JP2657222B2 - Paint composition - Google Patents

Paint composition

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JP2657222B2
JP2657222B2 JP4322417A JP32241792A JP2657222B2 JP 2657222 B2 JP2657222 B2 JP 2657222B2 JP 4322417 A JP4322417 A JP 4322417A JP 32241792 A JP32241792 A JP 32241792A JP 2657222 B2 JP2657222 B2 JP 2657222B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は塗料組成物に関し、特に
屋外建造物用の重防食塗料やインキ或いは接着剤等に多
用されている塩化ゴム系塗料組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition and, more particularly, to a chlorinated rubber-based coating composition which is frequently used in heavy-duty anticorrosive paints, inks or adhesives for outdoor buildings.

【0002】[0002]

【従来技術】塩化ゴムは、塩素含有率が60重量%以上
となるように天然ゴムや合成ゴム等(単にゴムという)
を塩素化したゴムであり、有機溶剤に溶解して塗料とし
た場合に、刷毛ぬり、スプレー塗装或いは浸漬塗装等の
塗装作業性が良好であるのみならず、速乾性である上、
塗膜の耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、耐海水性、耐薬
品性及び耐候性が優れるので、船舶や橋梁或いはタンク
やコンテナ等用の重防食塗料用、インキ或いは接着剤用
等として使用されている。
2. Description of the Related Art Chloride rubber is a natural rubber, a synthetic rubber or the like (simply referred to as rubber) such that the chlorine content is 60% by weight or more.
Is a chlorinated rubber, and when it is dissolved in an organic solvent to form a coating, not only is the coating workability such as brush painting, spray coating or dip coating good, but it is also quick-drying.
Excellent in acid resistance, alkali resistance, water resistance, seawater resistance, chemical resistance and weather resistance of the coating film, so it is used for heavy anticorrosion paints for ships, bridges, tanks, containers, etc., inks or adhesives, etc. ing.

【0003】この場合の塩化ゴム系塗料としては、塩化
ゴムを単独で用いる他、アルキッド樹脂等の合成樹脂を
ブレンドして用い、溶剤としてはトルエン等の有機溶剤
が使用されている。一般に、このような塩化ゴムは、塩
素に対して不活性な四塩化炭素等の塩素系溶媒(反応溶
媒)中で、ゴムに塩素を反応させることによって工業的
に製造されている。
[0003] In this case, a chlorinated rubber is used alone as the chlorinated rubber-based paint, or a synthetic resin such as an alkyd resin is blended and used, and an organic solvent such as toluene is used as a solvent. Generally, such a chlorinated rubber is industrially produced by reacting the rubber with chlorine in a chlorine-based solvent (reaction solvent) such as carbon tetrachloride which is inert to chlorine.

【0004】しかしながら、塩化ゴムは耐候性等には優
れるものの、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等を用いた塗
料に比べて接着性が劣り、特に、極性材料に対する接着
性が悪い上、塗り重ねに用いる塗料についても選択する
必要があるという欠点があった。また、塩化ゴムを製造
する際の反応溶媒として、主として用いられる四塩化炭
素はオゾン層を破壊する物質であるので、将来は、それ
を使用することができなくなるものと推定される。
[0004] However, although chlorinated rubber is excellent in weather resistance and the like, it is inferior in adhesiveness as compared with paints using epoxy resin or urethane resin and the like. There is a drawback that it is necessary to select also about. In addition, since carbon tetrachloride, which is mainly used as a reaction solvent when producing chlorinated rubber, is a substance that destroys the ozone layer, it is presumed that it will not be possible to use it in the future.

【0005】更に、クロロホルム等の塩素系溶媒は有毒
であるので、反応溶媒として用いた場合には、製造環境
を悪化させるという欠点があった。かかる欠点を解決す
る方法として、ゴムを水媒体中で塩素化する方法が提案
された(特開平4−36303号公報及び同4−469
05号公報)。また、本発明者等も、ゴムラッテクスを
水媒体中で塩素化する塩化ゴムの製造方法を提案し(特
開平4−59801号公報)、接着性に優れた塩化ゴム
についても提案している。
Further, since a chlorinated solvent such as chloroform is toxic, when used as a reaction solvent, there is a drawback that the production environment is deteriorated. As a method of solving such a defect, a method of chlorinating rubber in an aqueous medium has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-36303 and 4-469).
No. 05). The present inventors have also proposed a method for producing chlorinated rubber by chlorinating rubber latex in an aqueous medium (Japanese Patent Laid-Open No. 4-59801), and have also proposed a chlorinated rubber having excellent adhesiveness.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の塩化
ゴムを塗料用として使用する場合には、塗布作業を良好
とするために、前記した如く、トルエン等の揮発性有機
溶剤を多量に使用するので、大気を汚染するという欠点
があった。そこで、大気汚染を少なくするために使用す
る有機溶剤の量を減らすと、塗料中に含有される固形分
の量が多くなり過ぎ(高固形分化という)、塗料の粘度
が高くなるので塗布時の作業性が悪くなる。また、塗料
の粘度の上昇を防止するために分子量の小さい塩化ゴム
を使用すると、塗料としての性能が低下するという欠点
があった。
When the above-mentioned chlorinated rubber is used for paints, a large amount of a volatile organic solvent such as toluene is used as described above in order to improve the coating operation. Therefore, there was a disadvantage that the air was polluted. Therefore, if the amount of the organic solvent used to reduce air pollution is reduced, the amount of solid content contained in the paint becomes too large (high solid differentiation), and the viscosity of the paint becomes high. Workability deteriorates. Further, when a chlorinated rubber having a small molecular weight is used to prevent an increase in the viscosity of the coating material, there is a disadvantage that the performance as the coating material is reduced.

