
1黒白現像液でも同様に起きる。
Such a phenomenon similarly occurs in the first black-and-white developer in the reversal process of the color photographic material.

一方、カラー感材の処理の発色現像工程においては、
銀画像が形成されると同時に、発色現像主薬の酸化体が
カプラーと結合して色素画像が形成されるが、このとき
カプラーと結合することなく、発色現像液中に存在する
発色現像主薬の酸化体がポリマー化し、タールが生成す
る。
On the other hand, in the color development step of processing a color photosensitive material,
At the same time that the silver image is formed, the oxidized form of the color developing agent is combined with the coupler to form a dye image, but without being combined with the coupler, the oxidation of the color developing agent present in the color developing solution is performed. The body polymerizes and tar forms.

また、ポリマー化することなく発色現像液中に存在す
る発色現像主薬の酸化体は、次浴の漂白液や漂白定着液
に持ち込まれると、このような処理液には、酸化剤であ
る漂白剤が含有されるため、また保恒剤であるSO3 2-
が存在しないか、その濃度が低いために、上記酸化体は
自動的にポリマー化し、タールが生成することもある。
In addition, when the oxidized form of the color developing agent present in the color developing solution without being polymerized is brought into the bleaching solution or the bleach-fixing solution of the next bath, such a processing solution contains a bleaching agent as an oxidizing agent. And the oxidized product is polymerized automatically and tar may be generated due to the presence or low concentration of SO 3 2- root as a preservative.

このようなタール生成は、現像主薬の酸化体が生成し
やすい処理条件下で起きやすい。
Such tar formation is likely to occur under processing conditions in which an oxidized form of the developing agent is easily generated.

このような条件としては、現像液の補充量が少ない処
理(黒白現像液の補充量900ml/m2以下、好ましくは250m
l/m2の処理:発色現像液の補充量900ml/m2以下、好まし
くは200ml/m2以下、より好ましくは20〜100ml/m2の処
理)、 現像液と空気との接触面積が大きい、すなわち開口度
が大きい現像槽を用いた処理(開口度をタンク容量Vcm
3、空気との接触面積Scm2を用いて、S/Vで定義したと
き、0.01cm-1以上、特に0.02cm-1以上)、が挙げられ
る。
Such conditions include processing with a small amount of replenishment of the developing solution (900 ml / m 2 or less, preferably 250 m
l / m 2 of processing: replenishment rate 900 ml / m 2 or less of the color developing solution, preferably 200 ml / m 2 or less, more preferably treatment of 20-100 / m 2), a large contact area between the developer and air That is, processing using a developing tank having a large opening degree (opening degree is set to tank capacity Vcm
3, with a contact area Scm 2 with air, when defined in S / V, 0.01 cm -1 or more, and particularly 0.02 cm -1 or more), and the like.

また、液レベルセンサを設置した現像槽を用いた場合
も、液レベルセンサが、ステンレス鋼等より構成される
電極対であることから、陽極付近で現像主薬の酸化体が
生成しやすく、液循環により現像液中に現像主薬の酸化
体が増加してきて、上記状態にさらに加算されてタール
が生成しやすくなる。
Also, when a developing tank equipped with a liquid level sensor is used, since the liquid level sensor is an electrode pair made of stainless steel or the like, an oxidized form of the developing agent is easily generated near the anode, and the liquid circulation As a result, the oxidized form of the developing agent increases in the developing solution, and is further added to the above-mentioned state, so that tar is easily generated.

また、さらに、通常の処理は間欠的に処理されるが、
この処理間隔が長くなると、すなわち閑散的にしか処理
されないと、この状態に加算されて酸化体は生成しやす
く、タールが生成しやすくなる。
In addition, normal processing is performed intermittently,
If the treatment interval is long, that is, if the treatment is performed only in a deserted manner, the oxidant is easily generated in addition to this state, and the tar is easily generated.

また、カラー感材の処理において、発色現像処理後、
直ちに漂白能を有する処理液を用いて処理する場合も、
発色現像液が持ち込まれ、漂白能を有する処理液で強力
に酸化されるため、持ち込まれた現像主薬が酸化されタ
ール化される。
In the processing of the color photographic material, after the color development processing,
Even when processing using a processing solution having bleaching ability immediately,
Since the color developing solution is brought in and strongly oxidized by the processing solution having the bleaching ability, the brought-in developing agent is oxidized and turned into tar.

このとき、持ち込まれる発色現像液が酸化疲労してい
ると、さらにタール化が助長される。
At this time, if the color developing solution brought in is oxidatively fatigued, tarring is further promoted.

