JP3111471B2 - Liquid crystalline polymer resin composition - Google Patents

Liquid crystalline polymer resin composition

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JP3111471B2
JP3111471B2 JP02339727A JP33972790A JP3111471B2 JP 3111471 B2 JP3111471 B2 JP 3111471B2 JP 02339727 A JP02339727 A JP 02339727A JP 33972790 A JP33972790 A JP 33972790A JP 3111471 B2 JP3111471 B2 JP 3111471B2
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【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は耐熱性、成形性、流動性に優れ、機械的性質
が高く、機械的異方性、変形が小さく、表面外観の優れ
た液晶性ポリマ樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Applications> The present invention is a liquid crystal having excellent heat resistance, moldability, fluidity, high mechanical properties, low mechanical anisotropy, small deformation, and excellent surface appearance. The present invention relates to a conductive polymer resin composition.

<従来の技術> 近年、プラスチックの高性能化に対する要求がますま
す高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発
されているが、なかでも光学異方性の液晶性ポリエステ
ルが優れた耐薬品性と機械的性質を有する点で注目され
ている。
<Prior art> In recent years, there has been an increasing demand for higher performance of plastics, and a number of polymers having various new properties have been developed. Among them, optically anisotropic liquid crystalline polyester has excellent chemical resistance. And mechanical properties.

これら異方性溶融相を形成するポリマとしては、例え
ばp−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレー
トを共重合した液晶性ポリエステル(特開昭49−72393
号公報)、p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリエステル(特開
昭54−77691号公報)、また、p−ヒドロキシ安息香酸
に4,4′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イ
ソフタル酸を共重合した液晶性ポリエステル(特公昭57
−24407号公報)などが知られている。
As the polymer forming these anisotropic molten phases, for example, a liquid crystalline polyester obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with polyethylene terephthalate (JP-A-49-72393)
Publication), p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-
Liquid crystalline polyester obtained by copolymerizing 2-naphthoic acid (JP-A-54-77691) and liquid crystalline polyester obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with 4,4'-dihydroxybiphenyl, terephthalic acid and isophthalic acid (57
-24407) and the like.

これら液晶性ポリエステルは、成形品の寸法精度に代
表される機械的異方性が大きく、液晶性ポリエステルに
板状粉体を配合することにより、寸法精度、加熱変形量
を改善することが特開昭63−146959号公報により知られ
ている。
These liquid crystalline polyesters have large mechanical anisotropy typified by the dimensional accuracy of a molded article. This is known from JP-A-63-146959.

<発明が解決しようとする課題> しかしながら、上記公報に記載されているような板状
粉体は範囲が広く、具体的に示されているものを使用し
ても、寸法精度、加熱変形量などの表面特性は改善され
るものの、耐衝撃性、耐熱性については不十分なもので
あった。
<Problems to be Solved by the Invention> However, the plate-like powders described in the above-mentioned publications have a wide range, and even if the specific ones are used, dimensional accuracy, heat deformation amount, etc. Although the surface characteristics were improved, the impact resistance and heat resistance were insufficient.

よって、本発明は上述の問題を解決し、耐熱性、成形
性、流動性に優れ、機械的性質、特に耐衝撃性が高く、
機械的異方性および変形が小さく、表面外観の優れた液
晶性ポリマ樹脂組成物を得ることを課題とする。
Therefore, the present invention solves the above problems, heat resistance, moldability, excellent fluidity, mechanical properties, especially high impact resistance,
It is an object to obtain a liquid crystalline polymer resin composition having small mechanical anisotropy and deformation and excellent surface appearance.

<課題を解決するための手段> 本発明者らは上述の課題を解決すべく鋭意検討した結
果、液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリエステルアミ
ドに極めて限定された特定のマイカ粉を配合した場合、
成形品の機械的異方性および変形が極めて小さく、延
性、耐熱性に優れ、機械的強度、なかでも耐衝撃性に特
に優れた組成物が得られることを見出し、本発明に到達
した。
<Means for Solving the Problems> The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, when a specific mica powder which is extremely limited to liquid crystalline polyester and liquid crystalline polyesteramide is blended,
The present inventors have found that a molded article having extremely small mechanical anisotropy and deformation, excellent ductility and heat resistance, and a composition excellent in mechanical strength and especially impact resistance can be obtained, and have reached the present invention.

すなわち、本発明は(A)異方性溶融相を形成する液
晶性ポリエステル樹脂および/または液晶性ポリエステ
ルアミド樹脂100重量部に対して、(B)嵩比重が0.18
〜0.23、平均粒径が10〜15μmであるマイカ1〜200重
量部を含有せしめてなる液晶性ポリマ樹脂組成物であ
る。
That is, according to the present invention, (B) the bulk specific gravity is 0.18 with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester resin and / or the liquid crystalline polyesteramide resin forming the anisotropic molten phase.
A liquid crystalline polymer resin composition containing 1 to 200 parts by weight of mica having an average particle size of 10 to 15 μm.

本発明において、最も重要な点は、液晶性ポリエステ
ルおよび/または液晶性ポリエステルアミドに対し、極
めて限定された範囲の、すなわち嵩比重が0.18〜0.23、
平均粒径が10〜15μmのマイカを使用する点である。こ
のようなマイカを用いた場合にのみ、液晶性ポリエステ
ル樹脂および/または液晶性ポリエステルアミド樹脂
に、荷重たわみ温度に代表される耐熱性に優れ、特に耐
衝撃性に優れた組成物が得られるのである。
In the present invention, the most important point is that the liquid crystalline polyester and / or the liquid crystalline polyester amide have a very limited range, that is, a bulk specific gravity of 0.18 to 0.23,
The point is that mica having an average particle size of 10 to 15 μm is used. Only when such mica is used, a liquid crystalline polyester resin and / or a liquid crystalline polyesteramide resin can be obtained which has excellent heat resistance typified by deflection temperature under load, and particularly excellent impact resistance. is there.