【0007】そこで、本発明者等は、上記欠点を解決す
べく鋭意検討した結果、特定の塩化ゴムと特定の化合物
を塗料組成物の主成分として用い、硬化被膜を形成させ
た場合には、良好な結果を得ることができるということ
を見出し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、
接着性、耐候性及び環境性に優れる上、高固形分化可能
な塗料組成物を提供することにある。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks. As a result, when a specific chlorinated rubber and a specific compound are used as main components of a coating composition and a cured film is formed, The present inventors have found that good results can be obtained, and arrived at the present invention. Therefore, the object of the present invention is to
An object of the present invention is to provide a coating composition which is excellent in adhesiveness, weather resistance and environmental properties, and which can be highly solidified.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
塩素含有率が60〜72重量%及び重量平均分子量が
5,000〜500,000であり、下式数2で定義さ
れる吸光度比が3以上である、水媒体中で塩素化された
塩化ゴム(A)と、1分子中に2個以上のイソシアネー
ト基を有する化合物(B)及び/又は1分子中に2個以
上のエポキシ基を有する化合物(C)とを主成分とする
塗料組成物であって、前記塩化ゴム(A)と前記化合物
(B)及び/又は(C)とが架橋反応して硬化被膜を形
成し得ることを特徴とする塗料組成物によって達成され
た。
SUMMARY OF THE INVENTION The above objects of the present invention are as follows.
A chlorinated rubber chlorinated in an aqueous medium, having a chlorine content of 60 to 72% by weight, a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000, and an absorbance ratio defined by the following formula 2 of 3 or more: A coating composition comprising (A) and a compound (B) having two or more isocyanate groups in one molecule and / or a compound (C) having two or more epoxy groups in one molecule as main components. Accordingly, the present invention has been attained by a coating composition characterized in that the chlorinated rubber (A) and the compound (B) and / or (C) can form a cured film by a crosslinking reaction.

【0009】[0009]

【数2】 数2における2970cm−1の吸光度は、炭素原子と
水素原子間の結合(C−H)の存在量を表し、3520
cm−1の吸光度は、酸素原子と水素原子間の結合(O
−H)の存在量を表す。従って、数2で表される吸光度
比が大きい程、塩化ゴム中の(O−H)の存在割合が高
くなるので、それを塗料に用いた場合、形成される被膜
の接着性(以下、単に接着性という)が良好となる。
願発明における吸光度は、溶液法の測定方式で測定した
ものである((株)化学同人発行 機器分析のてびき
(1)、P.5参照)。測定機器としては、例えば日本
分光工業(株)製 IR−REPOROT 100を用
いることができる。この場合、本願発明の塩化ゴム粉末
を四塩化炭素に溶解し、この溶液を固定セルに注入して
測定を行う。測定温度は常温である。
(Equation 2) The absorbance at 2970 cm −1 in Equation 2 represents the abundance of a bond (C—H) between a carbon atom and a hydrogen atom, and
The absorbance at cm -1 is determined by the bond between oxygen and hydrogen atoms (O
-H). Therefore, the larger the absorbance ratio represented by Equation 2 is, the higher the proportion of (OH) in the chlorinated rubber becomes. Adhesion). Book
Absorbance in the invention was measured by a solution method
What is (Analysis of instrument analysis)
(1), p. 5). For example, Japan
Use IR-REPOROT 100 manufactured by Spectroscopic Co., Ltd.
Can be. In this case, the chlorinated rubber powder of the present invention
Is dissolved in carbon tetrachloride, and this solution is poured into a fixed cell.
Perform the measurement. The measurement temperature is room temperature.

【0010】吸光度比が3以下であると、塗料被膜の接
着性が不十分となるので好ましくない。尚、塩化ゴムの
吸光度比は、後記する方法によって容易に調整すること
ができる。本発明で使用する塩化ゴムの塩素含有率は、
60重量%未満であると有機溶剤に溶解させることが困
難となり、72重量%を越えると塩素化する場合の効率
が悪化するので好ましくない。
If the absorbance ratio is 3 or less, the adhesiveness of the paint film becomes insufficient, which is not preferable. The absorbance ratio of the chlorinated rubber can be easily adjusted by the method described later. The chlorine content of the chlorinated rubber used in the present invention is:
If it is less than 60% by weight, it is difficult to dissolve it in an organic solvent, and if it is more than 72% by weight, the efficiency of chlorination deteriorates.

【0011】本発明で使用する塩化ゴムの重量平均分子
量は5,000〜500,000の範囲であるが、特に
5,000〜100,000の範囲であることが好まし
い。重量平均分子量が5,000未満の場合には、分子
間の凝集力が低下するので塗料とした場合の粘度が低下
し、塗装の作業性は良好となるものの、接着性や耐候性
等の性能が悪化する。一方、500,000を越える
と、有機溶剤に溶解したときの粘度が高くなり過ぎるの
で、塗料用として使用することができない。
[0011] The weight average molecular weight of the chlorinated rubber used in the present invention is in the range of 5,000 to 500,000, preferably in the range of 5,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 5,000, the cohesive force between the molecules decreases, so that the viscosity of the paint decreases, and the workability of the coating improves, but the performance such as adhesion and weather resistance is improved. Worsens. On the other hand, if it exceeds 500,000, the viscosity when dissolved in an organic solvent becomes too high, so that it cannot be used for paints.

【0012】尚、重量平均分子量の大きいものを使用し
た場合には塗料の性能が向上するものの、塗装作業性を
維持するために、有機溶剤の使用量を低減することが困
難となる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー(GPC)を用いて容易に測定するこ
とができ、ポリスチレン換算の分子量で表される。
When a material having a large weight average molecular weight is used, the performance of the coating material is improved, but it is difficult to reduce the amount of the organic solvent used in order to maintain coating workability. The weight average molecular weight can be easily measured by using gel permeation chromatography (GPC), and is represented by a molecular weight in terms of polystyrene.

【0013】塩化ゴムの分子量を調整することは、用い
るゴムラテックスの分子量を調整したり、塩素化反応の
際の温度や紫外線の照射量を調節することにより、又
は、ラジカル発生剤を添加して塩素化反応を促進させる
ことによって容易に行うことができる。本発明で使用す
る塩化ゴムは、ゴムラテックスを水媒体中で塩素化する
ことによって製造する。
[0013] The molecular weight of the chlorinated rubber can be adjusted by adjusting the molecular weight of the rubber latex to be used, by adjusting the temperature or the irradiation amount of ultraviolet rays during the chlorination reaction, or by adding a radical generator. It can be easily performed by accelerating the chlorination reaction. The chlorinated rubber used in the present invention is produced by chlorinating a rubber latex in an aqueous medium.

【0014】上記ゴムラテックスは特に限定されるもの
ではないが、均一に塩素化して、トルエン、キシレン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル等の有機溶剤に対する
溶解性の良好な塩化ゴムを得る観点から、天然ゴムラテ
ックス又は合成ポリイソプレンゴムラテックスを使用す
ることが好ましく、天然ゴムラテックスを使用すること
が特に好ましい。尚、ゴムラテックスには、ゴムラテッ
クスを解重合したものも含まれる。使用するゴムラテッ
クスの分子量は、10,000〜2,000,000の
範囲であることが好ましい。
Although the rubber latex is not particularly limited, it is chlorinated uniformly, and toluene, xylene,
From the viewpoint of obtaining a chlorinated rubber having good solubility in organic solvents such as methyl ethyl ketone and ethyl acetate, it is preferable to use natural rubber latex or synthetic polyisoprene rubber latex, and it is particularly preferable to use natural rubber latex. Incidentally, rubber latex includes those obtained by depolymerizing rubber latex. The molecular weight of the rubber latex used is preferably in the range of 10,000 to 2,000,000.