以上のように、上記処理液において生成されたタール
は、処理槽の構成部材に付着しやすくなる。特に、搬送
ローラは、感材の搬送時などにおいて、回転することも
あって、タールが付着しやすくなる。しかし、搬送ロー
ラへの付着は、特に、処理汚れの原因となりやすく、回
避すべきである。
As described above, the tar generated in the processing liquid easily adheres to the constituent members of the processing tank. In particular, the transport roller may rotate when transporting the photosensitive material, and the tar is likely to adhere. However, adhesion to the transport roller is particularly likely to cause processing stains and should be avoided.

ところが、本発明では、ローラ表面を前記材料で構成
しているので、親水性が十分となって、タールが付着し
にくくなる。このような効果は、水に対する接触角を40
度以下とすることによってはじめて得られるのであり、
40度をこえるともはや得ることはでぎず、このような効
果は臨界的に減少する。
However, in the present invention, since the roller surface is made of the above-mentioned material, the hydrophilicity is sufficient, and the tar is hardly adhered. This effect has a contact angle of 40
It can only be obtained by setting it below
Beyond 40 degrees you can no longer get anything, and such effects are critically reduced.

本発明におけるローラ本体の構成材料としては、例え
ば、ネオプレン、EPTゴム等の各種ゴム、サンプレー
ン、サーモラン、ハイトレル等のゴム弾性体、塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ABS樹脂、ポリフ
ェニレンオキシド(PPO)、ナイロン、ポリアセタール
(POM)、フェノール樹脂、ポリフェニレンスルフィド
(PPS)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテル
エーテルケトン(PEEK)、テフロン、ポリイミド、ポリ
アミドイミド等の各種樹脂、アルミナ、チタン白等の親
水性セラミックスなどを挙げることができ、また、これ
らの材料を組合わせたものでもよく、さらには、これら
の材料によって表面を被覆したステンレス鋼、チタン、
ハステロイ等の金属であってもよい。また、場合によっ
ては、これらの金属をそのまま用いてもよい。
Examples of the constituent material of the roller body in the present invention include neoprene, various rubbers such as EPT rubber, rubber elastic bodies such as sunplane, thermolan, Hytrel, vinyl chloride, polypropylene, polyethylene, ABS resin, polyphenylene oxide (PPO), Nylon, polyacetal (POM), phenolic resin, polyphenylene sulfide (PPS), polyethersulfone (PES), polyetheretherketone (PEEK), various resins such as Teflon, polyimide, polyamideimide, and hydrophilicity such as alumina and titanium white Ceramics and the like can be mentioned, and a combination of these materials may be used. Further, stainless steel, titanium,
A metal such as Hastelloy may be used. In some cases, these metals may be used as they are.

本発明におけるローラは、中空であっても中実であっ
てもよく、強度等の点からは中実とすることが好まし
い。
The roller in the present invention may be hollow or solid, and is preferably solid from the viewpoint of strength and the like.

また、上記構成材料のなかでも、加工性、強度等の点
や以下に述べる親水性処理のしやすさなどの点で、高密
度ポリエチレン(密度0.941〜0.965、分子量20,000〜10
0,000)、塩化ビニル、ポリフェニレンオキシド、複合
ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド等を用
いることが好ましい。
Among the above constituent materials, high-density polyethylene (density 0.941 to 0.965, molecular weight 20,000 to 10%) is preferred in terms of workability, strength, etc., and ease of hydrophilic treatment described below.
0,000), vinyl chloride, polyphenylene oxide, composite polypropylene, polyimide, polyamideimide and the like.

本発明において、ローラ表面を前記の接触角とするに
は、前記のローラ本体の表面に親水性処理を施す。
In the present invention, the surface of the roller body is subjected to a hydrophilic treatment so that the surface of the roller has the contact angle.

この親水性処理としては、i)樹脂で少なくとも表面
が構成されるローラ本体の表面に、紫外線(UV光)や電
子線を照射するか、プラズマ処理を行なう方法、および
ii)ゴム、樹脂、セラミックスで少なくとも表面が構成
されるローラ本体の表面に親水性ポリマーの塗膜を形成
する方法が挙げられる。
As the hydrophilic treatment, i) a method of irradiating an ultraviolet ray (UV light) or an electron beam to the surface of the roller main body having at least a surface made of a resin, or performing a plasma treatment;
ii) A method of forming a coating film of a hydrophilic polymer on the surface of a roller body having at least a surface made of rubber, resin, or ceramics.

i)の方法では、用いるUV光の波長には制限はない
が、特に200〜400nmであることが好ましく、0.1〜10秒
程度照射すればよい。
In the method (i), the wavelength of the UV light to be used is not limited, but is preferably 200 to 400 nm, and the irradiation may be performed for about 0.1 to 10 seconds.

また、電子線の場合の照射量は、0.01〜10mC/cm2程度
とすればよい。
The irradiation dose in the case of an electron beam may be about 0.01 to 10 mC / cm 2 .

