JP2663585B2 - Liquid crystal polymer composition - Google Patents

Liquid crystal polymer composition

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JP2663585B2
JP2663585B2 JP29906688A JP29906688A JP2663585B2 JP 2663585 B2 JP2663585 B2 JP 2663585B2 JP 29906688 A JP29906688 A JP 29906688A JP 29906688 A JP29906688 A JP 29906688A JP 2663585 B2 JP2663585 B2 JP 2663585B2
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は耐熱性、流動性および剛性にすぐれた液晶ポ
リマ組成物に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid crystal polymer composition having excellent heat resistance, fluidity and rigidity.

<従来の技術> 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます
高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、中でも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機
械的性質を有する点で注目されている。
<Prior art> In recent years, there has been an increasing demand for higher performance plastics, and a large number of polymers having various new properties have been developed and marketed. Among others, the polymers are characterized by a parallel arrangement of molecular chains. Attention has been paid to optically anisotropic liquid crystal polymers for their excellent mechanical properties.

異方性溶融相を形成するポリマとしては例えばp−ヒ
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ(特開昭49−72393号公報)、p−ヒ
ドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸を
共重合した液晶ポリマ(特開昭54−77691号公報)、ま
たp−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒドロキシビフ
ェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶
ポリマ(特公昭57−24407号公報)などが知られてい
る。
Examples of the polymer forming the anisotropic molten phase include a liquid crystal polymer obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with polyethylene terephthalate (JP-A-49-72393), p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoe A liquid crystal polymer obtained by copolymerizing an acid (Japanese Patent Laid-Open No. 54-77691) and a liquid crystal polymer obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with 4,4'-dihydroxybiphenyl, terephthalic acid and isophthalic acid (Japanese Patent Publication No. 57-24407) No. 1).

また、液晶ポリエステル樹脂組成物としては、ナフタ
レン部分を含有する液晶ポリエステルと1,2−ビス(フ
ェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸から誘導され
る液晶ポリエステルからなる組成物が知られている(特
開昭57−40550号公報)。
As a liquid crystal polyester resin composition, a composition comprising a liquid crystal polyester containing a naphthalene moiety and a liquid crystal polyester derived from 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid is known. (JP-A-57-40550).

一方、液晶ポリマ以外の熱可塑性樹脂は液晶ポリマと
比較して一般に流動性と剛性に劣る。
On the other hand, thermoplastic resins other than liquid crystal polymers are generally inferior in fluidity and rigidity to liquid crystal polymers.

これを改良するため熱可塑性樹脂に液晶ポリマを添加
し、組成物とすることが提案されている(特開昭56−11
5357号公報、特開昭57−51739号公報など)。
In order to improve this, it has been proposed to add a liquid crystal polymer to a thermoplastic resin to form a composition (Japanese Patent Laid-Open No. 56-11 / 1981).
No. 5357, JP-A-57-51739, etc.).

<発明が解決しようとする課題> しかしながら、前記特開昭49−72393号公報、特開昭5
4−77691号公報、特公昭57−24407号公報に記載されて
いる液晶ポリマおよび特開昭57−51739号公報記載の組
成物において用いられている完全芳香族ポリエステル
は、熱変形温度が190℃未満と低く、耐熱性が不十分で
あったり、熱変形温度は190℃以上と耐熱性は良好であ
るが、液晶開始温度が高すぎで400℃以上でないと成形
できず、溶融粘度も高いなど耐熱性、成形性、流動性の
バランスを有したものではなく、また、剛性もより一層
の向上が求められていた。さらに成形品の表面が摩擦に
より剥離するという問題も指摘されていた。
<Problems to be Solved by the Invention> However, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
No. 4-77691, the liquid crystal polymer described in JP-B-57-24407 and the completely aromatic polyester used in the composition described in JP-A-57-51739 have a heat distortion temperature of 190 ° C. The heat resistance is insufficient and the heat distortion temperature is 190 ° C or higher and the heat resistance is good, but the liquid crystal starting temperature is too high and molding cannot be performed unless the temperature is 400 ° C or higher, and the melt viscosity is high. It does not have a balance between heat resistance, moldability, and fluidity, and further improvement in rigidity has been required. Further, it has been pointed out that the surface of the molded product is peeled off by friction.

特開昭57−40550号公報で知られている特定構造の二
種の液晶ポリエステルからなる組成物は、剛性が未だ不
十分であり、また、熱可塑性樹脂と配合した場合、熱可
塑性樹脂との親和性に乏しいため、熱可塑性樹脂の特性
を改良する効果も不十分であった。
The composition comprising two kinds of liquid crystal polyesters having a specific structure known in JP-A-57-40550 has insufficient rigidity, and when blended with a thermoplastic resin, the composition with the thermoplastic resin has Due to poor affinity, the effect of improving the properties of the thermoplastic resin was also insufficient.

また、特開昭56−115357号公報、特開昭57−51739号
公報などで知られている液晶ポリマは熱可塑性樹脂との
相溶性が低く、強度の低下が大きいという問題があっ
た。
Further, the liquid crystal polymers known in JP-A-56-115357 and JP-A-57-51739 have a problem that compatibility with a thermoplastic resin is low and strength is largely reduced.

本発明は上述の問題を解消し、耐熱性、流動性、剛
性、機械的性質および耐剥離性にすぐれた液晶ポリマ組
成物を得ることを課題とする。
An object of the present invention is to solve the above problems and to obtain a liquid crystal polymer composition having excellent heat resistance, fluidity, rigidity, mechanical properties, and peel resistance.

<課題を解決するための手段> 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
<Means for Solving the Problems> The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, have reached the present invention.