【0015】本発明においては、ゴムラテックスとし
て、天然ゴムや合成ポリイソプレン等の固形物を粉砕し
たような、粉状或いは粒状のゴム(例えば、ハイフロ:
ゴールデン ホープ プランテーション ビー・エッチ
・ディー(Golden Hope Plantati
on BHD)社製の粉状ゴムの商品名)を用いても良
い。粉状ゴム等を使用する場合には、有機溶剤への溶解
性が均一な塩化ゴムを得る観点から、塩素化反応を均一
に行わせることのできる、粒子径の小さいものを用いる
ことが好ましい。
In the present invention, as a rubber latex, a powdery or granular rubber (for example, Hyflo:
Golden Hope Plantation BH
on BHD) may be used. When powder rubber or the like is used, from the viewpoint of obtaining a chlorinated rubber having a uniform solubility in an organic solvent, it is preferable to use a rubber having a small particle diameter capable of uniformly performing a chlorination reaction.

【0016】ゴムラテックスを水媒体中で塩素化するこ
とは、公知の方法を用いて容易に行うことができる。即
ち、天然ゴムラッテクス中に直接塩素を吹き込むと、ゴ
ムが凝固して塩素化することが困難となるので、これを
防止するためにノニオン系界面活性剤又はカチオン系界
面活性剤を、ゴム固形分重量に対して2〜5重量%程度
水媒体中に添加する。
Chlorination of the rubber latex in an aqueous medium can be easily performed by using a known method. That is, if chlorine is blown directly into natural rubber latex, the rubber solidifies and it becomes difficult to chlorinate, and in order to prevent this, a nonionic surfactant or a cationic surfactant is added to the rubber solid content. About 2 to 5% by weight based on the weight is added to the aqueous medium.

【0017】合成ポリイソプレンゴムラテックスとし
て、既に乳化されている市販の合成ポリイソプレンゴム
ラテックス(例えば、マックスプレンIR−900:住
友精化株式会社製の商品名)、又は、合成ポリイソプレ
ンゴムを乳化してラテックスとしたものを用いた場合に
は、乳化の際に用いられた界面活性剤がノニオン系界面
活性剤又はカチオン系界面活性剤である場合にはそのま
まで、アニオン系界面活性剤の場合にはノニオン系界面
活性剤を添加することによって、容易に塩素化すること
ができる。
As a synthetic polyisoprene rubber latex, a commercially available synthetic polyisoprene rubber latex (for example, Maxprene IR-900: trade name of Sumitomo Seika Co., Ltd.) or a synthetic polyisoprene rubber is emulsified. When a latex is used, if the surfactant used in the emulsification is a nonionic surfactant or a cationic surfactant, it is left as it is, and if the surfactant is an anionic surfactant, Can be easily chlorinated by adding a nonionic surfactant.

【0018】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。カチ
オン系界面活性剤としては、脂肪族アミンの塩若しくは
その4級アンモニウム塩又は複素環4級アンモニウム塩
等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester, and polyoxyethylene sorbitan alkyl ester. Examples of the cationic surfactant include an aliphatic amine salt, a quaternary ammonium salt thereof, and a heterocyclic quaternary ammonium salt.

【0019】塩素化反応におけるラテックスの濃度は1
〜15重量%、特に2〜8重量%であることが好まし
い。2重量%未満であると反応速度が小さくなり、8重
量%を越えると、反応の後期に粘度が上昇して反応速度
が小さくなる。塩素化反応の温度は、10〜90℃、特
に20〜70℃の範囲が好ましく、反応の初期は低温で
行い、反応の進行に伴って温度を上昇させることが好ま
しい。
The latex concentration in the chlorination reaction is 1
It is preferably from 15 to 15% by weight, especially from 2 to 8% by weight. If it is less than 2% by weight, the reaction rate will be low, and if it exceeds 8% by weight, the viscosity will increase in the latter stage of the reaction and the reaction rate will be low. The temperature of the chlorination reaction is preferably in the range of 10 to 90 ° C., particularly preferably 20 to 70 ° C. It is preferable to carry out the reaction at a low temperature in the early stage and to raise the temperature as the reaction proceeds.

【0020】反応の後期には、反応速度を大きくしたり
分子量を増加させる観点から、反応系に紫外線を照射す
ることが好ましい。この場合の紫外線源としては、高圧
水銀灯を用いることが好ましい。本発明で使用する、前
記数2で定義される吸光度比が3以上である塩化ゴム
は、例えば、以下に示した方法等によって容易に得るこ
とができるが、中でも、操作が簡単であることから1番
目の方法を用いることが好ましい。
In the latter half of the reaction, it is preferable to irradiate the reaction system with ultraviolet rays from the viewpoint of increasing the reaction rate or increasing the molecular weight. In this case, it is preferable to use a high-pressure mercury lamp as the ultraviolet light source. The chlorinated rubber used in the present invention, wherein the absorbance ratio defined by the formula 2 is 3 or more, can be easily obtained by, for example, the method shown below. It is preferable to use the first method.

【0021】1.ゴムラテックスを塩素化する際に、塩
酸を適宜の量添加する方法。 2.塩素化反応の前後又は途中で空気、酸素又はオゾン
等を反応系内に吹き込む方法。
1. A method of adding an appropriate amount of hydrochloric acid when chlorinating rubber latex. 2. A method in which air, oxygen, ozone, or the like is blown into the reaction system before, during, or after the chlorination reaction.

【0022】1番目の方法は、ゴムラテックスの有する
二重結合が塩素と付加反応する際に中間体として生ずる
クロロニウムイオンと、水の存在に伴うヒドロキシイオ
ンとの競争反応を、塩酸によってヒドロキシル化反応を
抑制することによって制御し、これによって吸光度比を
調整するものである。上記の方法によって吸光度比が3
以上の塩化ゴムを得るためには、濃度が0.1〜8モル
/リットルとなるように塩酸の添加量を調整すれば良
く、塩酸濃度が小さい程吸光度比が大きくなる。
In the first method, a competitive reaction between a chloronium ion generated as an intermediate when a double bond of the rubber latex undergoes an addition reaction with chlorine and a hydroxy ion accompanying the presence of water is carried out by hydroxylating with hydrochloric acid. The reaction is controlled by suppressing the reaction, whereby the absorbance ratio is adjusted. Absorbance ratio of 3 by the above method
In order to obtain the above chlorinated rubber, the amount of hydrochloric acid added may be adjusted so that the concentration becomes 0.1 to 8 mol / l, and the absorbance ratio increases as the hydrochloric acid concentration decreases.