また、プラズマ処理の場合は、二極放電形などの公知
の方法によってプラズマを形成させればよく、その動作
圧力は0.01〜10Torr程度とすればよい。
In the case of plasma treatment, plasma may be formed by a known method such as a bipolar discharge type, and the operating pressure may be about 0.01 to 10 Torr.

一方、ii)の方法では、塗膜の厚さは、乾燥膜厚で0.
5〜50μmとすればよい。
On the other hand, in the method (ii), the thickness of the coating film is 0.
The thickness may be 5 to 50 μm.

この場合の親水性ポリマーとしては、ゼラチン、アル
ギン酸、ポリビニルカルバゾール等が挙げられ、なかで
もゼラチンを用いることが好ましい。
Examples of the hydrophilic polymer in this case include gelatin, alginic acid, and polyvinyl carbazole. Among them, gelatin is preferably used.

また、塗膜は、公知の塗布法によって形成すればよ
く、さらには、複数の層としてもよく、このとき一層ご
と異なる化合物を用いても同じ化合物を用いてもよい。
複数の層とするときの膜厚は合計厚さとすればよい。
In addition, the coating film may be formed by a known coating method, and may be formed of a plurality of layers. In this case, a different compound may be used for each layer or the same compound may be used.
The thickness when a plurality of layers are formed may be a total thickness.

また、親水性ポリマー中には、硬膜剤を添加する。 Further, a hardening agent is added to the hydrophilic polymer.

このような硬膜剤としては、グルタルアルデヒド等の
アルデヒド化合物、活性ハロゲン化合物、活性オレフィ
ン化合物、エポキシ化合物、ムコクロル酸等のムコハロ
ゲン酸化合物などが挙げられ、特にグルタルアルデヒ
ド、活性ハロゲン化合物、エポキシ化合物を用いること
が好ましい。
Examples of such hardeners include aldehyde compounds such as glutaraldehyde, active halogen compounds, active olefin compounds, epoxy compounds, and mucohalic acid compounds such as mucochloric acid. Particularly, glutaraldehyde, active halogen compounds, and epoxy compounds It is preferable to use

この場合、硬膜剤の添加量は、ゼラチンの0.1〜5wt%
程度とするのがよい。
In this case, the addition amount of the hardener is 0.1 to 5% by weight of gelatin.
It is good to be about.

また、塗膜の形成に際しては、予め、ローラ本体表面
を前処理することが好ましい。
In forming the coating film, it is preferable to pre-treat the surface of the roller body in advance.

前処理は、表面を公知の方法により清浄化したのち、
コロナ放電処理を施すなどすればよい。
Pre-treatment, after cleaning the surface by a known method,
For example, a corona discharge treatment may be performed.

本発明においては、少なくともローラ表面を前記範囲
の接触角とするかわりに、少なくともローラ表面を加水
分解型の材料で構成することができる。
In the present invention, at least the roller surface can be made of a hydrolysis-type material, instead of making the roller surface have a contact angle in the above range.

この加水分解型の材料は、pH9〜12、温度25〜50℃の
水溶液中に、1000時間、浸漬したときに、その溶出量が
1〜1000mg/lであることが好ましい。
This hydrolyzable material preferably has an elution amount of 1 to 1000 mg / l when immersed in an aqueous solution having a pH of 9 to 12 and a temperature of 25 to 50 ° C. for 1000 hours.

具体的には、加水分解型のポリマーとしては、好まし
くはエポキシ樹脂等を用いる。そして、ステンレス等の
金属を含めた前記構成材料のローラ本体にその塗膜を形
成すればよい。
Specifically, an epoxy resin or the like is preferably used as the hydrolyzable polymer. Then, the coating film may be formed on the roller body made of the above-mentioned constituent material including a metal such as stainless steel.

エポキシ樹脂は、市販のオリゴマー等をそのまま用い
ればよく、通常、酸無水物、脂肪族アミン等のアミン
類、酸アミド、チオコール、フェノール性水酸基を含む
化合物等の硬化剤が添加され、加熱等による硬化が行な
われる。
Epoxy resin, commercially available oligomers and the like may be used as they are, and usually, a curing agent such as an acid anhydride, an amine such as an aliphatic amine, an acid amide, thiochol, or a compound containing a phenolic hydroxyl group is added. Curing takes place.

硬化剤の添加量はエポキシ樹脂の0.1〜5wt%程度とすれ
ばよい。
The amount of the curing agent added may be about 0.1 to 5% by weight of the epoxy resin.

この場合の塗膜の厚さは、乾燥膜厚で0.05〜5mmとす
るのがよい。また、塗膜は、公知の塗布法によればよ
く、合計膜厚を上記範囲として、複数の層とすることも
できる。
In this case, the thickness of the coating film is preferably 0.05 to 5 mm as a dry film thickness. Further, the coating film may be formed by a known coating method, and may be a plurality of layers with the total film thickness being in the above range.

