JP2693686B2 - Active energy ray-curable adhesive for transfer of heat-sensitive foil and method for transferring foil using the same - Google Patents

Active energy ray-curable adhesive for transfer of heat-sensitive foil and method for transferring foil using the same

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JP2693686B2
JP2693686B2 JP4130826A JP13082692A JP2693686B2 JP 2693686 B2 JP2693686 B2 JP 2693686B2 JP 4130826 A JP4130826 A JP 4130826A JP 13082692 A JP13082692 A JP 13082692A JP 2693686 B2 JP2693686 B2 JP 2693686B2
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coating
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、印刷分野において有用
な感熱箔転写用接着剤とこれを用いて箔を転写する方法
に関わるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive foil transfer adhesive useful in the printing field and a method for transferring foil using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷分野において、金属蒸着膜にホット
メルト接着剤を塗布し、任意のパターンに加工した刻印
に熱を加え、刻印を基材に押しつけて金属被膜を転写す
る、いわゆる「箔押し」という方法が古くから行われて
いる。現在においては、パッケージ、プラスチック容
器、玩具、家庭製品などに付加価値を与える手段とし
て、箔押しが種々の製品に使われている。しかしこの方
法は、次の問題を抱えていた。1)刻印を制作するのに
時間と費用を要する。2)十分な解像力が得られない。
3)大きな面積では、均一に圧力を加えることが難しい
ため、大面積には向かない。4)熱に弱い基材では、部
分的な熱と圧力により基材が変形する。5)スタンプに
よりパターンを形成するため、基本的には凹のパターン
である。
2. Description of the Related Art In the field of printing, so-called "foil stamping", in which a hot-melt adhesive is applied to a vapor-deposited metal film, heat is applied to a marking processed into an arbitrary pattern, and the marking is pressed onto a substrate to transfer a metal film That method has been practiced since ancient times. At present, foil stamping is used in various products as a means for adding value to packages, plastic containers, toys, household products, and the like. However, this method had the following problems. 1) It takes time and money to produce the stamp. 2) Sufficient resolution cannot be obtained.
3) Since it is difficult to apply pressure uniformly in a large area, it is not suitable for a large area. 4) In a heat-sensitive base material, the base material is deformed by partial heat and pressure. 5) Since the pattern is formed by the stamp, it is basically a concave pattern.

【0003】これを解決する方法として、特開昭53−
33723号公報では、硬固基体の表面に一般のイン
キ、転着剤を印刷し、乾燥固化した後、金属箔を介して
熱ロールで押しつけ、所望の部分のみ箔パターンを形成
する方法が開示されている。しかしこの方法では、溶剤
又は水分を蒸発させる過程が必要である。液体が蒸発す
ることから、体積が低下するため、ボリウム感のあるパ
ターンは形成しにくい。又、溶剤を使用する場合、溶剤
蒸気により作業環境が大きく悪化する。更に、溶剤又は
水分を蒸発させるために、熱エネルギーと乾燥装置なら
びに蒸発時間が必要であり、作業上好ましくない。
As a method for solving this, Japanese Patent Laid-Open No. 53-
Japanese Patent No. 33723 discloses a method in which a general ink and a transfer agent are printed on the surface of a hard and solid substrate, dried and solidified, and then pressed by a heat roll through a metal foil to form a foil pattern only on a desired portion. ing. However, this method requires a process of evaporating the solvent or water. Since the liquid evaporates, the volume decreases, and it is difficult to form a pattern with a sense of volume. Also, when a solvent is used, the working environment is greatly deteriorated by the solvent vapor. Furthermore, in order to evaporate the solvent or water, heat energy, a drying device and evaporation time are required, which is not preferable in terms of work.

【0004】特開昭62−255185号公報では、簡
易熱転写装置として、トナー像を形成し、その部分のみ
に箔を転写させる方法が開示されている。しかし、トナ
ー像を形成するには複雑な静電記録装置が必要であるう
え、基材として定形でフラットなものが要求される。更
にトナー像は解像力が低く、不必要な部分のノイズを拾
うという欠点を持っている。又蒸発による像形成と同じ
く、ボリウム感のあるパターンは期待できない。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-255185 discloses a method for forming a toner image and transferring the foil only to that portion as a simple thermal transfer device. However, in order to form a toner image, a complicated electrostatic recording device is required and a base material having a regular shape is required. Further, the toner image has a low resolving power and has a drawback of picking up noise in unnecessary portions. Also, as with image formation by evaporation, a pattern with a sense of volume cannot be expected.

【0005】他方、高い生産性、溶剤を使わないクリー
ンな環境、オーブンレスの省スペースと省エネルギーの
面から、紫外線や電子線を利用した種々の製品が注目を
浴び、インキ、コーティング剤、接着剤、封止剤、成形
剤等に使われるようになっている。しかし、ホットメル
ト感圧接着剤としては、芯地用の接着剤やテープの接着
剤がほとんどである。
On the other hand, from the viewpoints of high productivity, clean environment without using solvent, ovenless space saving and energy saving, various products using ultraviolet rays and electron beams have attracted attention, and inks, coating agents, adhesives , Is used as a sealant, a molding agent, etc. However, most hot-melt pressure-sensitive adhesives are interlining adhesives and tape adhesives.

【0006】特開昭58−108275号公報では、電
離性放射線硬化型粘着剤組成物として、分子量5000〜30
0000の単官能アクリルと、5〜40重量部の単官能アクリ
ルモノマーと、0.01〜10重量部の2官能モノマーとを使
用した接着剤が開示されている。しかし、アクリルの分
子量が5000以上と大きいため、接着剤の粘度が高く、常
温での印刷加工には不向きである。更に特開昭59−1
76370号公報では,紫外線又は電子線でラジカル架
橋しうる感圧接着剤組成物、特開昭61−218672
号公報では、電離性放射線硬化型ホットメルト接着剤、
特開平3−115481号公報には活性エネルギー線硬
化型感圧接着剤組成物等が開示されている。しかし、こ
れらは熱溶融した状態で加工することが必要条件になっ
ている。
In JP-A-58-108275, an ionizing radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition has a molecular weight of 5,000 to 30.
An adhesive using 0000 monofunctional acrylics, 5 to 40 parts by weight of monofunctional acrylic monomers, and 0.01 to 10 parts by weight of difunctional monomers is disclosed. However, since the molecular weight of acrylic is as large as 5,000 or more, the viscosity of the adhesive is high, which makes it unsuitable for printing at room temperature. Further, JP-A-59-1
No. 76370, a pressure-sensitive adhesive composition capable of undergoing radical crosslinking by ultraviolet rays or electron beams, JP-A-61-218672.
In the publication, ionizing radiation curable hot melt adhesive,
JP-A-3-115481 discloses an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition and the like. However, it is a necessary condition to process these in a heat-melted state.

【0007】特開昭61−9479号公報では、アクリ
ル系ポリマーと結晶性可塑剤による感熱性接着剤が開示
されている。しかし、活性エネルギー線を照射した後も
24時間近く粘着性が残るので、印刷したものを棒づみに
して後加工に回す一般の印刷作業には向かない。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-9479 discloses a heat-sensitive adhesive containing an acrylic polymer and a crystalline plasticizer. However, even after irradiation with active energy rays
Since the adhesiveness remains for about 24 hours, it is not suitable for general printing work in which the printed matter is sticked and used for post-processing.

【0008】一方、インキ、コーティング剤等接着性を
向上する、柔軟性を付与する、表面硬化性を上げる等の
目的で、ある程度熱可塑成分を添加する試みがなされて
きた。特開昭52−113810号公報では、ワックス
を含むインキに密着性を付与する目的でケトン樹脂やエ
ポキシ樹脂を添加する方法、特開昭59−103793
号公報では、UVニスの接着性を向上させるため、下塗
り剤として熱可塑性樹脂を含有する組成物を塗り、上塗
りのUVニスと同時に硬化させる方法、特開昭57−5
3572号公報では、耐溶剤性と接着性を同時に満たす
ため、飽和ポリエステルを添加する方法、特開平2−2
48469号公報では、基材の熱成形時にコーティング
剤も追従させるため、直鎖の長い2官能アクリルモノマ
ーと架橋密度を下げる単官能モノマーを使用する方法が
開示されている。しかしこれらは、硬化収縮と架橋密度
をある程度押さえ、塗料の接着性、柔軟性を上げること
を目的としており、積極的に加熱時の接着性を利用する
ものではない。
On the other hand, attempts have been made to add a thermoplastic component to some extent for the purpose of improving the adhesiveness of inks and coating agents, imparting flexibility, and enhancing the surface curability. JP-A-52-113810 discloses a method in which a ketone resin or an epoxy resin is added to an ink containing wax for the purpose of imparting adhesion, and JP-A-59-103793.
In JP-A-57-5, in order to improve the adhesiveness of UV varnish, a composition containing a thermoplastic resin as an undercoating agent is applied and the UV varnish of the overcoating is cured at the same time.
In Japanese Patent No. 3572, a method of adding saturated polyester in order to simultaneously satisfy solvent resistance and adhesiveness, JP-A-2-2
Japanese Patent No. 48469 discloses a method of using a long linear bifunctional acrylic monomer and a monofunctional monomer that reduces the crosslink density in order to make the coating agent follow the thermoforming of the substrate. However, these are intended to suppress the curing shrinkage and the crosslink density to some extent and improve the adhesiveness and flexibility of the coating material, and do not positively utilize the adhesiveness at the time of heating.

【0009】紫外線硬化樹脂を箔押しに利用する方法も
公開されている。特開昭60−187583号公報で
は、ホットスタンピング箔と、その製法としてUVイン
キを利用してヘアラインを作る方法、特開昭63−87
287号公報では、スクラッチシート及びそのスクラッ
チ印刷方法としてUVインキを利用する方法が開示され
ている。しかし、前者はインキの速硬化性とボリウム感
を利用し、後者はUVインキの離型性を利用するもので
ある。
A method of using an ultraviolet curable resin for foil stamping has also been disclosed. Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-187583 discloses a hot stamping foil and a method for producing a hairline using UV ink.
Japanese Patent No. 287 discloses a scratch sheet and a method of using UV ink as a scratch printing method thereof. However, the former utilizes the quick curing property and the feeling of volume of the ink, and the latter utilizes the releasability of the UV ink.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】このように、現在まで
にUVインキで熱接着性を利用した転写方式の開示はさ
れていない。以上の理由により、省スペース、省エネル
ギー、クリーンな環境のもとで、常温で印刷、箔押し加
工が出来るような、生産性の高い方式が望まれていた。
As described above, up to now, there has not been disclosed a transfer system utilizing thermal adhesiveness with UV ink. For the above reasons, there has been a demand for a highly productive method capable of printing and foil stamping at room temperature under a space-saving, energy-saving and clean environment.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに鋭意検討を進めた結果、本発明者は、エネルギー源
として活性エネルギー線を照射することのみによって見
かけ上硬化して基材と強く接着し、かつ硬化後にも熱を
加えると軟化するような感熱箔転写用接着剤を開発する
ことに成功した。しかも、この感熱箔転写用接着剤を用
いることで、基材に容易に箔を形成できることを見出
し、本発明を完成した。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the irradiation of active energy rays as an energy source causes the film to harden apparently and strongly react with the base material. We succeeded in developing a heat-sensitive foil transfer adhesive that adheres and softens when heated even after curing. Moreover, the inventors have found that the foil can be easily formed on the substrate by using the heat-sensitive foil transfer adhesive, and have completed the present invention.

