JPH08304970A - Processing method of black and white photographic material - Google Patents

Processing method of black and white photographic material

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JPH08304970A
JPH08304970A JP11242396A JP11242396A JPH08304970A JP H08304970 A JPH08304970 A JP H08304970A JP 11242396 A JP11242396 A JP 11242396A JP 11242396 A JP11242396 A JP 11242396A JP H08304970 A JPH08304970 A JP H08304970A
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tank
fixing
solution
fixer
silver
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JP11242396A
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B Rider Christopher
クリストファー・バリー・ライダー
Joseph Devaney Mark Jr
マーク・ジョゼフ・デバニー・ジュニア
W Wagner Paul
ポール・ダブリュー・ワグナー
Michel Winner Andrew
アンドリュー・マイケル・ワイナー
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Eastman Kodak Co
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    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/395Regeneration of photographic processing agents other than developers; Replenishers therefor
    • G03C5/3958Replenishment processes or compositions, i.e. addition of useful photographic processing agents
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    • G03C5/38Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently fix and clean a monochromatic silver halide photo graphic material while containing high-level silver in a fixing solution tank by maintaining proper image stability while using a minimum quantity of water for cleaning. SOLUTION: In a processing method of a silver halide monochromatic photographic material in a processing device to. move the material processed through a processing tank, (i) A cleaning solution or a stabilizer solution is replenished to a cleaning tank 4 or a stabilizer tank most separated from a fixing solution tank 2, (ii) An effluent is sent to the closest fixing solution tank 2 together with a fixing agent replenishing solution from a cleaning tank 3 or a stabilizer tank closest to the fixing solution tank 2, and a fixing agent acting composition is maintained, (iii) The whole soaking time in a tank having fixing capacity is set not more than 30 seconds, and (iv) The ratio of covering silver in an unprocessed photographic material to the total of an addition rate of the cleaning effluent and the fixing agent replenishing solution to the fixing solution tank 2 is set larger than 10g/l.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する分野】本発明は写真材料の処理、特に写
真材料の定着および洗浄に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to the processing of photographic materials, and more particularly to fixing and cleaning photographic materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境上の理由から写真処理に使用
する水の量を減少させる傾向が増えつつある。水は価値
のある天然資源であると認識され、写真材料の洗浄に使
用する水の量を最小に減らす努力がなされている。別の
理由として、ある地域では現在写真処理装置の使用者に
使用した水の量によって課税が行われている。従って、
水の消費を減少させることは使用者に利益を与え得るも
のである。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing tendency to reduce the amount of water used for photographic processing for environmental reasons. Water is recognized as a valuable natural resource and efforts are being made to minimize the amount of water used to wash photographic materials. For another reason, some areas are currently taxed on the amount of water used by users of photo processing equipment. Therefore,
Reducing water consumption can benefit users.

【0003】写真処理における最近の別の傾向は、補給
液容器および流出液容器を処理装置内に収めた“プラム
レス(plumbless)”処理装置の出現である。これによ
り外部の配管工事、すなわち給水または排水の為の配管
工事がこれらの機械では必要ない。その代わり、補給溶
液および排液は適当な容器を使用して機械との間で出し
入れされる。補給液および排液の容器交換の頻度を最小
にする為に、補給割合はできるだけ低くすることが望ま
しい。
Another recent trend in photographic processing is the advent of "plumbless" processing equipment which contains a make-up container and an effluent container within the processor. As a result, no external plumbing, ie plumbing for water supply or drainage, is required on these machines. Instead, the make-up solution and drainage are transferred to and from the machine using suitable containers. In order to minimize the frequency of replacement of the replenisher and drainage containers, it is desirable that the replenishment rate be as low as possible.

【0004】写真材料の洗浄は、時間が経過すると画像
を劣化させる可能性のある処理薬品を処理した材料から
すべて取り除く為に必要である。この劣化は画像の消
滅、すなわち濃度(density)の低下によって起こり
得、または着色物質がフィルムあるいは紙の内部に形成
されるにつれて濃度が上昇することによって起こり得
る。温度、湿度および光は全て、これらの進行を加速さ
せる強い効果を有する。画像を適切に保存する為に、処
理したフィルム中の残留薬品のレベルを低く保つ必要が
ある。特に、定着剤および定着反応の副生成物は、フィ
ルム中に相当量残留した場合、画像劣化を起こすことが
知られている。
Cleaning of the photographic material is necessary to remove any processing chemicals from the processed material that can degrade the image over time. This degradation can be caused by the disappearance of the image, i.e., a decrease in density, or by an increase in density as the coloring material is formed inside the film or paper. Temperature, humidity and light all have strong effects in accelerating their progress. In order to properly preserve the image, it is necessary to keep low levels of residual chemicals in the processed film. In particular, the fixing agent and the by-product of the fixing reaction are known to cause image deterioration when a considerable amount remains in the film.

【0005】安定剤溶液もまた、水の代わりに処理装置
の洗浄セクションで使用してよい。安定剤は通例、洗浄
および乾燥を促進する湿潤剤、溶液中またはタンクおよ
びローラー表面上での生物生育を防ぐ殺菌剤、硬化剤等
の添加剤および、あるいは処理した写真材料の老化の作
用を遅らせる他の添加物を含有する。
Stabilizer solutions may also be used in the wash section of the processor instead of water. Stabilizers are usually wetting agents to facilitate washing and drying, fungicides to prevent biological growth in solution or on tank and roller surfaces, additives such as hardeners and / or to delay the aging effect of processed photographic materials. Contains other additives.

【0006】グラフィックアート(graphic arts)産業
では、大変コントラストの高い黒白材料(black-and-wh
ite material)が使用される。画像は現像された銀
(黒)および銀無し(フィルムでは透明、紙では白)の
部分によってのみ形成される。慣例的に、処理装置の洗
浄セクションでの主な要件は、処理したフィルム中に残
留する定着剤(例えばチオ硫酸アンモニウム)のレベル
を低く維持することであった。これは、大変高い洗浄補
給割合を適用することによって達成され、処理するフィ
ルムの1平方メートル当たり2〜10lの水を使用する
グラフィックアート処理装置もまれではない。残留する
非画像の銀は通例、定着液の補給割合も高い為、画像低
下の主因であるとみなされることはない。しばしば、グ
ラフィックアート処理装置は定着溶液から銀を分離する
銀回収システムを備えており、それにより銀のレベルは
低く維持されており、典型的には約2g/lである。定
着浴中の銀レベルがそのように低く、高い洗浄補給割合
によって洗浄セクションへ運ばれる銀が高希釈され得る
場合、残留する非画像の銀の制御は問題にならない。し
かし、最近の洗浄水の使用を少なくする傾向で、定着液
および洗浄溶液の補給割合をより低くして使用する場
合、洗浄浴中の銀のレベルは上昇するであろう。この状
況はまた、放射線写真および他の種類の黒白ハロゲン化
銀写真材料の処理にも重要である。
In the graphic arts industry, black and white materials (black-and-wh) with very high contrast are used.
ite material) is used. The image is formed only by the developed silver (black) and non-silver (transparent on film, white on paper) areas. Traditionally, the main requirement in the cleaning section of the processor was to keep low levels of fixer (eg ammonium thiosulfate) remaining in the processed film. This is achieved by applying very high wash replenishment rates, and it is not uncommon for graphic arts processing equipment to use 2-10 liters of water per square meter of film to be processed. The residual non-image silver is usually not considered to be the major cause of image degradation, as the fixer replenishment rate is also high. Often, graphic arts processors are equipped with a silver recovery system that separates silver from the fixing solution, whereby the level of silver is kept low, typically about 2 g / l. If the silver level in the fixing bath is so low that high wash replenishment rates can dilute the silver carried to the wash section to a high degree, control of residual non-image silver is not an issue. However, the level of silver in the wash bath will increase if a lower replenishment rate of fixer and wash solution is used, with a tendency to use less wash water these days. This situation is also important for the processing of radiographs and other types of black and white silver halide photographic materials.