すなわち、本発明は下記構造単位(I)または
[(I)+(II)+(III)]からなり、熱変形温度が1
90〜280℃の液晶ポリマを2種以上配合した液晶ポリマ
組成物であり、少なくとも1種のポリマが[(I)′+
(II)′+(III)′+(IV)′]からなる液晶ポリマ
組成物、 O−Y−R ……(II) (ただし式中のXは であり、Yは −CH2CH2−から選ばれた1種以上の基を示し、Yが の場合は、RはOまたはNHであり、Yが 以外の場合はOである。また、構造単位(III)のカル
ボニル基は互いにパラおよび/またはメタ位の関係にあ
る。なお、構造単位(II)と構造単位(III)は実質的
に等モルである。) O−X′−R ……(III)′ (ただし式中X′は −CH2CH2−から選ばれた1種以上の基を示し、X′が の場合は、RはOまたはNHであり、X′が 以外の場合はOである。また、構造単位(IV)′のカル
ボニル基は互いにパラおよび/またはメタ位の関係にあ
り、その50モル%以上がパラ位である。なお、構造単位
[(II)′+(III)′]と構造単位(IV)′は実質的
に等モルである。) および上記液晶ポリマ組成物99〜1重量%と他の熱可
塑性樹脂1〜99重量%からなる液晶ポリマ組成物であ
る。
That is, the present invention comprises the following structural unit (I) or [(I) + (II) + (III)] and has a heat distortion temperature of 1
A liquid crystal polymer composition in which two or more liquid crystal polymers at 90 to 280 ° C. are blended, and at least one polymer is [(I) ′ +
(II) ′ + (III) ′ + (IV) ′]. OYR (II) (However, X in the formula is And Y is —CH 2 CH 2 — represents one or more groups selected from Where R is O or NH and Y is Otherwise, it is O. Further, the carbonyl groups of the structural unit (III) have a para- and / or meta-position with each other. The structural units (II) and (III) are substantially equimolar. ) OX'-R ... (III) ' (Where X 'is X ′ represents one or more groups selected from —CH 2 CH 2 R is O or NH, and X ′ is Otherwise, it is O. The carbonyl groups of the structural unit (IV) 'have a para- and / or meta-position with each other, and 50 mol% or more of the carbonyl groups are in the para-position. The structural unit [(II) ′ + (III) ′] and the structural unit (IV) ′ are substantially equimolar. And 99 to 1% by weight of the above liquid crystal polymer composition and 1 to 99% by weight of another thermoplastic resin.

前記構造単位(I)、(II)および(III)の共重合
量は任意であるが、流動性の点から次の共重合量が好ま
しい。すなわち、前記構造単位(I)は〔(I)+(I
I)〕の30〜100モル%であることが好ましく、特に50〜
100モル%であることが好ましい。なかでも前記構造単
位(I)が〔(I)+(II)〕の90〜100モル%の場合
はXの10〜50モル%が であることが好ましい。また、構造単位(III)は構造
単位(II)と実質的に等モルである。
The copolymerization amount of the structural units (I), (II) and (III) is arbitrary, but the following copolymerization amount is preferred from the viewpoint of fluidity. That is, the structural unit (I) is represented by [(I) + (I
I)] is preferably 30 to 100 mol%, particularly 50 to 100 mol%.
Preferably it is 100 mol%. In particular, when the structural unit (I) is 90 to 100 mol% of [(I) + (II)], 10 to 50 mol% of X is It is preferred that The structural unit (III) is substantially equimolar to the structural unit (II).

前記構造単位(I)′、(II)′、(III)′および
(IV)′の共重合量は任意であるが流動性の点から次の
共重合量であることが好ましい。すなわち、前記構造単
位(I)′は〔(I)′+(II)′+(III)′〕の40
〜90モル%であることが好ましく、特に60〜80モル%で
あることが好ましい。また、前記構造単位(II)′/
(III)′のモル比は9/1〜1/9が好ましく、前記構造単
位(III)′において−X′−が−CH2CH2−以外の場合
は7.5/2.5〜4/6が特に好ましい。
The copolymerization amount of the structural units (I) ', (II)', (III) 'and (IV)' is arbitrary, but is preferably the following copolymerization amount from the viewpoint of fluidity. That is, the structural unit (I) ′ is represented by [(I) ′ + (II) ′ + (III) ′]
It is preferably from 90 to 90 mol%, particularly preferably from 60 to 80 mol%. Further, the structural unit (II) ′ /
(III) 'molar ratio of preferably from 4.5 / 1 to 1/9, wherein the structural unit (III)' in -X'- is -CH 2 CH 2 - is otherwise 7.5 / 2.5 to 4/6 in particular preferable.

なかでも前記構造単位(I)′の共重合比率が
〔(I)′+(II)′+(III)′〕の72〜78モル%、
(II)′の共重合比率が〔(I)′+(II)′+(II
I)′〕の5〜15モル%、(III)′の共重合比率が
〔(I)′+(II)′+(III)′〕の10〜20モル%
で、−X′−の70モル%以上が−CH2CH2−であることが
最も好ましい。また、構造単位(IV)′は構造単位
〔(II)′+(III)′〕と実質的に等モルである。
Among them, the copolymerization ratio of the structural unit (I) ′ is 72 to 78 mol% of [(I) ′ + (II) ′ + (III) ′],
When the copolymerization ratio of (II) ′ is [(I) ′ + (II) ′ + (II
5) to 15 mol% of (I) '] and 10 to 20 mol% of ((I)' + (II) '+ (III)']
In more than 70 mole% of -X'- is -CH 2 CH 2 - and most preferably. The structural unit (IV) 'is substantially equimolar to the structural unit [(II)' + (III) '].