【0012】本発明は、活性エネルギー線照射により硬
化して常温で固体の硬化物を形成し、前記硬化物の表面
に箔を熱接着するための、感熱箔転写用活性エネルギー
線硬化型接着剤に関し、熱軟化性樹脂成分15重量部〜70
重量部と、少なくとも一つのアクリロイル基、少なくと
も一つのメタアクリロイル基及び/又は一つのビニル基
を有する重合性モノマー成分30重量部〜80重量部とを含
有し、かつ前記熱軟化性樹脂成分が、60℃以上、200 ℃
以下の軟化点を有する熱可塑性樹脂、60℃以上、200 ℃
以下の軟化点を有する熱硬化性樹脂及び60℃以上、200
℃以下の軟化点を有する合成ゴムからなる群より選択さ
れており、かつ前記重合性モノマー成分のうち80重量%
以上が、重合性不飽和二重結合を一つ有する重合性モノ
マー成分によって占められている、感熱箔転写用活性エ
ネルギー線硬化型接着剤に係るものである。
The present invention is an active energy ray-curable adhesive for heat-sensitive foil transfer, which is cured by irradiation with active energy rays to form a solid cured product at room temperature and heat-bonds a foil to the surface of the cured product. With respect to the heat softening resin component 15 parts by weight to 70
By weight, at least one acryloyl group, at least one methacryloyl group and / or containing a polymerizable monomer component having a vinyl group 30 parts by weight to 80 parts by weight, and the thermosoftening resin component, 60 ℃ or more, 200 ℃
Thermoplastic resin with the following softening point, 60 ℃ or more, 200 ℃
Thermosetting resin having the following softening point and 60 ° C or higher, 200
80% by weight of the polymerizable monomer component selected from the group consisting of synthetic rubbers having a softening point of ℃ or less
The above relates to the active energy ray-curable adhesive for heat-sensitive foil transfer, which is occupied by the polymerizable monomer component having one polymerizable unsaturated double bond.

【0013】また、本発明は、熱軟化性樹脂成分15重量
部〜70重量部と、少なくとも一つのアクリロイル基、少
なくとも一つのメタアクリロイル基及び/又は一つのビ
ニル基を有する重合性モノマー成分30重量部〜80重量部
とを含有し、かつ前記熱軟化性樹脂成分が、60℃以上、
200 ℃以下の軟化点を有する熱可塑性樹脂、60℃以上、
200 ℃以下の軟化点を有する熱硬化性樹脂及び60℃以
上、200 ℃以下の軟化点を有する合成ゴムからなる群よ
り選択されており、かつ前記重合性モノマー成分のうち
80重量%以上が、重合性不飽和二重結合を一つ有する重
合性モノマー成分によって占められており、かつ前記熱
軟化性樹脂成分1分子が平均1個以下の割合でアクリロ
イル基及び/又はメタアクリロイル基を有している、感
熱箔転写用活性エネルギー線硬化型接着剤に係るもので
ある。
The present invention also provides a polymerizable monomer component having 15 to 70 parts by weight of a thermosoftening resin component and at least one acryloyl group, at least one methacryloyl group and / or one vinyl group. Part to 80 parts by weight, and the thermosoftening resin component, 60 ℃ or more,
Thermoplastic resin having a softening point of 200 ° C or lower, 60 ° C or higher,
Selected from the group consisting of thermosetting resins having a softening point of 200 ° C or lower and synthetic rubbers having a softening point of 60 ° C or higher and 200 ° C or lower, and among the polymerizable monomer components
80% by weight or more is occupied by the polymerizable monomer component having one polymerizable unsaturated double bond, and one molecule of the heat-softenable resin component is 1 or less on average in an acryloyl group and / or a methacrylic compound. The present invention relates to an active energy ray-curable adhesive for heat-sensitive foil transfer, which has an acryloyl group.

【0014】本発明の感熱箔転写用接着剤によれば、塗
布の際に有機溶剤を使用しないため、作業環境及び大気
を汚染することがない。また活性エネルギー線硬化型で
あるので、非常に短時間でドライな感熱箔転写用接着剤
の硬化物を形成できる。この硬化速度は、実質的な活性
エネルギー線照射時のエネルギー量によってのみ決まる
ので、照射機を適当に選べば、非常に早い速度で硬化さ
せることができる。従って、エネルギーの節約にもな
り、大変生産性の高いものである。
According to the heat-sensitive foil transfer adhesive of the present invention, since no organic solvent is used for coating, the working environment and the atmosphere are not polluted. Further, since it is an active energy ray-curable type, it is possible to form a dry cured product of a heat-sensitive foil transfer adhesive in a very short time. This curing speed is determined only by the amount of energy at the time of substantially irradiating the active energy ray, so that the curing can be performed at a very high speed if an irradiation machine is appropriately selected. Therefore, it also saves energy and is very productive.

【0015】この感熱接着剤は、紫外線又は電子線装置
等で硬化させることができるので、たとえば紫外線の場
合、非常にコンパクトな照射装置で製造することが出来
る。したがってスペースの小さな作業環境でも製造が可
能である。そして、硬化する前の段階では、常温で200c
ps程度の低粘度液体から高粘度物まで実現できるので、
殆どの塗装及び印刷方式で感熱接着剤被膜を作ることが
出来る。したがって、印刷方式を適切に選べば、非常に
解像力の高い感熱接着剤のパターンを実現できる。また
この液体は活性エネルギー線により100 %硬化し、蒸発
成分が無いため、塗装又は印刷されたものは硬化後もほ
ぼそのまま容積を維持する。従って、非常にボリュウム
のある被膜やパターンが得られる。
Since this heat-sensitive adhesive can be cured by ultraviolet rays or electron beam equipment, for example, in the case of ultraviolet rays, it can be produced by a very compact irradiation device. Therefore, it can be manufactured even in a work environment with a small space. And, before curing, it is 200c at room temperature.
Since low viscosity liquid of about ps to high viscosity can be realized,
Most coating and printing methods can be used to make the heat-sensitive adhesive coating. Therefore, by appropriately selecting the printing method, a pattern of the heat-sensitive adhesive having a very high resolution can be realized. In addition, since this liquid is 100% cured by active energy rays and has no evaporative component, the painted or printed one maintains its volume almost even after curing. Therefore, a very volumetric coating or pattern is obtained.

【0016】本発明の感熱接着剤に耐溶剤性を付与した
い場合は、適当な必要とされる耐溶剤性を持つ熱軟化性
樹脂成分と上記重合性モノマー成分とを選び、ここで重
合性不飽和二重結合を2つ以上有する重合性モノマー成
分を重合性モノマー成分全体のうち20重量%以下添加す
る。又適当な触媒、硬化剤、硬化促進剤、乾燥剤等と反
応性のある樹脂成分を組み合わせることにより、見かけ
の硬化の後、さらに硬化を進め、硬化被膜の接着性、硬
度、耐熱性、耐溶剤性等の物理性能を高めることが出来
る。
When it is desired to impart solvent resistance to the heat-sensitive adhesive of the present invention, a heat-softenable resin component having the appropriate required solvent resistance and the above-mentioned polymerizable monomer component are selected. The polymerizable monomer component having two or more saturated double bonds is added in an amount of 20% by weight or less based on the entire polymerizable monomer component. In addition, by combining an appropriate catalyst, curing agent, curing accelerator, drying agent, etc., with a reactive resin component, after apparent curing, the curing proceeds further, and the adhesiveness, hardness, heat resistance and resistance of the cured coating are improved. Physical properties such as solvent property can be improved.

【0017】60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する熱
可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、塩素化ポリエ
チレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン
アクリル酸エステル共重合樹脂、ポリプロピレン、ポリ
スチレン及びその共重合物、塩化ビニル及び以下の共重
合物(塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル酢
酸ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニルアクリロニトリル
共重合体、エチレン塩化ビニル共重合体、EVA塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合
体)、塩化ビニリデン、以下の酢酸ビニル系樹脂(ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルブチラール)、セルロー
スアセテートブチレート、ナイロン6,66, 8,11等の
ポリアミド系樹脂、メトキシ化アクリルアマイド樹脂、
飽和ポリエステル等が挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin having a softening point of 60 ° C. or higher and 200 ° C. or lower include polyethylene resin, chlorinated polyethylene resin, ethylene vinyl acetate copolymer resin, ethylene acrylate ester copolymer resin, polypropylene, polystyrene and copolymers thereof. Polymers, vinyl chloride and the following copolymers (vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride vinylidene acetate copolymer resin, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, ethylene vinyl chloride copolymer, EVA vinyl chloride copolymer, chloride Vinyl acrylic ester copolymer), vinylidene chloride, the following vinyl acetate resins (polyvinyl acetal, polyvinyl butyral), cellulose acetate butyrate, polyamide resins such as nylon 6,66,8,11, methoxylated acrylamide resin ,
Examples include saturated polyester.

【0018】60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する熱
硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂, フェノール樹脂、アルキド樹
脂、メタクリル酸グリシジルエステル等を挙げることが
出来る。
Examples of the thermosetting resin having a softening point of 60 ° C. or more and 200 ° C. or less include unsaturated polyester, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, alkyd resin, and glycidyl methacrylate ester.

【0019】上記の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のう
ち、アクリル化が可能なものについては、アクリロイル
基及び/又はメタアクリロイル基を付加して、硬化速
度、化学的特性、物理的特性を高めることが出来る。し
かし、樹脂成分1分子に対して1個以上の(メタ)アク
リロイル基を付加することは、軟化点を過度に高め、熱
軟化性、熱接着性を低下させることになる。
Among the above-mentioned thermoplastic resins and thermosetting resins, those which can be acrylated are added with an acryloyl group and / or a methacryloyl group to enhance the curing rate, chemical properties and physical properties. You can However, the addition of one or more (meth) acryloyl groups to one molecule of the resin component excessively raises the softening point, and lowers the thermal softening property and thermal adhesiveness.

【0020】又一般に粘着付与剤として知られるロジン
及びその誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、クマロン−
インデン樹脂等も、軟化性の調整や粘着性の調節のため
に上記樹脂成分に適当量添加することが出来る。
Also known as tackifiers are rosin and its derivatives, terpene resins, petroleum resins and coumarone.
An indene resin or the like can be added to the above resin component in an appropriate amount in order to adjust the softening property and the tackiness.

【0021】本発明で用いる「重合性モノマー成分」と
しては、以下のものを例示できる。N−ビニルピロリド
ン、スチレン、酢酸ビニル、ビニルトルエン、2−エチ
ルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)
アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステア
リル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アク
リレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール1000
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、テトラヒドロフルフリール(メタ)アクリレー
ト、イソボニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテ
ニル(メタ)アクリレート、N,Nジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、テトラフロロプロピル(メ
タ)アクリレート、ヘプタデカフロロデシル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシジエチレングリコールメタアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、フェノキシヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、アリル(メタ)アクリレート、グリシジルメタアク
リレート、モノアクリロキシエチルフタル酸エステル
等。
The following can be exemplified as the "polymerizable monomer component" used in the present invention. N-vinylpyrrolidone, styrene, vinyl acetate, vinyltoluene, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth)
Acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol 1000
(Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, N, N dimethylaminoethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth ) Acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxydiethylene glycol methacrylate, butoxyhydroxypropyl (meth) acrylate, phenoxyhydroxypropyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, glycidyl meta. Acrylate, monoacryloxyethyl phthalate, etc.

【0022】重合性モノマー成分のうち80重量%以上
が、重合性不飽和二重結合を一つ有する重合性モノマー
成分(単官能モノマー成分)によって占められている。
即ち、重合性不飽和二重結合を2つ以上有する重合性モ
ノマー成分(多官能モノマー成分)を、接着剤の硬化を
速める,軟化点を上げる、スクラッチ、耐ブロッキング
性能等の硬化後の物理性能及び耐薬品性等の化学性能を
向上させる目的で、20重量%以下の割合で添加すること
が出来る。これが20重量%を超えると、物理性能、化学
性能は向上するものの、基材に対する密着性の低下、架
橋密度の増加に伴う軟化点の上昇による熱接着時の接着
力の低下、接着時に過度の加熱が必要となること等の問
題が起こり、望ましくない。
80% by weight or more of the polymerizable monomer component is occupied by the polymerizable monomer component having one polymerizable unsaturated double bond (monofunctional monomer component).
That is, a polymerizable monomer component (polyfunctional monomer component) having two or more polymerizable unsaturated double bonds is used to accelerate the curing of the adhesive, increase the softening point, scratches, and physical properties after curing such as blocking resistance. Also, for the purpose of improving chemical performance such as chemical resistance, it can be added in a proportion of 20% by weight or less. If it exceeds 20% by weight, the physical and chemical properties are improved, but the adhesion to the substrate is reduced, the adhesive strength during heat bonding is reduced due to the increase in the softening point accompanying the increase in crosslink density, and excessive adhesion during bonding. Problems such as the need for heating occur, which is not desirable.