特に、ステンレス等の金属に塗膜を形成することが好
ましく用いられるが、このような場合、塗布に際して、
金属表面を公知の方法により清浄し、サンドブラスト処
理などの前処理を施すことが好ましい。
In particular, it is preferable to form a coating film on a metal such as stainless steel. In such a case, when coating,
It is preferable that the metal surface is cleaned by a known method and subjected to a pretreatment such as a sand blast treatment.

このように少なくともローラ表面を加水分解型の材料
で構成することによって、処理液中にローラ表面の材料
が徐々に溶出することになり、タールが付着したとして
も表面が溶出するので、タールも溶液中に分散してしま
うことになり、タール付着の状態が継続することはな
い。
By configuring at least the roller surface with a hydrolysis-type material in this way, the material on the roller surface is gradually eluted into the treatment liquid, and even if tar is attached, the surface is eluted. It will be dispersed inside and the state of tar adhesion will not continue.

また、このように溶出するとしても、溶出量は微量で
あり、3ケ月程度の連続処理においても、ローラ径の減
少量は1〜50μm程度である。さらに、写真性能への悪
影響はみられない。
Even if such elution is performed, the amount of elution is very small, and the amount of decrease in roller diameter is about 1 to 50 μm even in continuous processing for about three months. In addition, there is no adverse effect on photographic performance.

また、本発明においては、いずれかによりローラ表面
の特性を上記のように規制しても感材の搬送性を阻害す
ることはない。
Further, in the present invention, even if the characteristics of the roller surface are regulated as described above, the transportability of the photosensitive material is not hindered.

次に、本発明に好ましく用いられる処理液である現像
液および漂白能を有する処理液について記す。
Next, a developing solution and a processing solution having a bleaching ability which are preferably used in the present invention will be described.

カラー感材の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。
The color developing solution used for the development of the color light-sensitive material is preferably an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine-based color developing agent.

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合
物も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例として、3−メチル−4
−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシルエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4
−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリ
ンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエン
スルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応
じ2種以上併用することもできる。
Aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and a typical example thereof is 3-methyl-4.
-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-N-β-hydroxylethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-
Methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4
-Amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates thereof. These compounds can be used in combination of two or more depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
ヒドラジン類、フェニルカミカルバジド類、トリエタノ
ールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジ
アミン(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン)類の
ような各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、1
−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−ヒドロキシフ
ェニル酢酸)およびそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
Color developing solutions include pH buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as bromide, iodide, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds or antifoggants. It generally contains an agent and the like. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenylkamicarbazide, triethanolamine, catecholsulfonic acid, triethylenediamine (1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane) Various preservatives such as, ethylene glycol, organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers,
Fogging agent such as sodium boron hydride, 1
An auxiliary developing agent such as -phenyl-3-pyrazolidone,
Viscosity imparting agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acids, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid , Hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine -Di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof can be mentioned as representative examples.

カラー感材の反転処理や黒白感材の現像処理に用いる
黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベ
ンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリドンなどの3−
ピラゾリドン類またはN−メチル−p−アミノフェノー
ルなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を
単独であるいは組み合わせて用いることができる。
Black-and-white developers used for reversal processing of color light-sensitive materials and development processing of black-and-white light-sensitive materials include dihydroxybenzenes such as hydroquinone and 3-hydroxy-3-ones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone.
Known black-and-white developing agents such as pyrazolidones or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol can be used alone or in combination.

これらの発色現像液および黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、低減化されたものであることが好ましいが、このよ
うに低減化された補充量は、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより実現することができる。
また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。一般に感
光材料1m2当たり900ml以下、低減化された場合は250ml
以下の補充量が採用される。
The pH of these color developing solutions and black-and-white developing solutions is generally from 9 to 12. It is preferable that the replenishment amount of these developing solutions is reduced. However, such a reduced replenishing amount can be realized by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. Can be.
Further, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer. In general light-sensitive material 1 m 2 per 900ml or less, if it is reduced 250ml
The following replenishment amounts are employed.

カラー感材の脱銀処理に用いられる漂白能を有する処
理液は、具体的には、漂白液および漂白定着液である。
The processing solutions having bleaching ability used for the desilvering processing of color photographic materials are, specifically, bleaching solutions and bleach-fixing solutions.