【0007】銀と定着剤との可溶性錯体は定着反応によ
る副生成物である。これらの錯体は、定着剤がハロゲン
化銀の状態の現像されなかった銀と反応して写真材料中
に生成する。錯体は材料から大量の定着溶液の本体(bu
lk)へ拡散する。定着浴で銀の回収がないと、特に定着
液に低い補給割合を適用する(すなわち補給液の添加に
よる定着副生成物の実質的な希釈がない)場合、および
感光性材料中の銀のレベルが高い場合、錯化銀の濃度は
極めて高いレベルに達し得る。定着速度は定着液浴中の
銀濃度と反比例を示す為、フィルムを透明にするのに要
する時間もまた銀レベルに依存する。銀回収は従って定
着液浴の機能に関して有益である一方、重大で余分な資
本投下を意味する。定着および洗浄に割り当てる適当な
時間を確保し、また定着剤(典型的にはチオ硫酸アンモ
ニウムまたはチオ硫酸ナトリウム)およびより大きい可
溶性の銀錯体の両方をフィルムから分離する必要性に洗
浄部が確実に対処できるように措置するなら、銀回収は
必ずしも必要ではないことが見い出された。
The soluble complex of silver and the fixing agent is a by-product of the fixing reaction. These complexes form in the photographic material when the fixing agent reacts with undeveloped silver in the form of silver halide. The complex is formed from the material in the bulk of the fixing solution (bu
lk). In the absence of silver recovery in the fixing bath, especially when a low replenishment rate is applied to the fixer (ie, there is no substantial dilution of the fixing by-product by the addition of replenisher), and the level of silver in the photosensitive material. When is high, the concentration of complexed silver can reach very high levels. Since the fixing speed is inversely proportional to the silver concentration in the fixer bath, the time required to make the film clear also depends on the silver level. While silver recovery is thus beneficial in terms of fixer bath function, it represents a significant and extra capital investment. Ensures the wash section has adequate time to allocate for fixing and washing and also needs to separate both the fixative (typically ammonium thiosulfate or sodium thiosulfate) and the larger soluble silver complex from the film. It has been found that silver recovery is not always necessary, if possible.

【0008】グラフィックアートフィルムで特に問題と
なるのは、処理したフィルムの老化により、“UV D
min”と呼ばれる、非画像部分のスペクトルの紫外線域
中の光学濃度が上昇することである。しばしば、グラフ
ィックアートフィルムを焼き付けプレートまたは別のフ
ィルムピースに複写する為に紫外線密着露光(ultra-vi
olet contact exposure)が使用され、大変コントラス
トの高い画像が正確な複写に必要とされている。もし老
化によって複写される画像の光学濃度の最小値と最大値
との差が減少すると、画像のコントラストは大変低くな
る。その画像を複写した時は不正確になり得る。更に
は、画像の最小濃度が上昇すると複写処理に要する全体
の露光時間が長くなる。他の種類の黒白ハロゲン化銀画
像にあっては、老化による画像のトーンスケール(tone
scale)およびコントラストの変化もまた、さらなる複
写処理を伴うものでなくとも、画像の質が低下する為不
利益である。
A particular problem with graphic arts films is "UV D" due to aging of the processed film.
The increase in optical density in the UV region of the non-image portion of the spectrum, referred to as the " min ". Often, UV-contact exposure (ultra-vi) is used to copy graphic arts films onto a printing plate or another film piece.
Olet contact exposure) is used and very high contrast images are needed for accurate reproduction. If the difference between the minimum and maximum optical densities of the reproduced image is reduced by aging, the image contrast will be very low. It may be inaccurate when copying the image. Furthermore, as the minimum density of the image increases, the total exposure time required for the copying process becomes longer. For other types of black and white silver halide images, the tone scale of the image due to aging (tone
Changes in (scale) and contrast are also disadvantageous as they reduce image quality, even without further copying.

【0009】非画像の残留銀の作用は、画像劣化に、特
にUV Dminの上昇において大変悪く、等量の残留定着
剤のそれよりも大であることが経験的に知られている。
十分な時間の後に、定着反応の副生成物として生成した
無色の銀化合物は硫化銀等の有色化合物に変化する。通
例銀錯体は定着液および洗浄溶液中で定着剤よりもかな
り低い濃度で存在する。しかし、ある環境では、特に銀
回収の無い処理装置では、洗浄水必要性の決定におい
て、処理したフィルム中の残留銀の制御が残留定着剤の
制御よりも重要となり得る。
It has been empirically known that the effect of non-image residual silver is very poor for image degradation, especially at elevated UV D min , and greater than that of an equal amount of residual fixer.
After a sufficient time, the colorless silver compound formed as a by-product of the fixing reaction changes to a colored compound such as silver sulfide. Usually the silver complex is present in the fixer and wash solutions in a much lower concentration than the fixer. However, in some circumstances, especially in processors without silver recovery, control of residual silver in the processed film may be more important than control of residual fixer in determining wash water requirements.

【0010】定着は二部プロセス(two-part process)
である:最初にフィルム内で現像されなかった銀を可溶
性の銀塩にし[すなわち透明化(clearing)]、次いで
可溶性塩を洗い落とす。近年、処理時間を短縮する傾向
により、定着時間を短縮して定着プロセスの“洗い落と
し(washing-out)”部が定着プロセスの“可溶性化”
部よりかなり少ない時間割り当てで行われる場合もあ
る。定着したフィルムが定着液浴と平衡化する十分な時
間がなかった場合、可溶化銀塩の洗い落としが実質上不
完全な結果となり、予測以上に大量の銀が洗浄セクショ
ンへ運ばれ、それにより洗浄セクションでの要求が大き
くなるであろう。従って、定着液中の銀のレベルを低く
維持することと、十分な時間をかけて定着工程の“洗い
落とし”部を事実上完結することの両方が望まれる。
Fixing is a two-part process
The first is to make the undeveloped silver in the film a soluble silver salt [ie clearing] and then wash off the soluble salt. In recent years, due to the tendency to shorten the processing time, the fixing time is shortened and the "washing-out" part of the fixing process is "solubilized" in the fixing process.
In some cases, the time allocation is considerably less than the department. If the fixed film did not have enough time to equilibrate with the fixer bath, the washout of the solubilized silver salt would be virtually incomplete, resulting in an unexpectedly large amount of silver being carried to the wash section, which washes away. The demands on the section will increase. Therefore, it is desirable to both maintain low levels of silver in the fixer and to take sufficient time to effectively complete the "wash-off" part of the fixing process.

【0011】グラフィックアート産業での通常の作業で
は処理装置の洗浄セクションに主給水源から新しい水を
補給し、洗浄セクションからのオーバーフローを直接排
水するか、あるいは排水へ流す前に次の処理の為に集め
る。同様に、定着液浴の補給の通常作業では、定着液濃
厚物を処理装置の外部で市水からの直接の水と所定の割
合で混合して使用濃度の定着用補給溶液をつくる。補給
溶液は次いで、処理装置の定着液補給タンクへ直接添加
するかあるいは、補給用の中央保管容器へ添加してそこ
からいくつかの処理装置の定着液補給系へパイプ輸送し
てもよい。
In normal work in the graphic arts industry, the wash section of the processor is replenished with fresh water from the main source of water and either the overflow from the wash section is drained directly or for further processing before it is drained. To collect. Similarly, in the normal operation of replenishing the fixer bath, the fixer concentrate is mixed outside the processor with direct water from city water at a predetermined ratio to form a fixer replenisher solution of working concentration. The replenishment solution may then be added directly to the fixer replenisher tank of the processor or it may be added to a central storage container for replenishment and piped from there to some processor fixer replenishment systems.