本発明で用いる(A)液晶性ポリエステル樹脂および
/または液晶性ポリエステルアミド樹脂とは、異方性溶
融相を形成するポリエステル樹脂および/またはポリエ
ステルアミド樹脂であり、例えば、p−ヒドロキシ安息
香酸/ポリエチレンテレフタレート系液晶性ポリエステ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸/6−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸系液晶性ポリエステル、p−ヒドロキシ安息香酸
/4,4′−ジヒドロキシビフェニル/テレフタル酸/イソ
フタル酸系液晶性ポリエステルおよび6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸/p−アミノフェノール/テレフタル酸系
液晶性ポリエステルアミドなどが好ましく挙げられる。
The (A) liquid crystalline polyester resin and / or liquid crystalline polyester amide resin used in the present invention is a polyester resin and / or polyester amide resin that forms an anisotropic molten phase, for example, p-hydroxybenzoic acid / polyethylene Terephthalate liquid crystalline polyester, p-hydroxybenzoic acid / 6-hydroxy-2-naphthoic acid liquid crystalline polyester, p-hydroxybenzoic acid
4,4,4'-dihydroxybiphenyl / terephthalic acid / isophthalic acid-based liquid crystalline polyester and 6-hydroxy-
Preferred examples include 2-naphthoic acid / p-aminophenol / terephthalic acid-based liquid crystalline polyesteramide.

なかでも下記構造単位(I)、(II)および(IV)ま
たは(I)、(II)、(III)および(IV)からなる液
晶性ポリエステルが好ましい。
Among them, a liquid crystalline polyester comprising the following structural units (I), (II) and (IV) or (I), (II), (III) and (IV) is preferable.

O−R1−O ……(II) O−CH2CH2−O ……(III) CO−R2−CO ……(IV) (ただし、式中のR1 から選ばれた1種以上の基を、R2 から選ばれた1種以上の基を示す。Xは水素原子または
塩素原子である。また、構造単位(IV)は実質的に構造
単位(II)および(III)の合計と等モルである。) 上記構造単位(I)はp−ヒドロキシ安息香酸から生
成したポリエステルの構造単位を、上記構造単位(II)
は4,4′−ジヒドロキシビフェニル、3,3′,5,5′−テト
ラメチル−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロ
キノン、t−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロ
キノン、2,6−ジヒドキシナフタレン、2,7−ジヒドキシ
ナフタレン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンおよび4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル
から生成した構造単位を、構造単位(III)はエチレン
グリコールから生成した構造単位を、構造単位(IV)は
テレフタル酸、イソフタル酸、4,4′−ジフェニルジカ
ルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス
(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸および1,2
−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′−ジカ
ルボン酸から選ばれた1種以上の芳香族ジカルボン酸か
ら生成した構造単位を各々示す。
O—R 1 —O (II) O—CH 2 CH 2 —O (III) CO—R 2 —CO (IV) (where R 1 in the formula is R 2 represents one or more groups selected from And at least one group selected from X is a hydrogen atom or a chlorine atom. The structural unit (IV) is substantially equimolar to the sum of the structural units (II) and (III). The structural unit (I) is a structural unit of a polyester formed from p-hydroxybenzoic acid, and the structural unit (II)
Is 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2 Structural units formed from, 7-dihydroxynaphthalene, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, structural unit (III) represents a structural unit formed from ethylene glycol, The structural units (IV) are terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid and 1,2
Each of the structural units generated from one or more aromatic dicarboxylic acids selected from -bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid is shown.

構造単位(III)を含むときには、構造単位(II)と
して4,4′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造
単位が、構造単位(III)を含まないときは、構造単位
(II)として、4,4′−ジヒドロキシビフェニルおよび
2,6−ジヒドロキシナフタレンから生成した構造単位が
好ましく、構造単位(IV)としてはテレフタル酸から生
成した構造単位が特に好ましい。
When the structural unit (III) is included, the structural unit generated from 4,4′-dihydroxybiphenyl is the structural unit (II). When the structural unit (III) is not included, the structural unit (II) is 4,4 ′. '-Dihydroxybiphenyl and
Structural units generated from 2,6-dihydroxynaphthalene are preferred, and as the structural unit (IV), structural units generated from terephthalic acid are particularly preferred.

本発明において、好ましく用いることができる上記液
晶性ポリエステルは、上記構造単位(I)、(II)およ
び(IV)または(I)、(II)、(III)および(IV)
からなる共重合体である。
In the present invention, the above-mentioned liquid crystalline polyester which can be preferably used includes the above-mentioned structural units (I), (II) and (IV) or (I), (II), (III) and (IV)
Is a copolymer consisting of

上記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)
の共重合量は任意である。しかし流動性の点から次の共
重合量であることが特に好ましい。
The structural units (I), (II), (III) and (IV)
Is arbitrary. However, the following copolymerization amount is particularly preferable from the viewpoint of fluidity.

すなわち、上記構造単位(III)を含む場合は、構造
単位(I)および(II)の合計は構造単位(I)、(I
I)および(III)の合計に対して60〜95モル%であるこ
とが好ましく、85〜93モル%であることが特に好まし
い。また、構造単位(III)は構造単位(I)、(II)
および(III)の合計に対して40〜5モル%であること
が好ましく、特に15〜7モル%であることが好ましい。
また、構造単位(I)と(II)のモル比[(I)/(I
I)]は75/25〜95/5であることが好ましく、特に83/17
〜93/7であることが好ましい。さらに、構造単位(IV)
は構造単位(II)および(III)の合計と実質的に等モ
ルである。
That is, when the structural unit (III) is included, the total of the structural units (I) and (II) is the sum of the structural units (I) and (I
It is preferably from 60 to 95 mol%, particularly preferably from 85 to 93 mol%, based on the total of I) and (III). In addition, the structural unit (III) is a structural unit (I), (II)
It is preferably from 40 to 5 mol%, particularly preferably from 15 to 7 mol%, based on the total of (III) and (III).
Further, the molar ratio of the structural units (I) and (II) [(I) / (I
I)] is preferably from 75/25 to 95/5, especially 83/17
Preferably it is ~ 93/7. In addition, structural units (IV)
Is substantially equimolar to the sum of the structural units (II) and (III).