漂白液または漂白定着液において用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄(III)、コバルト(III)、クロム
(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キ
ノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してはフェリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(III)も
しくはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジ
アミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸
塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(II
I)錯塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(II
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(II
I)錯塩を用いた漂白液または漂白定着液のpHは通常5.5
〜8であるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで
処理することもできる。
Examples of the bleaching agent used in the bleaching solution or the bleach-fixing solution include compounds of polyvalent metals such as iron (III), cobalt (III), chromium (VI) and copper (II), peracids, quinones, and nitro compounds. Are used. Representative bleaches include ferricyanide; dichromate; organic complexes of iron (III) or cobalt (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3- Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid and malic acid; persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes and the like can be used. . Among these, iron aminopolycarboxylates (II) including iron (III) complex salts of ethylenediaminetetraacetate
I) Complex salts and persulfates are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. In addition, iron aminopolycarboxylate (II
I) Complex salts are particularly useful in both bleaching and bleach-fixing solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (II
I) The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using the complex salt is usually 5.5.
-8, but may be treated at a lower pH for faster processing.

漂白液、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を
使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、
次の明細書に記載されている;米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95630号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.17,129号(1978年7月)
などに記載のメルカプト基またはジスフィド結合を有す
る化合物;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘
導体;米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導
体;特開昭58−16235号に記載の沃化物塩;西独特許第
2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特
公昭45−8836号記載のポリアミン化合物;臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,8
12号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい。
さらに、米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。
In the bleaching solution and the bleach-fixing solution, a bleaching accelerator can be used if necessary. Specific examples of useful bleach accelerators include:
No. 3,893,858 is described in the following specification:
No., West German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-95630, Research Disclosure No. 17,129 (July 1978)
Compounds having a mercapto group or disulfide bond described in, for example; a thiazolidine derivative described in JP-A-50-140129; a thiourea derivative described in US Pat. No. 3,706,561; an iodide described in JP-A-58-16235 Salt; West German Patent No.
Polyoxyethylene compounds described in 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B No. 45-8836; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide bond is preferable in view of a large accelerating effect, and in particular, U.S. Patent No. 3,893,858 and West German Patent No. 1,290,8
No. 12, JP-A-53-95630 are preferred.
Further, the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferred.

漂白定着液に使用される定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、
多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩
の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最
も広範に使用できる。また、保恒剤としては、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重
亜硫酸付加物が好ましい。
Thiosulfates are used as fixing agents in bleach-fixing solutions.
Thiocyanates, thioether compounds, thioureas,
Although a large amount of iodide salts and the like can be mentioned, thiosulfate is generally used, and ammonium thiosulfate is most widely used. As the preservative, a sulfite, a bisulfite, a sulfinic acid, or a carbonyl bisulfite adduct is preferable.

本発明に用いられる感光材料は、カラーおよび黒白感
光材料のいずれであってもよい。
The light-sensitive material used in the present invention may be either a color or black-and-white light-sensitive material.

このようなものとしては、例えばカラーペーパー、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーポジフ
ィルム、カラー反転印画紙、製版用写真感光材料、X線
写真感光材料、黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マイク
ロ用感光材料等が挙げられる。
Such materials include, for example, color paper, color negative film, color reversal film, color positive film, color reversal photographic paper, photographic photosensitive material for plate making, X-ray photographic photosensitive material, black and white negative film, black and white photographic paper, photosensitive material for micro And the like.

なかでも、カラー感光材料の処理に本発明を適用する
ことは好ましい。
In particular, it is preferable to apply the present invention to the processing of a color light-sensitive material.

本発明における感光材料の処理には、前記処理液のほ
か、定着液、水洗水、安定液の処理液が用いられる。前
記処理液も含めて、処理液の詳細、処理条件等について
は、特開昭63−70857号、特開平1−190889号、特開平
2−103035号、特開平2−103037号、特開平2−71260
号、特開昭61−267559号等の記載を参照することかでき
る。
In the processing of the light-sensitive material in the present invention, in addition to the above-described processing solutions, processing solutions of a fixing solution, a washing water, and a stabilizing solution are used. Details of the processing solution, including the processing solution, processing conditions, etc. are described in JP-A-63-70857, JP-A-1-190889, JP-A-2-103035, JP-A-2-103037, and JP-A-2-303037. −71260
No., JP-A-61-267559, etc. can be referred to.

本発明は、種々の処理装置に適用することができる。
このようものとしては、例えば、湿式の複写機、自動現
像機、プリンタープロセッサー、ビデオプリンタープロ
セッサー、写真プリント作成コインマシーン、検版用カ
ラーペーパー処理機等を挙げることができる。
The present invention can be applied to various processing apparatuses.
Examples of such a printer include a wet copying machine, an automatic processor, a printer processor, a video printer processor, a photo print creation coin machine, and a color paper processing machine for plate inspection.

<実施例> 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。<Example> Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.

実施例1 富士写真フイルム(株)製の大型透過型展示フィル
ム:フジGカラーフィルムGF8703(ベースフィルム:175
μm厚PET)をホープ社製の処理機RC−24−40改造機に
より、富士写真フイルム(株)製の処理剤GP−26を用い
て、以下の処理工程に従って処理した。
Example 1 Fuji Photo Film Co., Ltd. large transmissive display film: Fuji G color film GF8703 (base film: 175)
μm-thick PET) was processed using a processing machine RC-24-40 manufactured by Hope Co., using a processing agent GP-26 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. according to the following processing steps.