【0023】2番目の方法では、ゴムラテックスの一部
が、導入された空気等によって酸化されるので、空気等
の導入量を調節することによって、吸光度比が調整され
る。
In the second method, since a part of the rubber latex is oxidized by the introduced air or the like, the absorbance ratio is adjusted by adjusting the amount of the introduced air or the like.

【0024】ゴムラテックスの水媒体中での塩素化反応
は、攪拌機とジャケットを備え、内部をガラスライニン
グした反応容器を有する、公知の反応装置を用いて容易
に行うことができる。塩素化反応に際しては、消泡剤、
ラジカル発生剤その他の公知の添加剤を適宜加えること
ができる。このようにして得られた反応生成物は、1〜
数10μmの粒子径の縣濁液状態となっているので、こ
れを、水洗、中和及び乾燥することによって、白色で微
粉末状の、塩化ゴムを得ることができる。
The chlorination reaction of rubber latex in an aqueous medium can be easily carried out using a known reaction apparatus having a stirrer and a jacket, and having a reaction vessel having a glass-lined inside. In the chlorination reaction, an antifoaming agent,
A radical generator and other known additives can be appropriately added. The reaction product thus obtained is
Since the suspension is in the form of a suspension having a particle diameter of several tens of μm, it can be washed with water, neutralized and dried to obtain a white, finely powdered chlorinated rubber.

【0025】次に、本発明で使用する1分子中に2個以
上のイソシアネート基を有する化合物及び1分子中に2
個以上のエポキシ基を有する化合物について説明する。
尚、これらの化合物は樹脂であっても良い。1分子中に
2個以上のイソシアネート基を有する化合物(以下、単
にイソシアネート化合物という)としては、例えば、芳
香族、脂肪族若しくは脂環族のジイソシアネート類、若
しくはこれらの単独又は共重合体が挙げられ、その具体
例としては、トリレンジイソシアネート(TDI)、
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ナフタ
レンジイソシアネート(NDI)、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート
(IPDI)、水添XDI、水添MDI等が挙げられ
る。
Next, a compound having two or more isocyanate groups in one molecule used in the present invention and two or more isocyanate groups in one molecule are used.
The compound having two or more epoxy groups will be described.
Incidentally, these compounds may be resins. Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule (hereinafter, simply referred to as an isocyanate compound) include, for example, aromatic, aliphatic or alicyclic diisocyanates, or homopolymers or copolymers thereof. Examples thereof include tolylene diisocyanate (TDI),
4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MD
I), xylylene diisocyanate (XDI), naphthalene diisocyanate (NDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated XDI, hydrogenated MDI and the like.

【0026】上記化合物は単独で用いても2種以上を併
用して用いても良く、また、人体に対する毒性が少なく
取扱が容易であるという観点から、これらの化合物のト
リメチロールプロパンアダクト体、ビューレット体又は
イソシアヌレート体を用いることが好ましい。本発明に
おける1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する
化合物には、遊離のイソシアネート基を2個以上有する
ウレタン樹脂等の、1分子中に2個以上のイソシアネー
ト基を有する樹脂、フェノールやε−カプロラクタム等
でイソシアネート基をブロックしたブロックイソシアネ
ート化合物も包含される。
The above compounds may be used alone or in combination of two or more. In view of low toxicity to the human body and easy handling, the trimethylolpropane adduct of these compounds, It is preferable to use a ret body or an isocyanurate body. In the present invention, the compound having two or more isocyanate groups in one molecule includes a resin having two or more isocyanate groups in one molecule, such as a urethane resin having two or more free isocyanate groups, phenol and ε. -A blocked isocyanate compound in which an isocyanate group is blocked with caprolactam or the like is also included.

【0027】本発明においては、上記のイソシアネート
化合物と前記塩化ゴムの、架橋反応を促進させる観点か
ら、ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)、オクチル
酸亜鉛等の有機金属、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、N−メチルモルホリン等の3級アミン等を触
媒として添加しても良い。本発明で使用する、1分子中
に2個以上のエポキシ基を有する化合物(以下、単にエ
ポキシ化合物という)としては、ビスフェノールA型、
ビスフェノールF型、多価アルコールのグリシジルエー
テル型、フェノールノボラック型、グリシジルエステル
型、脂環式エポキシ化合物等のエポキシ化合物が挙げら
れる。これらは単独で用いても2種以上を併用して用い
ても良い。
In the present invention, from the viewpoint of accelerating the crosslinking reaction between the isocyanate compound and the chlorinated rubber, organic metals such as dibutyltin dilaurate (DBTDL) and zinc octylate, triethylamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine May be added as a catalyst. Compounds having two or more epoxy groups in one molecule (hereinafter, simply referred to as epoxy compounds) used in the present invention include bisphenol A type,
Examples include epoxy compounds such as bisphenol F type, glycidyl ether type of polyhydric alcohol, phenol novolak type, glycidyl ester type, and alicyclic epoxy compound. These may be used alone or in combination of two or more.

【0028】本発明における1分子中に2個以上のエポ
キシ基を有する化合物には、グリシジルメタアクリレー
ト共重合体等のエポキシ樹脂も包含される。ビスフェノ
ール型のエポキシ化合物としては、例えば、エピコート
(油化シェルエポキシ株式会社製の商品名)、グリシジ
ルエーテル型のものとしては、エチレングリコールグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールグリシジルエー
テル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
The compound having two or more epoxy groups in one molecule in the present invention also includes an epoxy resin such as a glycidyl methacrylate copolymer. Bisphenol type epoxy compounds include, for example, Epicoat (trade name of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), and glycidyl ether type compounds include ethylene glycol glycidyl ether, propylene glycol glycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, and sorbitol polyglycidyl. Ether and the like.