【0023】重合性不飽和二重結合を2つ以上有する重
合性モノマー成分(多官能モノマー成分)としては、ネ
オペンチルグリコール(メタ)アクリレート、1,6−
ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン
酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アク
リレート、トリス(アクリロキシエチル)ジイシアヌレ
ート、エトキシ化ビスフェノールA(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピルジメタアクリレート等を挙げる
ことが出来る。
Examples of the polymerizable monomer component having two or more polymerizable unsaturated double bonds (polyfunctional monomer component) include neopentyl glycol (meth) acrylate and 1,6-
Hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylol Propane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth)
Examples thereof include acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) diisocyanurate, ethoxylated bisphenol A (meth) acrylate, and hydroxypropyl dimethacrylate.

【0024】これ以上に化学性能、物理性能を要求され
る場合には、軟化点60℃以上、200℃以下の熱硬化性樹
脂と同時に、一般に知られるところの硬化剤、重合触
媒、反応促進剤等を加え、調整して塗布し、活性エネル
ギー線で重合性モノマー成分を硬化させて硬化被膜を形
成し、熱接着処理したのち、更に加熱処理及び/又は時
間の経過により、熱硬化性樹脂を硬化させる方法を取る
ことが出来る。
When more chemical and physical performances are required, a thermosetting resin having a softening point of 60 ° C. or more and 200 ° C. or less, as well as a generally known curing agent, polymerization catalyst, reaction accelerator Etc. are added, adjusted and applied, the polymerizable monomer component is cured with an active energy ray to form a cured film, and after heat-bonding treatment, a thermosetting resin is further added by heat treatment and / or passage of time. The method of hardening can be taken.

【0025】この方法には、以下のような好適な態様が
ある。熱硬化性樹脂としてフェノール樹脂を使用する場
合には、アミン系硬化剤、不飽和ポリエステルを使用す
る場合には、スチレン、酢酸ビニルモノマー等を溶剤と
したベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド等の重合触媒、ナフテン酸コバルト等の反
応促進剤を添加することができる。アルキド樹脂を使用
する場合には、乾性、半乾性、不乾性油脂肪酸等の乾燥
剤、エポキシ樹脂を使用する場合には、アミン系、ポリ
アミン系、ポリアミド系、酸無水物、多硫化物等の硬化
剤、ポリウレタン樹脂を使用する場合には2,4−トル
エンジイソシアネート、トリイソシアネート等のイソシ
アネートと多価アルコールを添加することが出来る。
This method has the following preferred modes. When a phenol resin is used as the thermosetting resin, an amine-based curing agent, and when an unsaturated polyester is used, a polymerization catalyst such as benzoyl peroxide or methyl ethyl ketone peroxide using styrene or vinyl acetate monomer as a solvent. , A reaction accelerator such as cobalt naphthenate can be added. When using an alkyd resin, a drying agent such as a dry, semi-dry or non-drying oil fatty acid, and when using an epoxy resin, an amine-based, polyamine-based, polyamide-based, acid anhydride, polysulfide, etc. When a curing agent or polyurethane resin is used, an isocyanate such as 2,4-toluene diisocyanate or triisocyanate and a polyhydric alcohol can be added.

【0026】但し、硬化剤等を含んだものは、溶液自体
が時間とともに硬化するため調合から塗布するまでの寿
命に限りがある。また接着性の硬化被膜としたのちも、
時間とともに硬化が進行するため接着剤として機能でき
る寿命に限りがあり、目的に応じた硬化剤等の選択と調
整が必要である。
However, a solution containing a curing agent or the like has a limited life from preparation to application because the solution itself cures with time. Also, after making it an adhesive cured film,
Since the curing progresses with time, the service life of the adhesive is limited, and it is necessary to select and adjust the curing agent according to the purpose.

【0027】紫外線により感熱接着剤を硬化させる場合
は、光重合反応を生起せしめるため、一般に知られる紫
外線重合開始剤が必要である。この目的で使用できる紫
外線重合開始剤の例としては、ベンゾイン系、ベンゾフ
ェノン系、ハロゲン化スルホニル系、キノン系、ケトン
系を挙げることが出来る。このような紫外線重合開始剤
は、一種あるいは二種以上の混合系で使用することが出
来る。紫外線重合開始剤の添加量は、0.5 重量部以上、
15重量部以下が適当である。これが0.5 重量部未満であ
ると、光重合反応が非常に緩慢であり、実用上使用出来
ない。また15重量部を超えると、硬化速度がそれ以上期
待できず、不経済となり好ましくない。そして紫外線重
合開始剤とともに、硬化を促すためにアミン類、スルホ
ン類、ホスフィン類等の一般に知られている光開始助剤
を併用することも出来る。
When the heat-sensitive adhesive is cured by ultraviolet rays, a generally known ultraviolet polymerization initiator is necessary because it causes a photopolymerization reaction. Examples of the UV polymerization initiator that can be used for this purpose include benzoin-based, benzophenone-based, sulfonyl halide-based, quinone-based, and ketone-based. Such an ultraviolet polymerization initiator can be used in one kind or a mixture of two or more kinds. The amount of UV polymerization initiator added is 0.5 parts by weight or more,
15 parts by weight or less is suitable. If the amount is less than 0.5 part by weight, the photopolymerization reaction is very slow and cannot be practically used. On the other hand, if it exceeds 15 parts by weight, the curing rate cannot be expected any more, which is uneconomical and not preferable. A generally known photoinitiating aid such as amines, sulfones, and phosphines can be used together with the ultraviolet polymerization initiator to promote curing.

【0028】本発明の感熱接着剤には、活性エネルギー
線硬化型インキや塗料に使用される熱重合禁止剤、有機
又は無機顔料、塗料、分散剤、レベリング剤、消泡剤、
また場合により有機溶剤等を、必要に応じて適当量添加
することが出来る。
The heat-sensitive adhesive of the present invention includes thermal polymerization inhibitors used in active energy ray-curable inks and paints, organic or inorganic pigments, paints, dispersants, leveling agents, defoaming agents,
If necessary, an organic solvent or the like can be added in an appropriate amount.

【0029】重合性モノマー成分と熱軟化性樹脂成分と
を調合する方法としては、一般の樹脂溶解と同様に常温
又は加熱攪拌により樹脂成分をモノマー成分に溶解する
方法、モノマー成分に溶解しない熱軟化性樹脂粉末を分
散機により分散させる方法がある。分散機としては、一
般に知られているディゾルバー、ロールミル、ボールミ
ル、サンドミル等の媒体分散機を使用することが出来
る。また分散して使用する場合は、必要に応じて、分散
性を上げる、分散安定性を向上させる、溶液の粘度を調
整する等の目的により、一般に使用される界面活性剤を
適当量使用することが出来る。
As the method for blending the polymerizable monomer component and the heat-softenable resin component, a method of dissolving the resin component in the monomer component at room temperature or by heating and stirring, or a heat-softening which does not dissolve in the monomer component as in the case of general resin dissolution There is a method of dispersing the functional resin powder with a disperser. As the disperser, a generally known medium disperser such as a dissolver, a roll mill, a ball mill and a sand mill can be used. When used in a dispersed state, a generally used surfactant should be used in an appropriate amount for the purpose of increasing dispersibility, improving dispersion stability, adjusting the viscosity of the solution, etc. Can be done.

【0030】重合性モノマー成分中に樹脂成分を溶解さ
せる方法では、透明で均一な塗膜が得られるが、その硬
化物は耐薬品性にやや劣る傾向がある。モノマー成分に
分散させる方法では、耐薬品性の高い熱軟化性樹脂粉末
を使用できるため、耐薬品性が要求される分野では有利
である。しかし、ある程度均一な被膜を形成するため
に、樹脂粉末の粒子径は0.5 ミクロンから100 ミクロン
が好ましく、1ミクロンから20ミクロン程度が更に好ま
しい。モノマーに溶解した熱軟化性樹脂成分に対し、粉
末の熱軟化性樹脂成分を更に分散させることも出来る。
その場合、粉末の熱軟化性樹脂成分の添加量は、モノマ
ー成分に溶解した熱軟化性樹脂成分100 重量部に対し
て、100 重量部以下とすることが好ましい。これを超え
ると、接着剤の粘度が過度に上昇し、塗布しにくくなる
ためである。
By the method of dissolving the resin component in the polymerizable monomer component, a transparent and uniform coating film can be obtained, but the cured product thereof tends to be slightly inferior in chemical resistance. In the method of dispersing in a monomer component, a thermosoftening resin powder having high chemical resistance can be used, which is advantageous in a field where chemical resistance is required. However, in order to form a uniform film to some extent, the particle size of the resin powder is preferably 0.5 to 100 microns, more preferably 1 to 20 microns. It is also possible to further disperse the powdery thermosoftening resin component in the thermosoftening resin component dissolved in the monomer.
In that case, it is preferable that the addition amount of the heat-softening resin component of the powder is 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the heat-softening resin component dissolved in the monomer component. This is because if it exceeds this, the viscosity of the adhesive increases excessively and it becomes difficult to apply.

【0031】本発明の感熱接着剤からなる被膜を基材の
表面に形成し、この被膜を活性エネルギー線の照射によ
って硬化させ、次いで硬化被膜の表面に箔を熱接着させ
ることができる。そして、感熱接着剤の粘度とチキソ性
及び印刷方式を適当に選べば、今までの刻印による箔押
しパターンでは実現できなかった、エッヂがシャープで
解像力の高いパターンを得ることが出来る。又印刷部分
は凸状であり、印刷部分の表面が平滑なため、熱ロール
等により均一に圧力をかけることができる。また、面積
の大きな箔パターンも容易に得ることが出来る。さらに
そのパターンのなかに適当な抜きパターンを形成するこ
とも容易である。
A film comprising the heat-sensitive adhesive of the present invention can be formed on the surface of a substrate, the film can be cured by irradiation with active energy rays, and then the foil can be thermally adhered to the surface of the cured film. By appropriately selecting the viscosity and thixotropy of the heat-sensitive adhesive and the printing method, it is possible to obtain a pattern with a sharp edge and a high resolution, which could not be realized with the foil stamping pattern by engraving up to now. Further, since the printed portion has a convex shape and the surface of the printed portion is smooth, it is possible to uniformly apply pressure with a hot roll or the like. Also, a foil pattern having a large area can be easily obtained. Furthermore, it is easy to form an appropriate blank pattern in the pattern.

【0032】また、本発明の感熱接着剤からなる硬化被
膜の表面に箔を熱接着させる際、感熱接着剤の接着力が
十分なため、箔にホットメルト加工していないものでも
使用することが出来る。したがって、基材により箔を使
い分ける必要がない。勿論基材と該接着剤、該接着剤と
箔のホットメルト層間の接着力は、基材とホットメルト
層間の接着力より充分大きい。この理由から、一般で使
用されるより低温、低圧の条件でホットメルト加工され
ている箔を使用することもでき、この場合には、加工の
幅を広げられるという利点を生かすことが出来る。
Further, when the foil is heat-bonded to the surface of the cured coating comprising the heat-sensitive adhesive of the present invention, the adhesive strength of the heat-sensitive adhesive is sufficient. I can. Therefore, it is not necessary to properly use the foil depending on the base material. Of course, the adhesive force between the hot melt layer between the base material and the adhesive, and between the adhesive and the foil is sufficiently larger than the adhesive force between the base material and the hot melt layer. For this reason, it is possible to use a foil that has been hot-melt processed under conditions of lower temperature and lower pressure that are generally used, and in this case, it is possible to take advantage of the fact that the width of processing can be widened.