上記処理機に設置されるローラは、すべて高密度ポリ
エチレン製とした。
The rollers installed in the processing machine were all made of high-density polyethylene.

また、発色現像液の漂白槽への持ち込み量は、感光材
料1m2当たり48mlであった。
The amount of the color developing solution brought into the bleaching tank was 48 ml per m 2 of the light-sensitive material.

発色現像槽の開口度(S/V)は0.3であった。 The opening degree (S / V) of the color developing tank was 0.3.

このような処理条件で、前記フィルムの大四切サイズ
を1日当たり50枚の処理量で3ケ月ランニング処理し
た。
Under these processing conditions, the film was subjected to a running process for three months at a processing amount of 50 sheets per day in a large quarter size.

この処理を処理1Aとする。 This processing is referred to as processing 1A.

処理1Aにおいて、発色現像槽に設置されるローラに、
ゼラチン層を塗布したものを用いるほかは、同様に処理
した。
In processing 1A, the rollers installed in the color developing tank
The same treatment was performed except that a gelatin layer was used.

このようなローラは、処理1Aにおける高密度ポリエチ
レン製ローラをINHCl水溶液を用いて2回清浄し乾燥し
たのち、コロナ放電処理(複写機の放電部を使用して10
万Vで20分間照射)し、その後ゼラチン塗膜を乾燥膜厚
3μmで設層することによって作製した。
Such a roller is obtained by cleaning and drying the high-density polyethylene roller in the treatment 1A twice using an INHCl aqueous solution, and then performing corona discharge treatment (using a discharge unit of a copying machine.
(Irradiation at 10,000 V for 20 minutes), and then a gelatin coating film was formed with a dry film thickness of 3 μm.

このとき、ゼラチン塗布液は、市販の写真用ゼラチン
(日本皮革製680ゼラチン)の10wt%水溶液1に対し
て、硬膜剤であるグルタルアルデヒドの50wt%水溶液を
18mlの割合で加えたものを用い、塗布後、60℃で加熱乾
燥した。
At this time, the gelatin coating solution was prepared by adding a 50 wt% aqueous solution of glutaraldehyde as a hardener to a 10 wt% aqueous solution of commercially available photographic gelatin (680 gelatin manufactured by Nippon Leather).
After application, the mixture was heated and dried at 60 ° C. after the application.

この処理を処理1Bとする。 This processing is referred to as processing 1B.

また、処理1Aにおいて、漂白槽に設置されるローラ
に、ゼラチン層を塗布したものを用いるほかは、同様に
処理した。
In the treatment 1A, the same treatment was carried out except that a roller provided in the bleaching tank was coated with a gelatin layer.

このローラは、処理1Bにおける発色現像槽のローラと
同じものである。
This roller is the same as the roller of the color developing tank in the process 1B.

この処理を処理1Cとする。 This processing is referred to as processing 1C.

処理1Aにおいて、発色現像槽と漂白槽の両方の槽のロ
ーラに、処理1B、1Cにおけるものと同様のゼラチンに塗
膜を設層したローラを設置するほかは、同様に処理し
た。
In treatment 1A, the same treatment was carried out except that rollers in both the color developing tank and the bleaching tank, in which a coating film was formed on the same gelatin as those in treatments 1B and 1C, were provided.

この処理を処理1Dとする。 This processing is referred to as processing 1D.

このような処理1A〜1Dについて、発色現像槽と漂白槽
とにおけるローラのタール付着の状態および処理汚れを
調べた。
With respect to the treatments 1A to 1D, the state of tar adhesion of the rollers in the color developing tank and the bleaching tank and the stain on the treatment were examined.

結果を表1にに示す。なお、水に対する接触角も併せ
て示す。
The results are shown in Table 1. The contact angle with water is also shown.

タール付着については、ローラを目視により観察し、
表中には○、△、×で示している。
For tar adhesion, visually observe the roller,
In the table, they are indicated by ○, Δ, and ×.

○…タール付着なし △…タール付着ほとんどなし (わずかにあり) ×…タール付着あり また、処理汚れについては、処理後の感材の表裏面を
目視で観察し、表中には○、△、×で示している。
…: No tar adhered △: almost no tar adhered (slightly present) ×: tar adhered In addition, for processing stains, the front and back surfaces of the processed photosensitive material were visually observed. Indicated by x.