一方、構造単位(III)を含まない場合は、構造単位
(I)は構造単位(I)および(II)の合計に対して40
〜90モル%が好ましく、60〜88モル%であることが特に
好ましい。また、構造単位(IV)は構造単位(II)と実
質的に等モルである。
On the other hand, when the structural unit (III) is not contained, the structural unit (I) is 40% of the total of the structural units (I) and (II).
It is preferably from 90 to 90 mol%, particularly preferably from 60 to 88 mol%. The structural unit (IV) is substantially equimolar to the structural unit (II).

なお、本発明において好ましく用いることができる上
記液晶性ポリエステルにおいて、上記(I)〜(IV)の
構成成分以外に、3,3′−ジフェニルジカルボン酸、3,
4′−ジフェニルジカルネボン酸、2,2′−ジフェニルジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾルシン、ク
ロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物およびこれらのエチレンオキサイド付加物、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4
−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族、脂環式ジ
オールおよびm−オキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸および
p−アミノフェノール、p−アミノ安息香酸などを本発
明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重
合せしめてもよい。
In the liquid crystalline polyester which can be preferably used in the present invention, in addition to the above components (I) to (IV), 3,3′-diphenyldicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-diphenyldicarnebonic acid and 2,2'-diphenyldicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, resorcinol, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, bis (4
Aromatic dihydroxy compounds such as -hydroxyphenyl) sulfone and ethylene oxide adducts thereof;
1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4
Aliphatic, cycloaliphatic diols such as cyclohexanedimethanol and m-oxybenzoic acid, 6-hydroxy-2
-Aromatic hydroxycarboxylic acids such as naphthoic acid, p-aminophenol, p-aminobenzoic acid, and the like may be further copolymerized in a small proportion not to impair the object of the present invention.

本発明で用いる液晶性ポリエステル樹脂および/また
は液晶性ポリエステルアミド樹脂(A)の液晶開始温度
は、330℃以下であることが好ましく、流動性と耐熱性
の点から特に240〜330℃であることが好ましい。
The liquid crystal onset temperature of the liquid crystalline polyester resin and / or the liquid crystalline polyester amide resin (A) used in the present invention is preferably 330 ° C. or less, and particularly preferably 240 to 330 ° C. from the viewpoint of fluidity and heat resistance. Is preferred.

液晶開始温度が330℃を越えると成形温度を高くする
必要が生じるので成形性の点から実用的でない。なお、
液晶開始温度は偏光顕微鏡の試料台にのせて、ずり応力
下で乳白光を発する温度である。
If the liquid crystal onset temperature exceeds 330 ° C., the molding temperature must be increased, which is not practical in terms of moldability. In addition,
The liquid crystal onset temperature is a temperature at which opalescent light is emitted under shear stress on a sample stage of a polarizing microscope.

また、溶融粘度は10,000ポイズ以下であることが必須
であり、6,000ポイズ以下が好ましく、特に4,000ポイズ
以下がより好ましい。
The melt viscosity is essential to be 10,000 poise or less, preferably 6,000 poise or less, and more preferably 4,000 poise or less.

なお、この溶融粘度は前記構造単位(III)を含む液
晶性ポリエステルを用いる場合は、融点(Tm)+10℃の
温度で、その他の場合は液晶開始温度+40℃の温度でず
り速度1,000(1/秒)の条件下で測定した値である。
When the liquid crystalline polyester containing the structural unit (III) is used, the melt viscosity is a temperature of melting point (Tm) + 10 ° C., and in other cases, a shear rate of 1,000 (1/1) at a temperature of liquid crystal onset temperature + 40 ° C. Second).

ここで、融点(Tm)とは示差熱量測定において、重合
を完了したポリマを室温から20℃/分の昇温条件で測定
した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、2
0℃/分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度20
℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク
温度(Tm2)を指す。
Here, the melting point (Tm) refers to the endothermic peak temperature (Tm 1 ) observed when the polymerized polymer is measured from room temperature under a heating condition of 20 ° C./min.
Once cooled to room temperature at 0 ° C / min,
It refers to the endothermic peak temperature (Tm 2 ) observed when the measurement is performed under the temperature rising condition of ° C./min.

本発明で用いる液晶性ポリエステル樹脂および/また
は液晶性ポリエステルアミド樹脂(A)は、ペンタフル
オロフェノール中で固有粘度を測定することが可能なも
のもあり、その際には0.1g/dlの濃度で60℃で測定した
値で0.5dl/g以上が好ましく、前記好ましい液晶性ポリ
エステルにおいて、構造単位(III)を含む場合は0.5〜
3.0dl/g、構造単位(III)を含まない場合は1.0〜15.0d
l/gであることが特に好ましい。
The liquid crystalline polyester resin and / or the liquid crystalline polyester amide resin (A) used in the present invention include those capable of measuring the intrinsic viscosity in pentafluorophenol, in which case the concentration is 0.1 g / dl. It is preferably 0.5 dl / g or more at a value measured at 60 ° C., and in the preferable liquid crystalline polyester, when the structural unit (III) is contained, 0.5 to
3.0dl / g, 1.0 ~ 15.0d when not containing structural unit (III)
l / g is particularly preferred.

本発明における液晶性ポリエステル樹脂および/また
は液晶性ポリエステルアミド樹脂(A)の製造方法は、
特に制限がなく、公知のポリエステルまたはポリエステ
ルアミドの重縮合法に準じて製造できる。
The method for producing the liquid crystalline polyester resin and / or the liquid crystalline polyester amide resin (A) in the present invention comprises:
There is no particular limitation, and it can be produced according to a known polyester or polyesteramide polycondensation method.