本発明における液晶ポリマの熱変形温度は耐熱性と流
動性のバランスから190〜280℃、好ましくは190〜260
℃、特に好ましくは190〜220℃である。ここで熱変形温
度はASTM D648規格に基づき、1/8″厚の試験片を18.6k
g/cm2の応力で測定した値である。
The heat distortion temperature of the liquid crystal polymer in the present invention is 190 to 280 ° C., preferably 190 to 260 ° C. from the balance between heat resistance and fluidity.
° C, particularly preferably 190-220 ° C. Here, the heat distortion temperature is 18.6k for a 1/8 "thick test piece based on ASTM D648 standard.
This is a value measured at a stress of g / cm 2 .

本発明における液晶ポリマの液晶開始温度は特に限定
されないが耐熱性と流動性のバランスから250〜320℃が
好ましく、260〜280℃が特に好ましい。
The liquid crystal onset temperature of the liquid crystal polymer in the present invention is not particularly limited, but is preferably from 250 to 320 ° C, particularly preferably from 260 to 280 ° C, from the balance between heat resistance and fluidity.

本発明における液晶ポリマの溶融粘度は特に限定され
ないが、成形性、流動性の点で10,000ポイズ以下が好ま
しく、5,000ポイズ以下が特に好ましく、3,000ポイズ以
下が最も好ましい。
The melt viscosity of the liquid crystal polymer in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 poise or less, particularly preferably 5,000 poise or less, and most preferably 3,000 poise or less from the viewpoint of moldability and fluidity.

なお、この溶融粘度は(液晶開始温度+40℃)でずり
速度1,000(1/秒)の条件下で高化式フローテスターに
よって測定した値である。
The melt viscosity is a value measured by a Koka type flow tester under the condition of (liquid crystal onset temperature + 40 ° C.) and a shear rate of 1,000 (1 / second).

前記構造単位からなる液晶ポリマの製造方法は特に制
限がなく、公知のポリマの重縮合法に準じて製造でき
る。
The method for producing the liquid crystal polymer comprising the structural unit is not particularly limited, and can be produced according to a known polymer polycondensation method.

例えば、前記構造単位(II)あるいは(III)′で、
−Y−または−X′−が−CH2CH2−以外の場合は下記
(1)〜(4)、−Y−または−X′−が−CH2CH2−の
場合は(5)の製造方法が好ましく挙げられる。
For example, in the structural unit (II) or (III) ′,
Otherwise the following (1) ~ (4), - - -Y- or -X'- is -CH 2 CH 2 Y- or -X'- is -CH 2 CH 2 - in the case of (5) A production method is preferably mentioned.

(1)p−アセトキシ安息香酸、6−アセトキシ−2−
ナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸のアシル化
物、4,4′−ジアセトキシビフェニル、パラアセトキシ
ベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化
物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。
(1) p-acetoxybenzoic acid, 6-acetoxy-2-
Deacetic acid polycondensation reaction from acylated aromatic oxycarboxylic acid such as naphthoic acid, diacylated aromatic dihydroxy compound such as 4,4'-diacetoxybiphenyl, paraacetoxybenzene and aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid How to make.

(2)p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸、4,4′−ジ
ヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジルボン
酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシ
ル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
(2) p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-
After reacting acetic anhydride with an aromatic oxycarboxylic acid such as naphthoic acid, an aromatic dihydroxy compound such as 4,4'-dihydroxybiphenyl, and hydroquinone, and an aromatic zirconic acid such as terephthalic acid to acylate a phenolic hydroxyl group , A production method by a deacetic acid polycondensation reaction.

(3)p−ヒドロキシ安息香酸の6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸などのフェニルエステル、4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸の
ジフェニルエステルから脱フェノール重縮合反応により
製造する方法。
(3) 6-hydroxy-2-p-hydroxybenzoic acid
A method of producing from a phenyl ester such as naphthoic acid, an aromatic dihydroxy compound such as 4,4'-dihydroxybiphenyl or hydroquinone and a diphenyl ester of an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid by a phenol-elimination polycondensation reaction.

(4)p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸およびテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸に所望量のジフェニルカーボネートを反応させてそれ
ぞれジフェニルエステルとした後、4,4′−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物を加え、脱フェノール重縮合反応により製造す
る方法。
(4) p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-
A desired amount of diphenyl carbonate is reacted with an aromatic dicarboxylic acid such as naphthoic acid and terephthalic acid to form a diphenyl ester, and then an aromatic dihydroxy compound such as 4,4'-dihydroxybiphenyl and hydroquinone is added, followed by dephenol polycondensation. A method of producing by reaction.

(5)ポリエチレンテフタレートの存在下で(1)また
は(2)の方法で製造する方法。
(5) A method of producing by the method of (1) or (2) in the presence of polyethylene terephthalate.

(2)の方法を用いると高重合度の液晶ポリマが得ら
れるため、さらに好ましい。
The use of the method (2) is more preferable because a liquid crystal polymer having a high degree of polymerization can be obtained.

重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テ
トラブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモ
ン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金
属化合物が代表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合
の際に有効である。
Typical catalysts used in the polycondensation reaction include metal compounds such as stannous acetate, tetrabutyl titanate, potassium acetate, antimony trioxide, magnesium, sodium acetate, and zinc acetate. It is effective for

前記構造単位からなる液晶ポリマは、ペンタフルオロ
フェノール中で対数粘度を測定することが可能なものも
あり、その際には0.1g/dlの濃度で60℃で測定した値で
0.5dl/g以上が好ましく、特に1.0〜15.0dl/gが好まし
い。
Some liquid crystal polymers composed of the above structural units can measure the logarithmic viscosity in pentafluorophenol, in which case the value measured at 60 ° C. at a concentration of 0.1 g / dl is used.
0.5 dl / g or more is preferable, and 1.0 to 15.0 dl / g is particularly preferable.