【0012】米国特許第5,019,850号[イシカワ
(Ishikawa)ら]は、濃厚処理液と洗浄セクションか
ら得た液体との混合物を漂白/定着浴に補給するカラー
ペーパー用の写真処理装置を記載している。一例では、
漂白−定着浴を別々の漂白と定着で置き換えた後3つの
洗浄浴が後続し、最初の洗浄浴中の洗浄溶液のいくらか
を定着浴へいくらかの定着液濃厚物の一部と共にポンプ
輸送する処理装置が記載されている。黒白材料に関して
は言及されていない。
US Pat. No. 5,019,850 [Ishikawa et al.] Describes a photographic processor for color paper which replenishes a bleaching / fixing bath with a mixture of a concentrated processing liquid and a liquid obtained from a washing section. It has been described. In one example,
Bleach-a process of replacing the fixer bath with separate bleaching and fixing followed by three wash baths, pumping some of the wash solution in the first wash bath to the fixer bath with some of the fixer concentrate. The device is described. No mention is made of black and white materials.

【0013】米国特許第5,378,588号[ツチヤ
(Tsuchiya)]は、上記特許と類似しているが、溶液
ではなく固体の補給剤を使用している。米国特許第5,
009,983号[アベ(Abe)]には、カラー材料用
の写真処理装置が記載されており、特許請求されている
装置には、洗浄タンクの一つから得た水を処理して再使
用する逆浸透システムが含まれている。グラフィックア
ートフィルムまたは放射線写真フィルムの場合、被覆さ
れた銀の重量は約3g/m2またはそれ以上が典型的である
が、カラーペーパーの場合、被覆された銀の重量は典型
的に1g/m2以下である点に注目すべきである。定着およ
び洗浄浴での要求は、従って大変異なる。
US Pat. No. 5,378,588 [Tsuchiya] is similar to the above patent, but uses a solid replenisher rather than a solution. US Patent No. 5,
No. 009983 [Abe] describes a photographic processor for color materials, the claimed device treats and recycles the water obtained from one of the wash tanks. A reverse osmosis system is included. For graphic arts films or radiographic films, the coated silver weight is typically about 3 g / m 2 or more, while for color paper the coated silver weight is typically 1 g / m 2. It should be noted that it is 2 or less. The fixing and washing bath requirements are therefore very different.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする問題】本発明が解決しようと
する問題は、黒白ハロゲン化銀写真材料、例えばグラフ
ィックアート(大変高いコントラスト)または放射線写
真材料を、最小量の水を洗浄に用いつつ適当な画像安定
を維持し、定着液タンクに高レベルの銀を含有し、例え
ば銀回収の手段を備えていない処理装置で材料を処理し
ながら、定着および洗浄をいかに効率よく行うかという
ことである。
The problem to be solved by the present invention is suitable for using black and white silver halide photographic materials, such as graphic arts (very high contrast) or radiographic materials, with a minimum amount of water for washing. How to fix and wash efficiently while maintaining good image stability, processing the material in a processor that contains high levels of silver in the fixer tank and does not have a means of silver recovery, for example. .

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、定着能
を有する少なくとも一つのタンクおよび洗浄タンクまた
は安定剤タンクである少なくとも一つのタンクを含む複
数の処理タンクを通して処理する材料を移動させる処理
装置内でのハロゲン化銀黒白写真材料処理の方法であっ
て、 i)定着液タンクから最も離れている洗浄タンクまたは
安定剤タンクに洗浄溶液または安定剤溶液を補給し、 ii)定着液タンクに最も近い洗浄タンクまたは安定剤タ
ンクから流出物(outflow)を最も近い定着液タンクに
定着剤補給溶液と共に送り、定着剤作用組成を維持さ
せ、 iii)定着能を有するタンク内での全浸漬時間は30秒
以下であり、 iv)未処理の写真材料中の被覆されたの銀(g/m2
の、定着タンクへの洗浄流出物および定着剤補充溶液の
添加の割合の合計(l/m2)に対する比率は10g/l
より大きいことを特徴とする方法を提供する。
In accordance with the present invention, in a processor for moving material to be processed through a plurality of processing tanks, including at least one tank having fixability and at least one tank which is a wash tank or a stabilizer tank. The method of processing silver halide black and white photographic materials in, i) replenishing the wash or stabilizer solution furthest from the fixer tank with wash solution or stabilizer solution, and ii) closest to the fixer tank Send the outflow from the wash or stabilizer tank to the nearest fixer tank with the fixer replenisher solution to maintain the fixer working composition, iii) Total dipping time in the tank with fixability is 30 seconds And iv) coated silver in unprocessed photographic material (g / m 2 ).
Of the washing effluent to the fixing tank and the ratio of the addition of the fixer replenishing solution to the total (l / m 2 ) of 10 g / l.
A method characterized by being greater is provided.

【0016】[0016]

【発明の効果】驚くべきことに、洗浄流出物が定着速度
を遅らせる作用をする銀を含有しているという事実にも
かかわらず、本発明において定着および洗浄の両方の機
能の向上を同時に達成することができる。定着機能は、
写真材料を必要程度まで定着するのに要する時間の短縮
によって向上する。
Surprisingly, in spite of the fact that the wash effluent contains silver which acts to slow the fixing rate, in the present invention an improvement in both fixing and washing functions is achieved at the same time. be able to. The fixing function is
It is improved by reducing the time required to fix the photographic material to the required degree.

【0017】更に、濃厚定着剤溶液を洗浄水の添加によ
り希釈される補給液として使用してよく、その為、使用
する定着剤溶液の体積は、作用濃度の補給液(working
strength replenisher)を用いた場合に比較して減少す
る。洗浄機能は、使用する洗浄水の減少が可能となった
ことにより、または洗浄時間の短縮が可能となったこと
に、あるいはその両方により向上する。
Furthermore, the concentrated fixer solution may be used as a replenisher which is diluted by the addition of wash water, so that the volume of fixer solution used is such that the working concentration of replenisher
strength replenisher). The cleaning function is improved by reducing the amount of cleaning water used, shortening the cleaning time, or both.

【0018】これらの複数の向上は定着液浴中の銀濃度
の低下から導かれる。これは、定着液タンクへ添加する
溶液の、処理する材料の単位面積当たりの体積が、従来
技術で使用されていたものよりも典型的に大きいことに
よる。補給の為に定着液浴へ添加する溶液の体積が増加
するので、定着溶液中の銀の濃度は単純に希釈の理由に
より減少する。定着液におけるこの効果は定着速度の上
昇である。
These improvements are derived from the reduction of silver concentration in the fixer bath. This is because the volume of solution added to the fixer tank per unit area of material to be processed is typically larger than that used in the prior art. As the volume of solution added to the fixer bath for replenishment increases, the concentration of silver in the fixer solution simply decreases for reasons of dilution. This effect in the fixer is an increase in fixing speed.

【0019】定着液中の銀レベルの低下の更なる効果
は、処理する写真材料による定着溶液からの銀の運び出
しが少なくなることである。これにより、1またはそれ
以上の洗浄浴中の銀の濃度がより低くなる結果となり、
従って処理したフィルム中に残留する銀のレベルもまた
減少する。この利点は、洗浄補給割合または洗浄時間の
短縮と引き換えることができる。
A further effect of lowering the silver level in the fixer is to reduce the removal of silver from the fixer by the photographic material being processed. This results in a lower concentration of silver in one or more wash baths,
Therefore, the level of silver remaining in the processed film is also reduced. This advantage can be traded for a shorter wash replenishment rate or shorter wash time.

【0020】定着浴を通過する流れの増加による更なる
利益は、現像剤が運び込む生成物の希釈が大きくなるこ
とから生ずる。現像剤には適当に洗い流されなかった場
合望ましくない変色(stain)を導き得る成分もある。
現像剤の成分、カリウムイオン等は定着速度を抑制し得
ることも既知である。これらの成分の希釈度の上昇は、
本発明の定着速度を実質上向上させ得る。
A further benefit of the increased flow through the fixing bath results from the greater dilution of product carried by the developer. Developers also have components that can lead to undesirable stain if not properly washed off.
It is also known that the components of the developer, potassium ions, etc. can suppress the fixing speed. Increased dilution of these ingredients
The fixing speed of the present invention can be substantially improved.