例えば、液晶性ポリエステルの製造において前記構造
単位(III)を含まない場合は下記(イ)、(ロ)、前
記構造単位(III)を含む場合は(ホ)の製造方法が好
ましく用いられる。
For example, in the production of a liquid crystalline polyester, the following methods (a) and (b) are preferably used when the structural unit (III) is not included, and the method (e) is used when the structural unit (III) is included.

(イ)p−アセトキシ安息香酸、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重合によって製造する方法。
(A) A method of producing from a diacylated aromatic dihydroxy compound such as p-acetoxybenzoic acid or 4,4'-diacetoxybiphenyl and an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid by deacetic acid polymerization.

(ロ)p−ヒドロキシ安息香酸、4,4′−ジヒドロキシ
ビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物およびテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反応さ
せて、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重
縮合反応によって製造する方法。但し、2,6−ジヒドロ
キシナフタレンについては、2,6−ジアセトキシナフタ
レンを用いるのが好ましい。
(B) An acetic anhydride is reacted with an aromatic dihydroxy compound such as p-hydroxybenzoic acid and 4,4'-dihydroxybiphenyl and an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid to acylate a phenolic hydroxyl group and then to remove acetic acid. A method of producing by polycondensation reaction. However, as for 2,6-dihydroxynaphthalene, it is preferable to use 2,6-diacetoxynaphthalene.

(ハ)p−ヒヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、
4,4′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸の
ジフェニルエステルから脱フェノール重縮合反応により
製造する方法。
(C) phenyl ester of p-hydroxyhydroxybenzoic acid,
A method of producing from an aromatic dihydroxy compound such as 4,4'-dihydroxybiphenyl and a diphenyl ester of an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid by a phenol removal polycondensation reaction.

(ニ)p−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれフェニルエステルとした後、4,
4′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物を加え、脱フェノール重縮合反応により製造す
る方法。
(D) A desired amount of diphenyl carbonate is reacted with an aromatic dicarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid and terephthalic acid to form phenyl esters, respectively.
A method in which an aromatic dihydroxy compound such as 4'-dihydroxybiphenyl is added, and the mixture is produced by a dephenol polycondensation reaction.

(ホ)エチレングリコールと芳香族ジカルボン酸からな
るオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス(β−ヒドロキシエチル)エステルの存在下で
(イ)または(ロ)の方法で製造する方法。
(E) A method of producing an oligomer or polymer comprising ethylene glycol and an aromatic dicarboxylic acid or the method of (a) or (b) in the presence of a bis (β-hydroxyethyl) ester of an aromatic dicarboxylic acid.

(ホ)の製造方法により、エチレングリコールと芳香
族ジカルボン酸からなるオリゴマあるいはポリマは、エ
ステル交換反応により分子鎖中にランダムに取り込ま
れ、上記構造単位(III)を含む液晶ポリエステルが得
られるものと考えられる。
According to the method (e), the oligomer or polymer composed of ethylene glycol and aromatic dicarboxylic acid is randomly incorporated into the molecular chain by a transesterification reaction to obtain a liquid crystal polyester containing the structural unit (III). Conceivable.

重合反応時、必要に応じて触媒を使用してもよい。重
縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモン、
マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金属化
合物が代表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際
に有効である。
At the time of the polymerization reaction, a catalyst may be used if necessary. Catalysts used for the polycondensation reaction include stannous acetate, tetrabutyl titanate, potassium acetate, antimony trioxide,
Metal compounds such as magnesium, sodium acetate, and zinc acetate are typical, and are particularly effective for dephenol polycondensation.

本発明で用いるマイカ(B)は、嵩比重が0.18〜0.2
3、平均粒径が10〜15μmのものである。
The mica (B) used in the present invention has a bulk specific gravity of 0.18 to 0.2.
3. The average particle size is 10 to 15 μm.

ここで嵩比重は0.18〜0.23の範囲であり、0.18未満で
は、押出機へのかみ込みが不良となったり、分散が不良
となるため好ましくない。また、0.23を越えると成形品
表面にマイカ粒子が浮き出るため好ましくない。
Here, the bulk specific gravity is in the range of 0.18 to 0.23, and if the specific gravity is less than 0.18, it is not preferable because the bite into the extruder becomes poor or the dispersion becomes poor. On the other hand, if it exceeds 0.23, mica particles are undesirably raised on the surface of the molded product, which is not preferable.

嵩比重はJIS K−6891に従い、量比重100ccの量測定
器中に試料30gを入れ、振動を与え、その量を測り次式
にて算出した。
The bulk specific gravity was measured according to JIS K-6891 by placing 30 g of a sample in a measuring device having a specific gravity of 100 cc, applying vibration, measuring the amount, and calculating by the following formula.

(式)試料(g)/容量(CC)=見掛け密度(嵩比重) 平均粒径は、10〜15μmであり、この範囲をはずれる
と耐衝撃性などの機械的性質および耐熱性が低下するた
め好ましくない。
(Formula) Sample (g) / capacity (CC) = apparent density (bulk specific gravity) The average particle size is 10 to 15 μm. If the average particle size is out of this range, mechanical properties such as impact resistance and heat resistance decrease. Not preferred.

本発明で用いるマイカは、組成物の機械的強度の点か
ら上記規定を満足し、次のような粒度分布を有するもの
が好ましい。すなわち、5μm未満の微粉粒子が比較的
少ないものを用いることが好ましく、5μm未満の微粉
粒子は15%重量%以下、特に、10%以下であることが好
ましい。また、5〜53μmのものが80%以上、好ましく
は90重量%以上の粒度分布を有するものが好ましい。
The mica used in the present invention preferably satisfies the above-mentioned requirements in terms of the mechanical strength of the composition and has the following particle size distribution. That is, it is preferable to use particles having a relatively small number of fine powder particles of less than 5 μm, and it is preferable that the fine particle particles of less than 5 μm be 15% by weight or less, particularly 10% or less. Those having a particle size distribution of 5 to 53 μm have a particle size distribution of 80% or more, preferably 90% by weight or more.