【0033】本発明の活性エネルギー線硬化型接着剤か
らなる被膜を基材の表面に形成する方法としては、一般
のコーティング加工や感熱接着剤加工で知られているロ
ールコーター、エクストルージョンコーター、ナイフコ
ーター、カーテンコーター、グラビアコーター等のコー
ター類やアプリケーター類等が挙げられる。被膜の平面
的パターンを形成する方法としては、オフセット印刷、
グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の印刷
機によるパターン化が適用できる。
As a method for forming a coating film comprising the active energy ray-curable adhesive of the present invention on the surface of a substrate, a roll coater, an extrusion coater, a knife which are known for general coating processing and heat-sensitive adhesive processing. Examples thereof include coaters such as coaters, curtain coaters, and gravure coaters, and applicators. As a method of forming a planar pattern of the coating, offset printing,
Patterning by a printing machine such as gravure printing, screen printing and flexo printing can be applied.

【0034】塗布基材及び接着基材がある程度平滑な場
合には、比較的薄膜でも接着力が得られるオフセット印
刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等で感熱接着剤層を形
成できるが、塗布基材及び接着基材が多孔質なものであ
る場合や接着層自体で特にボリウム感を持たせたい場合
には,スクリーン印刷が望ましい。スクリーン印刷方式
を利用すれば、500 ミクロン程度の厚膜でボリウム感の
ある箔パターンを形成することも容易である。
When the coating base material and the adhesive base material are smooth to some extent, the heat-sensitive adhesive layer can be formed by offset printing, gravure printing, flexographic printing or the like, which can obtain an adhesive force even with a relatively thin film. Screen printing is desirable when the adhesive substrate is porous or when it is desired to give the adhesive layer a particular sense of volume. By using the screen printing method, it is easy to form a foil pattern with a sense of volume with a thick film of about 500 microns.

【0035】また、ディスペンサーによって、表面張力
による自然な曲線の出るポッティング方式を利用すれ
ば、更にボリウム感、高級感のある箔パターンを得るこ
とも可能である。この場合、熱プレス機や熱ロールは、
盛り上った被膜の立体形状に追従しうる柔らかい材料で
作成することが好ましい。
Further, by using a potting method in which a natural curve due to the surface tension is produced by a dispenser, it is possible to obtain a foil pattern having a feeling of volume and a feeling of high quality. In this case, the heat press and heat roll are
It is preferably made of a soft material that can follow the three-dimensional shape of the raised coating.

【0036】一般に紫外線硬化型インキ(UVインキ)
においては、硬化時に架橋が十分に密に進行するため、
その硬化被膜に対しては箔が接着しにくい。従って、本
発明の接着剤からなる被膜を硬化させた後、この接着用
の硬化被膜の表面の一部に離型用のUVインキの被膜を
形成し、この被膜を紫外線の照射によって硬化させて離
型用の硬化被膜を得、接着用の硬化被膜の表面の露出部
分にのみ箔を熱接着させることができる。
UV curable ink (UV ink)
In, since the crosslinking proceeds sufficiently densely during curing,
The foil is unlikely to adhere to the cured coating. Therefore, after curing the coating composed of the adhesive of the present invention, a UV ink coating for releasing is formed on a part of the surface of the cured coating for adhesion, and the coating is cured by irradiation of ultraviolet rays. It is possible to obtain a cured coating for release and heat bond the foil only to the exposed portion of the surface of the cured coating for adhesion.

【0037】感熱接着剤の被膜の厚さは、0.5 ミクロン
から10000 ミクロンが好ましく、10ミクロンから5000ミ
クロンが更に好ましい。0.5 ミクロン以下では、十分な
接着力を得られず、10000 ミクロン以上では、硬化が不
十分である場合があり、接着剤として好ましくない。
The thickness of the heat-sensitive adhesive coating is preferably 0.5 to 10000 microns, more preferably 10 to 5000 microns. If it is 0.5 micron or less, sufficient adhesive force cannot be obtained, and if it is 10,000 micron or more, curing may be insufficient, which is not preferable as an adhesive.

【0038】本発明の感熱接着剤を硬化させる活性エネ
ルギー線源として電子線を照射する場合は,加速電圧30
0 KVから2.0 MVの加速機から、0.5 Mradから10Mrad
の吸収線量の電子線を不活性ガス雰囲気中で照射するこ
とが好ましい。また活性エネルギー線源として紫外線を
照射する場合は、不活性ガス又は大気中で波長2500nmか
ら4500nmの紫外線を照射エネルギー量として50mJ/cm2
ら2000mJ/cm2照射することが好ましい。
When irradiating with an electron beam as an active energy ray source for curing the heat-sensitive adhesive of the present invention, an accelerating voltage of 30
From 0 KV to 2.0 MV accelerator, 0.5 Mrad to 10 Mrad
It is preferable to irradiate with an absorbed dose of the electron beam in an inert gas atmosphere. When ultraviolet rays are irradiated as an active energy ray source, it is preferable to irradiate ultraviolet rays having a wavelength of 2500 nm to 4500 nm in an inert gas or the atmosphere with an irradiation energy amount of 50 mJ / cm 2 to 2000 mJ / cm 2 .

【0039】箔を熱接着させる際に使用できる機器とし
ては、ヒートシール機、ドライラミネーション装置、ア
イロン、熱プレス機、熱ロール等の機器が挙げられる。
機器の設定温度は、感熱接着剤の軟化点以上とすること
が必要であるが、圧力、温度、処理時間のパラメーター
は軟化点と硬化膜厚、使用目的により変動するので、そ
の目的に応じた感熱接着剤の調製と上記パラメーターの
設定が必要である。
Examples of equipment that can be used for heat-bonding the foil include a heat-sealing machine, a dry lamination apparatus, an iron, a heat press machine, and a heat roll.
It is necessary to set the temperature of the equipment above the softening point of the heat-sensitive adhesive, but the parameters of pressure, temperature, and treatment time vary depending on the softening point, the cured film thickness, and the purpose of use. Preparation of heat-sensitive adhesive and setting of the above parameters are required.

【0040】以上のように、本発明の感熱接着剤とそれ
を利用した箔転写方式は、印刷分野の箔加工において作
業性、生産性、環境面、エネルギー面で、従来の箔押し
や感熱接着剤にはなかった種々の特長を有し、工業的価
値は極めて高い。
As described above, the heat-sensitive adhesive of the present invention and the foil transfer method using the same have the same workability, productivity, environment and energy in the foil processing in the printing field as compared with the conventional foil pressing and heat-sensitive adhesive. It has various features not found in the industry and has an extremely high industrial value.

【0041】[0041]

【実施例】以下、本発明及び比較例の活性エネルギー線
硬化型感熱接着剤を製造し、実際に箔を転写できるか否
かを調べた。そして、箔接着性、基材接着性、耐エタノ
ール性、耐スクラッチ性もそれぞれ調べた。これらの結
果を表1、表2にまとめて示した。
[Examples] The active energy ray-curable heat-sensitive adhesives of the present invention and comparative examples were produced below, and it was examined whether or not the foil could be actually transferred. Then, the foil adhesion, substrate adhesion, ethanol resistance, and scratch resistance were also examined. The results are summarized in Tables 1 and 2.

【0042】(実施例1−1)。エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂(熱軟化性樹脂成分)「スミテートKE1
0」(住友化学工業(株)製)20重量部を、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート(単官能モノマー成分)「ラ
イトエステルTHF−A」(共栄社油脂化学工業(株)
製)80重量部に加え、60℃に加熱し、攪拌して粘凋な溶
液を得た。これに紫外線重合開始剤2,2−ジメチル−
2−フェニルアセトンフェノン「イルガキュア651」
(チバガイギ製品)5重量部、消泡剤として「フローレ
ンAC−1140」(共栄社油脂化学工業(株)製)1
重量部を加え、スクリーン印刷用感熱接着剤を調製し
た。
(Example 1-1). Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (thermosoftening resin component) "Smitate KE1
0 "(manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 20 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate (monofunctional monomer component)" light ester THF-A "(Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.)
80 parts by weight), heated to 60 ° C., and stirred to obtain a viscous solution. UV polymerization initiator 2,2-dimethyl-
2-Phenylacetone Phenone "Irgacure 651"
(Ciba-gaigi product) 5 parts by weight, "Floren AC-1140" (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) as an antifoaming agent 1
By adding parts by weight, a heat-sensitive adhesive for screen printing was prepared.

【0043】これを150 メッシュスクリーン版で紙に印
刷したのち、高圧水銀灯(アイグラフィック製)80W,
3灯,10m/分の条件で露光、硬化させ、膜厚25ミクロン
の平面図形パターンを得た。アイロンの表面温度を120
℃に設定し、接着剤層のない箔(尾池工業(株)製)を
介して2秒間押しつけた。箔のフィルムを剥がすと、膜
厚2ミクロンの鮮明な箔パターンが得られた。
After printing this on a paper with a 150 mesh screen plate, a high pressure mercury lamp (made by Eye Graphic) 80W,
The film was exposed and cured under the conditions of 3 lights and 10 m / min to obtain a planar pattern having a film thickness of 25 μm. 120 iron surface temperature
The temperature was set to 0 ° C., and the foil was pressed for 2 seconds through a foil without adhesive layer (manufactured by Oike Industry Co., Ltd.). When the foil film was peeled off, a clear foil pattern with a film thickness of 2 microns was obtained.

【0044】次いで、この箔の特性を調べ、各特性の結
果を表1、表2に示した。 箔接着性、基材接着性:「セロテープNo.405」(ニチバ
ン(株)製)を箔の部分に貼りつけ、次いでこのテープ
を剥がしたが、接着剤層(硬化被膜)と箔とは剥離せ
ず、接着剤層と紙とも剥離しなかった。表1には、箔接
着性、基材接着性共に、「○」と表示した。 耐エタノール性:30℃で99.5%のエチルアルコール中に
箔を3時間浸漬すると、硬化被膜が膨潤し、箔を指でこ
すると剥がれが生じた。表1には「×」と表示した。 耐スクラッチ性:鉛筆硬度2Bの鉛筆のつめで箔の細文
字部分を強く引っ掻くと、箔に剥がれが生じた。表1に
は「△」と表示した。
Next, the characteristics of this foil were examined, and the results of each characteristic are shown in Tables 1 and 2. Foil adhesiveness, base material adhesiveness: "Cellotape No.405" (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the foil part, and then this tape was peeled off, but the adhesive layer (cured film) and foil were peeled off. Without it, neither the adhesive layer nor the paper was peeled off. In Table 1, both the foil adhesiveness and the substrate adhesiveness are indicated by “◯”. Ethanol resistance: When the foil was dipped in 99.5% ethyl alcohol at 30 ° C. for 3 hours, the cured coating swelled and peeled off when the foil was rubbed with a finger. In Table 1, "x" is indicated. Scratch resistance: When the fine character portion of the foil was strongly scratched with the nail of a pencil having a pencil hardness of 2B, peeling occurred on the foil. In Table 1, "△" is displayed.

【0045】(実施例1−2)。ポリビニルブチラール
(熱軟化性樹脂成分)「2000L」(電気化学工業
(株)製)25重量部をN−ビニルピロリドン(単官能モ
ノマー成分)「アロニクスM−150」(東亜合成化学
工業(株)製)75重量部に加え、60℃に加熱し、攪拌し
て粘凋な溶液を得た。これに紫外線重合開始剤2,2−
ジメチル−2−フェニルアセトンフェノン「イルガキュ
ア651」(チバガイギ製)5重量部を加え、ポッティ
ング用感熱接着剤を調製した。
(Example 1-2). Polyvinyl butyral (thermosoftening resin component) "2000L" (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 25 parts by weight of N-vinylpyrrolidone (monofunctional monomer component) "Aronix M-150" (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) ) 75 parts by weight, heated to 60 ° C. and stirred to obtain a viscous solution. UV polymerization initiator 2,2-
5 parts by weight of dimethyl-2-phenylacetone phenone "Irgacure 651" (manufactured by Ciba-Geigy) was added to prepare a heat-sensitive adhesive for potting.

