JP2672279B2 - 新規の二環式芳香族化合物とそれを含有する医薬用および化粧品用の組成物 - Google Patents
新規の二環式芳香族化合物とそれを含有する医薬用および化粧品用の組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規で有用な工業製品
としての二環式芳香族化合物に関する。また、ヒトの医
学または獣医学において使用される医薬用組成物、また
は化粧品用組成物として、これらの新規な化合物を使用
する用途に関する。
としての二環式芳香族化合物に関する。また、ヒトの医
学または獣医学において使用される医薬用組成物、また
は化粧品用組成物として、これらの新規な化合物を使用
する用途に関する。
【０００２】本発明の化合物は、細胞の分化および増殖
の分野において際だった活性を有しており、特に、角質
化疾患に関連する皮膚病、炎症および／または免疫アレ
ルギー部分を持つ皮膚病（または皮膚病のようなも
の）、および良性か悪性かに関わらず皮膚または表皮の
増殖に対し、特に、局所的処置または全身処置という形
で適用できるという利用用途がある。加えて、これらの
化合物は、結合組織の退化の病気を治療し、光により誘
発されたものか年齢によるものかを問わず、皮膚の老化
に抗し、瘢痕形成疾患を処置するために使用することが
できる。さらに、眼科の分野、特にコーネオパシー（co
rneopathies）の治療に適用できる。最後に、一般に、
ステロイドおよび甲状腺ホルモンのレセプターの上科に
属するレセプターの発現の修飾に関わるあらゆる疾患の
処置にも適用できる。
の分野において際だった活性を有しており、特に、角質
化疾患に関連する皮膚病、炎症および／または免疫アレ
ルギー部分を持つ皮膚病（または皮膚病のようなも
の）、および良性か悪性かに関わらず皮膚または表皮の
増殖に対し、特に、局所的処置または全身処置という形
で適用できるという利用用途がある。加えて、これらの
化合物は、結合組織の退化の病気を治療し、光により誘
発されたものか年齢によるものかを問わず、皮膚の老化
に抗し、瘢痕形成疾患を処置するために使用することが
できる。さらに、眼科の分野、特にコーネオパシー（co
rneopathies）の治療に適用できる。最後に、一般に、
ステロイドおよび甲状腺ホルモンのレセプターの上科に
属するレセプターの発現の修飾に関わるあらゆる疾患の
処置にも適用できる。
【０００３】また、本発明の化合物は、ボディケア用ま
たはヘアケア用の化粧品用組成物に使用することができ
る。
たはヘアケア用の化粧品用組成物に使用することができ
る。
【０００４】
【発明の構成】本発明の化合物は、次の一般式（Ｉ）：
【化９】 ［式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子、−ＣＨ3基、−ＣＨ2
−Ｏ−Ｒ3基、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｒ4基、−Ｏ−Ｒ
5基、−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ＣＯ）n−Ｒ6基、−ＣＯ−
Ｒ7基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ8基、または、−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ9
基を表し、ｍ、ｎおよびｐ並びに基Ｒ3ないしＲ9は、後
述する意味を有するものであり、Ｒ2は、水素原子また
はハロゲン原子、低級アルキル基、−ＮＯ2基、−Ｏ−
ＣＯＲ4基、−ＯＲ9基、または、次の式（ＩＩ）
−Ｏ−Ｒ3基、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｒ4基、−Ｏ−Ｒ
5基、−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ＣＯ）n−Ｒ6基、−ＣＯ−
Ｒ7基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ8基、または、−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ9
基を表し、ｍ、ｎおよびｐ並びに基Ｒ3ないしＲ9は、後
述する意味を有するものであり、Ｒ2は、水素原子また
はハロゲン原子、低級アルキル基、−ＮＯ2基、−Ｏ−
ＣＯＲ4基、−ＯＲ9基、または、次の式（ＩＩ）
【化１０】 （式（ＩＩ）中、基Ｒ4、Ｒ9およびＲ10は後述する意味
を有するものである）を表し、Ａｒは、次の式（ａ）−
（ｅ）
を有するものである）を表し、Ａｒは、次の式（ａ）−
（ｅ）
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】 の基から選ばれた基（ここで、Ｒ2は上記の意味を有
し、Ｒ9は下記の意味を有する）であり、Ｘは、−Ｏ
−、−Ｓ（Ｏ）t−または−ＮＲ9−基を示し、ｔ値およ
び基Ｒ9 は、後述する意味を有するものであり、Ｙおよ
びＺは−ＣＲ11Ｒ12基を示し、 基Ｒ11、基Ｒ12は、後
述する意味を有するものであり、上述した全てにおい
て、ｍは、１、２または３の整数であり、ｎは、０また
は１の整数であり、ｐは、０、１、２または３の整数で
あり、ｔは、０、１または２の整数であり、Ｒ3は、水
素原子または低級アルキル基を表し、Ｒ4は、低級アル
キル基を表し、Ｒ5は、水素原子または低級アルキル基
を表し、Ｒ6は、低級アルキル基または複素環を表し、
Ｒ7は、水素原子、低級アルキル基または次の基（ＩＩ
Ｉ）
し、Ｒ9は下記の意味を有する）であり、Ｘは、−Ｏ
−、−Ｓ（Ｏ）t−または−ＮＲ9−基を示し、ｔ値およ
び基Ｒ9 は、後述する意味を有するものであり、Ｙおよ
びＺは−ＣＲ11Ｒ12基を示し、 基Ｒ11、基Ｒ12は、後
述する意味を有するものであり、上述した全てにおい
て、ｍは、１、２または３の整数であり、ｎは、０また
は１の整数であり、ｐは、０、１、２または３の整数で
あり、ｔは、０、１または２の整数であり、Ｒ3は、水
素原子または低級アルキル基を表し、Ｒ4は、低級アル
キル基を表し、Ｒ5は、水素原子または低級アルキル基
を表し、Ｒ6は、低級アルキル基または複素環を表し、
Ｒ7は、水素原子、低級アルキル基または次の基（ＩＩ
Ｉ）
【化１６】 （式（ＩＩＩ）中、Ｒ´、Ｒ″は同じかまたは異なって
おり、水素原子、低級アルキル基、モノヒドロキシアル
キル基、ポリヒドロキシアルキル基、任意に置換された
アリール基を表すか、Ｎ原子と共同してアミノ酸または
ペプチドの残基または複素環を形成する）を表し、Ｒ8
は、水素原子、直鎖状または分枝状で１から２０の炭素
原子を有するアルキル基、アルケニル基、モノヒドロキ
シアルキル基またはポリヒドロキシアルキル基、ペンタ
エリトリトール残基、任意に置換されたアリールもしく
はアラルキル基、または糖の残基を表し、Ｒ9は、水素
原子または低級アルキル基を表し、Ｒ10は、水素原子ま
たは低級アルキル基を表し、Ｒ11は、水素原子または低
級アルキル基を表し、Ｒ12は、水素原子または低級アル
キル基を表す］によって表されることができる。
おり、水素原子、低級アルキル基、モノヒドロキシアル
キル基、ポリヒドロキシアルキル基、任意に置換された
アリール基を表すか、Ｎ原子と共同してアミノ酸または
ペプチドの残基または複素環を形成する）を表し、Ｒ8
は、水素原子、直鎖状または分枝状で１から２０の炭素
原子を有するアルキル基、アルケニル基、モノヒドロキ
シアルキル基またはポリヒドロキシアルキル基、ペンタ
エリトリトール残基、任意に置換されたアリールもしく
はアラルキル基、または糖の残基を表し、Ｒ9は、水素
原子または低級アルキル基を表し、Ｒ10は、水素原子ま
たは低級アルキル基を表し、Ｒ11は、水素原子または低
級アルキル基を表し、Ｒ12は、水素原子または低級アル
キル基を表す］によって表されることができる。
【０００５】また、本発明は、基Ｒ1 がカルボン酸の官
能基、またはスルホン酸の官能基を表し、またはアミン
の官能基を有する場合、または基Ｒ2 がアミンの官能基
を表す場合において、上述した式（Ｉ）の化合物の塩類
に関し、また前記化合物のキラルの類似化合物にも関す
る。また、本発明の組成物が塩類の形態をとる場合、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属、または亜鉛または
有機アミンの塩類であることが好ましい。
能基、またはスルホン酸の官能基を表し、またはアミン
の官能基を有する場合、または基Ｒ2 がアミンの官能基
を表す場合において、上述した式（Ｉ）の化合物の塩類
に関し、また前記化合物のキラルの類似化合物にも関す
る。また、本発明の組成物が塩類の形態をとる場合、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属、または亜鉛または
有機アミンの塩類であることが好ましい。
【０００６】本発明において、低級アルキル基は、１か
ら６の炭素原子を有するものを意味すると理解され、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−
ブチル基、ヘキシル基であることが好ましい。
ら６の炭素原子を有するものを意味すると理解され、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−
ブチル基、ヘキシル基であることが好ましい。
【０００７】１から２０の炭素原子を有する直鎖状また
は分枝状のアルキル基は、特に、メチル基、エチル基、
プロピル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基およびオクタデシル基を意味す
るものとする。
は分枝状のアルキル基は、特に、メチル基、エチル基、
プロピル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基およびオクタデシル基を意味す
るものとする。
【０００８】モノヒドロキシアルキル基は、好ましくは
２または３の炭素原子を有する基であり、特に、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基または３
−ヒドロキシプロピル基を意味するものとする。
２または３の炭素原子を有する基であり、特に、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基または３
−ヒドロキシプロピル基を意味するものとする。
【０００９】ポリヒドロキシアルキル基は、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル基、２，３，４−トリヒドロキシブ
チル基、または２，３，４，５−テトラヒドロキシペン
チル基のような、好ましくは３から６の炭素原子と、２
から５のヒドロキシル基を含有する基を意味するものと
する。
ヒドロキシプロピル基、２，３，４−トリヒドロキシブ
チル基、または２，３，４，５−テトラヒドロキシペン
チル基のような、好ましくは３から６の炭素原子と、２
から５のヒドロキシル基を含有する基を意味するものと
する。
【００１０】アリール基は、好ましくは少なくとも一つ
のハロゲン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ官
能基で任意に置換されたフェニル基を意味するものとす
る。
のハロゲン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ官
能基で任意に置換されたフェニル基を意味するものとす
る。
【００１１】アラルキル基は、好ましくは少なくとも一
つのハロゲン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ
官能基で任意に置換されたベンジル基、またはフェネチ
ル基を意味するものとする。
つのハロゲン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ
官能基で任意に置換されたベンジル基、またはフェネチ
ル基を意味するものとする。
【００１２】アルケニル基は、特にアリル基のような、
好ましくは２から５の炭素原子を含有し、１つまたはそ
れ以上の不飽和エチレン（ethylenic unsaturations）
を有する基を意味するものとする。
好ましくは２から５の炭素原子を含有し、１つまたはそ
れ以上の不飽和エチレン（ethylenic unsaturations）
を有する基を意味するものとする。
【００１３】糖残基は、グルコース、ガラクトースまた
はマンノース、あるいはグルクロン酸から誘導された残
基を意味するものである。
はマンノース、あるいはグルクロン酸から誘導された残
基を意味するものである。
【００１４】アミノ酸残基は、リジン、グリシン、また
はアスパラギン酸から誘導された残基を意味するもので
あり、ペプチド残基は、アミノ酸の結合により生じたジ
ペプチド残基またはトリペプチド残基を意味するものと
する。
はアスパラギン酸から誘導された残基を意味するもので
あり、ペプチド残基は、アミノ酸の結合により生じたジ
ペプチド残基またはトリペプチド残基を意味するものと
する。
【００１５】最後に、複素環基は、上述したＣ1−Ｃ6ア
ルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシ
アルキル基で４位が任意に置換された、ピペラジノ基、
ピロリジノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基を意味する
ものとする。
ルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシ
アルキル基で４位が任意に置換された、ピペラジノ基、
ピロリジノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基を意味する
ものとする。
【００１６】Ｒ2 がハロゲン原子である場合、ハロゲン
原子は、フッ素、塩素または臭素原子であることが好ま
しい。
原子は、フッ素、塩素または臭素原子であることが好ま
しい。
【００１７】本発明の範囲内に入る上述した式（Ｉ）の
化合物としては、特に、次に記載するもの： ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルフィニル）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルホニル）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルアミノ）安息香酸 ５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）−２−チオフェン
＝カルボン酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）安息香酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）安息香酸 ４−（３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 ４−（３−イソプロピル−５，５，８，８−テトラメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）アセトフェノン ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）ベンズアルデヒ
ド ４−（３−ブロモ−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 ３−メチル−４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 ３−メチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 ３−メチル−４−（３−エチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチ
ルオキシ）安息香酸 ６−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ニコチン酸 ２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロール−２−ナフチ
ルチオ）安息香酸 ２−クロロ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 ４−（３−エチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 ４−（３−イソプロピル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 ４−（３−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゼンメ
タノール ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアル
デヒド Ｎ−エチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
ベンズアミド Ｎ−４−ヒドロキシフェニル−４−（３，５，５，８，
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンズアミド を挙げることができる。
化合物としては、特に、次に記載するもの： ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルフィニル）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルホニル）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルアミノ）安息香酸 ５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）−２−チオフェン
＝カルボン酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）安息香酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）安息香酸 ４−（３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 ４−（３−イソプロピル−５，５，８，８−テトラメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）アセトフェノン ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）ベンズアルデヒ
ド ４−（３−ブロモ−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 ３−メチル−４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 ３−メチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 ３−メチル−４−（３−エチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチ
ルオキシ）安息香酸 ６−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ニコチン酸 ２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロール−２−ナフチ