上記粒度分布は、JIS K−5101に従い、「洗いふる
い分け法」によって、測定することができる。
The particle size distribution can be measured by the “washing and sieving method” according to JIS K-5101.

さらに本発明で用いるマイカは、熱重量分析による加
熱減量が300℃において0.2%以下であることが好まし
く、特に350℃において加熱減量が0.2%以下であること
が好ましい。
Further, the mica used in the present invention preferably has a loss on heating by thermogravimetric analysis of not more than 0.2% at 300 ° C, particularly preferably not more than 0.2% at 350 ° C.

加熱減量が0.2%を越えると押出し、成形時のガスに
より、機械的強度が低下するため好ましくない。ここ
で、加熱減量とは、セイコー電子(株)TGA/DTA200を用
い、10℃/分の昇温速度で測定し、300℃における加熱
減量を示す。
If the weight loss on heating exceeds 0.2%, the mechanical strength decreases due to gas during extrusion and molding, which is not preferable. Here, the heating loss refers to a heating loss at 300 ° C. measured at a temperature rising rate of 10 ° C./min using TGA / DTA200 manufactured by Seiko Instruments Inc.

マイカの種類としては、一般的に白雲母と呼ばれる種
類のものを好ましく使用することができる。
As a type of mica, a type generally called muscovite can be preferably used.

本発明において使用できる市販のマイカとしては、例
えば山口雲母(株):AB−32マイカなどが挙げられる。
Commercially available mica that can be used in the present invention includes, for example, Mica Yamaguchi: AB-32 mica.

また、液晶性ポリエステル樹脂および/または液晶性
ポリエステルアミド樹脂(A)とマイカの混練は高温で
行なわれるため、予備乾燥したマイカを使用する方が機
械的強度をさらに高めるため好ましい。
In addition, since the liquid crystalline polyester resin and / or the liquid crystalline polyester amide resin (A) and the mica are kneaded at a high temperature, it is preferable to use pre-dried mica to further increase the mechanical strength.

マイカ(B)の添加量は、液晶性ポリエステル樹脂お
よび/または液晶性ポリエステルアミド樹脂(A)100
重量部に対して1〜200重量部、好ましくは5〜150重量
部であり、1重量部未満では、異方性減少効果が不十分
であり、200重量部を越えると機械的性質や成形性の低
下が著しく成形品の表面も荒れるため好ましくない。
The amount of mica (B) added is determined by the amount of liquid crystalline polyester resin and / or liquid crystalline polyester amide resin (A) 100
The amount is 1 to 200 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, and if less than 1 part by weight, the effect of reducing anisotropy is insufficient, and if it exceeds 200 parts by weight, mechanical properties and moldability are increased. This is not preferable because the surface of the molded article is significantly roughened.

本発明においては必要に応じて、繊維状強化剤をさら
に配合することができる。
In the present invention, a fibrous reinforcing agent can be further added as necessary.

なお、本発明の特徴は、液晶性ポリエステル樹脂およ
び/または液晶性ポリエステルアミド樹脂に特定のマイ
カを配合することにより、他のマイカを使用した場合に
比較して、極めてすぐれた耐衝撃性を示すものである。
The feature of the present invention is that, by blending a specific mica into the liquid crystalline polyester resin and / or the liquid crystalline polyester amide resin, it shows extremely excellent impact resistance as compared with the case where other mica is used. Things.

そして、本発明の組成物に繊維状強化剤をさらに配合
する場合、耐衝撃性は配合しない場合よりも若干低くな
るものの、他のマイカを使用した場合よりも優れてお
り、耐熱性、引張り強度に代表される機械的強度をさら
に向上させることができるため、要求特性に応じて使い
分けることが好ましい。
When the fibrous reinforcing agent is further added to the composition of the present invention, the impact resistance is slightly lower than the case where it is not added, but is superior to the case where other mica is used, and the heat resistance and the tensile strength are used. Since it is possible to further improve the mechanical strength typified by the formula (1), it is preferable to selectively use them according to the required characteristics.

本発明で使用し得る繊維状強化剤としては、ガラス繊
維、炭素繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、セラミ
ック繊維、アスベスト繊維、石こう繊維、金属繊維(た
とえばステンレス繊維など)などの無機質繊維が挙げら
れ、これらは中空であってもよい(たとえば、中空ガラ
ス繊維、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、カ
ーボンバルーンなど)。
Examples of the fibrous reinforcing agent that can be used in the present invention include inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, gypsum fiber, and metal fiber (for example, stainless steel fiber). These may be hollow (eg, hollow glass fibers, glass microballoons, shirasu balloons, carbon balloons, etc.).

これら繊維状強化剤の添加量は液晶性ポリエステル樹
脂および/または液晶性ポリエステルアミド樹脂(A)
100重量分に対して、150重量部以下が好ましく、特に好
ましくは5〜100重量部であり、150重量部を越えると、
機械的性質は高くなるが繊維の配向により成形品のソリ
が発生し、また、成形性が低下する。
The amount of the fibrous reinforcing agent to be added may be a liquid crystalline polyester resin and / or a liquid crystalline polyester amide resin (A).
With respect to 100 parts by weight, 150 parts by weight or less is preferable, particularly preferably 5 to 100 parts by weight, and when it exceeds 150 parts by weight,
Although the mechanical properties are increased, warping of the molded article is caused by the orientation of the fibers, and the moldability is reduced.