【0021】通常の工業的作業(プラクティス)と比較
した本発明の利点は、以下のように要約できる: i)写真材料を適当に定着するのに要する時間が短縮す
る。 ii)定着液銀回収装置の資本投下が避けられる。しかし
銀回収は、廃棄する使用済み溶液について実施し得る。 iii)定着液浴および洗浄浴の両方の補給に必要な溶液
の体積が減少する。 iv)写真材料の適当な洗浄に要する時間が減少する。 v)定着液タンク中での現像溶液の希釈が大きくなり、
着色の問題が避けられる。
The advantages of the present invention as compared to normal industrial practice can be summarized as follows: i) The time required to properly fix the photographic material is reduced. ii) Capital investment in the fixer silver recovery device is avoided. However, silver recovery can be performed on the used solution to be discarded. iii) The volume of solution needed to replenish both the fixer bath and the wash bath is reduced. iv) The time required for proper washing of the photographic material is reduced. v) Greater dilution of the developer solution in the fixer tank,
Coloring problems are avoided.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】操作の好ましい方法は、定着剤タ
ンクに最も近い洗浄剤/安定剤タンクの全部の流出物
(outflow)を定着剤タンクへ添加する濃厚定着剤補給
溶液の希釈に使用することである。洗浄液補給割合が低
くなることで、洗浄液オーバーフロー中の汚染物質のレ
ベルが上昇する。洗浄液補給割合が大変低い場合、洗浄
液オーバーフロー中の汚染物質のレベルが高いと、出来
上がった定着剤補給溶液の化学組成が目的とするものか
らかなり変化する。例えば、同じ方法で一つには新しい
水を使用し、他方には汚染の高い洗浄液排水を使用した
2バッチの使用濃度の定着剤補給液の組成を比較した場
合、汚染の高い洗浄液オーバーフローを用いた使用濃度
の定着剤のイオン強度はより高く、定着剤およびサルフ
ァイト(亜硫酸塩)の濃度はより高く、銀の濃度が上昇
しpHも異なる。pHの変化は、現像浴から定着浴へ材
料を移動させた時に現像の継続を止める定着剤の能力
に、悪影響を与え得る。これは、二色性の曇りを生成す
る結果となり、材料中の銀の超微細粒子が物理的に現像
され、材料の紫外線濃度の増加の原因となる。これは、
グラフィックアート材料が紫外線密着露光にマスクとし
てしばしば使用される為、そのような材料の処理におい
て著しい不利益である。定着剤濃度の上昇は、濃度が目
的とは異なる場合、定着速度を少し遅らせ得る。銀レベ
ルの上昇は定着速度を低下させる。イオン強度の増加
は、写真材料のゼラチンを膨張させる作用があり、これ
も定着速度を低下させ得る。迅速な定着が望まれる場
合、これらの遅延効果は定着機能の大きな損失を引き起
こし得、処理装置の洗浄セクションの負担を増加させ、
処理した写真材料中の残留薬品のレベルを上昇させる結
果となる。これらの不利益な作用を打ち消す為に、大変
低い定着および洗浄補給割合で本発明を使用する時に定
着剤濃厚物を再処方する必要がある。
The preferred method of operation is used to dilute a concentrated fixer replenisher solution which adds to the fixer tank the entire outflow of the cleaner / stabilizer tank closest to the fixer tank. That is. The lower cleaning solution replenishment rate increases the level of contaminants in the cleaning solution overflow. At very low wash solution replenishment rates, high levels of contaminants in the wash solution overflow can significantly change the chemical composition of the resulting fixer replenisher solution from what is intended. For example, comparing the composition of two batches of fixer replenisher with the same concentration, using fresh water for one and highly contaminated cleaning solution drainage for the other, use a highly contaminated cleaning solution overflow. The ionic strength of the fixer at the used concentrations was higher, the fixer and sulfite (sulfite) concentrations were higher, the silver concentration was higher and the pH was different. Changes in pH can adversely affect the fixer's ability to stop continued development when the material is transferred from the development bath to the fixing bath. This results in the formation of dichroic haze, which causes the ultrafine particles of silver in the material to be physically developed, causing an increase in the UV concentration of the material. this is,
Since graphic arts materials are often used as masks in UV contact exposure, there are significant disadvantages in processing such materials. Increasing the fixer concentration can slow the fixing speed slightly if the concentration is different than intended. An increase in silver level reduces the fixing speed. The increase in ionic strength has the effect of swelling the gelatin of the photographic material, which can also reduce the fixing rate. If a rapid fixing is desired, these delay effects can cause a large loss of fixing function, increasing the burden on the cleaning section of the processing equipment,
This results in elevated levels of residual chemicals in the processed photographic material. To counteract these detrimental effects, it is necessary to reformulate the fixer concentrate when using the invention at very low fix and wash replenishment rates.

【0023】定着能を有する浴の少なくとも一つにおけ
る好ましい銀の濃度は10g/l以上で、より好ましく
は15g/l以上である。好ましい定着液補給割合は処
理する材料に関して125ml/m2以下、特に75ml
/m2以下、とりわけ65ml/m2以下である。洗浄剤ま
たは安定剤補給率は処理する材料に関して250ml/
2以下、特に150ml/m2以下、とりわけ125m
l/m2以下である。本発明の方法において定着時間は短
い方がよい。定着時間は通例、使用する材料の種類およ
び処理装置に応じて材料の適当な定着に要する時間を最
悪の定着条件下で、すなわち定着剤中の銀および他のシ
ーズニング生成物(seasoning products、通常の定着操
作が可能な状態下に含まれる他の生成物)の濃度が高い
条件下で測定することにより定める。この状況は、フィ
ルムの平均露光レベルが低い場合に起こる。
The preferred silver concentration in at least one of the fixative baths is at least 10 g / l, more preferably at least 15 g / l. The preferred fixer replenishment rate is 125 ml / m 2 or less, especially 75 ml, for the material to be processed.
/ m 2 or less, especially 65 ml / m 2 or less. Detergent / stabilizer replenishment rate is 250 ml / for the material
m 2 or less, especially 150 ml / m 2 or less, especially 125 m
It is 1 / m 2 or less. In the method of the present invention, the fixing time should be short. Fixing times typically depend on the type of material used and the processing equipment, and the time required for proper fixing of the material is that under worst fixing conditions, i.e. silver and other seasoning products in the fixer. It is determined by measuring under a condition where the concentration of other products contained in the state where the fixing operation is possible is high. This situation occurs when the average exposure level of the film is low.

【0024】通例の経験則が長年黒白処理において使用
され、すなわち定着時間は透明化時間の二倍とし、つま
り全ての銀が可溶化する時間の二倍とするものである。
好ましい定着時間は、定着液浴が実質的に未露光のフィ
ルムによりシーズニングされている場合(通常の定着操
作が可能であるようにされている状態)、定着液浸水時
間の80%で、銀の80%が処理する材料の非画像部分
から除去されるような時間と定義できる。この定義は古
い経験則に付随するすべての安全マージン(余裕)を取
り払ったものであり、従って許容できる“短い”定着時
間を定義するものであると考えられる。
The customary rule of thumb has been used for many years in black-and-white processing, ie the fixing time is twice the clearing time, ie the time for all silver to be solubilized.
A preferred fix time is 80% of the fixer immersion time when the fixer bath is seasoned with substantially unexposed film (so that normal fixer operations are enabled), and It can be defined as the time such that 80% is removed from the non-image parts of the material being processed. This definition removes all the safety margins associated with old rules of thumb and is therefore considered to define an acceptable "short" settling time.