ルチオ）安息香酸 ２−クロロ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 ４−（３−エチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 ４−（３−イソプロピル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 ４−（３−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゼンメ
タノール ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアル
デヒド Ｎ−エチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
ベンズアミド Ｎ−４−ヒドロキシフェニル−４−（３，５，５，８，
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンズアミド を挙げることができる。
【００１８】本発明において、特に好ましい式（Ｉ）の
化合物は、次の条件： −Ｒ1は、−ＣＯ−Ｒ7基であり、 −Ｒ2は、低級アルキル基または−ＯＲ9基であり、 −Ａｒは、式（ａ）の基を表し、 −Ｘは、−Ｏ−、、−Ｓ−、または−ＮＲ9−を表す の少なくとも１つ、好ましくは全てを満足するものであ
る。
化合物は、次の条件： −Ｒ1は、−ＣＯ−Ｒ7基であり、 −Ｒ2は、低級アルキル基または−ＯＲ9基であり、 −Ａｒは、式（ａ）の基を表し、 −Ｘは、−Ｏ−、、−Ｓ−、または−ＮＲ9−を表す の少なくとも１つ、好ましくは全てを満足するものであ
る。
【００１９】また、本発明は、式（Ｉ）の化合物の調製
方法、特に、図１に示された反応経路による調製方法を
提供する。
方法、特に、図１に示された反応経路による調製方法を
提供する。
【００２０】例えば、式Ｉ（ａ）（図１参照）の化合物
は、ピリジンのような溶媒中に、臭化銅と硫化ジメチル
の錯体が存在する状態で、ハロゲン化誘導体（７）、好
ましくは臭素含有誘導体またはヨード含有誘導体によ
り、カップリングしたフェノール誘導体（３）のナトリ
ウム塩から得ることができる（図１参照）。フェノール
誘導体類（３）は、例えば塩化アルミニウムのようなル
イス酸の存在下において、フェノール（２）とジハロゲ
ン化誘導体（１）とのフリーデル−クラフツ型反応によ
って得ることができる。
は、ピリジンのような溶媒中に、臭化銅と硫化ジメチル
の錯体が存在する状態で、ハロゲン化誘導体（７）、好
ましくは臭素含有誘導体またはヨード含有誘導体によ
り、カップリングしたフェノール誘導体（３）のナトリ
ウム塩から得ることができる（図１参照）。フェノール
誘導体類（３）は、例えば塩化アルミニウムのようなル
イス酸の存在下において、フェノール（２）とジハロゲ
ン化誘導体（１）とのフリーデル−クラフツ型反応によ
って得ることができる。
【００２１】式Ｉ（ｂ）の化合物は、エチルアルコール
またはブチルアルコールのようなアルコール溶媒中に、
所定の遷移金属錯体のような触媒が存在する状態で、ハ
ロゲン化誘導体（７）、好ましくは臭素含有誘導体また
はヨード含有誘導体により、カップリングしたチオール
誘導体（６）のナトリウム塩から得ることができる（図
１参照）。適切な触媒としては、特に、ニッケルまたは
パラジウムから誘導されたもの、例えば、種々のホスフ
ィンとのＮｉII錯体およびテトラキス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム（０）を挙げることができる。チ
オール誘導体類（６）は、M.NewmanおよびH.Karnesによ
って、J.Org.Chem 1966 31 3980-4に記載された一般的
な条件に従って、ジアルキルチオカルバマート誘導体類
（４）および（５）を経由して、フェノール誘導体類
（３）から得ることができる。
またはブチルアルコールのようなアルコール溶媒中に、
所定の遷移金属錯体のような触媒が存在する状態で、ハ
ロゲン化誘導体（７）、好ましくは臭素含有誘導体また
はヨード含有誘導体により、カップリングしたチオール
誘導体（６）のナトリウム塩から得ることができる（図
１参照）。適切な触媒としては、特に、ニッケルまたは
パラジウムから誘導されたもの、例えば、種々のホスフ
ィンとのＮｉII錯体およびテトラキス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム（０）を挙げることができる。チ
オール誘導体類（６）は、M.NewmanおよびH.Karnesによ
って、J.Org.Chem 1966 31 3980-4に記載された一般的
な条件に従って、ジアルキルチオカルバマート誘導体類
（４）および（５）を経由して、フェノール誘導体類
（３）から得ることができる。
【００２２】式Ｉ（ｃ）および式Ｉ（ｄ）の誘導体類
は、例えば、メタ−クロロ過安息香酸を使用して、誘導
体Ｉ（ｂ）を酸化することによって得ることができる。
は、例えば、メタ−クロロ過安息香酸を使用して、誘導
体Ｉ（ｂ）を酸化することによって得ることができる。
【００２３】一般式（Ｉ）において、Ｘが−ＮＲ9基を
表す場合、化合物は、次の式（ＩＶ）：
表す場合、化合物は、次の式（ＩＶ）：
【化１７】 に示すように、二炭酸カリウムまたはＮ−メチルモルホ
リンのような塩基および銅の存在下で、アニリン誘導体
（８）により、ハロゲン化誘導体（７）、好ましくはヨ
ード含有誘導体を直接求核置換することによるウルマン
型反応に従って製造することができる。
リンのような塩基および銅の存在下で、アニリン誘導体
（８）により、ハロゲン化誘導体（７）、好ましくはヨ
ード含有誘導体を直接求核置換することによるウルマン
型反応に従って製造することができる。
【００２４】上述した式および反応において、Ｒ1、Ｒ2
は、上述した一般式（Ｉ）における場合と同様の意味を
有するか、あるいはカップリング条件に支障がないよう
に適切に保護された誘導体である。特に、Ｒ1、Ｒ2がヒ
ドロキシル基を表す場合、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシまたはメトキシエトキシメトキシの形態で保
護されることが好ましい。保護は、テトラブチルアンモ
ニウム＝フルオリドまたはトリメチルシラン＝ヨージド
または酸性媒体（例えば、塩酸）の存在下において、取
り除かれる。
は、上述した一般式（Ｉ）における場合と同様の意味を
有するか、あるいはカップリング条件に支障がないよう
に適切に保護された誘導体である。特に、Ｒ1、Ｒ2がヒ
ドロキシル基を表す場合、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシまたはメトキシエトキシメトキシの形態で保
護されることが好ましい。保護は、テトラブチルアンモ
ニウム＝フルオリドまたはトリメチルシラン＝ヨージド
または酸性媒体（例えば、塩酸）の存在下において、取
り除かれる。
【００２５】また、本発明は、医薬品として上述した式
（Ｉ）の化合物を提供する。
（Ｉ）の化合物を提供する。
【００２６】これらの化合物は、インヴィトロにおい
て、ヒトのケラチノサイトのある分化の兆候を発現させ
る活性を示し（Anal.Biochem.,192,pp.232-236,199
1）、および／またはRhino-Mouse test（Skin Pharmaco
logy,4,pp.65-73,1991）において良好な面皰性活性を示
す。
て、ヒトのケラチノサイトのある分化の兆候を発現させ
る活性を示し（Anal.Biochem.,192,pp.232-236,199
1）、および／またはRhino-Mouse test（Skin Pharmaco
logy,4,pp.65-73,1991）において良好な面皰性活性を示
す。
【００２７】本発明の化合物は、特に、次の治療分野に
適している。 １） 分化および増殖に関連する角質化疾患に起因した
皮膚病の治療、特に、尋常の座瘡、またはコメド型、多
形成またはしゅさ性座瘡、結節嚢性（nodulocystic）座
瘡、または凝塊性座瘡（acne conglobate）、老人性座
瘡、二期座瘡（secondary acnes）、例えば太陽光、薬
物、または職業性の座瘡の治療、 ２） 他のタイプの角質化疾患、特に、魚鱗癬（ichthy
oses）、魚鱗癬状症状（ichthyosiform states）、ダリ
アー疾患、掌側および足底の角化症、リュウコプラキア
ス（leucoplakias）およびリュウコプラキアス状症状、
皮膚および粘膜（頬）の苔癬の治療、 ３） 炎症性および／または免疫アレルギーの部分を持
つ角質化疾患に関連する他の皮膚病、特に、皮膚、粘
膜、爪を問わずあらゆる乾癬および間接症性乾癬（arth
ropathic psoriasis）または皮膚のアトピー、例えば、
湿疹または呼吸性アトピー、または増殖性歯肉炎（ging
ival hypertrophy）の治療、また、この化合物は、角質
化疾患を示さないある種の炎症症状にも使用することが
でき、 ４） 尋常性ゆうぜい、扁平ゆうぜいおよびゆうぜい状
表皮発育異常症、口または鮮紅色の乳頭腫症および紫外
線によって誘発される増殖、特に基底細胞および脊髄細
胞の上皮腫の場合における、良性か悪性かを問わず、ウ
ィルス由来か否かを問わない、全ての皮膚または表皮の
増殖の治療、 ５） 水疱性の皮膚病およびコラーゲンの疾患のよう
な、他の皮膚病の治療、 ６） ある種の眼病、特にコルネオパシー（corneopath
ies）の治療、 ７） 光により誘発されたものか年齢によるものかを問
わず、老化を治療したり対処したり、年齢による老化ま
たは化学線による老化と関連した光線性角化症と色素沈
着を低減する治療、 ８） 局性コルチコステロイドまたは全身性コルチコス
テロイドによって誘発された表皮萎縮および／または皮
膚萎縮、または他の形態の皮膚萎縮の徴候の防止または
治療 ９） 瘢痕形成疾患の防止または処理、またはビビス
（vibices）の防止または治療、 １０） 座瘡性過脂漏症または単なる脂漏症のような皮
脂の機能疾患についての治療、 １１） 癌または前癌症状の治療または予防、 １２） 関節炎のような炎症疾患の治療、 １３） 皮膚レベルまたは一般的な、ウィルスに由来す
るある種の疾患の治療、 １４） 脱毛の防止または治療、 １５） 免疫部分を持つ皮膚病または一般的な病気の治
療、 １６） 動脈硬化のような心臓血管の病気の治療、 において、特に適切である。
適している。 １） 分化および増殖に関連する角質化疾患に起因した
皮膚病の治療、特に、尋常の座瘡、またはコメド型、多
形成またはしゅさ性座瘡、結節嚢性（nodulocystic）座
瘡、または凝塊性座瘡（acne conglobate）、老人性座
瘡、二期座瘡（secondary acnes）、例えば太陽光、薬
物、または職業性の座瘡の治療、 ２） 他のタイプの角質化疾患、特に、魚鱗癬（ichthy
oses）、魚鱗癬状症状（ichthyosiform states）、ダリ
アー疾患、掌側および足底の角化症、リュウコプラキア
ス（leucoplakias）およびリュウコプラキアス状症状、
皮膚および粘膜（頬）の苔癬の治療、 ３） 炎症性および／または免疫アレルギーの部分を持
つ角質化疾患に関連する他の皮膚病、特に、皮膚、粘
膜、爪を問わずあらゆる乾癬および間接症性乾癬（arth
ropathic psoriasis）または皮膚のアトピー、例えば、
湿疹または呼吸性アトピー、または増殖性歯肉炎（ging
ival hypertrophy）の治療、また、この化合物は、角質
化疾患を示さないある種の炎症症状にも使用することが
でき、 ４） 尋常性ゆうぜい、扁平ゆうぜいおよびゆうぜい状
表皮発育異常症、口または鮮紅色の乳頭腫症および紫外
線によって誘発される増殖、特に基底細胞および脊髄細
胞の上皮腫の場合における、良性か悪性かを問わず、ウ
ィルス由来か否かを問わない、全ての皮膚または表皮の
増殖の治療、 ５） 水疱性の皮膚病およびコラーゲンの疾患のよう
な、他の皮膚病の治療、 ６） ある種の眼病、特にコルネオパシー（corneopath
ies）の治療、 ７） 光により誘発されたものか年齢によるものかを問
わず、老化を治療したり対処したり、年齢による老化ま
たは化学線による老化と関連した光線性角化症と色素沈
着を低減する治療、 ８） 局性コルチコステロイドまたは全身性コルチコス
テロイドによって誘発された表皮萎縮および／または皮
膚萎縮、または他の形態の皮膚萎縮の徴候の防止または
治療 ９） 瘢痕形成疾患の防止または処理、またはビビス
（vibices）の防止または治療、 １０） 座瘡性過脂漏症または単なる脂漏症のような皮
脂の機能疾患についての治療、 １１） 癌または前癌症状の治療または予防、 １２） 関節炎のような炎症疾患の治療、 １３） 皮膚レベルまたは一般的な、ウィルスに由来す
るある種の疾患の治療、 １４） 脱毛の防止または治療、 １５） 免疫部分を持つ皮膚病または一般的な病気の治
療、 １６） 動脈硬化のような心臓血管の病気の治療、 において、特に適切である。
【００２８】上述した治療分野において、本発明の化合
物は、好ましくは、レチノイド型活性を有する他の化合
物類と、ビタミンＤ類またはそれらの誘導体類、コルチ
コステロイド、抗フリーラジカル剤、α−ヒドロキシ酸
またはα−ケト酸またはそれらの誘導体、またはイオン
チャンネル遮断薬類と組み合わせて使用することができ
る。ビタミンＤ類またはそれらの誘導体類は、例えば、
ビタミンＤ2 またはビタミンＤ3 、特に、１，２５−ジ
ヒドロキシビタミンＤ3 を意味するものとする。抗フリ
ーラジカル剤は、例えば、α−トコフェロール、スーパ
ーオキシドジスムターゼ、ユビキノール、あるいはある
種の金属キレート剤を意味するものとする。α−ヒドロ
キシ酸またはα−ケト酸またはそれらの誘導体は、例え
ば、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、マンデ
ル酸、酒石酸、グリセリン酸またはアスコルビン酸また
はそれらの塩類、アミド類またはそれらのエステル類を
意味するものとする。最後に、イオンチャンネル遮断薬
類は、例えば、ミノキシジル（２，４−ジアミノ−６−
ピペリジノピリミジン＝３−オキシド）およびその誘導
体を意味するものとする。
物は、好ましくは、レチノイド型活性を有する他の化合
物類と、ビタミンＤ類またはそれらの誘導体類、コルチ
コステロイド、抗フリーラジカル剤、α−ヒドロキシ酸
またはα−ケト酸またはそれらの誘導体、またはイオン
チャンネル遮断薬類と組み合わせて使用することができ
る。ビタミンＤ類またはそれらの誘導体類は、例えば、
ビタミンＤ2 またはビタミンＤ3 、特に、１，２５−ジ
ヒドロキシビタミンＤ3 を意味するものとする。抗フリ
ーラジカル剤は、例えば、α−トコフェロール、スーパ
ーオキシドジスムターゼ、ユビキノール、あるいはある
種の金属キレート剤を意味するものとする。α−ヒドロ
キシ酸またはα−ケト酸またはそれらの誘導体は、例え
ば、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、マンデ
ル酸、酒石酸、グリセリン酸またはアスコルビン酸また
はそれらの塩類、アミド類またはそれらのエステル類を
意味するものとする。最後に、イオンチャンネル遮断薬
類は、例えば、ミノキシジル（２，４−ジアミノ−６−
ピペリジノピリミジン＝３−オキシド）およびその誘導
体を意味するものとする。
【００２９】また、本発明は、少なくとも上述した式
（Ｉ）の化合物の１種、そのキラル類似化合物類の１
種、もしくはその塩類の１種を含有してなる医薬用組成
物を提供する。
（Ｉ）の化合物の１種、そのキラル類似化合物類の１
種、もしくはその塩類の１種を含有してなる医薬用組成
物を提供する。
【００３０】このように、本発明は、特に、上述した病
状の治療用の、新規な医薬用組成物を提供するものであ
って、該組成物の投与形式に合った、医薬的に許容可能
なキャリアーに、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、
そのキラルの類似化合物の１種、その化合物の塩類の１
種を含有させてなる組成物を提供するものである。
状の治療用の、新規な医薬用組成物を提供するものであ
って、該組成物の投与形式に合った、医薬的に許容可能
なキャリアーに、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、
そのキラルの類似化合物の１種、その化合物の塩類の１
種を含有させてなる組成物を提供するものである。
【００３１】本発明の化合物は、腸内、非経口、局所、
または接眼の経路を経て投与することができる。
または接眼の経路を経て投与することができる。
【００３２】腸投与用の医薬品は、錠剤、ゼラチンカプ
セル、糖衣錠剤、シロップ、懸濁剤、液剤、粉末、顆
粒、エマルション、放出の調節が可能なミクロスフェア
またはナノスフェアまたは脂質または重合体の小胞体の
形態とすることができる。非経口投与用の組成物は、灌
流用または注射用の懸濁液または溶剤の形態とすること
ができる。
セル、糖衣錠剤、シロップ、懸濁剤、液剤、粉末、顆
粒、エマルション、放出の調節が可能なミクロスフェア
またはナノスフェアまたは脂質または重合体の小胞体の
形態とすることができる。非経口投与用の組成物は、灌
流用または注射用の懸濁液または溶剤の形態とすること
ができる。
【００３３】本発明の化合物は、一般に、体重１kg当た
り、約０．０１ｍｇから１００ｍｇの１日量で、１から
３回の割合で投与される。
り、約０．０１ｍｇから１００ｍｇの１日量で、１から
３回の割合で投与される。
【００３４】本発明の化合物を主成分とする局所投与用
の医薬用組成物は、特に、皮膚および粘膜の処置用であ
り、軟膏類、クリーム類、ミルク類、ポマード類、粉末
類、含浸パッド類、液剤、ゲル、スプレー類、ローショ
ン類または懸濁液類の形態で提供することができる。ま
た、前記組成物は、放出の調節が可能な、ミクロスフェ
アまたはナノスフェアまたは脂質または重合体の小胞体
または重合体のばんそうこう（パッチ）およびヒドロゲ
ルの形態で提供することができる。局所投与用のこれら
の組成物は、さらに、臨床的症状によって、無水の形態
または水性の形態で提供することもできる。
の医薬用組成物は、特に、皮膚および粘膜の処置用であ
り、軟膏類、クリーム類、ミルク類、ポマード類、粉末
類、含浸パッド類、液剤、ゲル、スプレー類、ローショ
ン類または懸濁液類の形態で提供することができる。ま
た、前記組成物は、放出の調節が可能な、ミクロスフェ
アまたはナノスフェアまたは脂質または重合体の小胞体
または重合体のばんそうこう（パッチ）およびヒドロゲ
ルの形態で提供することができる。局所投与用のこれら
の組成物は、さらに、臨床的症状によって、無水の形態
または水性の形態で提供することもできる。
【００３５】眼投与用は、主に、洗眼剤である。
【００３６】局所または眼に使用されるこれらの組成物
は、上述した式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種、また
は前記化合物の光学異性体または幾何異性体の少なくと
も１種、または前記化合物の塩類の少なくとも１種を含
有し、その濃度は、組成物の全重量に対して、０．００
１％と５％の間であることが好ましい。
は、上述した式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種、また
は前記化合物の光学異性体または幾何異性体の少なくと
も１種、または前記化合物の塩類の少なくとも１種を含
有し、その濃度は、組成物の全重量に対して、０．００
１％と５％の間であることが好ましい。
【００３７】また、本発明の式（Ｉ）の化合物は、化粧
品の分野、特に、ボディおよびヘアケア用、なかでも、
座瘡ができやすい傾向にある皮膚の処置用、髪の再生
用、抜け毛防止用、皮膚または髪の外観が脂ぎることに
抗するため、太陽の有害な影響に対する保護、または、
生理学的に乾燥した肌の処置、光誘発性または年齢によ
る老化の防止および／または対処のために適用できると