本発明において使用するマイカ(B)、繊維状強化剤
はそのままでも使用できるが、その表面をカップリング
剤、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメト
キシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビニルアセ
トキシシランなどのシランカップリング剤、またはイソ
プロピルトリスイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネー
ト、イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチ
ル)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホ
スファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホス
フェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリデシ
ルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ
(ジオクチルホスフェート)チタネートなどのチタネー
ト系カップリング剤、また、アセトアルコキシアルミニ
ウムジイソプロピレートなどのアルミニウム系カップリ
ング剤などでカップリング処理してもよいし、押出機混
練工程において液晶性ポリエステル樹脂および/または
液晶性ポリエステルアミド樹脂+マイカ(+繊維状強化
剤)の混合物中に直接添加混練してもよい。
The mica (B) and the fibrous reinforcing agent used in the present invention can be used as they are, but the surface thereof is coupled with a coupling agent such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxy. Silane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, hydroxypropyltrimethoxysilane,
silane coupling agents such as γ-ureidopropyltriethoxysilane, vinylacetoxysilane, or isopropyltrisisostearoyl titanate, isopropyltris (dioctylpyrophosphate) titanate, isopropyltri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetraoctylbis Titanate coupling agents such as (ditridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl tridecyl benzene sulfonyl titanate, and isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate; and aluminum such as acetoalkoxy aluminum diisopropylate It may be subjected to a coupling treatment with a system coupling agent or the like. It may be added and kneaded directly into a mixture of polyester resin and / or liquid crystalline polyester amide resin + mica (+ fibrous reinforcing agent).

本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない程度
の範囲で、難燃剤、酸化防止剤および熱安定剤(例えば
ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類
およびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤(例えばレ
ゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾフェノンなど)、滑剤および離型剤(モンタン酸お
よびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステ
アリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワ
ックスなど)、染料(例えばニグロシンなど)および顔
料(例えば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボン
ブラックなど)を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤、他
の充填剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加
して、所定の特性を付与することができる。
The composition of the present invention may contain a flame retardant, an antioxidant, and a heat stabilizer (for example, hindered phenol, hydroquinone, phosphites and their substitutes) to the extent that the object of the present invention is not impaired. Absorbents (eg, resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, etc.), lubricants and release agents (eg, montanic acid and its salts, esters, half-esters, stearyl alcohol, stearamide, and polyethylene wax), dyes (eg, nigrosine) And ordinary additives such as colorants, pigments (eg, cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black, etc.), plasticizers, antistatic agents, and other fillers, and other thermoplastic resins to obtain predetermined characteristics. Can be granted.

本発明の樹脂組成物は溶融混練することが好ましく、
溶融混練には公知の方法を用いることができる。例え
ば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単
軸もしくは2軸押出機などを用い、250〜370℃の温度で
溶融混練して組成物とすることができる。
The resin composition of the present invention is preferably melt-kneaded,
Known methods can be used for the melt-kneading. For example, the composition can be melt-kneaded at a temperature of 250 to 370 ° C. using a Banbury mixer, a rubber roll machine, a kneader, a single-screw or twin-screw extruder, or the like to obtain a composition.

<実施例> 以下、実施例により本発明を詳述する。<Example> Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

参考例1 p−ヒドロキシ安息香酸994重量部、4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル126重量部、無水酢酸960重量部、テレフ
タル酸112重量部および固有粘度が約0.6dl/gのポリエチ
レンテレフタレート216重量部を攪拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮合を行なっ
た。
Reference Example 1 994 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid, 126 parts by weight of 4,4'-dihydroxybiphenyl, 960 parts by weight of acetic anhydride, 112 parts by weight of terephthalic acid and 216 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of about 0.6 dl / g The reaction vessel was equipped with a stirring blade and a distilling tube, and subjected to deacetic acid polycondensation under the following conditions.

まず窒素ガス雰囲気下に100〜250℃で6時間、250〜3
15℃で2.0時間反応させた後、315℃、2時間で0.5mmHg
に減圧し、さらに1.0時間反応させ、重縮合を完結させ
たところ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量の酢
酸が留出し、下記の理論構造式を有する液晶性ポリエス
テルを得た。
First, under nitrogen atmosphere, 100 ~ 250 ℃ for 6 hours, 250 ~ 3
After reacting at 15 ° C for 2.0 hours, 315 ° C, 0.5mmHg for 2 hours
The reaction was further reduced for 1.0 hour to complete the polycondensation. When the polycondensation was completed, almost the theoretical amount of acetic acid was distilled off, and a liquid crystalline polyester having the following theoretical structural formula was obtained.

k/l/m/n=80/7.5/12.5/20 また、このポリエステルの融点(Tm)は314℃であ
り、293℃以上で、良好な光学異方性を示した。このポ
リエステルの対数粘度(0.1g/dlの濃度でペンタフルオ
ロフェノール中、60℃で測定)は1.96dl/gであり、324
℃、ずり速度1,000(1/秒)での溶融粘度は910ポイズで
あった。
k / l / m / n = 80 / 7.5 / 12.5 / 20 The melting point (Tm) of this polyester was 314 ° C., and it showed good optical anisotropy at 293 ° C. or higher. The logarithmic viscosity of this polyester (measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1 g / dl at 60 ° C.) is 1.96 dl / g,
The melt viscosity at 1,000 ° C. and a shear rate of 1,000 (1 / second) was 910 poise.

参考例2 攪拌機、留出管を備えた反応容器にp−ヒドロキシ安
息香酸994重量部、4,4′−ジヒドロキシビフェニル223
重量部、2,6−ジアセトキシナフタレン147重量部、テレ
フタル酸299重量部および無水酢酸1.077重量部を仕込
み、次の条件で脱酢酸重縮合を行なった。
Reference Example 2 In a reaction vessel equipped with a stirrer and a distillation tube, 994 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid and 4,4'-dihydroxybiphenyl 223 were added.
Parts by weight, 147 parts by weight of 2,6-diacetoxynaphthalene, 299 parts by weight of terephthalic acid and 1.077 parts by weight of acetic anhydride were charged and subjected to deacetic acid polycondensation under the following conditions.