なお、前記構造単位からなる液晶ポリマを重縮合する
際には上記構成成分以外に、4,4′−ジフェニルカルボ
ン酸、3,3′−ジフェニルジカルボン酸、3,4′−ジフェ
ニルカルボン酸、2,2′−ジフェニルジカルボン酸、1,2
−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、
1,2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′−ジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾルシン等の
芳香族ジヒドロキシ化合物、m−オキシ安息香酸などの
芳香族オキシカルボン酸および、p−アミノ安息香酸な
どを本発明の目的を損なわない程度の小割合の範囲でさ
らに共重合せしめることができる。
When the polycondensation of the liquid crystal polymer comprising the structural unit, in addition to the above components, 4,4'-diphenylcarboxylic acid, 3,3'-diphenyldicarboxylic acid, 3,4'-diphenylcarboxylic acid, 2 , 2'-diphenyldicarboxylic acid, 1,2
-Bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid; aromatic dihydroxy compounds such as resorcin; m-oxy Aromatic oxycarboxylic acids such as benzoic acid, and p-aminobenzoic acid and the like can be further copolymerized in a small proportion that does not impair the object of the present invention.

また、上記2種以上の液晶ポリマからなる液晶ポリマ
組成物は下記する熱可塑性樹脂との相溶性が良好であ
り、熱可塑性樹脂の特性を改良することができる。
Further, the liquid crystal polymer composition comprising the above two or more liquid crystal polymers has good compatibility with the following thermoplastic resin, and can improve the properties of the thermoplastic resin.

熱可塑性樹脂は特に限定されないが、ポリアミド、ポ
リオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアリレンオ
キサイド、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアリレ
ンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
非晶性ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトンな
どが用いられる。
Thermoplastic resin is not particularly limited, polyamide, polyoxymethylene, polycarbonate, polyarylene oxide, polyalkylene terephthalate, polyarylene sulfide, polysulfone, polyethersulfone,
Amorphous polyarylate, polyetheretherketone and the like are used.

熱可塑性樹脂の好ましい具体例としては下記のものが
挙げられる。
Preferred specific examples of the thermoplastic resin include the following.

ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン46、ナイ
ロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12などお
よびこれらの共重合体などが挙げられる。
Examples of the polyamide include nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12, and the like, and copolymers thereof.

ポリオキシメチレンとしては、ポリオキシメチレンホ
モポリマおよび主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖より
なるコポリマが挙げられる。
Polyoxymethylene includes polyoxymethylene homopolymers and copolymers in which the main chain is largely composed of oxymethylene chains.

ポリカーボネートとしては、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)、ビス(3,5−ジアルキル−4−ヒドロキシフ
ェニル)またはビス(3,5−ジハロ−4−ヒドロキシフ
ェニル)置換を含有する炭化水素誘導体をベースとする
ポリカーボネートが好ましく、特に2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)をベ
ースとするポリカーボネートが特に好ましい。
Polycarbonates are based on hydrocarbon derivatives containing bis (4-hydroxyphenyl), bis (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) or bis (3,5-dihalo-4-hydroxyphenyl) substitution Polycarbonates are preferred, especially polycarbonates based on 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

ポリアリレンオキサイドとしては、ポリ(2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチルフェ
ノール/2,4,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−
ジメチルフェノール/2,3,6−トリエチルフェノール共重
合体などが挙げられる。
Examples of polyarylene oxide include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol / 2,4,6-trimethylphenol copolymer, 2,6-
And dimethylphenol / 2,3,6-triethylphenol copolymer.

ポリアリレンオキサイドにはポリスチレン、耐衝撃ス
チレンなどのスチレン系樹脂を添加することができる。
Styrene-based resins such as polystyrene and high-impact styrene can be added to polyarylene oxide.

ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが
挙げられる。
Examples of the polyalkylene terephthalate include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

ポリアリレンスルフィドとしては、ポリフェニレンス
ルフィドなどが挙げられる。
Examples of polyarylene sulfide include polyphenylene sulfide.

ポリスルホンとしては構造式 で表わされるものなどが挙げられる。Structural formula as polysulfone And the like.

ポリエーテルスルホンとしては構造式 で表わされるものなどが挙げられる。Structural formula as polyether sulfone And the like.

非晶性ポリアリレートとしては、構造式 で表わされるものなどが挙げられる。The amorphous polyarylate has the structural formula And the like.

ポリエーテルエーテルケトンとしては、構造式、 で表わされるものなどが挙げられる。As polyetheretherketone, the structural formula, And the like.

なかでもポリアルキレンテレフタレートおよびポリア
リレンスルフィドなどが特に好ましく用いられる。
Among them, polyalkylene terephthalate and polyarylene sulfide are particularly preferably used.

熱可塑性樹脂の配合割合は2種以上の液晶ポリマ組成
物99〜1重量%に対して1〜99重量%であり、好ましい
配合割合は95〜5重量%/5〜95重量%、さらに好ましく
は90/10重量%/10〜90重量%である。液晶ポリマ組成物
と熱可塑性樹脂の配合割合が99〜1重量%/1〜99重量%
の範囲でその耐熱性、流動性および剛性の改良効果が大
きくなる。
The compounding ratio of the thermoplastic resin is 1 to 99% by weight based on 99 to 1% by weight of two or more liquid crystal polymer compositions, and the preferable compounding ratio is 95 to 5% by weight / 5 to 95% by weight, more preferably. 90/10% by weight / 10 to 90% by weight. The compounding ratio of the liquid crystal polymer composition and the thermoplastic resin is 99-1% by weight / 1-99% by weight
Within this range, the effect of improving heat resistance, fluidity and rigidity is increased.