【0046】これをポリカーボネートシートに垂らし、
直径3cm, 厚さ3mmにしたのち、メタルハライドランプ
(アイグラフィック製)120 W,1灯,3m/分の条件で
露光、硬化させ、表面張力により形づくられた膜厚3mm
の円形パターンを得た。熱プレス機の表面温度を150 ℃
に設定し、接着剤層のない箔(尾池工業(株)製)を介
して1秒間押しつけた。この時のプレス表面のショアA
硬度は40であった。箔のフィルムを剥がすと、膜厚3mm
の鮮明な箔パターンが得られた。
This is hung on a polycarbonate sheet,
After making the diameter 3 cm and the thickness 3 mm, the metal halide lamp (manufactured by Eyegraphic) 120 W, 1 light, exposed and cured under the condition of 3 m / min, the film thickness 3 mm formed by the surface tension.
A circular pattern of Surface temperature of heat press machine is 150 ℃
And was pressed for 1 second through a foil without adhesive layer (manufactured by Oike Industry Co., Ltd.). Shore A of the press surface at this time
The hardness was 40. When the foil film is peeled off, the film thickness is 3 mm
A clear foil pattern was obtained.

【0047】更に、この箔の特性を調べたところ、箔接
着性、基材接着性、耐エタノール性、耐スクラッチ性に
ついて、実施例1−1と同様の結果が得られた。
Furthermore, when the characteristics of this foil were examined, the same results as in Example 1-1 were obtained with respect to foil adhesion, substrate adhesion, ethanol resistance, and scratch resistance.

【0048】(実施例1−3)。粉末ポリエステル(熱
軟化性樹脂成分)「フローハードQ24201」(住友
精化(株)製)50重量部を2−ヒドロキシ−3−フェノ
キシプロピルアクリレート、(単官能モノマー成分)
「エポキシエステルM−600A」50重量部(共栄社油
脂化学工業(株)製)に加え、ロールミルを用いて分散
させた。これに消泡剤として「フローレンAC−114
0」(共栄社油脂化学工業(株)製)1.5 重量部を加
え、感熱接着剤を調製した。
(Examples 1-3). Powder polyester (thermosoftening resin component) "Flowhard Q24201" (manufactured by Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, (monofunctional monomer component)
50 parts by weight of "epoxy ester M-600A" (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) was added and dispersed using a roll mill. As a defoaming agent, "Floren AC-114
0 "(manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) was added to prepare a heat-sensitive adhesive.

【0049】これをNo12のワイヤーバーで紙に約10cm×
10cmに塗布したのち、電子線照射装置「キュアトロン」
(日新ハイボルテージ(株)製)を用い、6Mradの線量
で照射、硬化させ、膜厚100 ミクロンの方形パターンを
得た。熱ロールの表面温度を130 ℃に設定し、接着剤層
のある箔(クルツ製)を重ねて10cm/ 秒のスピードで通
し、転写した。箔のフィルムを剥がすと、膜厚10ミクロ
ンの鮮明な箔のベタパターンが得られた。
Approximately 10 cm × this on paper with a No12 wire bar
After applying 10 cm, electron beam irradiation device "Curetron"
(Nisshin High Voltage Co., Ltd.) was used to irradiate and cure at a dose of 6 Mrad to obtain a square pattern having a film thickness of 100 μm. The surface temperature of the heat roll was set to 130 ° C., the foil (made by Kurz) having the adhesive layer was overlapped, and the foil was passed at a speed of 10 cm / sec for transfer. When the foil film was peeled off, a clear solid foil pattern with a thickness of 10 microns was obtained.

【0050】この箔の「箔接着性」「基材接着性」「耐
スクラッチ性」は、実施例1−1と同様であった。ま
た、30℃で99.5%エタノール中に3時間箔を浸漬する
と、被膜が少し膨潤した。表1の「耐エタノール性」の
項目には「△」を表示した。
The "foil adhesion", "base material adhesion" and "scratch resistance" of this foil were the same as in Example 1-1. Also, when the foil was immersed in 99.5% ethanol at 30 ° C. for 3 hours, the coating swelled slightly. "△" is shown in the item of "ethanol resistance" in Table 1.

【0051】(実施例1−4)。パラビニルフェノール
ポリマー(熱軟化性樹脂成分)「マルカリンカーM」
(丸善石油化学(株)製)40重量部を、「ビスコート1
92」(単官能モノマー成分)(大阪有機化学(株)
製)60重量部に加え、50℃に加熱し、攪拌して比較的低
粘度の溶液を得た。これに紫外線重合開始剤「ダロキュ
ア1173」2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ルプロパン−1−オン(メルク製)5重量部、消泡剤と
してD−009(ジャーマンアジチブ製)2重量部を加
え、スクリーン印刷用感熱接着剤を調製した。
(Examples 1-4). Para-vinyl phenol polymer (thermosoftening resin component) "Maruka Linker M"
(Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)
92 "(monofunctional monomer component) (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
(Manufactured by K.K.), heated to 50 ° C. and stirred to obtain a solution having a relatively low viscosity. 5 parts by weight of an ultraviolet polymerization initiator "Darocur 1173" 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (manufactured by Merck) and 2 parts by weight of D-009 (manufactured by German Acitive) as an antifoaming agent. Was added to prepare a heat-sensitive adhesive for screen printing.

【0052】これを300 メッシュスクリーン版で硬質塩
化ビニルシートに印刷したのち、高圧水銀灯(アイグラ
フィック製)80W,3灯,10m/分の条件で露光、硬化さ
せ、膜厚10ミクロンの図形パターンを得た。更にUVス
クリーンインキ ハヤトーンPF(早川ゴム(株)製)
を使用し、330 メッシュの版で細文字を印刷し、露光、
硬化させた。熱ロールの表面温度を130 ℃に設定し、接
着剤層のない箔(尾池工業(株)製)を重ねて10cm/秒
のスピードで通し、転写した。箔のフィルムを剥がす
と、UVインキの硬化被膜の部分には箔がのらず、その
回りのみ箔のある、特長ある箔パターンが得られた。ま
た、この箔について、箔接着性、基材接着性、耐エタノ
ール性、耐スクラッチ性は、実施例1−3と同じ結果が
得られた。
After printing this on a hard vinyl chloride sheet with a 300 mesh screen plate, it was exposed and cured under the conditions of a high pressure mercury lamp (manufactured by Eye Graphic) 80 W, 3 lights, 10 m / min, and a figure pattern with a film thickness of 10 microns was formed. Obtained. UV screen ink Hayatone PF (Hayakawa Rubber Co., Ltd.)
Print and expose the fine print on a 330 mesh plate using
Cured. The surface temperature of the heat roll was set to 130 ° C., and a foil without adhesive layer (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd.) was overlaid and passed at a speed of 10 cm / sec for transfer. When the foil film was peeled off, a characteristic foil pattern was obtained in which there was no foil on the cured film of the UV ink and there was foil only around it. Further, with respect to this foil, the same results as in Example 1-3 were obtained with respect to foil adhesion, substrate adhesion, ethanol resistance, and scratch resistance.

【0053】(実施例1−5)。飽和ポリエステル(熱
軟化性樹脂成分)「ケミットK−640」(東レ(株)
製)30重量部を、2−ヒドロキシプロピルアクリレート
(単官能モノマー成分)「ライトエステルHOP−
A」(共栄油脂化学工業(株)製)70重量部に加え、攪
拌し、溶解させた。これに紫外線重合開始剤2,2−ジ
メチル−2−フェニルアセトンフェノン「イルガキュア
651」(チバガイギ製)5重量部、チキソ剤として
「アエロジル200」(日本アエロジル(株)製)3重
量部を加え、スクリーン印刷用感熱接着剤を調製した。
これを100 メッシュスクリーン版で皮に印刷したのち、
メタルハライドランプ(アイグラフィック製)120 W,
1灯,7m/分の条件で露光し、硬化させ、膜厚150 ミク
ロンの図形パターンを得た。アイロンの表面温度を120
℃に設定し、接着剤層のない箔(尾池工業(株)製)を
介して2秒間押しつけた。箔のフィルムを剥がすと、膜
厚150 ミクロンの鮮明な箔パターンが得られた。
(Example 1-5). Saturated polyester (thermosoftening resin component) "Chemit K-640" (Toray Industries, Inc.)
30 parts by weight of 2-hydroxypropyl acrylate (monofunctional monomer component) "light ester HOP-
A "(manufactured by Kyoei Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added to 70 parts by weight and stirred to dissolve. To this, 5 parts by weight of an ultraviolet polymerization initiator 2,2-dimethyl-2-phenylacetone phenone "Irgacure 651" (manufactured by Ciba-Geigy) and 3 parts by weight of "Aerosil 200" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as a thixotropic agent were added. A heat sensitive adhesive for screen printing was prepared.
After printing this on the leather with 100 mesh screen version,
Metal halide lamp (made by eye graphic) 120 W,
The film was exposed to light at 7 m / min for 1 lamp and cured to obtain a graphic pattern having a film thickness of 150 μm. 120 iron surface temperature
The temperature was set to 0 ° C., and the foil was pressed for 2 seconds through a foil without adhesive layer (manufactured by Oike Industry Co., Ltd.). When the foil film was peeled off, a clear foil pattern with a thickness of 150 microns was obtained.

【0054】なお、この箔について、箔接着性、基材接
着性、耐エタノール性、耐スクラッチ性を調べたとこ
ろ、実施例1−1と同じ結果が得られた。また、基材を
折り曲げても、硬化被膜は割れることがなく、非常に柔
軟な硬化被膜が得られた。
When the foil adhesion, substrate adhesion, ethanol resistance and scratch resistance of this foil were examined, the same results as in Example 1-1 were obtained. Further, even when the substrate was bent, the cured coating did not crack, and a very flexible cured coating was obtained.

【0055】(実施例1−6)。エポキシ樹脂(熱軟化
性樹脂成分)「スミエポキシESA−017」30重量部
をテトラヒドロフルフリルアクリレート(単官能モノマ
ー成分)「THF−A」(共栄社油脂化学工業(株)
製)35重量部、N−ビニルピロリドン(単官能モノマー
成分)「アロニクスM−150」(東亜合成化学工業
(株)製)35重量部に加え、60℃で加熱、攪拌し溶解さ
せて、比較的低粘度の溶液を得た。これに紫外線重合開
始剤1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イ
ルガキュア184」(チバガイギ製)5重量部、消泡剤
「フローレンAC−1140」(共栄社油脂化学工業
(株)製)1.5 重量部、チキソ剤として「アエロジル2
00」(日本アエロジル(株)製)3重量部を加え、ス
クリーン印刷用感熱接着剤とした。
(Examples 1-6). Epoxy resin (thermosoftening resin component) "Sumiepoxy ESA-017" 30 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate (monofunctional monomer component) "THF-A" (Kyoeisha Yushi Chemical Industry Co., Ltd.)
35 parts by weight, N-vinylpyrrolidone (monofunctional monomer component) "Aronix M-150" (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 35 parts by weight, heated at 60 ° C., dissolved by stirring, and compared. A low viscosity solution was obtained. In addition to this, 5 parts by weight of an ultraviolet polymerization initiator 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone "Irgacure 184" (manufactured by Ciba-Geigy), 1.5 parts by weight of a defoaming agent "Floren AC-1140" (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.), and a thixotropic agent "Aerosil 2
00 "(manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) to prepare a heat-sensitive adhesive for screen printing.

【0056】300 メッシュのスクリーン版を用い、180
ミクロンのPETフィルム「東レルミラー」(東レ
(株)製)に細文字を印刷し、メタルハライドランプ
(アイグラフィック(株)製)120 W,1灯,5m/分の
条件で硬化させ、膜厚10ミクロンの細文字パターンを得
た。表面温度120 ℃に設定した熱ロールに、印刷したフ
ィルムと接着層のない箔(尾池工業(株)製)を挟ん
で、10mm/ 秒で通し、転写後、箔のフィルムを剥がす
と、エッヂがシャープで7Qまで再現する箔パターンが得
られた。
Using a 300 mesh screen plate, 180
Micron PET film "Torel mirror" (manufactured by Toray Co., Ltd.) is printed with fine characters, and metal halide lamp (manufactured by Eye Graphic Co., Ltd.) is cured under the conditions of 120 W, 1 light, 5 m / min. A micron fine pattern was obtained. Insert the printed film and foil without adhesive layer (Oike Kogyo Co., Ltd.) into a heat roll set to a surface temperature of 120 ° C, pass it at 10 mm / sec, and after transfer, peel off the foil film to remove the edge. A foil pattern that was sharp and reproduced up to 7Q was obtained.