【0029】本発明においては、上記のエポキシ化合物
と前記塩化ゴムの架橋反応を促進させる観点から、トリ
エチルアミン、1,8−ジアザ−ビシクロ−ウンデセン
−7等の3級アミン、塩基性物質等の触媒を添加しても
良い。本発明においては、有機溶剤に溶解させた塩化ゴ
ムと、イソシアネート化合物及び/又はエポキシ化合物
を使用に際して混合する、即ち2液型として、使用時に
混合することによって塗料組成物を調製することが好ま
しいが、ブロックイソシアネート化合物のように、イソ
シアネート基が保護されている化合物を用いた場合に
は、予め混合した1液型とすることもできる。
In the present invention, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, 1,8-diaza-bicyclo-undecene-7, or a basic substance is used from the viewpoint of accelerating the crosslinking reaction between the epoxy compound and the chlorinated rubber. May be added. In the present invention, it is preferable to prepare a coating composition by mixing a chlorinated rubber dissolved in an organic solvent and an isocyanate compound and / or an epoxy compound at the time of use, that is, mixing them as a two-pack type at the time of use. When a compound having a protected isocyanate group, such as a blocked isocyanate compound, is used, it may be a one-pack type mixed in advance.

【0030】塩化ゴムに対するイソシアネート化合物及
び/又はエポキシ化合物の混合割合は、重量比で10
0:0.5〜100:80であることが好ましい。塗料
組成物とした場合の固形分の濃度は低くても良いが、2
0〜80重量%の範囲とすることが好ましい。本発明の
塗料組成物に使用することのできる溶剤としては、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶剤、ソルベントナフサ等
の石油系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低分子量の
エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン系の溶剤、これらの溶剤にヘキサン
やシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤を併用した溶剤等
が挙げられる。本発明の塗料組成物には、アルキッド樹
脂、石油系樹脂等の樹脂類、ボイル油、反応性希釈剤等
を添加することもできる。また、適宜、顔料、可塑剤、
安定剤、揺変剤、レベリング剤等の塗料用添加剤を使用
しても良い。
The mixing ratio of the isocyanate compound and / or the epoxy compound to the chlorinated rubber is 10% by weight.
The ratio is preferably from 0: 0.5 to 100: 80. Although the concentration of the solid content in the case of the coating composition may be low,
It is preferable to set it in the range of 0 to 80% by weight. Solvents that can be used in the coating composition of the present invention include toluene, aromatic solvents such as xylene, petroleum solvents such as solvent naphtha, ethyl acetate, low molecular weight ester solvents such as butyl acetate, methyl ethyl ketone, Examples thereof include ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, and solvents using a hydrocarbon solvent such as hexane or cyclohexane in combination with these solvents. To the coating composition of the present invention, resins such as alkyd resin and petroleum resin, boil oil, reactive diluent and the like can be added. Also, as appropriate, pigment, plasticizer,
Coating additives such as stabilizers, thixotropic agents, and leveling agents may be used.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、接着性及び硬化
反応性に優れる塩化ゴムを主成分とすると共に、架橋反
応をする化合物を使用しているので、接着性及び耐候性
並びに被膜形成性に優れるのみならず、低分子量の塩化
ゴムを使用することができ、塗布時における有機溶剤を
少なくして、高固形分化することも可能である。また、
本発明の塗料組成物は、四塩化炭素等の塩素系溶媒を使
用せずに製造された塩化ゴムを使用しているので、製造
環境のみならず、大気汚染等の地球環境を悪化させるこ
とがない。
The coating composition of the present invention is mainly composed of a chlorinated rubber having excellent adhesiveness and curing reactivity, and uses a compound which undergoes a cross-linking reaction. In addition to excellent properties, it is possible to use a low molecular weight chlorinated rubber, and to reduce the amount of an organic solvent at the time of coating, thereby enabling high solid differentiation. Also,
Since the coating composition of the present invention uses a chlorinated rubber manufactured without using a chlorinated solvent such as carbon tetrachloride, it can deteriorate not only the manufacturing environment but also the global environment such as air pollution. Absent.

【0032】[0032]

【実施例】以下、本発明を実施例に従って更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。塩化ゴムの製造例
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Production example of chlorinated rubber

【0033】製造例1.容器に、天然ゴムラテックス
(ハイアンモニアタイプで、ゴム含有率が60重量%の
もの:ソクテックス−シー・シー(Soctex−C
C):ソクフィン社(SOCFIN CO.)製の商品
名)2kg、ノニオン系界面活性剤(エマノーン319
9:花王株式会社製の商品名)40g及び水49リット
ルを添加して攪拌した後、35重量%の濃塩酸水溶液1
リットルを添加した。
Production Example 1 In a container, a natural rubber latex (high ammonia type having a rubber content of 60% by weight: Soctex-C
C): 2 kg of a nonionic surfactant (Emanon 319) (trade name, manufactured by SOCFIN CO.)
9: Trade name (manufactured by Kao Corporation) 40 g and 49 liters of water were added and stirred, and then a 35% by weight concentrated hydrochloric acid aqueous solution 1 was added.
One liter was added.

【0034】得られた混合溶液を、攪拌機、高圧水銀
灯、温度計、廃ガス排出口及びガス導入口を備え、内面
をガラスライニンングした50リットルの反応容器に仕
込み、反応容器の底部に設けられたガス導入口から塩素
ガスを吹き込んで、30℃で5時間、暗所で反応させ
た。次に、高圧水銀灯を点灯して紫外線を照射し、反応
系の温度を70℃となるまで徐々に昇温させ、更に、塩
素ガスを8時間吹き込んで反応生成液を得た。
The obtained mixed solution was charged into a 50-liter reaction vessel equipped with a stirrer, a high-pressure mercury lamp, a thermometer, a waste gas outlet and a gas inlet, and the inside of which was glass-lined, and provided at the bottom of the reaction vessel. Chlorine gas was blown from the gas inlet, and the reaction was performed at 30 ° C. for 5 hours in a dark place. Next, a high-pressure mercury lamp was turned on to irradiate ultraviolet rays to gradually raise the temperature of the reaction system to 70 ° C., and chlorine gas was blown in for 8 hours to obtain a reaction product liquid.

【0035】得られた反応生成液を濾過・中和し、水洗
及び乾燥して、白色で微粉末状の塩化ゴムを得た。赤外
分光分析及びGPC溶出曲線の結果から、得られた塩化
ゴムは、塩素含有率が66重量%、吸光度比が28、重
量平均分子量が35,000であることが確認された。
尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶解させたところ、
該塩化ゴムは容易に溶解した。
The resulting reaction solution was filtered and neutralized, washed with water and dried to obtain a white fine powdery chlorinated rubber. From the results of the infrared spectroscopic analysis and the GPC elution curve, it was confirmed that the obtained chlorinated rubber had a chlorine content of 66% by weight, an absorbance ratio of 28, and a weight average molecular weight of 35,000.
Incidentally, when the obtained chlorinated rubber was dissolved in toluene,
The chlorinated rubber dissolved easily.