いう利用用途がある。
品の分野、特に、ボディおよびヘアケア用、なかでも、
座瘡ができやすい傾向にある皮膚の処置用、髪の再生
用、抜け毛防止用、皮膚または髪の外観が脂ぎることに
抗するため、太陽の有害な影響に対する保護、または、
生理学的に乾燥した肌の処置、光誘発性または年齢によ
る老化の防止および／または対処のために適用できると
いう利用用途がある。
【００３８】さらに、化粧品の分野において、本発明の
化合物は、好ましくは、レチノイド型活性を有する他の
化合物類、ビタミンＤ類またはそれらの誘導体類、コル
チコステロイド、抗フリーラジカル剤、α−ヒドロキシ
酸またはα−ケト酸またはそれらの誘導体、またはイオ
ンチャンネル遮断薬類と組み合わせて使用することがで
き、これら種々の製品は、上述したものである。
化合物は、好ましくは、レチノイド型活性を有する他の
化合物類、ビタミンＤ類またはそれらの誘導体類、コル
チコステロイド、抗フリーラジカル剤、α−ヒドロキシ
酸またはα−ケト酸またはそれらの誘導体、またはイオ
ンチャンネル遮断薬類と組み合わせて使用することがで
き、これら種々の製品は、上述したものである。
【００３９】よって、本発明は、また、化粧品的に許容
可能で局所適用に適したキャリアに、上述した式（Ｉ）
の化合物の少なくとも１種、または前記化合物のキラル
の類似化合物の少なくとも１種、または前記化合物の塩
類の少なくとも１種を含有してなる化粧品用組成物をも
目的とし、この化粧品用組成物は、クリーム、ミルク、
ローション、ゲル、ミクロスフィアまたはナノスフィア
または脂質または重合小胞体、石鹸またはシャンプーの
形態で提供することができる。
可能で局所適用に適したキャリアに、上述した式（Ｉ）
の化合物の少なくとも１種、または前記化合物のキラル
の類似化合物の少なくとも１種、または前記化合物の塩
類の少なくとも１種を含有してなる化粧品用組成物をも
目的とし、この化粧品用組成物は、クリーム、ミルク、
ローション、ゲル、ミクロスフィアまたはナノスフィア
または脂質または重合小胞体、石鹸またはシャンプーの
形態で提供することができる。
【００４０】本発明の化粧品用組成物において、式
（Ｉ）の化合物の濃度は、組成物の全重量に対して、
０．００１％と３％の間であることが好ましい。
（Ｉ）の化合物の濃度は、組成物の全重量に対して、
０．００１％と３％の間であることが好ましい。
【００４１】加えて、本発明の医薬用および化粧品用の
組成物は、不活性な添加剤、または薬力学的または化粧
品的な活性を有する添加剤、またはこれらの添加剤を組
み合わせたもの、特に：湿潤剤（wetting agent）、ヒ
ドロキノン、アゼライン酸、カフェー酸またはコウジ酸
のような色素沈着除去剤；柔軟剤；グリセロール、ＰＥ
Ｇ４００、チアモルホリノン（thiamorpholinone）およ
びその誘導体または尿素のような水化剤；Ｓ−カルボキ
シメチルシステイン、Ｓ−ベンジルシステアミン、その
塩類またはその誘導体類、過酸化ベンゾイルのような抗
脂漏剤または抗座瘡剤、エリスロマイシンおよびそのエ
ステル類、ネオマイシン、クリンダマイシンおよびその
エステル類、テトラサイクリンのような抗生物質；ケト
コナゾール（ketoconazole）または４，５−ポリメチレ
ン−３−イソチアゾリドン（isothiazolidones）のよう
な抗菌剤；ミノキシジル（２，４−ジアミノ−６−ピペ
リジノピリミジン＝３−オキシド）およびその誘導体、
ジアゾキシド（７−クロロ−３−メチル−１，２，４−
ベンゾチアジアジン＝１，１−ジオキシド）およびフェ
ニトイン（５，４−ジフェニル−２，４−イミダゾリジ
ンジオン）のような髪の再生を促進する薬剤；非ステロ
イド系の抗炎症剤；カロチノイド、特にβ−カロチン；
アントラリン（anthralin）およびその誘導体のような
抗止痒剤；５，８，１１，１４−エイコサテトライン酸
（eicosatetraynoic acid）および５，８，１１−エイ
コサトリイン酸（eicosatrynoic acid）およびそのエス
テル類およびアミド類を含有してもよい。
組成物は、不活性な添加剤、または薬力学的または化粧
品的な活性を有する添加剤、またはこれらの添加剤を組
み合わせたもの、特に：湿潤剤（wetting agent）、ヒ
ドロキノン、アゼライン酸、カフェー酸またはコウジ酸
のような色素沈着除去剤；柔軟剤；グリセロール、ＰＥ
Ｇ４００、チアモルホリノン（thiamorpholinone）およ
びその誘導体または尿素のような水化剤；Ｓ−カルボキ
シメチルシステイン、Ｓ−ベンジルシステアミン、その
塩類またはその誘導体類、過酸化ベンゾイルのような抗
脂漏剤または抗座瘡剤、エリスロマイシンおよびそのエ
ステル類、ネオマイシン、クリンダマイシンおよびその
エステル類、テトラサイクリンのような抗生物質；ケト
コナゾール（ketoconazole）または４，５−ポリメチレ
ン−３−イソチアゾリドン（isothiazolidones）のよう
な抗菌剤；ミノキシジル（２，４−ジアミノ−６−ピペ
リジノピリミジン＝３−オキシド）およびその誘導体、
ジアゾキシド（７−クロロ−３−メチル−１，２，４−
ベンゾチアジアジン＝１，１−ジオキシド）およびフェ
ニトイン（５，４−ジフェニル−２，４−イミダゾリジ
ンジオン）のような髪の再生を促進する薬剤；非ステロ
イド系の抗炎症剤；カロチノイド、特にβ−カロチン；
アントラリン（anthralin）およびその誘導体のような
抗止痒剤；５，８，１１，１４−エイコサテトライン酸
（eicosatetraynoic acid）および５，８，１１−エイ
コサトリイン酸（eicosatrynoic acid）およびそのエス
テル類およびアミド類を含有してもよい。
【００４２】また、本発明の組成物は、味覚向上剤（ta
ste-enhancing agents）、パラヒドロキシ安息香酸エス
テルのような防腐剤、安定剤、水分調節剤、ｐＨ調節
剤、浸透圧調整剤、乳化剤、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ遮
蔽剤、α−トコフェロール、ブチル化ヒドロキシアニソ
ールまたはブチル化ヒドロキシトルエンのような酸化防
止剤を含有してもよい。
ste-enhancing agents）、パラヒドロキシ安息香酸エス
テルのような防腐剤、安定剤、水分調節剤、ｐＨ調節
剤、浸透圧調整剤、乳化剤、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ遮
蔽剤、α−トコフェロール、ブチル化ヒドロキシアニソ
ールまたはブチル化ヒドロキシトルエンのような酸化防
止剤を含有してもよい。
【００４３】
【実施例】本発明の式（Ｉ）の活性化合物の処方の様々
な実施例、並びに前記化合物を用いる様々な具体的な調
製物を例証するが、本発明はこれらに限定されるこので
はない。
な実施例、並びに前記化合物を用いる様々な具体的な調
製物を例証するが、本発明はこれらに限定されるこので
はない。
【００４４】実施例１ ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）安息香酸 （ａ）メチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）
ベンゾアート ５．３ｇ（１５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール
と、７０ｍｌのピリジンとを、窒素流下にて三つ口フラ
スコに入れ、４３０ｍｇ（１５ｍｍｏｌ）と少量の水酸
化ナトリウム（油中に８０％）を少しずつ添加した。混
合物を３０分間攪拌し、３．９ｇ（１５ｍｍｏｌ）のメ
チル＝４−ヨードベンゾアートと、４．６ｇ（２２．５
ｍｍｏｌ）の臭化銅とジメチル＝スルフィドの錯体を逐
次添加し、得られた混合物を、還流しつつ１６時間加熱
した。反応混合物を、所定の乾燥度になるまで蒸発さ
せ、水およびエチルエーテルに溶解して、有機相をデカ
ントし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得
られた残留物を、ジクロロメタンとヘキサン（５０−５
０）で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフ
ィーで精製した。溶媒の蒸発後、３．４ｇ（６７％）の
所望のメチルエステルを回収した。
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）安息香酸 （ａ）メチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）
ベンゾアート ５．３ｇ（１５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール
と、７０ｍｌのピリジンとを、窒素流下にて三つ口フラ
スコに入れ、４３０ｍｇ（１５ｍｍｏｌ）と少量の水酸
化ナトリウム（油中に８０％）を少しずつ添加した。混
合物を３０分間攪拌し、３．９ｇ（１５ｍｍｏｌ）のメ
チル＝４−ヨードベンゾアートと、４．６ｇ（２２．５
ｍｍｏｌ）の臭化銅とジメチル＝スルフィドの錯体を逐
次添加し、得られた混合物を、還流しつつ１６時間加熱
した。反応混合物を、所定の乾燥度になるまで蒸発さ
せ、水およびエチルエーテルに溶解して、有機相をデカ
ントし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得
られた残留物を、ジクロロメタンとヘキサン（５０−５
０）で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフ
ィーで精製した。溶媒の蒸発後、３．４ｇ（６７％）の
所望のメチルエステルを回収した。
【００４５】ｂ） ４−（５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 ３．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の前記（ａ）で得られたエス
テルと、４０ｍｌのＴＨＦと、４０ｍｌの水酸化ナトリ
ウムのメタノール溶液（２Ｎ）とを、丸底フラスコに入
れ、全体を室温で８時間攪拌した。反応媒体を所定の乾
燥度になるまで蒸発させ、水に溶解し、ｐＨ１に酸性化
し、エチルエーテルで抽出し、有機相をデカントして、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得られた残
留物を、ジクロロメタンとエチルエーテル（９７−３）
の混合液で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグ
ラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、融点が２３４−５
℃の所望の酸を２．３ｇ（７１％）回収した。
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 ３．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の前記（ａ）で得られたエス
テルと、４０ｍｌのＴＨＦと、４０ｍｌの水酸化ナトリ
ウムのメタノール溶液（２Ｎ）とを、丸底フラスコに入
れ、全体を室温で８時間攪拌した。反応媒体を所定の乾
燥度になるまで蒸発させ、水に溶解し、ｐＨ１に酸性化
し、エチルエーテルで抽出し、有機相をデカントして、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得られた残
留物を、ジクロロメタンとエチルエーテル（９７−３）
の混合液で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグ
ラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、融点が２３４−５
℃の所望の酸を２．３ｇ（７１％）回収した。
【００４６】実施例２ ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安息香酸 （ａ）エチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）ベ
ンゾアート ３０ｍｌのエチルアルコールを丸底スラスコに入れ、つ
いで、５００ｍｇ（２３ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウム
を少しずつ添加し、全体を３０分間攪拌した。次に、２
ｇ（９．１ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒドロ
−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオー
ルと、２．４ｇ（９．１ｍｍｏｌ）のメチル＝４−ヨー
ドベンゾアートと、１００ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）の
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
（０）を逐次添加し、ついで、全体を還流しつつ４時間
加熱した。反応媒体を蒸発させ、水および酢酸エチルに
溶解して、有機相をデカントし、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、蒸発させた。得られた残留物を、ジクロロメタ
ンで溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフィ
ーで精製した。溶媒の蒸発後、２．１ｇ（６３％）のエ
チルエステルを回収した。
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安息香酸 （ａ）エチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）ベ
ンゾアート ３０ｍｌのエチルアルコールを丸底スラスコに入れ、つ
いで、５００ｍｇ（２３ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウム
を少しずつ添加し、全体を３０分間攪拌した。次に、２
ｇ（９．１ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒドロ
−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオー
ルと、２．４ｇ（９．１ｍｍｏｌ）のメチル＝４−ヨー
ドベンゾアートと、１００ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）の
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
（０）を逐次添加し、ついで、全体を還流しつつ４時間
加熱した。反応媒体を蒸発させ、水および酢酸エチルに
溶解して、有機相をデカントし、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、蒸発させた。得られた残留物を、ジクロロメタ
ンで溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフィ
ーで精製した。溶媒の蒸発後、２．１ｇ（６３％）のエ
チルエステルを回収した。
【００４７】ｂ） ４−（５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 前記（ａ）で得られたエチルエステル１．９ｇ（５．２
ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、
融点が１８７−８℃の所望の酸を１．６ｇ（９０％）回
収した。
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 前記（ａ）で得られたエチルエステル１．９ｇ（５．２
ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、
融点が１８７−８℃の所望の酸を１．６ｇ（９０％）回
収した。
【００４８】実施例３ ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルフィニル）安息香酸 （ａ）エチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルスルフィ
ニル）ベンゾアート １．１ｇ（３．１ｍｍｏｌ）のエチル＝４−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルチオ）ベンゾアートと、３０ｍｌのジク
ロロメタンとを丸底スラスコに入れ、ついで、９７０ｍ
ｇ（３．１ｍｍｏｌ）のメタ−クロロ過安息香酸を添加
した。全体を室温で２時間攪拌し、反応媒体を水に注ぎ
込み、ジクロロメタンで抽出し、有機相をデカントし
て、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。残留物
を、ジクロロメタンで溶出させるシリカカラムを用いた
クロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、１ｇ
（８４％）の所望のエステルを回収した。
−テトラメチル−２−ナフチルスルフィニル）安息香酸 （ａ）エチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルスルフィ
ニル）ベンゾアート １．１ｇ（３．１ｍｍｏｌ）のエチル＝４−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルチオ）ベンゾアートと、３０ｍｌのジク
ロロメタンとを丸底スラスコに入れ、ついで、９７０ｍ
ｇ（３．１ｍｍｏｌ）のメタ−クロロ過安息香酸を添加
した。全体を室温で２時間攪拌し、反応媒体を水に注ぎ
込み、ジクロロメタンで抽出し、有機相をデカントし
て、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。残留物
を、ジクロロメタンで溶出させるシリカカラムを用いた
クロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、１ｇ
（８４％）の所望のエステルを回収した。
【００４９】ｂ） ４−（５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルスル
フィニル）安息香酸 前記（ａ）で得られたエチルエステル９６０ｍｇ（２．
５ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法
で、融点が２１４−６℃の所望の酸を８９０ｍｇ（９９
％）回収した。
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルスル
フィニル）安息香酸 前記（ａ）で得られたエチルエステル９６０ｍｇ（２．
５ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法
で、融点が２１４−６℃の所望の酸を８９０ｍｇ（９９
％）回収した。
【００５０】実施例４ ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルホニル）安息香酸 （ａ）エチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルスルホニ
ル）ベンゾアート １．０５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）のエチル＝４−（５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルチオ）ベンゾアートと、３０ｍｌの
ジクロロメタンとを丸底スラスコに入れ、ついで、２．
４５ｇ（７．１２ｍｍｏｌ）のメタ−クロロ過安息香酸
を添加した。全体を室温で２時間攪拌し、反応媒体を水