○…汚れなし △…やや汚れあり ×…汚れあり 表1からも明らかなように、処理1Aでは、両槽とも、
ローラのタール汚れが著しく、このタールを除去するに
は、ローラをとりはずし、これを5wt%HCl水溶液中に1
時間浸漬し、その後温水で1時間洗浄する必要があっ
た。
○… No dirt △… Slight dirt x… Dirty As is clear from Table 1, in treatment 1A, both tanks
The roller is very dirty with tar. To remove this tar, remove the roller and put it in a 5 wt% HCl aqueous solution.
It was necessary to soak for one hour and then wash with warm water for one hour.

これに対し、処理1B、1Cでは、一方の槽のみ、上記と
同様の洗浄操作を要したが、もう一方の槽では、タール
付着はほとんどなく、上記と同じHCl水溶液に1分間浸
漬し、その後温水で1分間洗浄するのみで済み、メンテ
ナンスが容易となった。また、処理1Dでは、両槽におい
てメンテナンスが容易であった。
On the other hand, in treatments 1B and 1C, the same washing operation as above was required for only one of the tanks, but in the other tank, tar was hardly adhered, and the tank was immersed in the same HCl aqueous solution for 1 minute as described above. Only one minute of washing with warm water was required, making maintenance easy. In the treatment 1D, maintenance was easy in both tanks.

実施例2 富士写真フイルム(株)製のカラーペーパーフジカラ
ースーパーHRペーパーを、同社製の処理機FPSR2030改造
機により、同社製の処理剤CP−23を用いて、以下の処理
工程に従って処理した。
Example 2 Color paper Fujicolor Super HR paper manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was processed by a modified processing machine FPSR2030 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. according to the following processing steps using a processing agent CP-23 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.

上記処理機の発色現像槽および漂白槽に設置されるロ
ーラは、すべて、ステンレス鋼(SUS316)製(水に対す
る接触角58度)とし、出口ローラはこれに木綿の布を巻
きつれたソックスローラとした。
The rollers installed in the color developing tank and the bleaching tank of the above processor are all made of stainless steel (SUS316) (contact angle to water 58 degrees), and the outlet roller is a sock roller wrapped with a cotton cloth. did.

また、各槽には空炊き防止用のステンレス製の液レベ
ルセンサが設置されており、温調時に、通電量20μAで
通電するものとした。
In addition, a stainless steel liquid level sensor for preventing empty cooking was installed in each tank, and electricity was supplied at an amount of 20 μA during temperature control.

また、発色現像液の漂白槽への持ち込み量は、感光材
料1m2当たり60mlであった。
The amount of the color developing solution brought into the bleaching tank was 60 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material.

発色現像槽の開口度(S/V)は0.1であった。 The opening degree (S / V) of the color developing tank was 0.1.

このような処理条件で発色現像槽の累積補充量が1倍
となるまで1ケ月間ランニング処理した。
Under such processing conditions, the running processing was performed for one month until the cumulative replenishment amount of the color developing tank became one time.

この処理を処理2Aとする。 This processing is referred to as processing 2A.

処理2Aにおいて、発色現像槽に設置されるローラにス
テンレス鋼製のローラにエポキシ樹脂層を塗布したもの
を用いるほかは、同様に処理した。
In treatment 2A, the same treatment was performed except that a roller provided in a color developing tank was a stainless steel roller coated with an epoxy resin layer.

このようなローラは、処理2Aにおけるステンレス鋼製
のローラを1NHCl水溶液により清浄し乾燥したのち、サ
ンドブラスト処理を行ない、エポキシ樹脂オリゴマー
(日本チバガイギー社製CY−179)および酸無水物硬化
剤(日本チバガイギー社製HT901)を1:1の割合(重量)
で混合した混合溶融物を1mm厚さに塗布し、115℃で15時
間加熱硬化を行ない、塗膜を形成することによって作製
した(乾燥膜厚0.3mm)。
For such a roller, after cleaning and drying the stainless steel roller in treatment 2A with a 1N HCl aqueous solution, sandblasting is performed, and an epoxy resin oligomer (CY-179, manufactured by Ciba-Geigy Japan) and an acid anhydride hardener (Ciba-Geigy, Japan) are used. 1: 1 ratio (weight)
The mixture was applied to a thickness of 1 mm, cured by heating at 115 ° C. for 15 hours to form a coating film (dry film thickness: 0.3 mm).

この処理を処理2Bとする。ただし、ランニングは3ケ
月間行なった。
This processing is referred to as processing 2B. However, the running was performed for three months.

また、処理2Aにおいて、漂白槽に設置されるローラ
に、エポキシ樹脂層を塗布したものを用いるほかは、同
様に処理した。
In the treatment 2A, the same treatment was carried out except that a roller provided in the bleaching tank was coated with an epoxy resin layer.

このローラは、処理2Bにおける発色現像槽のローラと
同じものであり、ランニング条件は処理2Bと同じとし
た。
This roller was the same as the roller in the color developing tank in Process 2B, and the running conditions were the same as in Process 2B.