まず窒素ガス雰囲気下に100〜250℃で5時間、250〜3
30℃で1.5時間反応させた後、330℃、1.5時間で0.5mmHg
に減圧し、さらに1.0時間反応させ、ほぼ理論量の酢酸
が留出し、下記の理論構造式を有する液晶性ポリエステ
ルを得た。
First, under nitrogen atmosphere, 100 ~ 250 ℃ for 5 hours, 250 ~ 3
After reacting at 30 ℃ for 1.5 hours, 0.5mmHg at 330 ℃ for 1.5 hours
The reaction was further reduced for 1.0 hour, and a substantially theoretical amount of acetic acid was distilled off to obtain a liquid crystalline polyester having the following theoretical structural formula.

k/l/m/n=80/13.3/6.7/20 また、このポリエステルの液晶開始温度は296℃であ
り、この温度以上で、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度(0.1g/dlの濃度でペンタフル
オロフェノール中、60℃で測定)は5.2dl/gであり、336
℃、ずり速度1,000(1/秒)での溶融粘度は580ポイズで
あった。
k / l / m / n = 80 / 13.3 / 6.7 / 20 The liquid crystal onset temperature of this polyester was 296 ° C., and above this temperature, good optical anisotropy was exhibited. The logarithmic viscosity of this polyester (measured at 60 ° C. in pentafluorophenol at a concentration of 0.1 g / dl) is 5.2 dl / g and 336
The melt viscosity at 1,000 ° C. and a shear rate of 1,000 (1 / second) was 580 poise.

実施例1〜4 参考例1および2の液晶性ポリエステル(A)100重
量部に対して嵩比重が0.21、平均粒径が12μm、5μm
〜53μmの粒径のものが95重量%以上の粒度分布を有
し、熱重量分析において、300℃における加熱減量が0.1
4%であるマイカ(B)(AB−32(山口雲母社))およ
び繊維状強化剤(C)を表1記載の割合でドライブレン
ドした後、30mmφ2軸押出機を用いて310〜330℃で溶融
混練後ペレット化した。
Examples 1 to 4 Based on 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester (A) of Reference Examples 1 and 2, the bulk specific gravity was 0.21, and the average particle size was 12 μm, 5 μm.
Having a particle size distribution of 95% by weight or more and having a loss on heating at 300 ° C. of 0.1% by thermogravimetric analysis.
After dry-blending 4% of mica (B) (AB-32 (Yamaguchi Mica)) and fibrous reinforcing agent (C) at the ratios shown in Table 1, the mixture was heated at 310-330 ° C. using a 30 mm φ twin screw extruder. After melt-kneading, it was pelletized.

このペレットを住友ネスタール射出成形機プロマット
40/25(住友重機械工業(株)製)に供し、シリンダー
温度320〜340℃、金型温度90℃で70×70×2mmの角板、1
/2″×1/4″×2・1/2″のアイゾット試験片、1/8″厚
のASTM1号ダンベルおよび1/2″×1/8″×5″のテスト
ピースを作成した。
Sumitomo Nestal Injection Molding Machine Promat
40/25 (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), 70 × 70 × 2 mm square plate with a cylinder temperature of 320 to 340 ° C and a mold temperature of 90 ° C, 1
A 1/2 ″ × 1/4 ″ × 2 · 1/2 ″ Izod specimen, a 1/8 ″ thick ASTM No. 1 dumbbell and a 1/2 ″ × 1/8 ″ × 5 ″ test piece were prepared.

70×70×2mmの角板から樹脂の流動方向(MD)および
直角方向(TD)に各々1/2″巾に切りだし、ASTM D790
規格にしたがって曲げ弾性率を測定し、MD/TDの曲げ弾
性率の比を機械的異方性比として求めた。
ASTM D790 is cut from a 70 × 70 × 2 mm square plate in a resin flow direction (MD) and a right angle direction (TD) in a width of 1/2 ″ each.
The flexural modulus was measured according to the standard, and the ratio of the MD / TD flexural modulus was determined as the mechanical anisotropy ratio.

そして、ASTM D−256にしたがって、アイゾット衝
撃強度(ノッチ付)の測定をASTM D−638にしたがっ
て引張強度の測定を行なった。
The Izod impact strength (with notch) was measured according to ASTM D-256, and the tensile strength was measured according to ASTM D-638.

また、たわみ温度は1/2″×1/8″×5″のテストピー
スを用い、ASTM D648にしたがって行なった。成形品外
観については目視を行なうと共に成形品の表面をサンド
ペーパーでこすって表面観察を行なった。これらの結果
をあわせて表1に示す。
The deflection temperature was measured in accordance with ASTM D648 using a test piece with a deflection temperature of 1/2 "x 1/8" x 5 ". The appearance of the molded product was visually observed and the surface of the molded product was rubbed with sandpaper. The results were shown in Table 1.

比較例1〜2 参考例1および2の液晶性ポリエステル(A)をシリ
ンダー温度320〜340℃、金型温度90℃の条件で実施例1
〜4と同様のテストピースを成形し、評価を行なった。
結果を表1に示す。
Comparative Examples 1-2 The liquid crystalline polyesters (A) of Reference Examples 1 and 2 were prepared under the conditions of a cylinder temperature of 320-340 ° C and a mold temperature of 90 ° C.
Test pieces similar to those of Nos. To 4 were molded and evaluated.
Table 1 shows the results.

比較例3 参考例1の液晶性ポリエステル(A)100重量部に対
して嵩比重が0.16、平均粒径が6μm、5μm未満を40
重量%含有し、5〜53μmが60重量%の粒度分布を示
し、熱重量分析において300℃における加熱減量が0.57
%であるマイカ(B)(A−21S(山口雲母社))を40
重量部配合し、2軸押出機を用いて310℃で溶融混練
後、ペレット化した。
Comparative Example 3 When the bulk specific gravity was 0.16 and the average particle size was less than 6 μm and less than 5 μm with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester (A) of Reference Example 1, 40
5 to 53 μm shows a particle size distribution of 60% by weight, and a thermogravimetric analysis shows that the loss on heating at 300 ° C. is 0.57%.
% Mica (B) (A-21S (Yamaguchi Mica))
The mixture was melt-kneaded at 310 ° C. using a twin-screw extruder and then pelletized.