に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出し、有機相をデカン
トして、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。残
留物を、ジクロロメタンで溶出させるシリカカラムを用
いたクロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、
１．０９ｇ（９５％）の所望のエステルを回収した。
−テトラメチル−２−ナフチルスルホニル）安息香酸 （ａ）エチル＝４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルスルホニ
ル）ベンゾアート １．０５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）のエチル＝４−（５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルチオ）ベンゾアートと、３０ｍｌの
ジクロロメタンとを丸底スラスコに入れ、ついで、２．
４５ｇ（７．１２ｍｍｏｌ）のメタ−クロロ過安息香酸
を添加した。全体を室温で２時間攪拌し、反応媒体を水
に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出し、有機相をデカン
トして、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。残
留物を、ジクロロメタンで溶出させるシリカカラムを用
いたクロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、
１．０９ｇ（９５％）の所望のエステルを回収した。
【００５１】（ｂ） ４−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルス
ルホニル）安息香酸 前記（ａ）でで得られたエチルエステル１．０９ｇ
（２．７ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の
方法で、融点が２１８−２０℃の所望の酸を１ｇ（９９
％）回収した。
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルス
ルホニル）安息香酸 前記（ａ）でで得られたエチルエステル１．０９ｇ
（２．７ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の
方法で、融点が２１８−２０℃の所望の酸を１ｇ（９９
％）回収した。
【００５２】実施例５ ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルアミノ）安息香酸 １．０２ｇ（５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルア
ミンと、１．２４ｇ（５ｍｍｏｌ）の４−ヨード安息香
酸と、８２０μｌ（７．５ｍｍｏｌ）のＮ−メチルモル
ホリンと、３６０ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）のＣｕ2 Ｏ
と、１５ｍｌのジオクサンを、逐次丸底フラスコに入れ
た。全体を還流しつつ２４時間加熱した。反応媒体を、
１５ｍｌの５Ｎの塩酸に注ぎ込み、沈澱物を濾過し、こ
れを水で洗浄した。固形物をエチルアルコール中で粉砕
し、濾過して乾燥し、融点が２６２−４℃の所望の酸を
２００ｍｇ（１２％）回収した。
−テトラメチル−２−ナフチルアミノ）安息香酸 １．０２ｇ（５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルア
ミンと、１．２４ｇ（５ｍｍｏｌ）の４−ヨード安息香
酸と、８２０μｌ（７．５ｍｍｏｌ）のＮ−メチルモル
ホリンと、３６０ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）のＣｕ2 Ｏ
と、１５ｍｌのジオクサンを、逐次丸底フラスコに入れ
た。全体を還流しつつ２４時間加熱した。反応媒体を、
１５ｍｌの５Ｎの塩酸に注ぎ込み、沈澱物を濾過し、こ
れを水で洗浄した。固形物をエチルアルコール中で粉砕
し、濾過して乾燥し、融点が２６２−４℃の所望の酸を
２００ｍｇ（１２％）回収した。
【００５３】実施例６ ５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）−２−チオフェン
カルボン酸 ４０ｍｌのｎ−ブチルアルコールを丸底フラスコに入
れ、ついで、３００ｍｇ（１３ｍｍｏｌ）のナトリウム
を少しずつ添加し、全体を３０分間攪拌した。次に、
１．１ｇ（５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ
ールと、１．１ｇ（５ｍｍｏｌ）のメチル＝５−ブロモ
−２−チオフェンカルボキシラートと、２３０ｍｇ
（０．２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム（０）を逐次添加し、ついで、全体を
還流しつつ４時間加熱した。反応媒体を蒸発させ、水お
よび酢酸エチルに溶解して、有機相をデカントし、水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得
られた残留物を、酢酸エチルとヘキサン（６０−４０）
で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフィー
で精製した。溶媒の蒸発後、融点が１４１−２℃の５−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフチルチオ）−２−チオフェンカル
ボン酸を１８０ｍｇ（１０％）回収した。
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）−２−チオフェン
カルボン酸 ４０ｍｌのｎ−ブチルアルコールを丸底フラスコに入
れ、ついで、３００ｍｇ（１３ｍｍｏｌ）のナトリウム
を少しずつ添加し、全体を３０分間攪拌した。次に、
１．１ｇ（５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ
ールと、１．１ｇ（５ｍｍｏｌ）のメチル＝５−ブロモ
−２−チオフェンカルボキシラートと、２３０ｍｇ
（０．２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム（０）を逐次添加し、ついで、全体を
還流しつつ４時間加熱した。反応媒体を蒸発させ、水お
よび酢酸エチルに溶解して、有機相をデカントし、水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得
られた残留物を、酢酸エチルとヘキサン（６０−４０）
で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフィー
で精製した。溶媒の蒸発後、融点が１４１−２℃の５−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフチルチオ）−２−チオフェンカル
ボン酸を１８０ｍｇ（１０％）回収した。
【００５４】実施例７ ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）安息香酸 （ａ） ３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール ５０．８ｇ（０．２７ｍｏｌ）の２，５−ジクロロ−
２，５−ジメチルヘキサンと、３０ｇ（０．２７ｍｏ
ｌ）の２−メチルフェノールと、５００ｍｌのジクロロ
メタンを三つ口フラスコに入れた。１４．８ｇ（０．１
１ｍｏｌ）と塩化アルミニウムを少しずつ０℃にて添加
し、全体を室温で１２時間攪拌した。反応媒体を氷冷水
に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出し、有機相をデカン
トし、重炭酸ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥し、蒸発させた。得られた残留物をヘキサン中で
粉砕し、濾過し、乾燥後、融点が１２５−６℃の所望の
フェノールを５４．４ｇ（９０％）回収した。
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）安息香酸 （ａ） ３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール ５０．８ｇ（０．２７ｍｏｌ）の２，５−ジクロロ−
２，５−ジメチルヘキサンと、３０ｇ（０．２７ｍｏ
ｌ）の２−メチルフェノールと、５００ｍｌのジクロロ
メタンを三つ口フラスコに入れた。１４．８ｇ（０．１
１ｍｏｌ）と塩化アルミニウムを少しずつ０℃にて添加
し、全体を室温で１２時間攪拌した。反応媒体を氷冷水
に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出し、有機相をデカン
トし、重炭酸ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥し、蒸発させた。得られた残留物をヘキサン中で
粉砕し、濾過し、乾燥後、融点が１２５−６℃の所望の
フェノールを５４．４ｇ（９０％）回収した。
【００５５】（ｂ） メチル＝４−３，５，５，８，８
−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルオキシ）ベンゾアート １．１ｇ（５ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトー
ルと、０．８９ｇ（４．１ｍｍｏｌ）のメチル＝４−ブ
ロモベンゾアートとを反応させて、実施例１（ａ）と同
様の方法で、融点が１３３−５℃の所望のメチルエステ
ルを６７０ｍｇ（４６％）回収した。
−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルオキシ）ベンゾアート １．１ｇ（５ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトー
ルと、０．８９ｇ（４．１ｍｍｏｌ）のメチル＝４−ブ
ロモベンゾアートとを反応させて、実施例１（ａ）と同
様の方法で、融点が１３３−５℃の所望のメチルエステ
ルを６７０ｍｇ（４６％）回収した。
【００５６】（ｃ） ４−（３，５，５，８，８−ペン
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルオキシ）安息香酸 前記（ｂ）で得られたメチルエステル６７０ｍｇ（１．
９ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法
で、融点が２０８−１０℃の所望の酸を６２０ｍｇ（９
６％）回収した。
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルオキシ）安息香酸 前記（ｂ）で得られたメチルエステル６７０ｍｇ（１．
９ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法
で、融点が２０８−１０℃の所望の酸を６２０ｍｇ（９
６％）回収した。
【００５７】実施例８ ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）安息香酸 （ａ） Ｏ−３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルジメチルチオ
カルバマート ４．１ｇ（０．１３８ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム（油
中に８０％）と、２００ｍｌのＤＭＦとを、窒素流下に
て丸底フラスコに入れた。混合物を０℃に冷却し、１０
０ｍｌのＤＭＦに、２５．２ｇ（０．１１５ｍｏｌ）の
３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−
テトラヒドロ−２−ナフトールが入った溶液を適下し、
全体をガスが発生しなくなるまで攪拌した。次に、２０
０ｍｌのＤＭＦに１８．５５ｇ（０．１５ｍｏｌ）のジ
メチルチオカルバモイル＝クロリドが入った溶液を添加
し、再び、全体を室温で８時間攪拌した。ついで、反応
媒体を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有機相をデ
カントし、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
最終的に蒸発させた。得られた固形物を、酢酸エチルと
ヘキサン（３０−７０）の混合液で溶出させるシリカカ
ラムを用いたクロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸
発後、融点が１１０−１℃の所望の生成物を２０ｇ（６
８％）回収した。
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）安息香酸 （ａ） Ｏ−３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルジメチルチオ
カルバマート ４．１ｇ（０．１３８ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム（油
中に８０％）と、２００ｍｌのＤＭＦとを、窒素流下に
て丸底フラスコに入れた。混合物を０℃に冷却し、１０
０ｍｌのＤＭＦに、２５．２ｇ（０．１１５ｍｏｌ）の
３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−
テトラヒドロ−２−ナフトールが入った溶液を適下し、
全体をガスが発生しなくなるまで攪拌した。次に、２０
０ｍｌのＤＭＦに１８．５５ｇ（０．１５ｍｏｌ）のジ
メチルチオカルバモイル＝クロリドが入った溶液を添加
し、再び、全体を室温で８時間攪拌した。ついで、反応
媒体を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有機相をデ
カントし、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
最終的に蒸発させた。得られた固形物を、酢酸エチルと
ヘキサン（３０−７０）の混合液で溶出させるシリカカ
ラムを用いたクロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸
発後、融点が１１０−１℃の所望の生成物を２０ｇ（６
８％）回収した。
【００５８】（ｂ） Ｓ−３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
ジメチルチオカルバマート 前記（ａ）で得られた生成物２０．１ｇ（６５．８ｍｍ
ｏｌ）を窒素流下にて丸底フラスコに入れ、混合物を６
時間２４０℃で加熱した。反応媒体をジクロロメタンで
抽出し、水で洗浄し、有機相をデカントし、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、蒸発させたところ、融点が１３８−
９℃の所望の生成物を、１８．１ｇ（９０％）回収し
た。
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
ジメチルチオカルバマート 前記（ａ）で得られた生成物２０．１ｇ（６５．８ｍｍ
ｏｌ）を窒素流下にて丸底フラスコに入れ、混合物を６
時間２４０℃で加熱した。反応媒体をジクロロメタンで
抽出し、水で洗浄し、有機相をデカントし、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、蒸発させたところ、融点が１３８−
９℃の所望の生成物を、１８．１ｇ（９０％）回収し
た。
【００５９】（ｃ） ３，５，５，８，８−ペンタメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ
ール 前記（ｂ）で得られた生成物２３ｇ（７５ｍｍｏｌ）
と、メチルアルコール３００ｍｌとを丸底フラスコに入
れた。３０ｇ（７５ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウムを添
加し、全体を還流しつつ３時間加熱した。反応媒体を蒸
発させ、水に溶解し、濃縮塩酸で酸性化し、最後に濾過
した。得られた固形物を水で洗浄し、乾燥したところ、
融点が９７−８℃の３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオー
ルを、１８ｇ（９９％）回収した。
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ
ール 前記（ｂ）で得られた生成物２３ｇ（７５ｍｍｏｌ）
と、メチルアルコール３００ｍｌとを丸底フラスコに入
れた。３０ｇ（７５ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウムを添
加し、全体を還流しつつ３時間加熱した。反応媒体を蒸
発させ、水に溶解し、濃縮塩酸で酸性化し、最後に濾過
した。得られた固形物を水で洗浄し、乾燥したところ、
融点が９７−８℃の３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオー
ルを、１８ｇ（９９％）回収した。
【００６０】（ｄ） エチル＝４−（３，５，５，８，
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
チオールと、２．２４ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のメチル＝
４−ヨードベンゾアートとを反応させた他は、実施例２
（ａ）と同様の方法にて、エチルアルコールで再結晶さ
せた後に、融点が１０９−１０℃のエチルエステルを２
ｇ（６３％）回収した。
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
チオールと、２．２４ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のメチル＝
４−ヨードベンゾアートとを反応させた他は、実施例２
（ａ）と同様の方法にて、エチルアルコールで再結晶さ
せた後に、融点が１０９−１０℃のエチルエステルを２
ｇ（６３％）回収した。
【００６１】（ｅ） ４−（３，５，５，８，８−ペン
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオ）安息香酸 前記（ｄ）で得られたエチルエステル２ｇ（５．２ｍｍ
ｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点
が２５３−４℃の所望の酸を１．５８ｇ（８５％）回収
した。
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオ）安息香酸 前記（ｄ）で得られたエチルエステル２ｇ（５．２ｍｍ
ｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点
が２５３−４℃の所望の酸を１．５８ｇ（８５％）回収
した。
【００６２】実施例９ ４−（３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 （ａ） ３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール １５ｇ（０．１２３ｍｏｌ）の２−エチルフェノール
と、２２．５ｇ（０．１２３ｍｏｌ）の２，５−ジクロ
ロ−２，５−ジメチルヘキサンとを反応させた他は、実
施例７（ａ）と同様の方法にて、ジクロロメタンで溶出
させるシリカカラムを用いたクロマトグラフィー後に、