【0036】製造例2. 製造例1で使用した、ノニオン系界面活性剤に用いた水
49リットル、及び35重量%の濃塩酸水溶液1リット
ルを、各々42リットル及び8リットルに変えた他は、
製造例1と全く同様にして塩ゴムを得た。赤外分光分
析及びGPC溶出曲線の結果から、得られた塩化ゴム
は、塩素含有率が67重量%、吸光度比が15、重量平
均分子量が85,000であることが確認された。尚、
得られた塩化ゴムをトルエンに溶解させたところ、該塩
化ゴムは容易に溶解した。
Production Example 2 Except that 49 liters of water used as a nonionic surfactant and 1 liter of a 35% by weight concentrated aqueous hydrochloric acid solution used in Production Example 1 were changed to 42 liters and 8 liters, respectively.
To obtain a salt of rubber in the same manner as in Production Example 1. From the results of the infrared spectroscopic analysis and the GPC elution curve, it was confirmed that the obtained chlorinated rubber had a chlorine content of 67% by weight, an absorbance ratio of 15, and a weight average molecular weight of 85,000. still,
When the obtained chlorinated rubber was dissolved in toluene, the chlorinated rubber was easily dissolved.

【0037】製造例3.製造例1で使用した天然ゴムラ
テックスに代えて、合成ポリイソプレンゴムラテックス
(マックスプレンIR−900:住友精化株式会社製の
商品名)を用いた他は、製造例1と全く同様にして塩素
含有率が68重量%の塩化ゴムを得た。赤外分光分析及
びGPC溶出曲線の結果から、得られた塩化ゴムは、塩
素含有率が68重量%、吸光度比が36、重量平均分子
量が8,000であることが確認された。尚、得られた
塩化ゴムをトルエンに溶解させたところ、該塩化ゴムは
容易に溶解した。
Production Example 3 Chlorine was produced in exactly the same manner as in Production Example 1, except that synthetic polyisoprene rubber latex (Maxprene IR-900: trade name of Sumitomo Seika Co., Ltd.) was used instead of the natural rubber latex used in Production Example 1. A chlorinated rubber having a content of 68% by weight was obtained. From the results of the infrared spectroscopic analysis and the GPC elution curve, it was confirmed that the obtained chlorinated rubber had a chlorine content of 68% by weight, an absorbance ratio of 36, and a weight average molecular weight of 8,000. When the obtained chlorinated rubber was dissolved in toluene, the chlorinated rubber was easily dissolved.

【0038】製造例4.製造例1で使用した、ノニオン
系界面活性剤に用いた水49リットル、及び35重量%
の濃塩酸水溶液1リットルを各々20リットル及び30
リットルに変えた他は、製造例1と全く同様にして塩化
ゴムを得た。赤外分光分析及びGPC溶出曲線の結果か
ら、得られた塩化ゴムは、塩素含有率が68重量%、吸
光度比が5、重量平均分子量が65,000であること
が確認された。尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶解
させたところ、該塩化ゴムは容易に溶解した。
Production Example 4 49 liters of water used as the nonionic surfactant used in Production Example 1 and 35% by weight
1 liter of concentrated hydrochloric acid aqueous solution of 20 liters and 30 liters respectively
Except for changing to liter, a chlorinated rubber was obtained in exactly the same manner as in Production Example 1. From the results of the infrared spectroscopic analysis and the GPC elution curve, it was confirmed that the obtained chlorinated rubber had a chlorine content of 68% by weight, an absorbance ratio of 5, and a weight average molecular weight of 65,000. When the obtained chlorinated rubber was dissolved in toluene, the chlorinated rubber was easily dissolved.

【0039】製造例5. 製造例1で使用した天然ゴムラテックスに代えて、液状
イソプレンゴム(クラプレンLIR−30:クラレ
株式会社製の商品名)を90℃に加熱し、ノニオン系界
面活性剤(エマノーン3199:花王株式会社製の商品
名)を含有する水を添加しながら、ホモミキサーを用い
て高速攪拌した。得られたゴムラテックスを用い、ノニ
オン系界面活性剤を使用せずに、水、及び35重量%の
濃塩酸水溶液を、各々42リットル及び8リットルに変
えた他は、製造例1と全く同様にして塩化ゴムを得た。
Production Example 5 Instead of the natural rubber latex used in Production Example 1, the liquid <br/> port polyisoprene rubber: the (Kuraprene LIR-30 manufactured by Kuraray K.K.) was heated to 90 ° C., nonionic surfactant (EMANON 3199: high-speed stirring was performed using a homomixer while adding water containing Kao Corporation (trade name). Using the obtained rubber latex without using a nonionic surfactant, water and a 35% by weight concentrated hydrochloric acid aqueous solution were changed to 42 liters and 8 liters, respectively, in exactly the same manner as in Production Example 1, except that To obtain a chlorinated rubber.

【0040】赤外分光分析及びGPC溶出曲線の結果か
ら、得られた塩化ゴムは、塩素含有率が67重量%、吸
光度比が12、重量平均分子量が4,000であること
が確認された。尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶解
させたところ、該塩化ゴムは容易に溶解した。
From the results of infrared spectroscopic analysis and GPC elution curve, it was confirmed that the obtained chlorinated rubber had a chlorine content of 67% by weight, an absorbance ratio of 12, and a weight average molecular weight of 4,000. When the obtained chlorinated rubber was dissolved in toluene, the chlorinated rubber was easily dissolved.

【0041】製造例6. 50リットルの、内面をガラスライニグした反応容器
に、天然ゴム(RSS1号:ムーニー粘度50)2kg
と四塩化炭素40リットルを仕込み、75℃で溶解し
た。得られた溶液に、75℃で、高圧水銀灯を点灯して
紫外線を照射しながら、反応容器の底部に設けられたガ
ス導入口から塩素ガスを吹き込み、15時間反応させて
反応生成液を得た。
Production Example 6 50 liters the inner surface reaction vessel Garasuraini in g, natural rubber (No. RSS1: Mooney viscosity 50) 2 kg
And 40 liters of carbon tetrachloride were charged and dissolved at 75 ° C. A chlorine gas was blown into the resulting solution at 75 ° C. from a gas inlet provided at the bottom of the reaction vessel while a high-pressure mercury lamp was turned on and irradiated with ultraviolet rays, and reacted for 15 hours to obtain a reaction product liquid. .