また、本発明の液晶ポリマ組成物にはさらに耐熱性、
機械的性質を向上させるため強化材を添加することがで
きる。強化材の具体例としては、繊維状、粒状および両
者の混合物が挙げられる。
Further, the liquid crystal polymer composition of the present invention further has heat resistance,
Reinforcing agents can be added to improve mechanical properties. Specific examples of the reinforcing material include fibrous, granular, and a mixture of both.

繊維状の強化材としてはガラス繊維、シラスガラス繊
維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、セラミック繊維、
アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維(たとえばステ
ンレス繊維など)などの無機質繊維および炭素繊維など
が挙げられる。また粒状の強化材としてはワラステナイ
ト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナ
イト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの
珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化
ジルコニウム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビ
ーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、サロヤンなどが挙げら
れ、これらは中空であってもよい(例えば、中空ガラス
繊維、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、カー
ボンバルーンなど)。上記の強化材は必要ならばシラン
系およびチタン系などのカップリング剤で予備処理して
使用してもよい。
Glass fiber, shirasu glass fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber,
Examples include inorganic fibers such as asbestos fibers, stone fibers, metal fibers (for example, stainless steel fibers), and carbon fibers. Examples of the granular reinforcing material include silicates such as walasteinite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, and alumina silicate, and metal oxides such as alumina, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. Carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite,
Examples thereof include sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, glass beads, boron nitride, silicon carbide, and Saroyan, and these may be hollow (for example, hollow glass fibers, glass microballoons, shirasu balloons, carbon balloons, and the like). ). If necessary, the above-mentioned reinforcing material may be used after being pre-treated with a coupling agent such as a silane-based or titanium-based coupling agent.

本発明の液晶ポリマ組成物には、本発明の目的を損な
わない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤(例え
ばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト
類およびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤(例えば
レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、
ベンゾフェノンなど)、滑剤および離型剤(モンタン酸
およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ス
テアリンアルコール、ステアラミドおよびポリエチレン
ワックスなど)、染料(例えばニトロシンなど)および
顔料(例えば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボ
ンブラックなど)を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電
防止剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加し
て、所定の特性を付与することができる。
The liquid crystal polymer composition of the present invention may contain an antioxidant and a heat stabilizer (for example, hindered phenol, hydroquinone, phosphites and their substitutes), and an ultraviolet absorber to the extent that the object of the present invention is not impaired. Agents such as resorcinol, salicylate, benzotriazole,
Benzophenone, etc.), lubricants and release agents (montanic acid and its salts, esters, half esters thereof, stearin alcohol, stearamide, polyethylene wax, etc.), dyes (for example, nitrosine, etc.) and pigments (for example, cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black) ), And other additives such as a colorant, a flame retardant, a plasticizer, and an antistatic agent, and other thermoplastic resins.

本発明の液晶ポリマ組成物の調製は溶融混練すること
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。
The liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably prepared by melt-kneading, and a known method can be used for melt-kneading.

例えば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダ
ー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、200〜400℃の
温度で溶融混練して組成物とすることができる。
For example, the composition can be melt-kneaded at a temperature of 200 to 400 ° C. using a Banbury mixer, a rubber roll machine, a kneader, a single-screw or twin-screw extruder, or the like to obtain a composition.

<実施例> 以下、実施例により本発明を詳述する。<Example> Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

参考例1 p−ヒドロキシ安息香酸466重量部、4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル84重量部、無水酢酸480重量部、テレフ
タル酸75重量部および固有粘度が約0.6dl/gのポリエチ
レンテレフタレート130重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行なっ
た。
Reference Example 1 466 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid, 84 parts by weight of 4,4'-dihydroxybiphenyl, 480 parts by weight of acetic anhydride, 75 parts by weight of terephthalic acid and 130 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of about 0.6 dl / g The reaction vessel was equipped with a stirring blade and a distillation tube, and was subjected to deacetic acid polymerization under the following conditions.

まず、窒素ガス雰囲気下に100〜250℃で5時間、250
〜300℃で1.5時間反応させた後、300℃、1時間で0.3mm
Hgに減圧し、さらに3.75時間反応させ、重縮合を完結さ
せたところ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構
造式を有する樹脂を得た。
First, under nitrogen atmosphere at 100-250 ° C for 5 hours,
After reacting at ~ 300 ° C for 1.5 hours, 0.3mm at 300 ° C for 1 hour
The pressure was reduced to Hg, and the reaction was further performed for 3.75 hours to complete the polycondensation. As a result, almost the theoretical amount of acetic acid was distilled out, and a resin having the following theoretical structural formula was obtained.

1/m/n/o=75/10/15/25 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にの
せ、昇温して、光学異方性の確認を行なった結果、液晶
開始温度は272℃であり、良好な光学異方性を示した。
このポリエステルの対数粘度(0.1g/dlの濃度でペンタ
フルオロフェノール中、60℃で測定)は2.11dl/gであ
り、312℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度は2,900ポイ
ズであった。また、熱変形温度は208℃であった(測定
法は後述)。
1 / m / n / o = 75/10/15/25 Also, as a result of placing this polyester on a sample stage of a polarizing microscope and raising the temperature to confirm the optical anisotropy, the liquid crystal onset temperature was 272 ° C. And showed good optical anisotropy.
The logarithmic viscosity of the polyester (measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1 g / dl at 60 ° C.) was 2.11 dl / g, and the melt viscosity at 312 ° C. and a shear rate of 1,000 / sec was 2,900 poise. The heat distortion temperature was 208 ° C. (the measuring method will be described later).