融点が８８−９℃の所望のフェノールを２５．４ｇ（８
９％）回収した。
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 （ａ） ３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール １５ｇ（０．１２３ｍｏｌ）の２−エチルフェノール
と、２２．５ｇ（０．１２３ｍｏｌ）の２，５−ジクロ
ロ−２，５−ジメチルヘキサンとを反応させた他は、実
施例７（ａ）と同様の方法にて、ジクロロメタンで溶出
させるシリカカラムを用いたクロマトグラフィー後に、
融点が８８−９℃の所望のフェノールを２５．４ｇ（８
９％）回収した。
【００６３】（ｂ） メチル＝４−（３−エチル−５，
５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルオキシ）ベンゾアート ２ｇ（８．６ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，５，８，８
−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフトールと、１．５２ｇ（７ｍｍｏｌ）のメチル＝４
−ブロモベンゾアートとを反応させて、実施例１（ａ）
と同様の方法で、黄色の油状の形態を有する、所望のエ
ステルを得た。
５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルオキシ）ベンゾアート ２ｇ（８．６ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，５，８，８
−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフトールと、１．５２ｇ（７ｍｍｏｌ）のメチル＝４
−ブロモベンゾアートとを反応させて、実施例１（ａ）
と同様の方法で、黄色の油状の形態を有する、所望のエ
ステルを得た。
【００６４】（ｃ） ４−（３−エチル−５，５，８，
８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルオキシ）安息香酸 前記（ｂ）で得られたメチルエステル１．５ｇ（４ｍｍ
ｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点
が１９５−６℃の所望の酸を１．２４ｇ（８６％）得
た。
８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルオキシ）安息香酸 前記（ｂ）で得られたメチルエステル１．５ｇ（４ｍｍ
ｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点
が１９５−６℃の所望の酸を１．２４ｇ（８６％）得
た。
【００６５】実施例１０ ４−（３−イソプロピル−５，５，８，８−テトラメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 （ａ） ３−イソプロピル−５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール ３０ｇ（０．２２ｍｏｌ）の２−イソプロピルフェノー
ルと、４０．３ｇ（０．２２ｍｏｌ）の２，５−ジクロ
ロ−２，５−ジメチルヘキサンとを反応させて、実施例
７（ａ）と同様の方法にて、ジクロロメタンとヘキサン
（４０−６０）の混合液で溶出させるシリカカラムを用
いたクロマトグラフィー後に、融点が７９−８０℃の所
望のフェノールを４８．９ｇ（９０％）回収した。
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 （ａ） ３−イソプロピル−５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール ３０ｇ（０．２２ｍｏｌ）の２−イソプロピルフェノー
ルと、４０．３ｇ（０．２２ｍｏｌ）の２，５−ジクロ
ロ−２，５−ジメチルヘキサンとを反応させて、実施例
７（ａ）と同様の方法にて、ジクロロメタンとヘキサン
（４０−６０）の混合液で溶出させるシリカカラムを用
いたクロマトグラフィー後に、融点が７９−８０℃の所
望のフェノールを４８．９ｇ（９０％）回収した。
【００６６】（ｂ） メチル＝４−（３−イソプロピル
−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフチルオキシ）ベンゾアート ２ｇ（８．１ｍｍｏｌ）の３−イソプロピル−５，５，
８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフトールと、１．４５ｇ（６．７ｍｍｏｌ）の
メチル＝４−ブロモベンゾアートとを反応させて、実施
例１（ａ）と同様の方法で、融点が１１５−６℃の所望
のメチルエステルを８４０ｍｇ（３３％）得た。
−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフチルオキシ）ベンゾアート ２ｇ（８．１ｍｍｏｌ）の３−イソプロピル−５，５，
８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフトールと、１．４５ｇ（６．７ｍｍｏｌ）の
メチル＝４−ブロモベンゾアートとを反応させて、実施
例１（ａ）と同様の方法で、融点が１１５−６℃の所望
のメチルエステルを８４０ｍｇ（３３％）得た。
【００６７】（ｃ） ４−（３−イソプロピル−５，
５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルオキシ）安息香酸 前記（ｂ）で得られたメチルエステル８００ｍｇ（２．
１ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法
で、融点が２０５−６℃の所望の酸を６９０ｍｇ（９０
％）得た。
５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルオキシ）安息香酸 前記（ｂ）で得られたメチルエステル８００ｍｇ（２．
１ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法
で、融点が２０５−６℃の所望の酸を６９０ｍｇ（９０
％）得た。
【００６８】実施例１１ ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）アセトフェノン ６．６ｇ（３２ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール
と、５．４ｇ（２７ｍｍｏｌ）の４−ブロモアセトフェ
ノンとを反応させて、実施例１（ａ）と同様の方法で、
わずかに黄がかった色で油状の形態を有する、所望のケ
トンを６．３ｇ（７２％）得た。
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）アセトフェノン ６．６ｇ（３２ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール
と、５．４ｇ（２７ｍｍｏｌ）の４−ブロモアセトフェ
ノンとを反応させて、実施例１（ａ）と同様の方法で、
わずかに黄がかった色で油状の形態を有する、所望のケ
トンを６．３ｇ（７２％）得た。
【００６９】実施例１２ ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）ベンズアルデヒ
ド ５．３ｇ（１５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール
と、３．１ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）の４−ブロモベンズ
アルデヒドとを反応させて、実施例１（ａ）と同様の方
法にて、ジクロロメタンとヘキサン（５０−５０）の混
合液で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフ
ィーによる精製後に、融点が７５−６℃の所望のアルデ
ヒドを２．４ｇ（９０％）得た。
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）ベンズアルデヒ
ド ５．３ｇ（１５ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール
と、３．１ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）の４−ブロモベンズ
アルデヒドとを反応させて、実施例１（ａ）と同様の方
法にて、ジクロロメタンとヘキサン（５０−５０）の混
合液で溶出させるシリカカラムを用いたクロマトグラフ
ィーによる精製後に、融点が７５−６℃の所望のアルデ
ヒドを２．４ｇ（９０％）得た。
【００７０】実施例１３ ４−（３−ブロモ−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 （ａ） メチル＝４−（３−ブロモ−５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
フチルオキシ）ベンゾアート １ｇ（３．５ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−５，６，７，８
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
ナフトールと、７７０ｍｇ（２．９４ｍｍｏｌ）のメチ
ル＝４−ヨードベンゾアートとを反応させて、実施例１
（ａ）と同様の方法にて、融点が１３５−６℃の所望の
メチルエステルを７００ｍｇ（５８％）得た。
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 （ａ） メチル＝４−（３−ブロモ−５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
フチルオキシ）ベンゾアート １ｇ（３．５ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−５，６，７，８
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
ナフトールと、７７０ｍｇ（２．９４ｍｍｏｌ）のメチ
ル＝４−ヨードベンゾアートとを反応させて、実施例１
（ａ）と同様の方法にて、融点が１３５−６℃の所望の
メチルエステルを７００ｍｇ（５８％）得た。
【００７１】（ｂ） ４−（３−ブロモ−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルオキシ）安息香酸 前記メチルエステル７００ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ）を用
いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２２９−
３０℃の４−（３−ブロモ−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオ
キシ）安息香酸を７００ｍｇ（９５％）得た。
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルオキシ）安息香酸 前記メチルエステル７００ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ）を用
いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２２９−
３０℃の４−（３−ブロモ−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオ
キシ）安息香酸を７００ｍｇ（９５％）得た。
【００７２】実施例１４ ３−メチル−４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 （ａ） ３−メチル−４−ヨード安息香酸 ２０ｇ（０．１３２ｍｏｌ）の３−メチル−４−アミノ
安息香酸と、１７５ｍｌの硫酸（２０％）を３つ口フラ
スコに入れた。５０ｍｌの水に、１１．９ｇ（０．１７
２ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムが入った溶液を−１０℃
で適下し、混合物を２時間攪拌した。この溶液を、−５
℃に冷却した漏斗を用いて、１７５ｍｌの硫酸（２０
％）に、３５ｇ（０．２１１ｍｏｌ）のヨウ化カリウ
ム、３５．２ｇ（０．１８５ｍｏｌ）のヨウ化銅が入っ
た溶液に、適下した。この混合物を８時間攪拌し、反応
媒体を濾過し、得られた固形物を酢酸エチルに溶解し、
水で洗浄し、ついで、亜硫酸ナトリウムで洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥し、蒸発させたところ、融点が２
０５−１０℃の３−メチル−４−ヨード安息香酸を２
４．４ｇ（７０％）回収した。
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 （ａ） ３−メチル−４−ヨード安息香酸 ２０ｇ（０．１３２ｍｏｌ）の３−メチル−４−アミノ
安息香酸と、１７５ｍｌの硫酸（２０％）を３つ口フラ
スコに入れた。５０ｍｌの水に、１１．９ｇ（０．１７
２ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムが入った溶液を−１０℃
で適下し、混合物を２時間攪拌した。この溶液を、−５
℃に冷却した漏斗を用いて、１７５ｍｌの硫酸（２０
％）に、３５ｇ（０．２１１ｍｏｌ）のヨウ化カリウ
ム、３５．２ｇ（０．１８５ｍｏｌ）のヨウ化銅が入っ
た溶液に、適下した。この混合物を８時間攪拌し、反応
媒体を濾過し、得られた固形物を酢酸エチルに溶解し、
水で洗浄し、ついで、亜硫酸ナトリウムで洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥し、蒸発させたところ、融点が２
０５−１０℃の３−メチル−４−ヨード安息香酸を２
４．４ｇ（７０％）回収した。
【００７３】（ｂ） メチル＝３−メチル−４−ヨード
ベンゾアート ２４．４ｇ（０．０９３ｍｏｌ）の３−メチル−４−ヨ
ード安息香酸と、２５０ｍｌのメタノールを丸底フラス
コに入れ、２．５ｍｌの濃縮された硫酸を滴下した。混
合物を還流しつつ１２時間加熱し、反応媒体を蒸発さ
せ、酢酸エチルと水に溶解し、有機相をデカントし、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。残留物をメタ
ノール中で粉砕し、濾過したところ、融点が５８−９℃
の所望のメチルエステルを２１．９ｇ（８５％）回収し
た。
ベンゾアート ２４．４ｇ（０．０９３ｍｏｌ）の３−メチル−４−ヨ
ード安息香酸と、２５０ｍｌのメタノールを丸底フラス
コに入れ、２．５ｍｌの濃縮された硫酸を滴下した。混
合物を還流しつつ１２時間加熱し、反応媒体を蒸発さ
せ、酢酸エチルと水に溶解し、有機相をデカントし、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。残留物をメタ
ノール中で粉砕し、濾過したところ、融点が５８−９℃
の所望のメチルエステルを２１．９ｇ（８５％）回収し
た。
【００７４】（ｃ） ３−メチル−４−（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオ）安息香酸 ２．４ｇ（１１ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オールと、３ｇ（１１ｍｍｏｌ）のメチル＝３−メチル
−４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例２
（ａ）と同様の方法で、融点が１９５−６℃の３−メチ
ル−４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安息香酸を
１．９６ｇ（５６％）直接得た。
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオ）安息香酸 ２．４ｇ（１１ｍｍｏｌ）の５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オールと、３ｇ（１１ｍｍｏｌ）のメチル＝３−メチル
−４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例２
（ａ）と同様の方法で、融点が１９５−６℃の３−メチ
ル−４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安息香酸を
１．９６ｇ（５６％）直接得た。
【００７５】実施例１５ ３−メチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 （ａ） エチル＝３−メチル−４−（３，５，５，８，
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンゾアート ２．５５ｇ（１１ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペ
ンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフ
チルチオールと、３ｇ（１１ｍｍｏｌ）のメチル＝３−
メチル−４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例
２（ａ）と同様の方法で、オレンジ色の油として、エチ
ルエーテルの形態の所望の生成物を、１．８６ｇ（４３
％）得た。
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 （ａ） エチル＝３−メチル−４−（３，５，５，８，
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンゾアート ２．５５ｇ（１１ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペ
ンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフ
チルチオールと、３ｇ（１１ｍｍｏｌ）のメチル＝３−
メチル−４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例
２（ａ）と同様の方法で、オレンジ色の油として、エチ
ルエーテルの形態の所望の生成物を、１．８６ｇ（４３
％）得た。
【００７６】（ｂ） ３−メチル−４−（３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）安息香酸 １．８６ｇ（４．７ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを
用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２１７
−８℃の３−メチル−４−（３，５，５，８，８−ペン
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオ）安息香酸を１．５ｇ（９７％）得た。
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）安息香酸 １．８６ｇ（４．７ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを
用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２１７
−８℃の３−メチル−４−（３，５，５，８，８−ペン
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオ）安息香酸を１．５ｇ（９７％）得た。