このペレットをシリンダー温度320℃、金型温度90℃
の条件で実施例1〜4と同様にテストピースを成形し、
評価を行なった。結果を表1に示す。
The pellet temperature is 320 ° C and the mold temperature is 90 ° C
A test piece was molded in the same manner as in Examples 1 to 4 under the following conditions.
An evaluation was performed. Table 1 shows the results.

比較例4 参考例1の液晶性ポリエステル(A)100重量部に対
して、比較例3で用いたマイカ(B)、繊維状強化剤
(C)を表1記載の割合でドライブレンドした後、実施
例1〜4、比較例3と同様に押出成形を行ない、評価を
行なった。結果を表1に示す。
Comparative Example 4 The mica (B) and the fibrous reinforcing agent (C) used in Comparative Example 3 were dry-blended at a ratio shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester (A) of Reference Example 1. Extrusion molding was performed in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Example 3, and evaluation was performed. Table 1 shows the results.

比較例5、6 参考例1の液晶性ポリエステル(A)100重量部に対
して、表1記載のマイカA−31、A−51(山口雲母社)
を40重量部配合し、実施例1〜4、比較例3、4と同様
に押出成形を行ない、評価を行なった。結果を表1に示
す。
Comparative Examples 5 and 6 Mica A-31 and A-51 listed in Table 1 (Yamaguchi Mica) based on 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester (A) of Reference Example 1.
Was blended in an amount of 40 parts by weight, and extruded in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 3 and 4, and evaluated. Table 1 shows the results.

表1の結果から明らかなように、液晶性ポリエステ
ル、本発明で用いるマイカを配合した樹脂組成物機械的
強度、特に衝撃強度が高く、機械的異方性が小さく、成
形品の表面外観も優れている。また、さらに繊維状強化
剤を配合した樹脂組成物は、配合しない場合より衝撃強
度が若干低下するものの、他のマイカを用いた場合より
も優れており、引張強度、荷重たわみ温度がさらに向上
する。
As is clear from the results in Table 1, the resin composition containing the liquid crystalline polyester and the mica used in the present invention has high mechanical strength, particularly high impact strength, low mechanical anisotropy, and excellent surface appearance of the molded product. ing. Further, the resin composition further blended with a fibrous reinforcing agent, although slightly lower impact strength than when not blended, is superior to the case of using other mica, tensile strength, deflection temperature under load is further improved .

これに対し、本発明で用いる以外のマイカを配合した
比較例3、5、6は、機械的強度および衝撃強度が低
い。
On the other hand, Comparative Examples 3, 5, and 6 containing mica other than those used in the present invention have low mechanical strength and impact strength.

さらにガラス繊維を併用した比較例4においても本発
明組成物に比べ機械的強度、衝撃強度が低い。
Further, Comparative Example 4 using glass fiber also has lower mechanical strength and impact strength than the composition of the present invention.

<発明の効果> 本発明は、液晶ポリエステルに特定のマイカを配合す
ることにより、耐熱性、成形性、機械的強度、特に耐衝
撃性に優れ、機械的異方性、変形が少ない良好な樹脂組
成物が得られる。
<Effects of the Invention> The present invention provides a good resin having excellent heat resistance, moldability, and mechanical strength, particularly impact resistance, and low mechanical anisotropy and deformation by mixing a specific mica with a liquid crystal polyester. A composition is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/00 - 67/08 C08L 77/00 - 77/12 C08K 3/34 C08K 7/16 C09K 19/38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 67/00-67/08 C08L 77/00-77/12 C08K 3/34 C08K 7/16 C09K 19 / 38

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)異方性溶融相を形成する液晶性ポリ
エステル樹脂および/または液晶性ポリエステルアミド
樹脂100重量部に対して、 (B)嵩比重が0.18〜0.23、平均粒径が10〜15μmであ
るマイカ1〜200重量部を含有せしめてなる液晶性ポリ
マ組成物。
(1) 100 parts by weight of a liquid crystalline polyester resin and / or a liquid crystalline polyesteramide resin forming an anisotropic molten phase, (B) a bulk specific gravity of 0.18 to 0.23 and an average particle diameter of 10 A liquid crystalline polymer composition containing 1 to 200 parts by weight of mica having a size of 15 μm.
【請求項2】請求項(1)において、(B)マイカが熱
重量分析において、300℃における加熱減量が0.2%以下
である請求項(1)記載の液晶性ポリマ樹脂組成物。
2. The liquid crystalline polymer resin composition according to claim 1, wherein the mica (B) has a loss on heating at 300 ° C. of 0.2% or less in thermogravimetric analysis.
【請求項3】(A)の液晶性ポリエステル樹脂が下記構
造単位(I)、(II)および(IV)からなる液晶性ポリ
エステル樹脂または構造単位(I)、(II)、(III)
および(IV)からなる液晶性ポリエステル樹脂である請
求項(1)記載の液晶性ポリマ樹脂組成物。 O−R1−O …(II) O−CH2CH2−O …(III) CO−R2−CO …(IV) (ただし、式中のR1 から選ばれた1種以上の基を示し、R2 から選ばれた基を示す。Xは水素原子または塩素原子で
ある。また、構造単位(IV)は実質的に構造単位(II)
および(III)の合計と等モルである。
3. The liquid crystalline polyester resin of (A) comprises a liquid crystalline polyester resin comprising the following structural units (I), (II) and (IV) or structural units (I), (II) and (III):
The liquid crystalline polymer resin composition according to claim 1, which is a liquid crystalline polyester resin comprising (IV) and (IV). O-R 1 -O ... (II ) O-CH 2 CH 2 -O ... (III) CO-R 2 -CO ... (IV) ( provided that, R 1 in the formula is It represents one or more groups selected from, R 2 is Represents a group selected from X is a hydrogen atom or a chlorine atom. The structural unit (IV) is substantially the same as the structural unit (II)
And (III) are equimolar.
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