【0025】処理装置を本発明の方法に従って、すなわ
ち洗浄セクションの全ての流出物を定着液浴に通して操
作する場合、未露光のフィルムを用いてシーズニングさ
れた定着液浴の濃度の有効な推計を提供する為に簡単な
式を使用できる。分析の目的で、定着液浴およびいずれ
の個数であってもよい洗浄浴を単一の系として扱い、系
に出入りする溶液の体積(体積バランス)に着目する。
系に出入りする処理フィルムの単位面積当たりの銀の質
量に着目することによって系の物質収支をとる必要もあ
る。
When the processor is operated according to the method of the present invention, ie, all effluent from the wash section is passed through the fixer bath, a valid estimate of the concentration of the fixer bath seasoned with unexposed film is used. You can use a simple expression to provide For the purpose of analysis, the fixer bath and any number of washing baths are treated as a single system, and attention is paid to the volume (volume balance) of the solution entering and leaving the system.
It is also necessary to determine the mass balance of the system by focusing on the mass of silver per unit area of the treated film entering and exiting the system.

【0026】Fを定着浴に添加する定着液補給の処理フ
ィルム単位面積当たりの体積とし、Wを最初の洗浄浴か
ら取り出され定着浴へ添加される洗浄溶液の処理フィル
ム単位面積当たりの体積とし、Aをフィルム中の銀の単
位面積当たりの被覆重量とし(銀は全て定着液浴中で可
溶化するものと想定する)、δは最後の洗浄浴から運び
出されるものと最後の定着浴とのフィルム単位面積当た
りの体積差(ゼラチン膨張の少量の変化を考慮する)、
aは最後の洗浄浴から出て来た後のフィルム中に滞留す
る残りの銀とし、Cfmaxは最初の定着浴中の最大銀濃度
(すなわち定着液流出物濃度)とするとき、 Cfmax=(A−a)/(W+F+δ) と書ける。
Let F be the volume per unit area of the treated film for replenishing the fixer solution added to the fixing bath, and let W be the volume per unit area of the treated film of the wash solution taken from the first wash bath and added to the fixer bath. Let A be the coating weight per unit area of silver in the film (assuming all silver is solubilized in the fixer bath), δ is the film carried out of the last wash bath and the last fixer bath. Volume difference per unit area (taking into account small changes in gelatin expansion),
where a is the residual silver retained in the film after it exits the last wash bath, and C fmax is the maximum silver concentration in the first fixing bath (ie, fixer effluent concentration), C fmax = It can be written as (A−a) / (W + F + δ).

【0027】設定よりaは典型的に50mg/m2以下で
あり、大部分の黒白写真フィルム製品についてAは典型
的に2.5g/m2以上であるため、aは無視できる。δ
の値はゼラチンを両面に塗布した写真材料について典型
的に約5ml/m2であり、一方W+Fはほぼ必ず100
ml/m2以上でありおそらくは150ml/m2以上であ
る。従ってδを無視しても定着液最大銀濃度の良好な評
価値が得られ、おおよそ正確に5%以内で、およそほぼ
確実に10%以内である。上式を大変有用な簡単な形に
書き直すと Cfmax≒A/(W+F) となる。
From the settings, a is typically 50 mg / m 2 or less, and for most black and white photographic film products, A is typically 2.5 g / m 2 or more, so a can be ignored. δ
The value of is typically about 5 ml / m 2 for photographic materials coated with gelatin on both sides, while W + F is almost always 100.
ml / m 2 and above, and probably 150 ml / m 2 and above. Therefore, even if δ is ignored, a good evaluation value of the maximum silver concentration of the fixing solution can be obtained, which is approximately 5% or less, and almost certainly 10% or less. Rewriting the above equation into a very useful and simple form gives C fmax ≈A / (W + F).

【0028】添付の図中、図1は現像液タンク(1)、
定着液タンク(2)および二つの洗浄タンク(3および
4)を含む常套の処理装置を示す。現像液タンク(1)
が補給を受けるホールディングタンク(5)にはあらか
じめ混合した使用濃度の現像液補給液があって、これを
ポンプ(10)を用いて現像液タンクへ適当な流量でポ
ンプ輸送する。定着液タンク(2)はポンプ(11)に
よって補給を受け、定着液濃厚物がホールディング容器
(26)から定着液タンク(2)へ適当な流量で送られ
る。洗浄タンク(3)および(4)は、新しい洗浄溶液
がホールディングタンク(15)からポンプ(16)に
よって洗浄タンク(4)へポンプ輸送された場合に、生
じたオーバーフローが洗浄タンク(3)へ送られ、常套
の向流洗浄セクションが形成されるように配置する。洗
浄タンクからのオーバーフロー(25)は処理装置から
定着液オーバーフロー(14)および現像液オーバーフ
ロー(13)と同様に排出する。
In the attached drawings, FIG. 1 shows a developer tank (1),
1 shows a conventional processor containing a fixer tank (2) and two wash tanks (3 and 4). Developer tank (1)
The holding tank (5) receiving the replenishment contains a developer replenishing solution having a working concentration that has been mixed in advance, and this is pumped to the developer tank at an appropriate flow rate using the pump (10). The fixer tank (2) is replenished by the pump (11), and the fixer concentrate is sent from the holding container (26) to the fixer tank (2) at an appropriate flow rate. The wash tanks (3) and (4) send an overflow to the wash tank (3) when a new wash solution is pumped from the holding tank (15) to the wash tank (4) by the pump (16). And arranged so that a conventional countercurrent wash section is formed. The overflow (25) from the washing tank is discharged from the processor in the same manner as the fixer overflow (14) and the developer overflow (13).

【0029】図2は本発明の一つの態様を示す。処理装
置は現像液タンク(1)、定着液タンク(2)および二
つの洗浄タンク(3および4)を含む。現像液タンク
(1)が補給を受けるホールディングタンク(5)には
あらかじめ混合した使用濃度の現像液補給液があって、
これをポンプ(10)を用いて現像液タンクへ適当な流
量でポンプ輸送する。定着液タンク(2)は、ポンプ
(11)および(12)によって補給を受けるが、これ
らは、それぞれ適当な流量で定着液タンク(2)へ使用
濃度の定着補給液をホールディング容器(6)から送
り、洗浄タンク(3)から洗浄水を送る。ポンプ(1
1)およびポンプ(12)によって供給される溶液の補
給割合は、所定の比率に維持する。洗浄タンク(3)お
よび(4)は、新しい洗浄溶液がホールディングタンク
(15)からポンプ(16)によって洗浄タンク(4)
へポンプ輸送された場合に、生じたオーバーフローが洗
浄タンク(3)へ入り、常套の向流洗浄セクションが形
成されるように配置する。レベルセンサー(9)は洗浄
タンク(3)内の洗浄溶液のレベルがある所定のレベル
以下に下がった時に検知する。レベルセンサー制御手段
(7)が発する信号が、洗浄タンク(4)へ新しい洗浄
溶液を添加するポンプ(16)へ信号を送る。洗浄タン
ク(4)からのオーバーフローによって洗浄タンク
(3)内のレベルがある所定のレベル以上に上がった時
は、レベルセンサー制御装置は洗浄タンク(4)への新
しい洗浄液の流れを止める。また、追加のレベルセンサ
ー(図示なし)も配備して蒸発損失を制御してよく、適
当な追加の溶液補給をいずれのタンクに行ってもよい。
FIG. 2 illustrates one embodiment of the present invention. The processor comprises a developer tank (1), a fixer tank (2) and two wash tanks (3 and 4). The holding tank (5), to which the developer tank (1) is replenished, has a pre-mixed developer replenisher of the working concentration,
This is pumped to the developer tank using the pump (10) at an appropriate flow rate. The fixer tank (2) is replenished by pumps (11) and (12), which supply the fixer replenisher of the working concentration to the fixer tank (2) from the holding container (6) at appropriate flow rates. Send and wash water from the wash tank (3). Pump (1
The replenishment rate of the solution supplied by 1) and the pump (12) is maintained at a predetermined rate. The washing tanks (3) and (4) are supplied with fresh washing solution from the holding tank (15) by the pump (16) by the washing tank (4).
Arranged so that the resulting overflow, when pumped into the washing tank (3), forms a conventional countercurrent washing section. The level sensor (9) detects when the level of the cleaning solution in the cleaning tank (3) falls below a certain level. The signal emitted by the level sensor control means (7) sends a signal to the pump (16) which adds fresh wash solution to the wash tank (4). When the level in the wash tank (3) rises above a certain level due to overflow from the wash tank (4), the level sensor controller stops the flow of fresh wash liquid to the wash tank (4). Also, an additional level sensor (not shown) may be provided to control evaporation loss and any suitable additional solution replenishment may be made to any tank.