【００７７】実施例１６ ３−メチル−４−（３−エチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチ
ルオキシ）安息香酸 （ａ） メチル＝３−メチル−４−（３−エチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルオキシ）ベンゾアート ２．１ｇ（８．７ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフトールと、２ｇ（７．２ｍｍｏｌ）のメチル
＝３−メチル−４−ヨードベンゾアートとを反応させ
て、実施例１（ａ）と同様の方法で、うすい黄色の油状
の形態を有する、所望のメチルエステルを２．１８ｇ
（７９％）得た。
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチ
ルオキシ）安息香酸 （ａ） メチル＝３−メチル−４−（３−エチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルオキシ）ベンゾアート ２．１ｇ（８．７ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフトールと、２ｇ（７．２ｍｍｏｌ）のメチル
＝３−メチル−４−ヨードベンゾアートとを反応させ
て、実施例１（ａ）と同様の方法で、うすい黄色の油状
の形態を有する、所望のメチルエステルを２．１８ｇ
（７９％）得た。
【００７８】（ｂ） ３−メチル−４−（３−エチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テト
ラメチル−２−ナフチルオキシ）安息香酸 ２．１８ｇ（５．７ｍｍｏｌ）の前記メチルエステルを
用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２１０
−１℃の３−メチル−４−（３−エチル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルオキシ）安息香酸を１．９ｇ（９０％）得
た。
５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テト
ラメチル−２−ナフチルオキシ）安息香酸 ２．１８ｇ（５．７ｍｍｏｌ）の前記メチルエステルを
用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２１０
−１℃の３−メチル−４−（３−エチル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルオキシ）安息香酸を１．９ｇ（９０％）得
た。
【００７９】実施例１７ ６−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ニコチン酸 （ａ） エチル＝６−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチ
オ）ニコチナート ８００ｍｇ（３．４ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−
ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナ
フチルチオールと、９００ｍｇ（３．４ｍｍｏｌ）のメ
チル＝６−ヨードニコチナートとを反応させ、実施例２
（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を有す
る、所望の生成物を６２０ｍｇ（４７％）得た。
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ニコチン酸 （ａ） エチル＝６−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチ
オ）ニコチナート ８００ｍｇ（３．４ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−
ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナ
フチルチオールと、９００ｍｇ（３．４ｍｍｏｌ）のメ
チル＝６−ヨードニコチナートとを反応させ、実施例２
（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を有す
る、所望の生成物を６２０ｍｇ（４７％）得た。
【００８０】（ｂ） ６−（３，５，５，８，８−ペン
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオ）ニコチン酸 ６２０ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを
用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２５７
−６０℃の６−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ニ
コチン酸を５２０ｍｇ（９０％）得た。
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオ）ニコチン酸 ６２０ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを
用いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２５７
−６０℃の６−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ニ
コチン酸を５２０ｍｇ（９０％）得た。
【００８１】実施例１８ ２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 （ａ） エチル＝２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５３ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペン
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオールと、２．３７ｇ（８．５３ｍｍｏｌ）のメチ
ル＝２−ヒドロキシ−４−ヨードベンゾアートとを反応
させ、実施例２（ａ）と同様の方法で、融点が７４−５
℃で、エチルエステルの形態を有する、所望の生成物を
２．４２ｇ（７１％）得た。
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 （ａ） エチル＝２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５３ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペン
タメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチ
ルチオールと、２．３７ｇ（８．５３ｍｍｏｌ）のメチ
ル＝２−ヒドロキシ−４−ヨードベンゾアートとを反応
させ、実施例２（ａ）と同様の方法で、融点が７４−５
℃で、エチルエステルの形態を有する、所望の生成物を
２．４２ｇ（７１％）得た。
【００８２】（ｂ） ２−ヒドロキシ−４−（３，５，
５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルチオ）安息香酸 ２．４ｇ（６．１ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを用
いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が１９７−
２００℃の２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，８，８
−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルチオ）安息香酸を２．０６ｇ（９２％）得た。
５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルチオ）安息香酸 ２．４ｇ（６．１ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを用
いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が１９７−
２００℃の２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，８，８
−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルチオ）安息香酸を２．０６ｇ（９２％）得た。
【００８３】実施例１９ ２−クロロ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 （ａ） ２−クロロ−４−ヨード安息香酸 １０ｇ（５８．３ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４−アミノ
安息香酸を用いて、実施例１４（ｂ）と同様の方法で、
２−クロロ−４−ヨード安息香酸を１４．２６ｇ（８６
％）回収した。
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 （ａ） ２−クロロ−４−ヨード安息香酸 １０ｇ（５８．３ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４−アミノ
安息香酸を用いて、実施例１４（ｂ）と同様の方法で、
２−クロロ−４−ヨード安息香酸を１４．２６ｇ（８６
％）回収した。
【００８４】（ｂ） メチル＝２−クロロ−４−ヨード
ベンゾアート １３．９ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４−ヨ
ード安息香酸を用いて、実施例１４（ｂ）と同様の方法
で、油状の形状を有する所望のメチルエステルを１１．
５２ｇ（７９％）得た。
ベンゾアート １３．９ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４−ヨ
ード安息香酸を用いて、実施例１４（ｂ）と同様の方法
で、油状の形状を有する所望のメチルエステルを１１．
５２ｇ（７９％）得た。
【００８５】（ｃ） エチル＝２−クロロ−４−（３，
５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
チオールと、２．４１ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のメチル＝
２−クロロ−４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実
施例２（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を
有する、所望の生成物を１．２５ｇ（３５％）得た。
５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５ｍｍｏｌ）の３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
チオールと、２．４１ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のメチル＝
２−クロロ−４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実
施例２（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を
有する、所望の生成物を１．２５ｇ（３５％）得た。
【００８６】（ｄ） ２−クロロ−４−（３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）安息香酸 １．２５ｇ（３ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを用い
て、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２０２−５
℃の２−クロロ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチ
オ）安息香酸を１ｇ（９６％）得た。
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）安息香酸 １．２５ｇ（３ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを用い
て、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２０２−５
℃の２−クロロ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチ
オ）安息香酸を１ｇ（９６％）得た。
【００８７】実施例２０ ４−（３−エチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 （ａ） Ｏ−３−エチル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメ
チルチオカルバマート ５ｇ（２１ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
フトールと、３．５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）のジメチルチ
オカルバモイル＝クロリドとを反応させ、実施例８
（ａ）と同様の方法で、融点が８２−３℃の所望の生成
物を４．９ｇ（７２％）得た。
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 （ａ） Ｏ−３−エチル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメ
チルチオカルバマート ５ｇ（２１ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
フトールと、３．５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）のジメチルチ
オカルバモイル＝クロリドとを反応させ、実施例８
（ａ）と同様の方法で、融点が８２−３℃の所望の生成
物を４．９ｇ（７２％）得た。
【００８８】（ｂ） Ｓ−３−エチル−５，６，７，８
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
ナフチルジメチルチオカルバマート ４．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施
例８（ｂ）と同様の方法で、栗色で油状の形態を有する
Ｓ−３−エチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメチルチオ
カルバマートを４．５ｇ（９９％）得た。
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
ナフチルジメチルチオカルバマート ４．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施
例８（ｂ）と同様の方法で、栗色で油状の形態を有する
Ｓ−３−エチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメチルチオ
カルバマートを４．５ｇ（９９％）得た。
【００８９】（ｃ） ３−エチル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフ
チルチオール ４．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施
例８（ｃ）と同様の方法で、オレンジ色で油状の形態を
有する所望のチオールを２．９ｇ（８４％）得た。
トラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフ
チルチオール ４．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施
例８（ｃ）と同様の方法で、オレンジ色で油状の形態を
有する所望のチオールを２．９ｇ（８４％）得た。
【００９０】（ｄ） エチル＝４−（３−エチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，６，７，８
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
ナフチルチオールと、２．１ｇ（８ｍｍｏｌ）のメチル
＝４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例２
（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を有す
る、所望の生成物を１．９ｇ（６４％）得た。
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（８．５ｍｍｏｌ）の３−エチル−５，６，７，８
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
ナフチルチオールと、２．１ｇ（８ｍｍｏｌ）のメチル
＝４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例２
（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を有す
る、所望の生成物を１．９ｇ（６４％）得た。
【００９１】（ｅ） ４−（３−エチル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオ）安息香酸 １．９ｇ（５．１ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを用
いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２３２−
５℃の４−（３−エチル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸を１．７ｇ（８９％）得た。
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオ）安息香酸 １．９ｇ（５．１ｍｍｏｌ）の前記エチルエステルを用
いて、実施例１（ｂ）と同様の方法で、融点が２３２−
５℃の４−（３−エチル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸を１．７ｇ（８９％）得た。
【００９２】実施例２１ エチル＝４−（３−イソプロピル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフ
チルチオ）ベンゾアート （ａ） Ｏ−３−イソプロピル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチ
ルジメチルチオカルバマート ５ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）の３−イソプロピル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフトールと、３．２６ｇ（２６．４ｍｍｏ
ｌ）のジメチルチオカルバモイル＝クロリドとを反応さ
せ、実施例８（ａ）と同様の方法で、融点が９９−１０
０℃の所望の生成物を２．２６ｇ（３３％）得た。
トラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフ
チルチオ）ベンゾアート （ａ） Ｏ−３−イソプロピル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチ
ルジメチルチオカルバマート ５ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）の３−イソプロピル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフトールと、３．２６ｇ（２６．４ｍｍｏ
ｌ）のジメチルチオカルバモイル＝クロリドとを反応さ
せ、実施例８（ａ）と同様の方法で、融点が９９−１０
０℃の所望の生成物を２．２６ｇ（３３％）得た。
【００９３】（ｂ） Ｓ−３−イソプロピル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルジメチルチオカルバマート ２．９ｇ（８．７ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実
施例８（ｂ）と同様の方法で、融点が１０３−４℃のＳ
−３−イソプロピル−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメチル
チオカルバマートを１．６３ｇ（５６％）得た。
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルジメチルチオカルバマート ２．９ｇ（８．７ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実
施例８（ｂ）と同様の方法で、融点が１０３−４℃のＳ
−３−イソプロピル−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメチル
チオカルバマートを１．６３ｇ（５６％）得た。
【００９４】（ｃ） ３−イソプロピル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオール ４．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施
例８（ｃ）と同様の方法で、オレンジ色で油状の形態を
有する所望のチオールを２．９ｇ（８４％）得た。
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオール ４．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施
例８（ｃ）と同様の方法で、オレンジ色で油状の形態を
有する所望のチオールを２．９ｇ（８４％）得た。
【００９５】（ｄ） エチル＝４−（３−イソプロピル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフチルチオ）ベンゾアート １．３５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）の３−イソプロピル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テト
ラメチル−２−ナフチルチオールと、１．１ｇ（５．１
ｍｍｏｌ）のメチル＝４−ブロモベンゾアートとを反応
させて、実施例２（ａ）と同様の方法で、エチルエステ
ルの形態を有する、所望の生成物を１．３ｇ（６６％）
得た。
−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフチルチオ）ベンゾアート １．３５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）の３−イソプロピル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テト
ラメチル−２−ナフチルチオールと、１．１ｇ（５．１
ｍｍｏｌ）のメチル＝４−ブロモベンゾアートとを反応
させて、実施例２（ａ）と同様の方法で、エチルエステ
ルの形態を有する、所望の生成物を１．３ｇ（６６％）
得た。
【００９６】実施例２２ エチル＝４−（３−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフ
チルチオ）ベンゾアート （ａ） ３−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール １３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）の２−ｎ−プロピルフェノ
ールと、１８．３ｇ（０．１ｍｏｌ）の２，５−ジクロ
ロ−２，５−ジメチルヘキサンとを反応させて、実施例
７（ａ）と同様の方法にて、シリカカラムを用い、ジク
ロロメタンで溶出させるクロマトグラフィー後に、融点
が９６−７℃の所望のフェノール誘導体を１１．６ｇ
（６５％）得た。
トラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフ
チルチオ）ベンゾアート （ａ） ３−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフトール １３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）の２−ｎ−プロピルフェノ
ールと、１８．３ｇ（０．１ｍｏｌ）の２，５−ジクロ
ロ−２，５−ジメチルヘキサンとを反応させて、実施例
７（ａ）と同様の方法にて、シリカカラムを用い、ジク
ロロメタンで溶出させるクロマトグラフィー後に、融点
が９６−７℃の所望のフェノール誘導体を１１．６ｇ
（６５％）得た。
【００９７】（ｂ） Ｏ−３−ｎ−プロピル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルジメチルチオカルバマート １５ｇ（６１ｍｍｏｌ）の３−プロピル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフトールと、９．８ｇ（７９ｍｍｏｌ）のジメチル
チオカルバモイル＝クロリドとを反応させて、実施例８
（ａ）と同様の方法で、Ｏ−３−ｎ−プロピル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルジメチルチオカルバマートを１５．
９ｇ（７８％）得た。
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルジメチルチオカルバマート １５ｇ（６１ｍｍｏｌ）の３−プロピル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフトールと、９．８ｇ（７９ｍｍｏｌ）のジメチル
チオカルバモイル＝クロリドとを反応させて、実施例８
（ａ）と同様の方法で、Ｏ−３−ｎ−プロピル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフチルジメチルチオカルバマートを１５．
９ｇ（７８％）得た。
【００９８】（ｃ） Ｓ−３−ｎ−プロピル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルジメチルチオカルバマート １０ｇ（３０ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施例
８（ｂ）と同様の方法で、融点が１０２−４℃のＳ−３
−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメチルチオ
カルバマートを６．８ｇ（６８％）得た。
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルジメチルチオカルバマート １０ｇ（３０ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、実施例
８（ｂ）と同様の方法で、融点が１０２−４℃のＳ−３
−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルジメチルチオ
カルバマートを６．８ｇ（６８％）得た。
【００９９】（ｄ） ３−ｎ−プロピル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオール ６．８ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、
実施例８（ｃ）と同様の方法で、無色で油状の形態を有
する所望のチオールを５ｇ（９３％）得た。
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフチルチオール ６．８ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）の前記生成物を用いて、
実施例８（ｃ）と同様の方法で、無色で油状の形態を有
する所望のチオールを５ｇ（９３％）得た。
【０１００】（ｅ） エチル＝４−（３−ｎ−プロピル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（７．６ｍｍｏｌ）の３−ｎ−プロピル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルチオールと、２ｇ（７．６ｍｍｏｌ）の
メチル＝４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例
２（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を有す
る、所望の生成物を２ｇ（６５％）得た。
−５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフチルチオ）ベンゾアート ２ｇ（７．６ｍｍｏｌ）の３−ｎ−プロピル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフチルチオールと、２ｇ（７．６ｍｍｏｌ）の
メチル＝４−ヨードベンゾアートとを反応させ、実施例
２（ａ）と同様の方法で、エチルエステルの形態を有す
る、所望の生成物を２ｇ（６５％）得た。
【０１０１】実施例２３ ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゼンメ
タノール １４４ｍｇ（３．８ｍｍｏｌ）の水素化アルミニウムリ
チウムと、５０ｍｌのＴＨＦとを、窒素流下にて三つ口
フラスコに入れた。次に、２５ｍｌのＴＨＦに、１．４
ｇ（３．８ｍｍｏｌ）のエチル＝４−（３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）ベンゾアートが入った溶液を滴下
し、混合物を還流しつつ８時間加熱する。過剰の水酸化
物を、酒石酸カリウムナトリウム溶液で破壊し、反応媒
体を酢酸エチルで抽出した。有機相をデカントし、硫酸
マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得られた残留物
をシリカカラムを用い、ヘプタンと酢酸エチル（９０−
１０）の混合液で溶出させるクロマトグラフィーで精製
し、融点が８１−２℃の所望のアルコールを６６０ｍｇ
（５１％）回収した。
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゼンメ
タノール １４４ｍｇ（３．８ｍｍｏｌ）の水素化アルミニウムリ
チウムと、５０ｍｌのＴＨＦとを、窒素流下にて三つ口
フラスコに入れた。次に、２５ｍｌのＴＨＦに、１．４
ｇ（３．８ｍｍｏｌ）のエチル＝４−（３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）ベンゾアートが入った溶液を滴下
し、混合物を還流しつつ８時間加熱する。過剰の水酸化
物を、酒石酸カリウムナトリウム溶液で破壊し、反応媒
体を酢酸エチルで抽出した。有機相をデカントし、硫酸
マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。得られた残留物
をシリカカラムを用い、ヘプタンと酢酸エチル（９０−
１０）の混合液で溶出させるクロマトグラフィーで精製
し、融点が８１−２℃の所望のアルコールを６６０ｍｇ
（５１％）回収した。
【０１０２】実施例２４ ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアル
デヒド ６０μｌ（０．７ｍｍｏｌ）の塩化オキサリルと、５ｍ
ｌのジクロロメタンを、窒素流下にて三つ口フラスコに
入れた。１００μｌ（１．４ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯを−
６０℃で添加し、混合物を１０分間攪拌し、５ｍｌのジ
クロロメタンと４００μｌ（３ｍｍｏｌ）のトリエチル
アミンに、２００ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）の４−（３，
５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゼンメタノールが入
った溶液を添加した。混合物を室温で１時間攪拌し、反
応媒体を水に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出し、有機
相をデカントし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発さ
せた。得られた残留物をシリカカラムを用い、ヘプタン
と酢酸エチル（８０−２０）の混合液で溶出させるクロ
マトグラフィーで精製し、融点が９８−９℃の所望のア
ルデヒドを１４５ｍｇ（７３％）回収した。
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアル
デヒド ６０μｌ（０．７ｍｍｏｌ）の塩化オキサリルと、５ｍ
ｌのジクロロメタンを、窒素流下にて三つ口フラスコに
入れた。１００μｌ（１．４ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯを−
６０℃で添加し、混合物を１０分間攪拌し、５ｍｌのジ
クロロメタンと４００μｌ（３ｍｍｏｌ）のトリエチル
アミンに、２００ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）の４−（３，
５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゼンメタノールが入
った溶液を添加した。混合物を室温で１時間攪拌し、反
応媒体を水に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出し、有機
相をデカントし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発さ
せた。得られた残留物をシリカカラムを用い、ヘプタン
と酢酸エチル（８０−２０）の混合液で溶出させるクロ
マトグラフィーで精製し、融点が９８−９℃の所望のア
ルデヒドを１４５ｍｇ（７３％）回収した。
【０１０３】実施例２５ Ｎ−エチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
ベンズアミド （ａ） ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベ
ンゾイル＝クロリド １００ｍｌの無水ジクロロメタンに１．４ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）の４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）安息香
酸が入った溶液を丸底フラスコに入れ、９００μｌ
（４．４ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシルアミンを添加
し、混合物を１時間攪拌した。次に、３２０μｌ（４．
４ｍｍｏｌ）の塩化チオニルを添加し、混合物を１時間
攪拌した。反応媒体を所定の乾燥度になるまで蒸発さ
せ、無水エチルエーテルに溶解し、ジシクロヘキシルア
ミン塩を濾過して、濾液を蒸発させた。残りの合成に使
用される粗酸塩化物を１．５ｇ（１００％）回収した。
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
ベンズアミド （ａ） ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベ
ンゾイル＝クロリド １００ｍｌの無水ジクロロメタンに１．４ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）の４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）安息香
酸が入った溶液を丸底フラスコに入れ、９００μｌ
（４．４ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシルアミンを添加
し、混合物を１時間攪拌した。次に、３２０μｌ（４．
４ｍｍｏｌ）の塩化チオニルを添加し、混合物を１時間
攪拌した。反応媒体を所定の乾燥度になるまで蒸発さ
せ、無水エチルエーテルに溶解し、ジシクロヘキシルア
ミン塩を濾過して、濾液を蒸発させた。残りの合成に使
用される粗酸塩化物を１．５ｇ（１００％）回収した。
【０１０４】（ｂ） Ｎ−エチル−４−（３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）ベンズアミド ６４０μｌ（８ｍｍｏｌ）のエチルアミン７０％溶液
と、２０ｍｌのＴＨＦとを丸底フラスコに入れた。３０
ｍｌのＴＨＦに７３５ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の４−（３，
５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゾイル＝クロリドを
溶解した溶液を滴下し、混合物を室温で３時間攪拌し
た。反応媒体を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有
機相をデカントし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発
させた。得られた残留物をシリカカラムを用い、ヘプタ
ンと酢酸エチル（９０−１０）の混合液で溶出させるク
ロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、融点が２
２３−４℃の所望のエチルアミドを３０７ｍｇ（４１
％）回収した。
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフチルチオ）ベンズアミド ６４０μｌ（８ｍｍｏｌ）のエチルアミン７０％溶液
と、２０ｍｌのＴＨＦとを丸底フラスコに入れた。３０
ｍｌのＴＨＦに７３５ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の４−（３，
５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゾイル＝クロリドを
溶解した溶液を滴下し、混合物を室温で３時間攪拌し
た。反応媒体を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有
機相をデカントし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発
させた。得られた残留物をシリカカラムを用い、ヘプタ
ンと酢酸エチル（９０−１０）の混合液で溶出させるク
ロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、融点が２
２３−４℃の所望のエチルアミドを３０７ｍｇ（４１
％）回収した。
【０１０５】実施例２６ Ｎ−４−ヒドロキシフェニル−４−（３，５，５，８，