参考例2 p−アセトキシ安息香酸519重量部、4,4′−ジアセト
キシビフェニル184重量部、t−ブチルハイドロキノン
ジアセテート85重量部、ハイドロキノンジアセテート1
9.4重量部およびテレフタル酸186重量部を撹拌翼、留出
管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250
〜340℃で3.0時間反応させた後、350℃に昇温後、1.5mm
Hgに系内を減圧し、さらに1.0時間加熱し、重縮合反応
を行ない、下記の理論構造式を有する樹脂を得た。
Reference Example 2 519 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid, 184 parts by weight of 4,4'-diacetoxybiphenyl, 85 parts by weight of t-butyl hydroquinone diacetate, hydroquinone diacetate 1
9.4 parts by weight and 186 parts by weight of terephthalic acid were charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distillation
After reacting at ~ 340 ° C for 3.0 hours, the temperature is raised to 350 ° C, then 1.5mm
The system was decompressed to Hg, and further heated for 1.0 hour to carry out a polycondensation reaction to obtain a resin having the following theoretical structural formula.

1/m/n/o/p=72/17/8.5/2.5/28 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にの
せ、昇温して光学異方性の確認を行なったところ、液晶
開始温度は307℃であり、良好な光学異方性を示した。
このポリエステルの対数粘度(参考例1と同一の条件で
測定)は4.3dl/gであり、347℃、ずり速度1,000/秒での
溶融粘度は4,300ポイズであった。また、熱変形温度は2
51℃であった(測定法は後述)。
1 / m / n / o / p = 72/17 / 8.5 / 2.5 / 28 This polyester was placed on a sample stage of a polarizing microscope, and the temperature was raised to confirm the optical anisotropy. Was 307 ° C., showing good optical anisotropy.
The logarithmic viscosity of this polyester (measured under the same conditions as in Reference Example 1) was 4.3 dl / g, and the melt viscosity at 347 ° C. and a shear rate of 1,000 / sec was 4,300 poise. The heat distortion temperature is 2
The temperature was 51 ° C (the measuring method is described later).

参考例3 p−アセトキシ安息香酸541重量部、4,4′−ジアセト
キシビフェニル184重量部、ハイドロキノンジアセテー
ト62重量部およびテレフタル酸124重量部、イソフタル
酸42重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込
み、窒素ガス雰囲気下に250〜360℃で3時間反応させた
後、1mmHgに減圧し、さらに1時間加熱し、重縮合を完
結させ、下記の理論構造式を有する樹脂を得た。
Reference Example 3 541 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid, 184 parts by weight of 4,4'-diacetoxybiphenyl, 62 parts by weight of hydroquinone diacetate, 124 parts by weight of terephthalic acid, and 42 parts by weight of isophthalic acid were stirred with a stirring blade and a distillation tube. After the reaction was carried out at 250 to 360 ° C. for 3 hours under a nitrogen gas atmosphere, the pressure was reduced to 1 mmHg, and the mixture was further heated for 1 hour to complete the polycondensation, thereby obtaining a resin having the following theoretical structural formula. Obtained.

1/m/n/o/p=75/17/8/18.75/6.25 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温
して光学異方性の確認を行なったところ、液晶開始温度
は305℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリ
エステルの対数粘度(参考例1と同一の条件で測定)は
4.1dl/gであり、345℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度
は3,500ポイズであった。また、熱変形温度は264℃であ
った(測定法は後述)。
1 / m / n / o / p = 75/17/8 / 18.75 / 6.25 This polyester was placed on a sample stage of a polarizing microscope, and the temperature was raised to confirm the optical anisotropy. ° C and showed good optical anisotropy. The logarithmic viscosity of this polyester (measured under the same conditions as in Reference Example 1) is
The melt viscosity at 345 ° C. and a shear rate of 1,000 / sec was 3,500 poise. The heat distortion temperature was 264 ° C. (the measuring method will be described later).

参考例4 6−アセトキシ−2−ナフトエ酸690重量部、テレフ
タル酸166重量部およびp−アセトキシアセトアニリド1
95重量部および酢酸ナトリウム0.2重量部を撹拌翼、留
出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に25
0〜280℃で1.5時間反応させた後、320℃に昇温後、0.3m
mHgに系内を減圧し、さらに0.5時間加熱して、重縮合反
応を行ないポリマ溶融物を取り出して冷却した。ポリマ
の構造式は以下に示す通りである。
Reference Example 4 690 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 166 parts by weight of terephthalic acid and p-acetoxyacetanilide 1
95 parts by weight and 0.2 parts by weight of sodium acetate were charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distilling tube, and then charged under a nitrogen gas atmosphere.
After reacting at 0-280 ° C for 1.5 hours, the temperature is raised to 320 ° C, then 0.3m
The pressure inside the system was reduced to mHg, and the system was further heated for 0.5 hour to carry out a polycondensation reaction, and a polymer melt was taken out and cooled. The structural formula of the polymer is as shown below.

1/m/n=75/25/25 また、このポリマを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温
して、光学異方性の観察を行なった結果、液晶開始温度
253℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリマ
の対数粘度(参考例1と同一の条件で測定)は4.82dl/g
であり、300℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度は9,800
ポイズであった。また、熱変形温度は207℃であった
(測定法は後述)。
1 / m / n = 75/25/25 This polymer was placed on a sample stage of a polarizing microscope, heated, and observed for optical anisotropy.
253 ° C., showing good optical anisotropy. The logarithmic viscosity of this polymer (measured under the same conditions as in Reference Example 1) is 4.82 dl / g
The melt viscosity at 300 ° C and a shear rate of 1,000 / sec is 9,800.
Poise. The heat distortion temperature was 207 ° C. (the measuring method will be described later).