【0042】得られた反応生成液を水蒸気蒸留した後、
乾燥して塩化ゴムの粉末を得た。赤外分光分析及びGP
C溶出曲線の結果から、得られた塩化ゴムは、塩素含有
率が68重量%、吸光度比が2、重量平均分子量が3
5,000であることが確認された。尚、得られた塩化
ゴムをトルエンに溶解させたところ、該塩化ゴムは容易
に溶解した。
After steam-distilling the obtained reaction product liquid,
After drying, a powder of a chlorinated rubber was obtained. Infrared spectroscopy and GP
From the results of the C elution curve, the obtained chlorinated rubber had a chlorine content of 68% by weight, an absorbance ratio of 2, and a weight average molecular weight of 3
It was confirmed to be 5,000. When the obtained chlorinated rubber was dissolved in toluene, the chlorinated rubber was easily dissolved.

【0043】実施例1〜4.製造例1〜4で得られた塩
化ゴム各々100部に、塩化パラフィン(A−40:東
ソー株式会社製の商品名)45部、二酸化チタン(R−
820:石原産業株式会社製の商品名)125部、安定
剤2.5部及びキシレン適宜量を各々添加し、サンドミ
ルを用いて混練し、各白色塗料を調製した。次いで、得
られた塗料にイソシアネート化合物(デスモジュールN
3390:バイエル株式会社製の商品名)5部、ジブチ
ル錫ジラウレート(触媒)0.08部を各々添加して実
施例1〜4の本発明の塗料組成物を得た。
Embodiments 1-4. To 100 parts of each of the chlorinated rubbers obtained in Production Examples 1 to 4, 45 parts of chlorinated paraffin (A-40: trade name, manufactured by Tosoh Corporation) and titanium dioxide (R-
820: 125 parts (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 2.5 parts of a stabilizer and an appropriate amount of xylene were added, and kneaded using a sand mill to prepare each white paint. Next, an isocyanate compound (Desmodur N
3390: 5 parts of Bayer Co., Ltd.) and 0.08 part of dibutyltin dilaurate (catalyst) were added to obtain coating compositions of Examples 1 to 4 of the present invention.

【0044】得られた各塗料組成物に、粘度が72±2
kuとなるように、キシレンを各々添加して各塗料を得
た。得られた各塗料を、サンドブラストで処理した後エ
ポジンク塗料を下塗りした鋼片、及び、下塗りをしない
鋼片に塗布し、性能試験用及び密着(接着)試験用試験
片を各々作製し、下記の如く試験を行った。結果は表1
に示した通りである。尚、塗料の固形分の濃度は表1に
示した通りである。
Each of the obtained coating compositions had a viscosity of 72 ± 2.
Each paint was obtained by adding xylene so as to obtain ku. Each of the obtained paints was subjected to sandblasting and then applied to a steel piece undercoated with an epozinc paint, and a steel piece not undercoated to prepare test pieces for performance test and adhesion (adhesion) test, respectively. The test was performed as follows. Table 1 shows the results
As shown in FIG. The concentration of the solid content of the paint is as shown in Table 1.

【0045】性能試験 1.接着性(碁盤目テスト) 試験用塗布片の塗膜面に、カッターを用いて素地に達す
る切れ目を、碁盤目が100個となるように2mm間隔
で縦及び横方向に入れ、得られた碁盤目にセロハン粘着
テープを密着させた後、塗膜面に対して180°の方向
の角度で引き剥がし、塗膜が剥離しないで残存している
目の数を数えて接着性を評価した。
Performance Test Adhesiveness (cross-cut test) Cuts that reach the substrate using a cutter are cut vertically and horizontally at intervals of 2 mm on the coating surface of the test piece using a cutter so that there are 100 cross-cuts. After the cellophane pressure-sensitive adhesive tape was adhered to the eyes, the adhesive tape was peeled off at an angle of 180 ° with respect to the coating film surface, and the number of eyes remaining without peeling the coating film was counted to evaluate the adhesiveness.

【0046】2.硬度 鉛筆硬度によって行った。 3.耐屈曲性 直径1/2インチのマンドレルを用いて、試験片を18
0°の角度に折り曲げることによって行った。 4.耐衝撃性 デュポン式衝撃試験機を用い、直径1/2インチで荷重
500gの剛球を落下させることによって行った。
2. Hardness was performed by pencil hardness. 3. Flex resistance Using a mandrel with 1/2 inch diameter, 18
This was done by bending to an angle of 0 °. 4. Impact resistance The test was performed by dropping a hard sphere having a diameter of 1/2 inch and a load of 500 g using a DuPont impact tester.

【0047】5.塩水噴霧 試験片の塗膜面に、35℃の塩化ナトリウム5重量%水
溶液を30日間噴霧した後の塗膜表面を、目視によって
観察した。 6.耐湿性 試験片を、50℃で相対湿度100%の雰囲気中に30
日間放置した後、塗膜表面を目視によって観察した。 7.耐アルカリ性 試験片を、水酸化ナトリウム3重量%の水溶液に30日
間浸漬した後、塗膜の表面を目視によって観察した。
5. Brine spraying A 5% by weight aqueous solution of sodium chloride at 35 ° C. was sprayed onto the coating surface of the test piece for 30 days, and the coating surface was visually observed. 6. Moisture resistance The test specimen was placed in an atmosphere at 50 ° C. and 100% relative humidity for 30 minutes.
After standing for a day, the coating film surface was visually observed. 7. Alkali Resistance After the test piece was immersed in a 3% by weight aqueous solution of sodium hydroxide for 30 days, the surface of the coating film was visually observed.

【0048】8.促進耐候性 試験片を、サンシャインウェザーメーター(WEL−S
UN型:スガ試験機株式会社製の商品名)に1,000
時間かけた後、塗膜表面の光沢度を測定し、%で評価し
た。尚、目視観察の結果は、各々○:良好である、△:
やや劣る、×:劣るの三段階で評価した。
8. The accelerated weather resistance test piece was measured using a sunshine weather meter (WEL-S).
UN type: Suga Test Machine Co., Ltd.
After a period of time, the glossiness of the coating film surface was measured and evaluated in%. The results of the visual observation were as follows: :: good, Δ:
Slightly inferior, ×: Inferior in three grades.

