JP2656383B2

JP2656383B2 - ベンゼンスルホニル尿素誘導体

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Publication number: JP2656383B2
Application number: JP4505613A
Authority: JP
Inventors: ダエ−ファンキム; ユンクァンコ; ジン−セオグキム; ドンファンク
Original assignee: KORIA RISAACHI INST OBU CHEM TEKUNOROJII
Current assignee: KORIA RISAACHI INST OBU CHEM TEKUNOROJII
Priority date: 1991-03-08
Filing date: 1992-03-09
Publication date: 1997-09-24
Anticipated expiration: 2012-09-24
Also published as: BR9205739A; JPH06505254A; KR920018032A; CA2107235A1; CA2107235C; EP0575378A1; AU1351492A; US5736628A; US5461025A; WO1992015568A1; KR930009825B1; AU665942B2

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は農芸上適当な除草活性を有する新規なベンゼ
ンスルホニル尿素誘導体に関するものである。

発明の背景スルホニル尿素誘導体が除草活性を有することは広く
よく知られている。以下にスルホニル尿素を表わす式を
示す。

１）米国特許第4,332,611号明細書は次式で表わされる
化合物を開示している。

上式において、ＬはOH, を示し；ＲはH,F,Cl,Br,NO₂，CF₃，C₁〜C₃アルキルまたはC₁〜C₃
アルコキシ基を示し； R¹はＨまたはC₁〜C₄アルキル基を示し； R²はＨまたはCH₃基を示し R⁸はH,CH₃またはOCH₃基を示し； R¹¹はH,C₁〜C₅アルキル，C₂〜C₃アルケニルまたはC₂〜C
₃アルキニル基を示し；Ａはピリミジンまたはトリアジン基を示す。

２）米国特許第4,786,314号明細書は次式で表わされる
化合物を開示している。

上式において、 R¹はF,Cl,Br,NO₂，C₁〜C₄アルキル，C₂〜C₄アルケニ
ル，C₂〜C₄ハロアルケニル，C₂〜C₄アルキニル，C₁〜C₄
ハロアルキル，C₁〜C₄アルコキシ基、またはOH,アルコ
キシ，アルキルチオ，フェニルまたはCH₂CH基で置換さ
れたC₁〜C₂アルキル基を示し； R²は基等（ただし、R¹⁶はアルキル基を示す）を示し；Ｘはアルキル，アルコキシ基を示し；Ｙはアルキル，アルコキシ基，ハロゲン等を示す。

３）米国特許第4,838,926号明細書は次式で表わされる
化合物を開示している。

上式において、ＱはR²で置換されたC₁〜C₄アルキル基を示し； R²はOR³，等を示し； R³はH,C₁〜C₄アルキル，アルケニル，アルキニルまたは
ハロアルキル基を示し；Ｌは等を示し， R¹²はＨまたはCH₃基を示す。

４）欧州特許第125,205号明細書は次式で表わされる化
合物を開示している。

上式において、 R⁶はH,アルキル基またはＦを示し； R⁷はＨまたはCH₃基を示し； X¹はＯまたはＳを示し； R⁸はハロアルキルまたはアルコキシアルキル基を示す。

５）米国特許第4,348,220号明細書は次式で表わされる
化合物を開示している。

上式において、ＬはOR⁹基を示し； R¹はＨまたはC₁〜C₄アルキル基を示し； R²はＨまたはCH₃基を示し； R⁹はC₁〜C₆アルキル，C₃〜C₄アルケニル，またはC₅〜C₆
シクロアルキル基を示す。

上述の特許明細書に開示されているように、多くのス
ルホニル尿素除草剤が従来知られている。

これらの除草剤を使用した場合でも、ますます多くの
雑草に、これらの除草剤に対する免疫性が発現し、かつ
望ましくない植生か生じている。従って、良好な収穫を
得るのに一層有効な新規な除草剤を開発するために、と
ぎれることのない研究が必要とされている。