【0057】また、箔接着性、基材接着性、耐エタノー
ル性、耐スクラッチ性については、実施例1−1と同じ
結果が得られた。
The same results as in Example 1-1 were obtained with respect to foil adhesion, substrate adhesion, ethanol resistance, and scratch resistance.

【0058】(実施例1−7)。実施例1−6と同様に
して、スクリーン印刷用感熱接着剤を作製した。ただ
し、実施例1−6において、エポキシ樹脂30重量部、テ
トラヒドロフルフリアクリレート35重量部、N−ビニル
ピロリドン35重量部に、更に3官能アクリレートである
トリメチロールプロパントリアクリレート「アロニクス
M−309」(東亜合成化学工業(株)製)5重量部を
加えた。また、実施例1−6と同様にして細文字箔パタ
ーンを得た。
(Examples 1-7) A heat-sensitive adhesive for screen printing was produced in the same manner as in Example 1-6. However, in Example 1-6, 30 parts by weight of an epoxy resin, 35 parts by weight of tetrahydrofurfuriacrylate, 35 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, and trimethylolpropane triacrylate “Aronix M-309” which is a trifunctional acrylate (Toa) 5 parts by weight of Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. was added. Further, a fine character foil pattern was obtained in the same manner as in Example 1-6.

【0059】箔接着性については、実施例1−1と同じ
結果が得られた。 耐エタノール性:30℃で99.5%エタノール中に箔を3時
間浸漬したが、硬化被膜の膨潤は認められず、指で被膜
をこすっても剥がれなかった。表1には耐エタノール性
を「○」と表示した。 耐スクラッチ性:鉛筆硬度が2Bである鉛筆のつめで細
文字部分を強く引っ掻いたが、剥がれは生じなかった。
表1には「耐スクラッチ性」を「△」と表示した。
Regarding the foil adhesiveness, the same result as in Example 1-1 was obtained. Ethanol resistance: The foil was immersed in 99.5% ethanol at 30 ° C. for 3 hours, but no swelling of the cured film was observed and the film did not peel off even if it was rubbed with a finger. In Table 1, the ethanol resistance is indicated by “◯”. Scratch resistance: The fine character part was strongly scratched with the claw of a pencil having a pencil hardness of 2B, but peeling did not occur.
In Table 1, “Scratch resistance” is indicated by “Δ”.

【0060】(実施例1−8)。実施例1−6と同様に
して、スクリーン印刷用感熱接着剤を作製した。ただ
し、実施例1−6において、エポキシ樹脂30重量部、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート40重量部、N−ビニ
ルピロリドン40重量部に、更に3官能アクリレートであ
るトリメチロールプロパントリアクリレート「アロニク
スM−309」(東亜合成化学工業(株)製)20重量部
を加えた。実施例1−6と同様にして細文字箔パターン
を得ることができた。箔接着性、基材接着性について
は、実施例1−1と同様であった。耐エタノール性につ
いては、実施例1−7と同様であった。また、鉛筆硬度
が3Hである鉛筆のつめで細文字部分を強く引っ掻いた
が、剥がれは生じなかった。表1には、「耐スクラック
性」を「0」と表示した。
(Examples 1-8) A heat-sensitive adhesive for screen printing was produced in the same manner as in Example 1-6. However, in Example 1-6, 30 parts by weight of an epoxy resin, 40 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate, 40 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, and trimethylolpropane triacrylate "Aronix M-309" (trifunctional acrylate) ( 20 parts by weight of Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) was added. A fine character foil pattern could be obtained in the same manner as in Example 1-6. The foil adhesiveness and the substrate adhesiveness were the same as in Example 1-1. The ethanol resistance was the same as in Example 1-7. Further, the fine character portion was strongly scratched with the claw of a pencil having a pencil hardness of 3H, but peeling did not occur. In Table 1, “Scrack resistance” is indicated as “0”.

【0061】(実施例1−9)。実施例1−6と同様に
して、スクリーン印刷用感熱接着剤を作製した。ただ
し、実施例1−6において、更にイミダゾール(硬化
剤)6重量部を加えた。この接着剤を用いて、実施例1
−6と同様にして細文字箔パターンを得ることができ
た。更に、箔パターンを形成した後の基材をオーブン内
に入れ、80℃で30分間放置し、更に熱硬化させた。箔接
着性、基材接着性、耐エタノール性については、実施例
1−8と同じ結果が得られた。また、熱硬化処理後、鉛
筆硬度3Hの鉛筆のつめで細文字部分を強く引っ掻いた
が、箔の剥がれは生じなかった。
(Examples 1-9) A heat-sensitive adhesive for screen printing was produced in the same manner as in Example 1-6. However, in Example 1-6, 6 parts by weight of imidazole (curing agent) was further added. Example 1 using this adhesive
A fine character foil pattern could be obtained in the same manner as in -6. Furthermore, the base material after forming the foil pattern was placed in an oven, left at 80 ° C. for 30 minutes, and further thermoset. The same results as in Example 1-8 were obtained with respect to foil adhesion, substrate adhesion, and ethanol resistance. Further, after the heat curing treatment, the fine character portion was strongly scratched with the nail of a pencil having a pencil hardness of 3H, but the foil did not peel off.

【0062】(比較例1−1)。エポキシ樹脂(熱軟化
性樹脂成分)(スミエポキシESA−017)30重量部
を、テトラヒドロフルフリルアクリレート(単官能モノ
マー成分)「THF−A」(共栄社油脂化学工業(株)
製)35重量部と1,6−ヘキサンジオールジアクリレー
ト(多官能モノマー成分)「ライトアクリレート1.6
−HX−A」(共栄社油脂化学工業(株)製)35重量部
に加え、60℃で加熱、攪拌して溶解させ、比較的低粘度
の溶液を得た。これに紫外線重合開始剤、1−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア18
4」(チバガイギー製)5重量部、消泡剤「フローレン
AC−1140」(共栄社油脂化学工業(株)製)1.5
重量部、チキソ剤として「アエロジル200」(日本ア
エロジル(株)製)3重量部を加え、スクリーン印刷用
感熱接着剤とした。
(Comparative Example 1-1). 30 parts by weight of epoxy resin (thermosoftening resin component) (Sumiepoxy ESA-017) was added to tetrahydrofurfuryl acrylate (monofunctional monomer component) "THF-A" (Kyoeisha Yushi-Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
35 parts by weight and 1,6-hexanediol diacrylate (polyfunctional monomer component) "light acrylate 1.6
-HX-A "(manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.), 35 parts by weight were added, and the mixture was heated at 60 ° C. and stirred to be dissolved to obtain a relatively low viscosity solution. UV polymerization initiator, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone "IRGACURE 18
4 "(manufactured by Ciba Geigy), 5 parts by weight, anti-foaming agent" Floren AC-1140 "(manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) 1.5
By weight, 3 parts by weight of "Aerosil 200" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as a thixotropic agent were added to obtain a heat-sensitive adhesive for screen printing.

【0063】300 メッシュのスクリーン版を用い、厚さ
180 ミクロンのPETフィルム「東レルミラー」(東レ
(株)製)に細文字を印刷し、メタルハライドランプ
(アイグラフィック(株)製)120 W,1灯,5m/分の
条件で硬化させ、膜厚10ミクロンの細文字パターンを得
た。表面温度120 ℃に設定した熱ロールに、印刷したフ
ィルムと接着層のない箔(尾池工業(株)製)を挟んで1
0mm/ 秒で通し、転写処理後、箔のフィルムを剥がした
ところ、箔は転写せず、箔パターンは得られなかった。
Using a 300 mesh screen plate, thickness
180-micron PET film "Torel mirror" (manufactured by Toray Industries, Inc.) is printed with fine letters, and cured by metal halide lamp (Igraphic Inc.) 120 W, 1 light, 5 m / min. A fine pattern of 10 microns was obtained. Place the printed film and foil without adhesive layer (Oike Kogyo Co., Ltd.) on a heat roll set to a surface temperature of 120 ° C. 1
When the foil film was peeled off after passing through at 0 mm / sec and after the transfer treatment, the foil was not transferred and a foil pattern could not be obtained.

【0064】次に、接着層の付いた箔(尾池工業(株)
製)と上記のフィルムとを上記の熱ロールに挾み、上記
の処理を行ったところ、箔パターンが一応得られた。し
かし、「セロテープNo. 405 」(ニチバン(株)製)を
箔の部分に貼りつけ、剥がしたところ、接着剤層と箔、
接着剤層とPETフィルムの間が共に剥離した。表1に
は、箔接着性、基材接着性ともに「×」と表示した。ま
た、細文字部分をつめで強く引っ掻いたところ、容易に
剥がれが生じた。表には耐スクラッチ性を「×」と表示
した。
Next, a foil with an adhesive layer (Oike Industry Co., Ltd.)
(Manufactured) and the above film were sandwiched between the above hot rolls and subjected to the above treatment, and a foil pattern was obtained for the time being. However, when "Scotch tape No. 405" (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the foil part and peeled off, the adhesive layer and the foil,
Both the adhesive layer and the PET film were peeled off. In Table 1, both the foil adhesiveness and the substrate adhesiveness are marked with "x". Further, when the thin character portion was strongly scratched with a claw, peeling easily occurred. In the table, scratch resistance is indicated by "x".

【0065】(比較例1−2)。実施例1−6と同様に
して、スクリーン印刷用感熱接着剤を作製した。ただ
し、実施例1−6において、エポキシ樹脂30重量部、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート35重量部、N−ビニ
ルピロリドン35重量部に、更に3官能アクリレートであ
るトリメチロールプロパントアクリレート「アロニクス
M−309」(東亜合成化学工業(株)製)30重量部を
加えた。また、実施例1−6と同様にして細文字パター
ンを得た。
(Comparative Example 1-2). A heat-sensitive adhesive for screen printing was produced in the same manner as in Example 1-6. However, in Example 1-6, 30 parts by weight of an epoxy resin, 35 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate, 35 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, and trimethylolpropanate acrylate "Aronix M-309" (trifunctional acrylate) ( 30 parts by weight of Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. was added. Further, a fine character pattern was obtained in the same manner as in Example 1-6.

【0066】表面温度120 ℃に設定した熱ロールに, 印
刷したフィルムと接着層のない箔(尾池工業(株)製)
を挟んで10mm/ 秒で通し、転写処理後、箔のフィルムを
剥がすと、箔は転写せず、箔パターンは得られなかっ
た。次に、接着層の付いた箔(尾池工業(株)製)と上
記のフィルムとを上記の熱ロールに挾み、上記の処理を
行ったところ、箔パターンが一応得られた。しかし、こ
の箔パターンの各物理的特性は、比較例1−1と同じで
あった。
A printed film and a foil having no adhesive layer (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd.) were placed on a heat roll set to a surface temperature of 120 ° C.
After the transfer treatment, the foil film was peeled off and the foil was not transferred, and a foil pattern could not be obtained. Next, when the foil having an adhesive layer (manufactured by Oike Industry Co., Ltd.) and the above film were sandwiched between the above heat rolls and subjected to the above treatment, a foil pattern was obtained for the time being. However, each physical property of this foil pattern was the same as that of Comparative Example 1-1.

【0067】(実施例2−1)。 エポキシ樹脂(熱軟化性樹脂成分)「スミエポキシES
A−017」400 重量部にメチルエチルケトン400 重量
部を加え、50℃に加熱し、溶解させた。これに2−メタ
クリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)16重
量部を加え、発熱に注意しながら反応触媒ジラウリン酸
ジ−N−ブチルスズ(DBTL)を0.412 重量部加え、
50℃に保ったまま4時間反応させた。赤外分光計を使用
し、イソシアネート基の吸収ピークが無くなったことを
確認した。これは、熱軟化性樹脂成分1分子に対し、0.
88個のメタアクリロイル基を付加させたことに相当す
る。
(Example 2-1). Epoxy resin (thermosoftening resin component) "Sumi Epoxy ES
400 parts by weight of methyl ethyl ketone was added to 400 parts by weight of "A-017", and the mixture was heated to 50 ° C and dissolved. 16 parts by weight of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) was added thereto, and 0.412 parts by weight of a reaction catalyst di-N-butyltin dilaurate (DBTL) was added while paying attention to heat generation.
The reaction was carried out for 4 hours while maintaining the temperature at 50 ° C. Using an infrared spectrometer, it was confirmed that the absorption peak of the isocyanate group disappeared. This is 0 for 1 molecule of the thermosoftening resin component.
This corresponds to the addition of 88 methacryloyl groups.