【0049】比較例1.イソシアネート化合物及びジブ
チル錫ジラウレートを使用しなかった他は、実施例1と
全く同様にして塗料を調製し、試験片を作製し、実施例
1と全く同様にして試験を行った。結果は表1に示した
通りである。尚、塗料の固形分の濃度は表1に示した通
りである。
Comparative Example 1 Except that the isocyanate compound and dibutyltin dilaurate were not used, a coating material was prepared exactly in the same manner as in Example 1, a test piece was prepared, and a test was performed exactly as in Example 1. The results are as shown in Table 1. The concentration of the solid content of the paint is as shown in Table 1.

【0050】比較例2及び3.製造例5及び6で得られ
た塩化ゴムを各々用いた他は、実施例1と全く同様にし
て塗料を調製し、試験片を作製し、実施例1と全く同様
にして試験を行った。結果は表1に示した通りである。
尚、塗料の固形分の濃度は表1に示した通りである。
Comparative Examples 2 and 3 Except for using the chlorinated rubbers obtained in Production Examples 5 and 6, respectively, a coating material was prepared exactly in the same manner as in Example 1, test pieces were prepared, and a test was conducted exactly in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The concentration of the solid content of the paint is as shown in Table 1.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】実施例5〜8.実施例1で使用したイソシ
アネート化合物及びジブチル錫ジラウレートに代えて、
エポキシ化合物(エポトートYH−300:東都化成株
式会社製の商品名)5部を用いた他は、実施例1と全く
同様にして塗料を調製し、試験片を作製し、実施例1と
全く同様にして試験を行った。結果は表2に示した通り
である。尚、塗料の固形分の濃度は表2に示した通りで
ある。
Embodiments 5 to 8 Instead of the isocyanate compound and dibutyltin dilaurate used in Example 1,
Except for using 5 parts of an epoxy compound (Epototo YH-300: trade name, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), a coating material was prepared in exactly the same manner as in Example 1, a test piece was prepared, and exactly as in Example 1. The test was performed. The results are as shown in Table 2. The solid content of the paint is as shown in Table 2.

【0053】実施例9.実施例1で使用した、イソシア
ネート化合物(デスモジュールN3390:バイエル株
式会社製の商品名)2.5部及びジブチル錫ジラウレー
ト(触媒)0.04部に、更に、エポキシ化合物(エポ
トートYH−300:東都化成株式会社製の商品名)
2.5部を添加した他は、実施例1と全く同様にして塗
料を調製し、試験片を作製し、実施例1と全く同様にし
て試験を行った。結果は表2に示した通りである。尚、
塗料の固形分の濃度は表2に示した通りである。
Embodiment 9 FIG. In addition to 2.5 parts of the isocyanate compound (Desmodur N3390: trade name manufactured by Bayer Corporation) and 0.04 part of dibutyltin dilaurate (catalyst) used in Example 1, an epoxy compound (Epototo YH-300: Toto) (Product name of Kasei Co., Ltd.)
Except for the addition of 2.5 parts, a coating material was prepared and a test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, and a test was performed exactly as in Example 1. The results are as shown in Table 2. still,
The solid content of the paint is as shown in Table 2.

【0054】比較例4〜5.実施例1で使用したイソシ
アネート化合物及びジブチル錫ジラウレートに代えて、
エポキシ化合物(エポトートYH−300:東都化成株
式会社製の商品名)5部を用いた他は、比較例2と全く
同様にして塗料を調製し、試験片を作製し、実施例1と
全く同様にして試験を行った。結果は表2に示した通り
である。尚、塗料の固形分の濃度は表2に示した通りで
ある。
Comparative Examples 4 and 5. Instead of the isocyanate compound and dibutyltin dilaurate used in Example 1,
Except for using 5 parts of an epoxy compound (Epototo YH-300: trade name, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), a coating material was prepared in exactly the same manner as in Comparative Example 2, a test piece was prepared, and exactly the same as in Example 1. The test was performed. The results are as shown in Table 2. The solid content of the paint is as shown in Table 2.

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08G 59/18 NJQ C08G 59/18 NJQ C09D 5/08 PPX C09D 5/08 PPX PPY PPY C09J 115/02 JDQ C09J 115/02 JDQ (56)参考文献 特開 昭49−48780(JP,A) 特開 昭61−255937(JP,A) 特開 昭50−114493(JP,A) 特開 昭63−265883(JP,A) 特開 平4−59801(JP,A) 特開 平4−46905(JP,A) 特開 平4−36303(JP,A) 特開 昭51−16391(JP,A) 特開 平6−108003(JP,A) 特開 平6−108004(JP,A) 特許2551894(JP,B2)──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08G59 / 18 NJQ C08G59 / 18 NJQ C09D 5/08 PPX C09D 5/08 PPX PPY PPY C09J 115 / 02 JDQ C09J 115/02 JDQ (56) References JP-A-49-48780 (JP, A) JP-A-61-255937 (JP, A) JP-A-50-114493 (JP, A) JP-A 63-48 265883 (JP, A) JP-A-4-59801 (JP, A) JP-A-4-46905 (JP, A) JP-A-4-36303 (JP, A) JP-A-51-16391 (JP, A) JP-A-6-108003 (JP, A) JP-A-6-108004 (JP, A) Patent 2551894 (JP, B2)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 塩素含有率が60〜72重量%及び重量
平均分子量が5,000〜500,000であり、下式
数1で定義される吸光度比が3以上である、水媒体中で
塩素化されてなる塩化ゴム(A)と、1分子中に2個以
上のイソシアネート基を有する化合物(B)及び/又は
1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物(C)
とを主成分とする塗料組成物であって、前記塩化ゴム
(A)と前記化合物(B)及び/又は(C)とが架橋反
応して硬化被膜を形成し得ることを特徴とする塗料組成
物。 【数1】
An aqueous medium having a chlorine content of 60 to 72% by weight, a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000 and an absorbance ratio defined by the following formula 1 of 3 or more: Chlorinated rubber (A), compound (B) having two or more isocyanate groups in one molecule and / or compound (C) having two or more epoxy groups in one molecule
And a cross-linking reaction between the chlorinated rubber (A) and the compound (B) and / or (C) to form a cured film. Stuff. (Equation 1)
【請求項2】 塩化ゴム(A)、化合物(B)及び化合
物(C)が含有されている請求項1に記載の塗料組成
物。
2. The coating composition according to claim 1, comprising a chlorinated rubber (A), a compound (B) and a compound (C).
【請求項3】 塩化ゴム(A)が、天然ゴムラテックス
を水媒体中で塩素化してなる塩化ゴムである、請求項1
に記載の塗料組成物。
3. The chlorinated rubber (A) is a chlorinated rubber obtained by chlorinating a natural rubber latex in an aqueous medium.
3. The coating composition according to item 1.
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