従って、本発明の目的は、極めて顕著な除草活性と共
に種々の植生に対して良好な選択性を有する新規なベン
ゼンスルホニル尿素誘導体、および発芽前および／また
は発芽後の処理に農芸上適当な除草剤、すなわち植物生
長調整剤を提供することにある。

発明の概説本発明は次の一般式（Ｉ）：〔上式において、 R¹はH,C₁〜C₃アルキル，C₁〜C₃ハロアルキル，ハロゲ
ン,CN,NO₂，C₁〜C₃アルコキシ，C₁〜C₃ハロアルコキ
シ，SO₂NR^IR^II，C₁〜C₃アルキルチオ，C₁〜C₃アルキル
スルフィニル，C₁〜C₃アルキルスルホニル，SCH₂F，N
H₂，NHCH₃，N(CH₃)₂基，C₁〜C₂アルコキシ，C₁〜C₂ハロ
アルコキシ,SH,SCH₃,CNあるいはOHで置換されたC₁〜C₂
アルキル基、またはCO₂R^III基を示し；なお、R^IはH,C₁
〜C₄アルキル、C₂〜C₃シアノアルキル、メトキシまたは
エトキシ基を示し；R^IIはH,C₁〜C₄アルキル、C₃〜C₄ア
ルケニル基を示し；あるいはR^IとR^IIとは互いに結合し
て−(CH₂)₃−，−(CH₂)₄−，−(CH₂)₅−，または−CH₂C
H₂OCH₂CH₂−を形成することができ；R^IIIはC₁〜C₄アル
キル、C₃〜C₄アルケニル、C₃〜C₄アルキニル基、１〜３
個のハロゲンまたはシアノ基で置換されたC₁〜C₄アルキ
ル基、C₅〜C₆シクロアルキル、C₄〜C₇シクロアルキルア
ルキル、またはC₂〜C₄アルコキシアルキル基を示し； R²は１〜３個のハロゲン原子で置換されたC₁〜C₆アルキ
ル基を示し； R³はＨまたはCH₃基を示し；ＷはＯまたはＳを示し；Ａは次のA1,A2,A3,A4,A5,A6またはA7: （上式において、ＸはH,C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₄ハロ
アルコキシ、C₁〜C₄ハロアルキル、C₁〜C₄ハロアルキル
チオ、C₁〜C₄アルキルチオ、ハロゲン、C₂〜C₅アルコキ
シアルキル、C₂〜C₅アルコキシアルコキシ、アミノ、C₁
〜C₃アルキルアミノ、ジ（C₁〜C₃アルキル）アミノ、ま
たはC₃〜C₅シクロアルキル基を示し；ＹはH,C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₄ハロ
アルコキシ、C₁〜C₄ハロアルキルチオ、C₁〜C₄アルキル
チオ、C₂〜C₅アルコキシアルキル、C₂〜C₅アルコキシア
ルコキシ、アミノ、C₁〜C₃アルキルアミノ、ジ（C₁〜C₃
アルキル）アミノ、C₃〜C₄アルケニルオキシ、C₃〜C₄ア
ルキニルオキシ、C₂〜C₅アルキルチオアルキル、C₁〜C₄
ハロアルキル、C₂〜C₄アルキニル、アジドシアノ、C₂
〜C₅アルキルスルフィニルアルキル、C₂〜C₅アルキルス
ルホニルアルキル、CH₂OH，C₃〜C₅シクロアルキル、C₃
〜C₅シクロアルコキシ、またはを示し；かつｍは２または３を示し； L¹およびL²はそれぞれ独立にＯまたはＳを示し； R⁴およびR⁵はそれぞれ独立にC₁〜C₂アルキル基を示
し； R⁶はＨまたはCH₃基を示し；ＺはCH,N,CCH₃またはCC₂H₅基を示し； Y¹はＯまたはCH₂基を示し； X¹はCH₃，OCH₃，OC₂H₅またはOCHF₂基を示し； Y²はCH₃，CH₂CH₃，OCH₃，OCH₂CH₃，SCH₃またはSCH₂CH₃
基を示し； X²はCH₃，CH₂CH₃またはCH₂CF₃基を示し； Y³はＨまたはCH₃基を示し； X³はCH₃，またはOCH₃基を示し； Y⁴はCH₃，OCH₃，OC₂H₅，CH₂OCH₃基またはClを示し； X⁴はCH₃，OCH₃，OC₂H₅，CH₂OCH₃基またはClを示す）で表わされる基を示し，かつ（１）ＸがCl,Br,FまたはＩを示す場合には、ＺはCH基
を示し、ＹはOCH₃，OC₂H₅，NCH₃(OCH₃)，NH₂，NHCH₃，N
(CH₃)₂，またはOCHF₂基を示し；（２）ＸまたはＹがOCHF₂基を示す場合には、ＺはCH基
を示し；（３）X⁴およびY⁴は同時にClを示すことはなく；（４）ＷがＳを示す場合には、R³はＨを示し、ＡはA₁基
を示し、ＺはCH基またはＮを示し、ＹはCH₃，OCH₃，OCH
₂CH₃，CH₂OCH₃，C₂H₅，CF₃，SCH₃，OCH₂CH＝CH₂，OCH₂C
≡CH, OCH₂CH₂OCH₃,CH(OCH₃)₂，またはを示し、（５）ＸおよびＹの合計炭素原子数が４より大きい場合
には、R²の炭素原子数は４以下である〕で表わされる構
造を有するベンゼンスルホニル尿素誘導体およびその農
芸上適用な塩である新規な化合物に関するものである。