参考例5 p−アセトキシ安息香酸72.58重量部および固有粘度
が約0.6dl/gのポエチレンテレフタレート51.61重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰
囲気下に200〜250℃で5時間、250〜280℃で2時間反応
させた後、280℃、1時間で0.6mmHgに減圧し、さらに2
時間反応させたところ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、下
記の理論構造式を有する樹脂を得た。
Reference Example 5 72.58 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid and 51.61 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of about 0.6 dl / g were charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distilling tube, and then charged under a nitrogen gas atmosphere at 200 to 250 parts by weight. After reacting at 250 ° C for 5 hours and at 250-280 ° C for 2 hours, the pressure was reduced to 0.6 mmHg at 280 ° C for 1 hour.
After reacting for an hour, almost the theoretical amount of acetic acid was distilled off, and a resin having the following theoretical structural formula was obtained.

1/m/n=60/40/40 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にの
せ、昇温して、光学異方性の確認を行なった結果、液晶
開始温度は240℃であり、良好な光学異方性を示した。
このポリエステルの対数粘度(参考例1と同一の条件で
測定)は0.71dl/gであり、280℃、ずり速度1,000/秒で
の溶融粘度は810ポイズであった。また、熱変形温度は6
4℃であった(測定法は後述)。
1 / m / n = 60/40/40 Also, as a result of placing this polyester on a sample stage of a polarizing microscope and raising the temperature to confirm the optical anisotropy, the liquid crystal onset temperature was 240 ° C. High optical anisotropy.
The logarithmic viscosity of the polyester (measured under the same conditions as in Reference Example 1) was 0.71 dl / g, and the melt viscosity at 280 ° C. and a shear rate of 1,000 / sec was 810 poise. The heat distortion temperature is 6
The temperature was 4 ° C (the measurement method is described later).

参考例6 参考例5のp−アセトキシ安息香酸72.58重量部の代
わりに96.77重量部、ポリエチレンテレフタレート51.61
重量部の代わりに25.81重量部にして実施例5と同様に
仕込み200〜320℃で重合を行ない、下記理論構造式を有
する樹脂を得た。
Reference Example 6 In place of 72.58 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid in Reference Example 5, 96.77 parts by weight and polyethylene terephthalate 51.61 were used.
Instead of 25 parts by weight, 25.81 parts by weight was charged and polymerization was carried out at 200 to 320 ° C. in the same manner as in Example 5 to obtain a resin having the following theoretical structural formula.

1/m/n/=80/20/20 この液晶ポリエステルの液晶開始温度は290℃であ
り、300℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度は1,500ポイ
ズであった。また熱変形温度は148℃であった(測定法
は後述)。
1 / m / n / = 80/20/20 The liquid crystal onset temperature of this liquid crystal polyester was 290 ° C., and the melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 1,000 / sec was 1,500 poise. The heat distortion temperature was 148 ° C. (the measuring method will be described later).

実施例1〜7 参考例1〜4の液晶ポリマ(A)と参考例4の液晶ポ
リマ(B)を所定の割合ドライブレンドした後、300〜3
50℃に設定した30mmφの二軸押出機で溶融混練、ペレタ
イズした。
Examples 1 to 7 After the liquid crystal polymer (A) of Reference Examples 1 to 4 and the liquid crystal polymer (B) of Reference Example 4 were dry-blended at a predetermined ratio, 300 to 3
The mixture was melt-kneaded and pelletized with a 30 mmφ twin screw extruder set at 50 ° C.

このポリマを住友ネスタール射出成形機・プロマット
40/25(住友重機械工業(株)製)に供し、シリンダー
温度300〜350℃、金型温度90℃で1/8″×1/2″×5″の
テストピースおよび1/8″厚みのASTM No.1ダンベルを
成形した。1/8″厚の試験片で東洋ボールドウィン社
製、テンシロンUTM−100を用いてASTM D638規格の条件
で引張強度の測定を行なった。
Sumitomo Nestal injection molding machine
40/25 (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), 1/8 "x 1/2" x 5 "test piece and 1/8" thickness at a cylinder temperature of 300-350 ° C and a mold temperature of 90 ° C ASTM No. 1 dumbbell was molded. Tensile strength of a 1/8 ″ thick test piece was measured under the conditions of ASTM D638 using Tensilon UTM-100 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.

そして熱変形温度は東洋精機(株)製の熱変形温度測
定装置を用いて1/8″厚の試験片の熱変形温度(18.6kg/
cm2)を測定した。
The thermal deformation temperature was measured using a thermal deformation temperature measuring device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. (18.6 kg /
cm 2) was measured.

これらの結果をあわせて表1に示す。 The results are shown in Table 1.

比較例1〜8 参考例1〜3および5〜6の液晶ポリマ(A)と参考
例4の液晶ポリマ(B)を実施例1〜7と同様に射出成
形し、評価した。これらの結果をあわせて表1に示す。
Comparative Examples 1 to 8 The liquid crystal polymer (A) of Reference Examples 1 to 3 and 5 to 6 and the liquid crystal polymer (B) of Reference Example 4 were injection molded in the same manner as in Examples 1 to 7, and evaluated. The results are shown in Table 1.

表1にみられるように、実施例1〜7の本発明の液晶
ポリマ組成物は比較例1〜8の液晶ポリマに対して引張
強度が高く、単なる相加平均以上の値を示し、耐熱性に
すぐれている。
As can be seen from Table 1, the liquid crystal polymer compositions of the present invention of Examples 1 to 7 have higher tensile strengths than the liquid crystal polymers of Comparative Examples 1 to 8 and show a value higher than a mere arithmetic average. Excellent.

実施例8〜18 参考例1の液晶ポリマ(A)と参考例4の液晶ポリマ
(B)および表2に示す熱可塑性樹脂(C)を所定の割
合ドライブレンドした後、300〜370℃に設定した30mmφ
の二軸押出機で溶融混練、ペレタイズした。
Examples 8 to 18 After the liquid crystal polymer (A) of Reference Example 1, the liquid crystal polymer (B) of Reference Example 4, and the thermoplastic resin (C) shown in Table 2 were dry-blended at a predetermined ratio, the temperature was set at 300 to 370 ° C. 30mmφ
Was melt-kneaded and pelletized.