【0030】図3は二つの定着液タンク(21および2
2)とただ一つの洗浄タンク(23)が配備されている
以外は図2中に記載したものと同様である。定着液タン
クは補給溶液が定着液タンク(22)へポンプ輸送され
てそれにより生じるオーバーフローは定着液タンク(2
1)へ入るようになっている。洗浄タンク(23)には
溜め(17)を配備し、そこから洗浄溶液をポンプ(1
6)によって再循環させ、ポンプ(16)は連続的に溜
め(17)から洗浄タンク(23)へ溶液をポンプ輸送
する。洗浄タンク(23)からのオーバーフローはパイ
プ(20)を降下して溜めに戻る。フロートバルブ(2
4)は溜め内のレベルを感知する。バルブ(18)が開
くまでレベルが下がると、新しい水が主供給源(19)
から溜めへ圧力下で送られる。レベルが十分高い場合、
フロートバルブ(24)は供給を止める。定着液補給は
洗浄溶液を溜め(17)(図示あり)からか、または洗
浄タンクから直接取り出して(図示なし)、ポンプ(1
2)を用いて定着液タンク(22)へポンプ輸送するこ
とによって達成する。ポンプ(12)の操作と同時に、
ポンプ(11)は定着液濃厚物をホールディング容器
(6)から取り出し、それをポンプ(12)によって供
給される割合と比較して所定の割合で定着液タンク(2
2)へ供給する。また、追加のレベルセンサー(図示な
し)も配備して蒸発損失を制御してよく、適当な追加の
溶液補給をいずれのタンクに行ってもよい。
FIG. 3 shows two fixer tanks (21 and 2).
2) and the same as described in FIG. 2 except that only one wash tank (23) is provided. In the fixer tank, the replenishing solution is pumped to the fixer tank (22) and the overflow caused thereby is caused by the fixer tank (2).
It is designed to go into 1). The wash tank (23) is provided with a reservoir (17) from which the wash solution is pumped (1
6) and the pump (16) continuously pumps the solution from the sump (17) to the wash tank (23). The overflow from the wash tank (23) descends the pipe (20) and returns to the sump. Float valve (2
4) senses the level in the reservoir. When the level drops until the valve (18) opens, fresh water is the main source (19)
From the pump to the sump under pressure. If the level is high enough,
The float valve (24) shuts off the supply. Fixer replenishment can be accomplished by either pumping the cleaning solution from the reservoir (17) (not shown) or directly from the cleaning tank (not shown).
Achieved by pumping to the fixer tank (22) with 2). At the same time as operating the pump (12),
The pump (11) takes out the fixer concentrate from the holding container (6) and compares it with the ratio supplied by the pump (12) at a predetermined ratio to the fixer tank (2).
Supply to 2). Also, an additional level sensor (not shown) may be provided to control evaporation loss and any suitable additional solution replenishment may be made to any tank.

【0031】図4は本発明の別の態様を示す。処理装置
には、単一の現像液タンク(1)、定着液タンク(2)
および二つの洗浄タンク(3および4)が配備されてい
る。洗浄水ポンプ(16)および定着液濃厚物ポンプ
(11)は同時に操作してタンク(15)および(6)
からそれぞれ所定の体積比で溶液を配送する。洗浄タン
ク(4)へ補給するポンプ(16)の作動は定着液タン
ク(2)へのカスケード的なオーバーフローを引き起こ
す。また、追加のレベルセンサー(図示なし)も配備し
て蒸発損失を制御してよく、適当な追加の溶液補給をい
ずれのタンクに行ってもよい。
FIG. 4 illustrates another aspect of the present invention. The processor contains a single developer tank (1) and a fixer tank (2)
And two wash tanks (3 and 4) are provided. The wash water pump (16) and the fixer concentrate pump (11) are operated simultaneously to operate the tanks (15) and (6).
To deliver the solution at a predetermined volume ratio. The operation of the pump (16) replenishing the washing tank (4) causes a cascade overflow to the fixer tank (2). Also, an additional level sensor (not shown) may be provided to control evaporation loss and any suitable additional solution replenishment may be made to any tank.

【0032】図5は、写真材料によって定着溶液から運
び出される銀を、定着液溶液中の浸漬時間と相関させて
示したグラフである。プロットした数値は、本発明のよ
り良い理解の為に記載した以下の実施例から得られたも
のである。黒白写真材料、特にグラフィックアートのコ
ントラストの高い材料および放射線写真材料は既知であ
る。これらの銀皮覆の重量は、1〜15g/m2の範囲、
典型的には2〜8g/m2、最も典型的には2.5〜6g
/m2である。以下の実施例は本発明のより良い理解の為
に説明するものである。
FIG. 5 is a graph showing the silver carried out of the fixing solution by the photographic material as a function of immersion time in the fixing solution. The plotted values are obtained from the following examples provided for a better understanding of the invention. Black and white photographic materials are known, especially high contrast art and radiographic materials for graphic arts. The weight of these silver skin covers ranges from 1 to 15 g / m 2 ,
Typically 2-8 g / m 2 , most typically 2.5-6 g
/ m 2 . The following examples are provided for a better understanding of the invention.

【0033】[0033]

【実施例】本発明の利点を示すために実験を実施した。
対照として(ケースA)、現像液タンク、定着液タンク
および二つの洗浄タンクを有する図1に示した常套の処
理装置を用いてグラフィックアートフィルムを処理し
た。洗浄水オーバーフローは処理の為に集め、定着液の
希釈には使用しなかった。銀を定着液から分離する為の
銀回収システムは用いなかった。フィルムの被覆された
銀の重量は3.3g/m2であり、ハロゲン化物比率は塩
化物70%に対して臭化物30%であった。露光量は面
積で約2%とし(定着液中の銀レベルを大変高くする為
であって、被覆された銀の98%は画像を現さない結果
となり、従って、定着する必要がない)、洗浄液補給割
合は125ml/m2、および定着液補給割合も125m
l/m2であった。定着液補給液は濃厚物(以下の表1に
示す処方A)から調製し、濃厚物1容量部に対して2容
量部の水で希釈した。現像および定着時間は両方とも3
5℃にて25秒であり、洗浄時間は20℃にて合わせて
30秒であった。空気中時間と浸水時間の比率は1:4
であるので、25秒の定着時間は本実験に使用した処理
装置内での定着液浸水時間20秒に対応する。定着およ
び洗浄浴を十分にシーズニングする為に数百平方メート
ルのフィルムを処理した。
EXAMPLES Experiments were conducted to demonstrate the advantages of the present invention.
As a control (case A), the graphic arts film was processed using the conventional processor shown in FIG. 1 having a developer tank, a fixer tank and two wash tanks. The wash water overflow was collected for processing and was not used to dilute the fixer. No silver recovery system was used to separate the silver from the fixer. The coated silver weight of the film was 3.3 g / m 2 and the halide ratio was 70% chloride to 30% bromide. The exposure dose was about 2% area (since the silver level in the fixer was very high, 98% of the coated silver resulted in no image and therefore no fixing was necessary) Replenishment rate is 125 ml / m 2 and fixer replenishment rate is also 125 m
It was 1 / m 2 . The fixer replenisher was prepared from a concentrate (formulation A shown in Table 1 below) and diluted with 2 parts by volume of water to 1 part by volume of concentrate. Both developing and fixing time is 3
It was 25 seconds at 5 ° C, and the cleaning time was 30 seconds in total at 20 ° C. The ratio of in-air time and inundation time is 1: 4
Therefore, the fixing time of 25 seconds corresponds to the fixing solution immersion time of 20 seconds in the processing apparatus used in this experiment. Several hundred square meters of film were processed to fully season the fixing and wash baths.