この処理を処理2Cとする。 This processing is referred to as processing 2C.

処理2Aにおいて、発色現像槽と漂白槽の両方の槽のロ
ーラに、処理2B、2Cにおけるものと同様のエポキシ樹脂
塗膜を設層したローラを設置するほかは、同様に処理し
た。
In treatment 2A, the same treatment was carried out except that rollers provided with the same epoxy resin coating as those in treatments 2B and 2C were provided to the rollers of both the color developing tank and the bleaching tank.

この処理を処理2Dとする。 This processing is referred to as processing 2D.

このような処理2A〜2Dについて、発色現像槽と漂白槽
とにおけるローラのタール付着の状態および処理汚れを
実施例1と同様にして調べた。
With respect to the treatments 2A to 2D, the state of tar adhesion of the rollers in the color developing tank and the bleaching tank and the stain on the treatment were examined in the same manner as in Example 1.

結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.

なお、上記樹脂槽の溶出量はpH10.25、温度38℃、時
間1000時間で0.5g/l程度であった。
The elution amount of the resin tank was about 0.5 g / l at pH 10.25, temperature of 38 ° C., and time of 1000 hours.

表2からも明らかなように、処理2Aにおけるステンレ
ス鋼製のローラではタール付着が著しく、タール除去の
ためには、5wt%HCl水溶液中に1時間浸漬し、温水で1
時間洗浄する必要があった。
As is apparent from Table 2, tar adhesion was remarkable in the stainless steel roller in the treatment 2A.
Time needed to be washed.

また、ソックスローラでは、洗浄によってタールを除
去することはできず、ソックスを交換する必要があっ
た。
Further, with the sock roller, the tar cannot be removed by washing, and the sock has to be replaced.

これに対し、処理1B、1Cでは、一方の槽のみ、上記と
同様の洗浄操作を要したが、もう一方の槽では、タール
付着はほとんどなく、上記と同じHCl水溶液に1分間浸
漬し、その後温水で1分間洗浄するのみで済み、メンテ
ナンスが容易となった。また、処理1Dでは、両槽におい
てメンテナンスが容易であった。
On the other hand, in treatments 1B and 1C, the same washing operation as above was required for only one of the tanks, but in the other tank, tar was hardly adhered, and the tank was immersed in the same HCl aqueous solution for 1 minute as described above. Only one minute of washing with warm water was required, making maintenance easy. In the treatment 1D, maintenance was easy in both tanks.

また、このようなローラでは、加水分解によるローラ
径の減少が10μm程度であり、また、漂白槽では3μm
であり、写真性能への悪影響はなかった。
Further, in such a roller, the reduction in roller diameter due to hydrolysis is about 10 μm, and in a bleaching tank, 3 μm
And there was no adverse effect on the photographic performance.

<発明の効果> 本発明によれば、ローラ表面へのタール付着が防止さ
れ、メンテナンスが容易となる。また、処理汚れの発生
が抑制される。
<Effects of the Invention> According to the present invention, tar adhesion to the roller surface is prevented, and maintenance is facilitated. Further, the occurrence of processing dirt is suppressed.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理槽
に満たした処理液に浸漬して処理する方法において、 前記処理槽に設けたローラのうち、少なくとも一部のロ
ーラの少なくとも表面が、水に対する接触角40度以下の
親水性ポリマーから構成されており、この親水性ポリマ
ーには硬膜剤が含有されていることを特徴とするハロゲ
ン化銀感光材料の処理方法。
1. A method of immersing a silver halide photosensitive material after exposure in a processing liquid filled in a processing tank, wherein at least a surface of at least a part of rollers provided in the processing tank is processed. A method for processing a silver halide photosensitive material, comprising a hydrophilic polymer having a contact angle of 40 ° or less with water, wherein the hydrophilic polymer contains a hardening agent.
【請求項2】親水性ポリマーがゼラチンである請求項1
のハロゲン化銀感光材料の処理方法。
2. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic polymer is gelatin.
Processing method of silver halide photosensitive material.
【請求項3】露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理槽
に満たした処理液に浸漬して処理する方法において、 前記処理槽に設けたローラのうち、少なくとも一部のロ
ーラの少なくとも表面が加水分解型のポリマーから構成
されていることを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処
理方法。
3. A method for immersing a silver halide photosensitive material after exposure in a processing solution filled in a processing tank, wherein at least a part of rollers provided in the processing tank has at least a surface thereof. A method for processing a silver halide photosensitive material, comprising a hydrolyzable polymer.
【請求項4】前記加水分解型のポリマーがエポキシ樹脂
である請求項3のハロゲン化銀感光材料の処理方法。
4. A method according to claim 3, wherein said hydrolyzable polymer is an epoxy resin.
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