【0068】こうして得た反応液に対し、300 重量部の
テトラヒドロフルフリルアクリレート(単官能モノマ
ー)「THF−A」(共栄社油脂化学工業(株)製)と
300 重量部のN−ビニルピロリドン(単官能モノマー成
分)「アロニクスM−150」(東亜合成化学工業
(株)製)を加えた。次いで、エバポレーターを用い、
80℃で溶剤を除去した。この溶液100 重量部を取り、紫
外線重合開始剤1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン「イルガキュア184」(チバガイギー製)5重
量部、消泡剤「フローレンAC−1140」(共栄社油
脂化学工業(株)製)1.5 重量部、チキソ剤として「ア
エロジル200」(日本アエロジル(株)製)2重量部
を加え、スクリーン印刷用感熱接着剤とした。
300 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate (monofunctional monomer) "THF-A" (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) was added to the reaction solution thus obtained.
300 parts by weight of N-vinylpyrrolidone (monofunctional monomer component) "Aronix M-150" (manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) was added. Then, using an evaporator,
The solvent was removed at 80 ° C. 100 parts by weight of this solution was taken, and 5 parts by weight of an ultraviolet polymerization initiator 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone "Irgacure 184" (manufactured by Ciba Geigy) and an antifoaming agent "Floren AC-1140" (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) 1.5 2 parts by weight of "Aerosil 200" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as a thixotropic agent were added to obtain a heat-sensitive adhesive for screen printing.

【0069】300 メッシュのスクリーン版を用い、厚さ
180 ミクロンのPETフィルム「東レルミラー」(東レ
(株)製)に細文字を印刷し、メタルハライドランプ
(アイグラフィック(株)製)120 W,1灯,5m/分の
条件で硬化させ、膜厚10ミクロンの細文字パターンを得
た。表面温度120 ℃に設定した熱ロールに、印刷したフ
ィルムと接着層のない箔(尾池工業(株)製)を挟んで
10mm/ 秒で通し、転写させた後、箔のフィルムを剥がす
と、エッヂがシャープで7Qまで再現する箔パターンが得
られた。
Using a 300 mesh screen plate, thickness
180-micron PET film "Torel mirror" (manufactured by Toray Industries, Inc.) is printed with fine letters, and cured by metal halide lamp (Igraphic Inc.) 120 W, 1 light, 5 m / min. A fine pattern of 10 microns was obtained. Put the printed film and foil without adhesive layer (Oike Kogyo Co., Ltd.) on a heat roll set to a surface temperature of 120 ° C.
After passing at 10 mm / sec for transfer, the foil film was peeled off, and a foil pattern with sharp edges and reproduction up to 7Q was obtained.

【0070】細文字部分をつめで強くひっかいたが、剥
がれは生じなかった。その時の鉛筆硬度は3Hであっ
た。また、30℃で99.5%エタノールに3時間浸漬した
が、被膜の膨潤は認められず、指でこすっても剥がれは
生じなかった。セロテープNo405 (ニチバン(株)製)
を箔の部分に貼りつけ、剥がしたが、接着剤層と箔、接
着剤層とPETフィルムの剥離は認められなかった。
The fine character part was strongly scratched with a claw, but no peeling occurred. The pencil hardness at that time was 3H. Further, when immersed in 99.5% ethanol at 30 ° C. for 3 hours, no swelling of the coating film was observed and peeling did not occur even when rubbed with a finger. Sellotape No405 (manufactured by Nichiban Co., Ltd.)
Was affixed to the foil portion and peeled off, but no peeling of the adhesive layer from the foil or the adhesive layer from the PET film was observed.

【0071】(実施例2−2)。 実施例2−1と同様にして、スクリーン印刷用感熱接着
剤を得た。ただし、2−メタクリロイルオキシエチルイ
ソシアネートMOIの添加量は12重量部とした。これ
は、熱軟化性樹脂成分1分子に対し、0.65個のメタアク
リロイル基を付加したことに相当する。こうして得た感
熱接着剤を用い、実施例2−1と同様にして、細文字パ
ターン及び箔パターンを得ることができた。そして、こ
の箔パターンの箔接着性、基材接着性、耐エタノール
性、耐スクラッチ性を調べたところ、実施例2−1と同
様の結果が得られた。
(Example 2-2). A heat-sensitive adhesive for screen printing was obtained in the same manner as in Example 2-1. However, the amount of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate MOI added was 12 parts by weight. This corresponds to the addition of 0.65 methacryloyl groups to one molecule of the thermosoftening resin component. Using the heat-sensitive adhesive thus obtained, it was possible to obtain a fine character pattern and a foil pattern in the same manner as in Example 2-1. Then, when the foil adhesiveness, substrate adhesiveness, ethanol resistance, and scratch resistance of this foil pattern were examined, the same results as in Example 2-1 were obtained.

【0072】(比較例2−1)。 実施例2−1と同様にして、スクリーン印刷用感熱接着
剤を得た。ただし、2−メタクリロイルオキシエチルイ
ソシアネートMOIの添加量は20重量部とした。これ
は、熱軟化性樹脂成分1分子に対し、1.1 個のメタアク
リロイル基を付加したことに相当する。こうして得た感
熱接着剤を用い、実施例2−1と同様にして細文字パタ
ーンを形成した。
(Comparative Example 2-1). A heat-sensitive adhesive for screen printing was obtained in the same manner as in Example 2-1. However, the amount of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate MOI added was 20 parts by weight. This corresponds to the addition of 1.1 methacryloyl groups to one molecule of the thermosoftening resin component. Using the heat-sensitive adhesive thus obtained, a fine character pattern was formed in the same manner as in Example 2-1.

【0073】表面温度120 ℃に設定した熱ロールに、印
刷したフィルムと接着層のない箔(尾池工業(株)製)
を挟んで10mm/ 秒で通し、転写処理後、箔のフィルムを
剥がすと、箔は転写せず、箔パターンは得られなかっ
た。次に接着層のある箔(尾池工業(株)製)を挟んで
同様な処理を行ったところ、一応は箔パターンが得られ
た。しかし、「セロテープNo 405 」(ニチバン(株)
製)を箔の部分にはりつけ、剥がしたところ、接着剤層
と箔、接着剤層とPETフィルムの間がともに剥離し
た。又細文字部分を強くつめでひっかいたところ、容易
に剥がれが生じた。
A printed film and a foil without an adhesive layer (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd.) were placed on a heat roll set to a surface temperature of 120 ° C.
After the transfer treatment, the foil film was peeled off and the foil was not transferred, and a foil pattern could not be obtained. Next, when a similar treatment was performed with a foil having an adhesive layer (manufactured by Oike Industry Co., Ltd.) sandwiched between them, a foil pattern was obtained for the time being. However, "Cellotape No 405" (Nichiban Co., Ltd.)
The product) was attached to the foil portion and peeled off. As a result, both the adhesive layer and the foil and the adhesive layer and the PET film were peeled off. Moreover, when the thin character portion was scratched with a strong claw, peeling easily occurred.

【0074】(比較例2−2)。 実施例2−1と同様にして、スクリーン印刷用感熱接着
剤を得た。ただし、2−メタクリロイルオキシエチルイ
ソシアネートMOIの添加量は20重量部とした。これ
は、熱軟化性樹脂成分1分子に対し、2.2 個のメタアク
リロイル基を付加したことに相当する。こうして得た感
熱接着剤を用い、実施例2−1と同様にして細文字パタ
ーンを形成した。
(Comparative Example 2-2). A heat-sensitive adhesive for screen printing was obtained in the same manner as in Example 2-1. However, the amount of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate MOI added was 20 parts by weight. This corresponds to the addition of 2.2 methacryloyl groups to one molecule of the thermosoftening resin component. Using the heat-sensitive adhesive thus obtained, a fine character pattern was formed in the same manner as in Example 2-1.

【0075】表面温度120 ℃に設定した熱ロールに、印
刷したフィルムと接着層のない箔(尾池工業(株)製)
を挟んで10mm/ 秒で通し、転写処理後、箔のフィルムを
剥がすと、箔は転写せず、箔パターンは得られなかっ
た。次に、接着層のある箔(尾池工業(株)製)を挟ん
で同様な処理を行ったところ、一応部分的には箔パター
ンが得られた。しかし、「セロテープNo 405」(ニチバ
ン(株)製)を箔の部分にはりつけ、剥がしたところ、
接着剤層と箔、接着剤層とPETフィルムの間がともに
剥離した。又細文字部分をつめで強くひっかいたとこ
ろ、容易に剥がれが生じた。
A printed film and a foil without an adhesive layer (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd.) were placed on a heat roll set to a surface temperature of 120 ° C.
After the transfer treatment, the foil film was peeled off and the foil was not transferred, and a foil pattern could not be obtained. Next, when a similar treatment was performed with a foil having an adhesive layer (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd.) sandwiched between them, a foil pattern was obtained in part. However, when "Cellotape No 405" (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the foil and peeled off,
Both the adhesive layer and the foil and the adhesive layer and the PET film were peeled off. Further, when the thin character portion was strongly scratched with a claw, peeling easily occurred.

【0076】上記した各実施例及び比較例における主要
部分の量と物理的特性とを表1、表2に示す。
Tables 1 and 2 show the amounts of the main parts and the physical properties in each of the examples and comparative examples described above.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0077】実施例1−1〜1−9、2−1、2−2に
おいては、接着剤のない箔を用いても、硬化被膜に箔を
接着させることができる。比較例1−1では、多官能モ
ノマー成分が、重合性モノマー成分の50重量%を占め、
比較例1−2では30重量%を占める。これらの例では、
接着剤のない箔は硬化被膜に熱接着しない。また、接着
剤の付いた箔を硬化被膜に熱接着させることは一応可能
であるが、こうした箔は物理的特性等が劣っている。実
施例1−1〜1−9のなかでも、多官能モノマー成分を
20重量%以下添加すると、箔の物理的特性が一層向上す
る。また、実施例1−9では硬化剤を添加しており、か
つ光硬化処理の後に熱硬化処理をも行っている。
In Examples 1-1 to 1-9, 2-1, 2-2, the foil can be adhered to the cured film even if the foil without the adhesive is used. In Comparative Example 1-1, the polyfunctional monomer component accounts for 50% by weight of the polymerizable monomer component,
In Comparative Example 1-2, it accounts for 30% by weight. In these examples,
Foil without adhesive does not heat bond to the cured coating. Further, although it is possible to heat bond a foil with an adhesive to a cured film, such a foil is inferior in physical properties and the like. Among Examples 1-1 to 1-9, the polyfunctional monomer component was used.
Addition of 20% by weight or less further improves the physical properties of the foil. In addition, in Example 1-9, the curing agent is added, and the heat curing treatment is also performed after the light curing treatment.

【0078】実施例2−1、2−2においては、光重合
性基を、熱軟化性樹脂成分1モル当り、平均1モル以下
の割合で付加させている。この官能基も、紫外線照射時
に重合反応に加わるので、箔の物理的特性が一層向上し
ている。比較例2−1、2−2では、光重合性基が、熱
軟化性樹脂成分1モル当り、平均1モルを超える割合で
付加されている。これらの例でも、接着剤の付いていな
い箔は硬化被膜に対して熱接着しない。
In Examples 2-1 and 2-2, the photopolymerizable group was added at an average ratio of 1 mol or less per 1 mol of the thermosoftening resin component. Since this functional group also participates in the polymerization reaction upon irradiation with ultraviolet rays, the physical properties of the foil are further improved. In Comparative Examples 2-1 and 2-2, the photopolymerizable group was added at an average ratio of more than 1 mol per 1 mol of the thermosoftening resin component. Also in these examples, the adhesive-free foil does not heat bond to the cured coating.