【0034】同じフィルムの数個の未露光のピースを、
次いで、15秒〜40秒の種々の処理時間で処理し、現
像および定着時間はそれぞれの場合で等しくなるように
した。(処理時間は処理タンク間で空気中を移動するの
に要する時間を含んでいる。その為、例えば、現像時間
をフィルムのピースの前端が現像液タンク内の現像溶液
にちょうど触れた時から定着タンク内の溶液にちょうど
触れた時までの時間と定義する。この処理時間の範囲は
12秒〜32秒の定着液浸水(浸漬)時間の範囲に対応
する。)湿ったフィルム試料は洗浄せず、定着浴の出口
の最後のニップローラーの組を通過した後に処理装置か
ら出した。試料は空気中で乾燥させた後、各試料中に残
留している銀の量をmg/m2でX線蛍光で測定した。
Several unexposed pieces of the same film were
It was then processed for various processing times of 15 to 40 seconds so that the development and fixing times were equal in each case. (Processing time includes the time required to move through the air between processing tanks. Therefore, for example, the development time is fixed when the leading edge of the film piece just touches the developing solution in the developing solution tank. It is defined as the time until the solution in the tank is just touched. This processing time range corresponds to the fixing solution immersion (dipping) time range of 12 seconds to 32 seconds.) The wet film sample was not washed. , Exiting the processor after passing through the last set of nip rollers at the exit of the fixing bath. After the samples were dried in air, the amount of silver remaining in each sample was measured by X-ray fluorescence at mg / m 2 .

【0035】[0035]

【表1】 約1リットルの濃厚物の処方 成分 処方A(g) 処方B(g) 酢酸 48 30 酢酸アンモニウム 90.9 68 チオ硫酸アンモニウム 535 500 亜硫酸アンモニウム 48 40 水 −脱イオンしたもの 521 606Table 1 About 1 liter concentrate formulation Ingredients Ingredient A (g) Ingredient B (g) Acetate 48 30 Ammonium acetate 90.9 68 Ammonium thiosulfate 535 500 Ammonium sulfite 48 40 Water-deionized 521 606

【0036】処理装置を次いで図2(ケースB)に示し
た形で本発明を実施できるように変えた。再調整した定
着液濃厚物(上の表1中に示した処方B)を使用して直
接定着液タンクへ62ml/m2の補給率で補給した以
外、処理および露光条件は変更しなかった。洗浄補給率
は125ml/m2のままであった。先と同様に更に数百
平方メートルの同じフィルムを処理して一旦溶液を十分
にシーズニングした後、定着液浸水時間に対するフィル
ム中の銀残留の試験ををもう一度実施した。両方の場合
の試験の結果を図5に、残留銀を定着液浸水時間に対し
てプロットして示した。定着液浸水時間が12秒から長
くなるにつれ、フィルム中の残留銀は急速に落ちてい
る。常套の補給の場合(ケースA)、定着プロセスの
“洗い落とし(washing-out)”部の大部分は約19秒
まで完了しない。洗浄タンクからの洗浄水を使用した場
合(ケースB)、このポイントは3〜4秒早く起こって
いる。20秒では、ケースBで処理したフィルム中の銀
はケースAよりも約24%少ない。しかし、16秒で
は、ケースBの場合、銀は約69%少ない。従って、ケ
ースAの実験の最後で定着液銀レベルは21g/lであ
る一方、ケースBの実験の最後で定着液銀レベルは1
8.5g/lであったという二つの場合の定着液銀濃度
という簡単な考慮から予測される以上に、より短い定着
時間において本発明(ケースB)は大変著しく大きな利
益を与える。ケースBの定着液銀レベルはケースAのそ
れの88%であった。
The processor was then modified to allow the invention to be implemented in the form shown in FIG. 2 (Case B). The processing and exposure conditions were unchanged except that the reconstituted fixer concentrate (formulation B shown in Table 1 above) was used to directly replenish the fixer tank at a replenishment rate of 62 ml / m 2 . The cleaning replenishment rate remained at 125 ml / m 2 . Once a few hundred square meters of the same film were processed as before and once the solution had been thoroughly seasoned, another test of silver retention in the film for fixer immersion time was performed. The results of the test in both cases are shown in FIG. 5 in which the residual silver is plotted against the fixer immersion time. Residual silver in the film dropped rapidly as the fixer immersion time increased from 12 seconds. With conventional replenishment (Case A), most of the "washing-out" part of the fusing process is not completed until about 19 seconds. When using wash water from the wash tank (case B), this point occurs 3-4 seconds earlier. At 20 seconds, there is about 24% less silver in Case B treated film than Case A. However, at 16 seconds, Case B has about 69% less silver. Therefore, at the end of the case A experiment, the fixer silver level was 21 g / l, while at the end of the case B experiment, the fixer silver level was 1.
The invention (Case B) provides a very significant benefit at shorter fixing times than would be expected from a simple consideration of the fixer silver concentration in the two cases of 8.5 g / l. The fixer silver level for Case B was 88% of that for Case A.

【0037】この技術が予測よりも大きな利益を生む理
由は、ケースBの場合、一旦定着の“洗い落とし”部の
大部分が完了して、フィルムが定着溶液と平衡になるた
めにより長い時間、すなわち約4秒を有するという点で
ある。ケースAの場合では僅か約1秒である。従って、
ケースBにおいてより多くの銀がフィルムから除去され
る。平衡化のための余分な時間は、定着速度は定着液銀
濃度に反比例し、ケースBでは定着液銀濃度がケースA
より低いので、定着がケースBではより速く進行すると
いう事実によるものである。ケースBの定着液銀レベル
の落下を誘起するのは追加の希釈効果である。ケースB
で定着液によるより大きな溶液の流れによる追加の希釈
がなければ、定着液濃厚物の希釈に使用した洗浄溶液中
の銀の存在によりケースAに比較して定着液銀レベルは
上昇するであろう。
The reason this technique yields more than expected benefits is that in Case B, once the majority of the "wash-off" portion of the fixer is complete and the film is in equilibrium with the fixer solution for a longer period of time: It has about 4 seconds. In case A, it takes only about 1 second. Therefore,
In Case B more silver is removed from the film. The extra time for equilibration is that the fixing speed is inversely proportional to the silver concentration of the fixer, and in case B the silver concentration of the fixer is case A.
Due to the fact that fixing proceeds faster in Case B, since it is lower. It is the additional dilution effect that induces the drop in fixer silver levels in Case B. Case B
In the absence of additional dilution by the fixer with a larger solution flow at, the presence of silver in the wash solution used to dilute the fixer concentrate would increase the fixer silver level compared to Case A. .

【0038】ケースBの場合、洗浄セクションへ運び込
まれる銀が少ないので、フィルムを洗い落とす負担が少
ない。ケースAの実験の最後では、全プロセス後、すな
わち現像、定着、洗浄および乾燥後のフィルムに残留す
る銀の量は11mg/m2である一方、ケースBの実験の
最後では残留する銀は8mg/m2であった。本発明の定
着時間に与える効果を考察すると、ケースAでは銀の8
0%が約19秒で分離した。提案した短い定着時間の定
義付けを用いると、19秒は24秒の約80%である。
実施例で定着液浸水時間は20秒であり、従って24秒
より短いので“短い”定着時間の工程の一例といえる。
In case B, since less silver is carried into the washing section, the burden of washing off the film is less. At the end of the case A experiment, the amount of silver remaining on the film after the whole process, ie after development, fixing, washing and drying was 11 mg / m 2 , whereas at the end of the case B experiment 8 mg of silver remained. It was / m 2 . Considering the effect of the present invention on the fixing time, in case A, silver of 8
0% separated in about 19 seconds. Using the proposed short fix time definition, 19 seconds is approximately 80% of 24 seconds.
In the examples, the immersion time of the fixing solution is 20 seconds, which is shorter than 24 seconds, which is an example of the step of "short" fixing time.