このポリマを住友ネスタール射出成形機・プロマット
40/25(住友重機械工業(株)製)に供し、シリンダー
温度300〜370℃、金型温度90〜180℃で1/8″厚みのASTM
No.1ダンベルを成形した。そして、ASTM No.1ダンベ
ルでASTM D638規格に基づき引張強度を測定した。さら
に1/8″厚の試験片を手で数回こすり、表面の剥離の有
無を目視で判定した。これらの結果をあわせて表2に示
す。
Sumitomo Nestal injection molding machine
40/25 (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), ASTM with a cylinder temperature of 300 to 370 ° C and a mold temperature of 90 to 180 ° C, 1/8 ″ thickness
No.1 dumbbell was molded. Then, the tensile strength was measured with an ASTM No. 1 dumbbell based on the ASTM D638 standard. Further, the test piece having a thickness of 1/8 ″ was rubbed by hand several times, and the presence or absence of surface peeling was visually determined. The results are shown in Table 2.

比較例9〜16 参考例1および4〜6の液晶ポリマ(A)と表3に示
す熱可塑性樹脂(C)を実施例8〜18と同様に射出成
形、評価した。これらの結果をあわせて表2に示す。
Comparative Examples 9 to 16 The liquid crystal polymers (A) of Reference Examples 1 and 4 to 6 and the thermoplastic resin (C) shown in Table 3 were injection molded and evaluated in the same manner as in Examples 8 to 18. The results are shown in Table 2.

表2にみられるように実施例8〜18の本発明の液晶ポ
リマ組成物は比較例9〜16に対して引張強度が高く、機
械的性質にすぐれている。また比較例9〜16に対して成
形品表面の剥離がなく、耐剥離性にすぐれている。
As can be seen from Table 2, the liquid crystal polymer compositions of the present invention of Examples 8 to 18 have higher tensile strength than Comparative Examples 9 to 16 and have excellent mechanical properties. In addition, there was no peeling of the surface of the molded product as compared with Comparative Examples 9 to 16, and the peeling resistance was excellent.

<発明の効果> 本発明は、二種以上の液晶ポリマを配合することによ
り、耐熱性、流動性、剛性、機械的性質および耐剥離性
にすぐれた液晶ポリマ組成物が得られる。
<Effect of the Invention> According to the present invention, a liquid crystal polymer composition having excellent heat resistance, fluidity, rigidity, mechanical properties, and peeling resistance can be obtained by blending two or more liquid crystal polymers.

さらに、上記液晶ポリマ組成物を熱可塑性樹脂に配合
することにより、熱可塑性樹脂の引張強度などの機械的
性質を改善し、耐剥離性にすぐれた液晶ポリマ組成物が
得られる。
Furthermore, by blending the above liquid crystal polymer composition with a thermoplastic resin, mechanical properties such as tensile strength of the thermoplastic resin are improved, and a liquid crystal polymer composition having excellent peel resistance is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09K 19/38 C09K 19/38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C09K 19/38 C09K 19/38

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】本発明は下記構造単位(I)または
[(I)+(II)+(III)]からなり、熱変形温度が1
90〜280℃の液晶ポリマを2種以上配合した液晶ポリマ
組成物であり、少なくとも1種のポリマが[(I)′+
(II)′+(III)′+(IV)′]からなる液晶ポリマ
組成物、 O−Y−R ……(II) (ただし式中のXは であり、Yは −CH2CH2−から選ばれた1種以上の基を示し、Yが の場合は、RはOまたはNHであり、Yが 以外の場合はOである。また、構造単位(III)のカル
ボニル基は互いにパラおよび/またはメタ位の関係にあ
る。なお、構造単位(II)と構造単位(III)は実質的
に等モルである。) O−X′−R ……(III)′ (ただし式中X′は −CH2CH2−から選ばれた1種以上の基を示し、X′が の場合は、RはOまたはNHであり、X′が 以外の場合はOである。また、構造単位(IV)′のカル
ボニル基は互いにパラおよび/またはメタ位の関係にあ
り、その50モル%以上がパラ位である。なお、構造単位
[(II)+(III)′]と構造単位(IV)′は実質的に
等モルである。)
The present invention comprises the following structural unit (I) or [(I) + (II) + (III)] and has a heat distortion temperature of 1
A liquid crystal polymer composition in which two or more liquid crystal polymers at 90 to 280 ° C. are blended, and at least one polymer is [(I) ′ +
(II) ′ + (III) ′ + (IV) ′]. OYR (II) (However, X in the formula is And Y is —CH 2 CH 2 — represents one or more groups selected from Where R is O or NH and Y is Otherwise, it is O. Further, the carbonyl groups of the structural unit (III) have a para- and / or meta-position with each other. The structural units (II) and (III) are substantially equimolar. ) OX'-R ... (III) ' (Where X 'is X ′ represents one or more groups selected from —CH 2 CH 2 R is O or NH, and X ′ is Otherwise, it is O. The carbonyl groups of the structural unit (IV) 'have a para- and / or meta-position with each other, and 50 mol% or more of the carbonyl groups are in the para-position. The structural unit [(II) + (III) '] and the structural unit (IV)' are substantially equimolar. )
【請求項2】請求項(1)記載の液晶ポリマ組成物99〜
1重量%と他の熱可塑性樹脂1〜99重量%からなる液晶
ポリマ組成物。
2. The liquid crystal polymer composition according to claim 1, wherein
A liquid crystal polymer composition comprising 1% by weight and 1 to 99% by weight of another thermoplastic resin.
JP29906688A 1988-11-26 1988-11-26 Liquid crystal polymer composition Expired - Lifetime JP2663585B2 (en)

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