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明の感熱接着剤によれば、塗布の際
に有機溶剤を使用しないため、作業環境を汚染すること
がない。また、活性エネルギー線硬化型であるので、非
常に短時間で、少ないエネルギーでドライな硬化物を形
成できる。この硬化速度は、実質的な活性エネルギー線
照射時のエネルギー量によってのみ決まるので、照射機
を適当に選べば、非常に早い速度で硬化させることがで
きる。従って、エネルギーの節約にもなり、大変生産性
の高いものである。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the heat-sensitive adhesive of the present invention, since no organic solvent is used for coating, the working environment is not polluted. Further, since it is an active energy ray curable type, a dry cured product can be formed in a very short time with a small amount of energy. This curing speed is determined only by the amount of energy at the time of substantially irradiating the active energy ray, so that the curing can be performed at a very high speed if an irradiation machine is appropriately selected. Therefore, it also saves energy and is very productive.

【0080】そして、硬化する前の段階では、常温で20
0cps程度の低粘度液体から高粘度物まで実現できるの
で、殆どの塗装及び印刷方式で感熱接着剤被膜を作るこ
とが出来る。したがって、印刷方式を適切に選べば、非
常に解像力の高い感熱接着剤のパターンを実現できる。
またこの液体は活性エネルギー線により100 %硬化し、
蒸発成分が無いため、塗装又は印刷されたものは硬化後
もほぼそのまま容積を維持する。従って、非常にボリュ
ウムのある硬化被膜やパターンが得られる。
At the stage before curing, the temperature is 20
Since a low viscosity liquid of about 0 cps to a high viscosity material can be realized, a heat-sensitive adhesive film can be formed by most painting and printing methods. Therefore, by appropriately selecting the printing method, a pattern of the heat-sensitive adhesive having a very high resolution can be realized.
This liquid is 100% hardened by the active energy rays,
Since there is no evaporative component, the painted or printed material maintains its volume almost even after curing. Therefore, a cured coating or pattern having a very high volume can be obtained.

【0081】本発明の感熱接着剤からなる被膜を基材の
表面に形成し、この被膜を活性エネルギー線の照射によ
って硬化させ、次いで硬化被膜の表面に箔を熱接着させ
ることができる。そして、感熱接着剤の粘度とチキソ性
及び印刷方式を適当に選べば、今までの刻印による箔押
しパターンでは実現できなかった,エッヂがシャープで
解像力の高いパターンを得ることが出来る。又、印刷部
分は凸状であり、印刷部分の表面が平滑なため、熱ロー
ル等により均一に圧力をかけることができる。また、面
積の大きな箔パターンも容易に得ることが出来る。ま
た、本発明の感熱接着剤からなる硬化被膜の表面に箔を
熱接着させる際、感熱接着剤の接着力が十分なため、箔
にホットメルト加工していないものでも使用することが
出来る。
A film comprising the heat-sensitive adhesive of the present invention can be formed on the surface of a substrate, the film can be cured by irradiation with active energy rays, and then the foil can be thermally adhered to the surface of the cured film. By appropriately selecting the viscosity and thixotropy of the heat-sensitive adhesive and the printing method, it is possible to obtain a pattern with a sharp edge and a high resolution, which could not be realized by the stamping pattern by engraving up to now. Further, since the printed portion has a convex shape and the surface of the printed portion is smooth, it is possible to apply a uniform pressure with a heat roll or the like. Also, a foil pattern having a large area can be easily obtained. Further, when the foil is heat-bonded to the surface of the cured coating film made of the heat-sensitive adhesive of the present invention, since the adhesive strength of the heat-sensitive adhesive is sufficient, it is possible to use a foil which is not hot-melt processed.

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 活性エネルギー線照射により硬化して常
温で固体の硬化物を形成し、前記硬化物の表面に箔を熱
接着するための、感熱箔転写用活性エネルギー線硬化型
接着剤であって、 熱軟化性樹脂成分15重量部〜70重量部と、少なくとも一
つのアクリロイル基、少なくとも一つのメタアクリロイ
ル基及び/又は一つのビニル基を有する重合性モノマー
成分30重量部〜80重量部とを含有し、かつ前記熱軟化性
樹脂成分が、60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する熱
可塑性樹脂、60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する熱
硬化性樹脂及び60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する
合成ゴムからなる群より選択されており、前記重合性モ
ノマー成分のうち80重量%以上が、重合性不飽和二重結
合を一つ有する重合性モノマー成分によって占められて
いる、感熱箔転写用活性エネルギー線硬化型接着剤。
1. An active energy ray-curable adhesive for heat-sensitive foil transfer, which is for curing by irradiation with active energy rays to form a solid cured product at room temperature and heat-bonding a foil to the surface of the cured product. The heat-softenable resin component 15 parts by weight to 70 parts by weight, at least one acryloyl group, at least one methacryloyl group and / or one vinyl group polymerizable monomer component 30 parts by weight to 80 parts by weight. The thermosoftening resin component contained and having a softening point of 60 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, a thermosetting resin having a softening point of 60 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and 60 ° C. or higher, 200 Selected from the group consisting of synthetic rubber having a softening point of ℃ or less, 80% by weight or more of the polymerizable monomer component is occupied by the polymerizable monomer component having one polymerizable unsaturated double bond I have a heat Transfer active energy ray-curable adhesive.
【請求項2】 15重量部以下の紫外線重合開始剤を含有
する、請求項1記載の感熱箔転写用活性エネルギー線硬
化型接着剤。
2. The active energy ray-curable adhesive for heat-sensitive foil transfer according to claim 1, which contains 15 parts by weight or less of an ultraviolet polymerization initiator.
【請求項3】 前記重合性モノマー成分に、前記熱軟化
性樹脂成分が溶解及び/又は分散されている、請求項1
記載の感熱箔転写用活性エネルギー線硬化型接着剤。
3. The heat-softenable resin component is dissolved and / or dispersed in the polymerizable monomer component.
An active energy ray-curable adhesive for transferring a heat-sensitive foil as described above.
【請求項4】 請求項1記載の感熱箔転写用活性エネル
ギー線硬化型接着剤からなる被膜を基材の表面に形成
し、この被膜を活性エネルギー線の照射によって硬化さ
せ、次いで硬化被膜の表面に箔を熱接着させる、箔を転
写する方法。
4. A coating of the active energy ray-curable adhesive for transfer of a heat-sensitive foil according to claim 1 is formed on the surface of a substrate, the coating is cured by irradiation with active energy rays, and then the surface of the cured coating is formed. A method of transferring the foil, in which the foil is heat-bonded to the.
【請求項5】 10μm 以上、500 μm 以下の膜厚を有す
る前記被膜をスクリーン印刷によって形成する、請求項
4記載の箔を転写する方法。
5. The method for transferring a foil according to claim 4, wherein the film having a film thickness of 10 μm or more and 500 μm or less is formed by screen printing.
【請求項6】 前記被膜をポッティング方式によって形
成する、請求項4記載の箔を転写する方法。
6. The method of transferring a foil according to claim 4, wherein the coating film is formed by a potting method.
【請求項7】 前記被膜を活性エネルギー線の照射によ
って硬化させた後、この接着用の硬化被膜の表面の一部
に離型用の紫外線硬化型インキの被膜を形成し、この被
膜を紫外線の照射によって硬化させて離型用の硬化被膜
を得、次いで接着用の硬化被膜の表面の露出部分に箔を
熱接着させる、請求項4記載の箔を転写する方法。
7. After the coating is cured by irradiation with active energy rays, a UV-curable ink coating for releasing is formed on a part of the surface of the cured coating for adhesion, and the coating is exposed to UV rays. The method for transferring a foil according to claim 4, wherein the foil is cured by irradiation to obtain a cured coating for release, and then the foil is thermally adhered to an exposed portion of the surface of the cured coating for adhesion.
【請求項8】 活性エネルギー線照射により硬化して常
温で固体の硬化物を形成し、前記硬化物の表面に箔を熱
接着するための、感熱箔転写用活性エネルギー線硬化型
接着剤であって、 熱軟化性樹脂成分15重量部〜70重量部と、少なくとも一
つのアクリロイル基、少なくとも一つのメタアクリロイ
ル基及び/又は一つのビニル基を有する重合性モノマー
成分30重量部〜80重量部とを含有し、かつ前記熱軟化性
樹脂成分が、60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する熱
可塑性樹脂、60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する熱
硬化性樹脂及び60℃以上、200 ℃以下の軟化点を有する
合成ゴムからなる群より選択されており、かつ前記重合
性モノマー成分のうち80重量%以上が、重合性不飽和二
重結合を一つ有する重合性モノマー成分によって占めら
れており、かつ前記熱軟化性樹脂成分1分子が平均1個
以下の割合でアクリロイル基及び/又はメタアクリロイ
ル基を有している、感熱箔転写用活性エネルギー線硬化
型接着剤。
8. An active energy ray-curable adhesive for heat-sensitive foil transfer, which cures by irradiation with active energy rays to form a solid cured product at room temperature and thermally adheres a foil to the surface of the cured product. The heat-softenable resin component 15 parts by weight to 70 parts by weight, at least one acryloyl group, at least one methacryloyl group and / or one vinyl group polymerizable monomer component 30 parts by weight to 80 parts by weight. The thermosoftening resin component contained and having a softening point of 60 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, a thermosetting resin having a softening point of 60 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and 60 ° C. or higher, 200 Selected from the group consisting of synthetic rubber having a softening point of ℃ or less, and 80% by weight or more of the polymerizable monomer component is occupied by the polymerizable monomer component having one polymerizable unsaturated double bond And One said heat softenable resin component 1 molecule has an acryloyl group and / or methacryloyl groups in a ratio of average one or less, thermal foil transfer active energy ray-curable adhesive.
【請求項9】 15重量部以下の紫外線重合開始剤を含有
する、請求項8記載の感熱箔転写用活性エネルギー線硬
化型接着剤。
9. The active energy ray-curable adhesive for heat-sensitive foil transfer according to claim 8, which contains 15 parts by weight or less of an ultraviolet polymerization initiator.
【請求項10】前記重合性モノマー成分に、前記熱軟化
性樹脂成分が溶解及び/又は分散されている、請求項8
記載の感熱箔転写用活性エネルギー線硬化型接着剤。
10. The thermosoftening resin component is dissolved and / or dispersed in the polymerizable monomer component.
An active energy ray-curable adhesive for transferring a heat-sensitive foil as described above.
【請求項11】請求項8記載の感熱箔転写用活性エネル
ギー線硬化型接着剤からなる被膜を基材の表面に形成
し、この被膜を活性エネルギー線の照射によって硬化さ
せ、次いで硬化被膜の表面に箔を熱接着させる、箔を転
写する方法。
11. A coating comprising an active energy ray-curable adhesive for transfer of a heat-sensitive foil according to claim 8 is formed on the surface of a substrate, the coating is cured by irradiation with active energy rays, and then the surface of the cured coating. A method of transferring the foil, in which the foil is heat-bonded to the.
【請求項12】10μm 以上、500 μm 以下の膜厚を有す
る前記被膜をスクリーン印刷によって形成する、請求項
11記載の箔を転写する方法。
12. The method for transferring a foil according to claim 11, wherein the film having a film thickness of 10 μm or more and 500 μm or less is formed by screen printing.
【請求項13】前記被膜をポッティング方式によって形
成する、請求項11記載の箔を転写する方法。
13. The method for transferring a foil according to claim 11, wherein the film is formed by a potting method.
【請求項14】前記被膜を活性エネルギー線の照射によ
って硬化させた後、この接着用の硬化被膜の表面の一部
に離型用の紫外線硬化型インキの被膜を形成し、この被
膜を紫外線の照射によって硬化させて離型用の硬化被膜
を得、次いで接着用の硬化被膜の表面の露出部分に箔を
熱接着させる、請求項11記載の箔を転写する方法。
14. After curing the coating by irradiation with active energy rays, a UV-curable ink coating for releasing is formed on a part of the surface of the cured coating for adhesion, and the coating is exposed to UV rays. The method of transferring a foil according to claim 11, wherein the foil is cured by irradiation to obtain a cured coating for release, and then the foil is thermally adhered to an exposed portion of the surface of the cured coating for adhesion.
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