【0039】要約すると、上記は本発明の適用によって 1)定着速度が上昇し 2)処理するフィルムの単位面積当たりの使用定着液補
給の体積が減少し 3)洗浄機能が向上した ことを示す。洗浄機能の向上が洗浄時間の短縮または洗
浄補給率の低下あるいはその両方と引き替えであり得る
ことは明白である。しかし注目すべきことに、洗浄浴中
の定着剤の十分な希釈が達成されず、処理した材料中の
残留定着剤がエージング(時間経過時)での画像安定の
決定因子になるような低い洗浄補給率を用いるべきでな
い。
In summary, the above shows that the application of the present invention 1) increased the fixing speed, 2) reduced the volume of fixer replenisher used per unit area of the film being processed, and 3) improved the cleaning function. Obviously, improved cleaning functionality can be traded for shorter cleaning times and / or lower cleaning replenishment rates. However, it should be noted that sufficient cleaning of the fixer in the wash bath was not achieved and such low washout that residual fixer in the treated material was a determinant of image stability on aging (over time). Replenishment rate should not be used.

【0040】定着浴の温度上昇によって定着速度が上昇
することも明白である。これは、定着液浴からの蒸発が
それにより増加し、ローラー上での定着液の析出の問題
や定着剤がタンク壁から隣接するタンクへつたう(クリ
ープ)問題が生じる為、一般に望ましくない。更に、溶
液の加熱に要するエネルギーが増加し、予熱時間も長く
なる。ほとんどのグラフィックアート処理装置は、35
℃の定着温度で操作されるが、この温度は世界のほとん
どの地域で周囲温度より十分に高い。放射線写真処理装
置で38℃の定着温度が使用されることは既知である。
It is also clear that increasing the temperature of the fixing bath increases the fixing speed. This is generally undesirable because it causes increased evaporation from the fixer bath, causing problems of deposit of fixer on the rollers and of the fixer from the tank wall to the adjacent tank (creep). Furthermore, the energy required to heat the solution increases and the preheating time also increases. Most graphic arts processors have 35
It operates at a fusing temperature of ° C, which is well above ambient in most parts of the world. It is known to use a fixing temperature of 38 ° C. in radiographic processors.

【0041】本発明において定着時間は、最大利益が得
られるように、最高予測銀濃度を考慮して短くする。考
慮された定着液浸水時間は30秒以下である。より大き
な利益は25秒以下の浸水時間で得られ、最大の利益は
20秒以下の浸水時間で得られる。考慮される最高予測
銀濃度は好ましくは10g/l以上であり、最も好まし
くは15g/l以上である。
In the present invention, the fixing time is shortened in consideration of the maximum predicted silver concentration so that the maximum profit can be obtained. The fixing solution immersion time considered is 30 seconds or less. Greater benefits are obtained with flood times of 25 seconds or less and maximum benefits are obtained with flood times of 20 seconds or less. The highest predicted silver concentration considered is preferably 10 g / l or higher, most preferably 15 g / l or higher.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 図1は本発明の態様を示す。FIG. 1 illustrates an embodiment of the present invention.

【図2】 図2は本発明の態様を示す。FIG. 2 illustrates an aspect of the present invention.

【図3】 図3は本発明の態様を示す。FIG. 3 illustrates an aspect of the invention.

【図4】 図4は本発明の態様を示す。FIG. 4 illustrates an aspect of the invention.

【図5】 図5は上記実施例の結果を示すグラフであ
る。
FIG. 5 is a graph showing the results of the above examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…現像液タンク、2…定着液タンク、3…洗浄タン
ク、4…洗浄タンク、5,6…ホールディングタンク、
7…レベルセンサー制御手段、9…レベルセンサー、1
0,11,12…ポンプ、13…現像液オーバーフロ
ー、14…定着液オーバーフロー、15…ホールディン
グタンク、16…ポンプ、17…溜め、20…パイプ、
21,22…定着液タンク、23…洗浄タンク、24…
フロートバルブ、25…オーバーフロー、26…ホール
ディング容器。
1 ... Developer tank, 2 ... Fixer tank, 3 ... Wash tank, 4 ... Wash tank, 5, 6 ... Holding tank,
7 ... Level sensor control means, 9 ... Level sensor, 1
0, 11, 12 ... Pump, 13 ... Developer overflow, 14 ... Fixer overflow, 15 ... Holding tank, 16 ... Pump, 17 ... Reservoir, 20 ... Pipe,
21, 22 ... Fixer tank, 23 ... Cleaning tank, 24 ...
Float valve, 25 ... Overflow, 26 ... Holding container.

フロントページの続き (72)発明者 ポール・ダブリュー・ワグナー アメリカ合衆国14470ニューヨーク州ホリ ー、チャーチ・ストリート16337番 (72)発明者 アンドリュー・マイケル・ワイナー アメリカ合衆国14618ニューヨーク州ロチ ェスター、ハイランド・アベニュー1795番Front Page Continuation (72) Inventor Paul Wagner, 16337 Church Street, Holly, New York, 14470, United States (72) Inventor Andrew Michael Weiner, 14718 Highland Avenue, Rochester, New York, United States 14618

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 定着能を有する少なくとも一つのタンク
および少なくとも一つの洗浄タンクまたは安定化タンク
を含む複数の処理タンクを通して処理する材料を移動さ
せる処理装置内でのハロゲン化銀黒白写真材料処理の方
法であって、 i)定着タンクから最も離れている洗浄タンクまたは安
定化タンクに洗浄溶液または安定剤溶液を補給し、 ii)定着タンクに最も近い洗浄タンクまたは安定化タン
クからの流出を最も近い定着タンクへ定着液補給溶液と
共に通して定着液使用組成を維持させ、 iii)定着能を有するタンク内での全浸水時間は30秒
より少なく、 iv)未処理の写真材料中の皮膜の銀(g/m2)の、定着
タンクへの洗浄流出および定着液補充溶液の添加の割合
の合計(l/m2)に対する割合は10g/l以上である
ことを特徴とする方法。
1. A method of processing a silver halide black and white photographic material in a processor for transferring material to be processed through a plurality of processing tanks including at least one tank having fixing ability and at least one wash tank or stabilizing tank. , I) replenishing the wash or stabilizing tank furthest from the fixing tank with wash or stabilizer solution, and ii) fixing the effluent from the washing or stabilizing tank closest to the fixing tank to the closest fixing Iii) The total immersion time in the tank having the fixing ability is less than 30 seconds to maintain the composition of the fixing solution used by passing it through the tank together with the fixing solution replenishing solution, and iv) the silver (g / m 2) of a percentage of the total (l / m 2) in the proportion of addition of the wash effluent and fixer replenisher to the fixing tank and characterized in that 10 g / l or more How.
【請求項2】 オーバーフローまたは処理する写真材料
による運び出し以外に、定着タンク中の処理液から銀化
合物を取り出さない請求項1記載の方法。
2. The method according to claim 1, wherein no silver compound is taken out of the processing solution in the fixing tank except for overflow or removal by photographic material to be processed.
JP11242396A 1995-05-04 1996-05-07 Processing method of black and white photographic material Pending JPH08304970A (en)

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GB9509079 1995-05-04
GBGB9509079.1A GB9509079D0 (en) 1995-05-04 1995-05-04 Method of processing black-and-white photographic materials

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GB0112180D0 (en) 2001-05-18 2001-07-11 Eastman Kodak Co A method and system for processing of photographic materials

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