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンズアミド （ａ） Ｎ−４−アセトキシフェニル−４−（３，５，
５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアミド ７３５ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の４−（３，５，５，８，８
−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルチオ）ベンゾイル＝クロリドと、９００ｍｇ
（６ｍｍｏｌ）の４−アミノベンジル＝アセタートとを
反応させて、実施例２５（ｂ）と同様の方法で、融点が
１８６−７℃の所望のアミドを２５０ｍｇ（２６％）得
た。
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンズアミド （ａ） Ｎ−４−アセトキシフェニル−４−（３，５，
５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアミド ７３５ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の４−（３，５，５，８，８
−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルチオ）ベンゾイル＝クロリドと、９００ｍｇ
（６ｍｍｏｌ）の４−アミノベンジル＝アセタートとを
反応させて、実施例２５（ｂ）と同様の方法で、融点が
１８６−７℃の所望のアミドを２５０ｍｇ（２６％）得
た。
【０１０６】（ｂ） Ｎ−４−ヒドロキシフェニル−４
−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアミド １００ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）のＮ−アセトキシフェニ
ル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズ
アミドを用いて、実施例２（ａ）と同様の方法で、融点
が２３６−７℃の所望の生成物を６５ｍｇ（７１％）得
た。
−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，
８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアミド １００ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）のＮ−アセトキシフェニ
ル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズ
アミドを用いて、実施例２（ａ）と同様の方法で、融点
が２３６−７℃の所望の生成物を６５ｍｇ（７１％）得
た。
【０１０７】実施例２７ この実施例においては、本発明の化合物を主成分とす
る、様々な具体的な調製物を例証する。 Ａ−経口経路 （ａ） ０．２ｇの錠剤 −実施例７で調製された化合物 ０．００１ｇ −澱粉 ０．１１４ｇ −リン酸二カルシウム ０．０２０ｇ −シリカ ０．０２０ｇ −ラクトース ０．０３０ｇ −タルク ０．０１０ｇ −ステアリン酸マグネシウム ０．００５ｇ （ｂ） 経口懸濁液が入った１０ｍｌアンプル −実施例８の化合物 ０．０５ｇ −グリセリン １．０００ｇ −７０％ソルビトール １．０００ｇ −ナトリウム＝サッカリナート ０．０１０ｇ −メチル＝パラヒドロキシベンゾアート ０．０８０ｇ −調味剤 適量 −純水 全体を１０ｍｌとする量
る、様々な具体的な調製物を例証する。 Ａ−経口経路 （ａ） ０．２ｇの錠剤 −実施例７で調製された化合物 ０．００１ｇ −澱粉 ０．１１４ｇ −リン酸二カルシウム ０．０２０ｇ −シリカ ０．０２０ｇ −ラクトース ０．０３０ｇ −タルク ０．０１０ｇ −ステアリン酸マグネシウム ０．００５ｇ （ｂ） 経口懸濁液が入った１０ｍｌアンプル −実施例８の化合物 ０．０５ｇ −グリセリン １．０００ｇ −７０％ソルビトール １．０００ｇ −ナトリウム＝サッカリナート ０．０１０ｇ −メチル＝パラヒドロキシベンゾアート ０．０８０ｇ −調味剤 適量 −純水 全体を１０ｍｌとする量
【０１０８】 Ｂ−局所経路 （ａ） 軟膏 −実施例８の化合物 ０．０２０ｇ −ミリスチン酸イソプロピル ８１．７００ｇ −流動パラフィンオイル ９．１００ｇ −シリカ（DEGUSSA社から"Aerosil 200"として販売） ９．１８０ｇ （ｂ） 軟膏 −実施例９の化合物 ０．３００ｇ −ワセリン 全体を１００ｇとする量 （ｃ） 非イオン性油中水型クリーム −実施例７の化合物 ０．１００ｇ −ラノリンアルコール類、ロウ類および油類の乳化混合物 ３９．９００ｇ （BDF社から"anhydrous Eucerin"として販売） −メチル＝パラヒドロキシベンゾアート ０．０７５ｇ −プロピル＝パラヒドロキシベンゾアート ０．０７５ｇ −無菌脱塩水 全体を１００ｇとする量 （ｄ） ローション −実施例８の化合物 ０．１００ｇ −ポリエチレン＝グリコール（PEG 400） ６９．９００ｇ −９５％のエタノール ３０．０００ｇ （ｅ） 疎水性の軟膏 −実施例７の化合物 ０．３００ｇ −ミリスチン酸イソプロピル ３６．４００ｇ −シリコーン油 ３６．４００ｇ （RHONE-POULENC社から"Rhodorsil 47 V 300"として販売） −ミウロウ １３．６００ｇ −シリコーン油 全体を１００ｇとする量 （GOLDSCHMIDT社から"Abil 300.000 cst"として販売） （ｆ） 非イオン性水中油型クリーム −実施例７の化合物 ０．５００ｇ −セチルアルコール ４．０００ｇ −グリセロール＝モノステアラート ２．５００ｇ −ＰＥＧ ５０＝ステアラート ２．５００ｇ −シアバター ９．２００ｇ −プロピレン＝グリコール ２．０００ｇ −メチル＝パラヒドロキシベンゾアート ０．０７５ｇ −プロピル＝パラヒドロキシベンゾアート ０．０７５ｇ −無菌脱塩水 全体を１００ｇとする量
【図１】本発明に係る化合物の製造方法を示した反応機
構の一例である。
構の一例である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/84 9049−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 49/84 Ｇ 69/157 69/157 69/16 69/16 69/24 69/24 69/28 69/28 69/92 69/92 205/36 9450−4Ｈ 205/36 211/54 8828−4Ｈ 211/54 317/18 317/18 317/22 317/22 317/24 317/24 Ｃ０７Ｄ 213/78 Ｃ０７Ｄ 213/78 333/38 333/38
Claims (20)
- 【請求項１】 次の一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子、−ＣＨ3基、−ＣＨ2
−Ｏ−Ｒ3基、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｒ4基、−Ｏ−Ｒ
5基、−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ＣＯ）n−Ｒ6基、−ＣＯ−
Ｒ7基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ8基、または−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ9基
を表し、ｍ、ｎおよびｐ並びに基Ｒ3ないしＲ9は、後述
する意味を有するものであり、 Ｒ2は、水素原子またはハロゲン原子、低級アルキル
基、−ＮＯ2基、−Ｏ−ＣＯＲ4基、−ＯＲ9基、また
は、次の式（ＩＩ） 【化２】 （式（ＩＩ）中、基Ｒ4、Ｒ9およびＲ10は後述する意味
を有するものである）の基を表し、 Ａｒは、次の式（ａ）−（ｅ） 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 の基から選ばれた基（式中、Ｒ2は前記した意味を有
し、Ｒ9は下記の意味を有する）であり、 Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）t−または−ＮＲ9−基を示
し、ｔ値および基Ｒ9 は、後述する意味を有するもので
あり、 ＹおよびＺは、−ＣＲ11Ｒ12基を示し、 基Ｒ11、基Ｒ
12は、後述する意味を有するものであり、 上述した全てにおいて、 ｍは、１、２または３の整数であり、ｎは、０または１
の整数であり、ｐは、０、１、２または３の整数であ
り、ｔは、０、１または２の整数であり、 Ｒ3は、水素原子または低級アルキル基を表し、 Ｒ4は、低級アルキル基を表し、 Ｒ5は、水素原子または低級アルキル基を表し、 Ｒ6は、低級アルキル基または複素環を表し、 Ｒ7は、水素原子、低級アルキル基または次の基（ＩＩ
Ｉ） 【化８】 （式（ＩＩＩ）中、Ｒ´、Ｒ″は同じかまたは異なって
おり、水素原子、低級アルキル基、モノヒドロキシアル
キル基、ポリヒドロキシアルキル基、少なくとも一つの
ハロゲン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ官能
基で置換されていてもよいアリール基、または窒素原子
と共同してアミノ酸またはペプチドの残基もしくは複素
環を形成するもので、ここでアミノ酸残基は、リジン、
グリシン、またはアスパラギン酸から誘導された残基か
らなる群から選ばれ、ペプチド残基は、ジペプチド残基
またはトリペプチド残基からなる群から選ばれる）を表
し、 Ｒ8 は、水素原子、直鎖状または分枝状で１から２０の
炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基、モノヒド
ロキシアルキル基またはポリヒドロキシアルキル基、ペ
ンタエリトリトール残基、少なくとも一つのハロゲン原
子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ官能基で置換さ
れていてもよいアリール基、または、少なくとも一つの
ハロゲン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ官能
基で置換されていてもよいアラルキル基、または、グル
コース残基、ガラクトース残基、マンノース残基、グル
クロン酸残基からなる群から選ばれる糖の残基を表し、 Ｒ9は、水素原子または低級アルキル基を表し、 Ｒ10は、水素原子または低級アルキル基を表し、 Ｒ11は、水素原子または低級アルキル基を表し、 Ｒ12は、水素原子または低級アルキル基を表し、前記において、複素環基は、Ｃ 1 −Ｃ 6 アルキル基、モノ
ヒドロキシアルキル基もしくはポリヒドロキシアルキル
基で４位が任意に置換されたピペラジノ基、ピロリヂノ
基、モルホリノ基、ピペリジノ基からなる群から選ばれ
た環である ］で表される二環式芳香族化合物、式（Ｉ）
の化合物の塩類または式（Ｉ）のキラル化合物。 - 【請求項２】 アルカリ金属またはアルカリ土類金属、
または亜鉛、または有機アミンの塩類であることを特徴
とする請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 低級アルキル基は、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ヘキ
シル基からなる群から選ばれることを特徴とする請求項
１または２に記載の化合物。 - 【請求項４】 １から２０の炭素原子を有する直鎖状ま
たは分枝状のアルキル基は、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基およびオクタデシル基からなる群か
ら選ばれることを特徴とする請求項１ないし３のいずれ
か１項に記載の化合物。 - 【請求項５】 モノヒドロキシアルキル基が、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基または３−
ヒドロキシプロピル基からなる群から選ばれたこと特徴
とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化合
物。 - 【請求項６】 ポリヒドロキシアルキル基が、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、２，３，４−トリヒドロキシ
ブチル基、または２，３，４，５−テトラヒドロキシペ
ンチル基からなる群から選ばれたこと特徴とする請求項
１ないし５のいずれか１項に記載の化合物。 - 【請求項７】 アリール基が、少なくとも一つのハロゲ
ン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ官能基で任
意に置換されたフェニル基であることを特徴とする請求
項１ないし６のいずれか１項に記載の化合物。 - 【請求項８】 アラルキル基が、少なくとも一つのハロ
ゲン原子、ヒドロキシル官能基、またはニトロ官能基で
任意に置換されたベンジル基、およびフェネチル基から
なる群から選ばれることを特徴とする請求項１ないし７
のいずれか１項に記載の化合物。 - 【請求項９】 アルケニル基が、２から５の炭素原子を
含有し、１以上の不飽和エチレンを有する基からなる群
から選ばれたことを特徴とする請求項１ないし８のいず
れか１項に記載の化合物。 - 【請求項１０】 アルケニル基がアリル基であることを
特徴とする請求項９記載の化合物。 - 【請求項１１】 ハロゲン原子が、フッ素原子、塩素原
子または臭素原子からなるグループから選ばれたこと特
徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の化
合物。 - 【請求項１２】 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ
−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルフィニル）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルスルホニル）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルアミノ）安息香酸 ５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルチオ）−２−チオフェン
＝カルボン酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）安息香酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）安息香酸 ４−（３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 ４−（３−イソプロピル−５，５，８，８−テトラメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルオキ
シ）安息香酸 ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）アセトフェノン ４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）ベンズアルデヒ
ド ４−（３−ブロモ−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルオキシ）
安息香酸 ３−メチル−４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 ３−メチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 ３−メチル−４−（３−エチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチ
ルオキシ）安息香酸 ６−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ニコチン酸 ２−ヒドロキシ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロール−２−ナフチ
ルチオ）安息香酸 ２−クロロ−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
安息香酸 ４−（３−エチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチオ）安
息香酸 ４−（３−イソプロピル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 ４−（３−ｎ−プロピル−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフチルチ
オ）安息香酸 ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンゼンメ
タノール ４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）ベンズアル
デヒド Ｎ−エチル−４−（３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルチオ）
ベンズアミド Ｎ−４−ヒドロキシフェニル−４−（３，５，５，８，
８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２
−ナフチルチオ）ベンズアミド からなる群から、単独または混合物の形態で選ばれたこ
と特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載
の化合物。 - 【請求項１３】 次の特徴： −Ｒ1が、−ＣＯ−Ｒ7基であり、 −Ｒ2が、低級アルキル基または−ＯＲ9基であり、 −Ａｒが、式（ａ）の基を表し、 −Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ9−を示す、 の少なくとも１つを示すことを特徴とする請求項１に記
載の化合物。 - 【請求項１４】 Ｒ1が、−ＣＯ−Ｒ7基であり、Ｒ
2が、低級アルキル基または−ＯＲ9基であり、Ａｒが、
式（ａ）の基を表し、Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、または−
ＮＲ9−であることを特徴とする請求項１に記載の化合
物。 - 【請求項１５】 医薬品として使用することを特徴とす
る、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の化合
物。 - 【請求項１６】 皮膚病、リュウマチ、呼吸の病気、心
臓血管の病気、眼病に使用されることを特徴とする請求
項１５に記載の化合物。 - 【請求項１７】 皮膚病、リュウマチ、呼吸の病気、心
臓血管の病気、眼病用の医薬品の製造に、請求項１ない
し１４のいずれか１項に記載の化合物を使用することを
特徴とする化合物の使用方法。 - 【請求項１８】 化粧品的に許容可能なキャリアーに、
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の化合物の少
なくとも１種を含有してなることを特徴とする化粧品用
組成物。 - 【請求項１９】 請求項１ないし１４のいずれか１項に
記載の化合物の濃度が、組成物の全重量に対して、０．
００１重量％と３重量％の間にあることを特徴とする請
求項１８に記載の組成物。 - 【請求項２０】 ボディケア用またはヘアケア用とされ
た、請求項１８または１９に記載の化粧品用組成物。
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