発明の詳説本発明における定義のうち、次の用語は下記の意味を
有する：ａ）「アルキル基」は、単独または合成語、例えば「ア
ルキルチオ基」または「ハロアルキル基」等として使用
されているが、直鎖または枝分れ鎖のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、また
はブチル基を示す。

ｂ）「アルコキシ基」は、トメキシ、エトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、またはブトキシ
基を示す。

ｃ）「アルケニル基」は、直鎖または枝分れ鎖のアルケ
ン基、例えばビニル、１−プロペニル、２−プロペニ
ル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルまたはヘプテニ
ル基等を示す。

ｄ）「アルキニル基」は、直鎖または枝分れ鎖のアルキ
ニル基、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピ
ニル、ブチニル、ペンチニルまたはヘキシニル基を示
す。

ｅ）「ハロゲン」は、単独または合成語では「ハロ」と
して使用されているが、塩素、フッ素、臭素または沃素
を示す。

上述の式（Ｉ）で表わされるベンゼンスルホニル尿素
誘導体において、合成の容易さおよび除草活性の点から
好ましいのは下記のものである：（１）R³はH,WまたはO; （２）R¹はH,F,Cl,C₁〜C₂アルキル，C₁〜C₂ハロアルキ
ル、C₁〜C₂アルコキシ、C₁〜C₂ハロアルコキシ，C₁〜C₂
アルキルチオ，CH₂OCH₃，またはCH₂SCH₃基；（３）ＸはCH₃，OCH₃，OCH₂CH₃,Cl,F,Br,OCHF₂，CH₂F，
OCH₂CH₂F，OCH₂CHF₂，OCH₂CF₃，CF₃，CH₂Cl，またはCH₂
Br基；ＹはH,C₁〜C₃アルキル、OCH₃，OCH₂CH₃，CH₂OCH₃，NH
CH₃，NCH₃(OCH₃)，N(CH₃)₂，CF₃，SCH₃，OCH₂CH＝CH₂，
OCH₂C≡CH,CH₂OC₂H₅，OCH₂CH₂OCH₃，CH₂SCH₃，OCHF₂，S
CHF₂，シクロプロピル,C≡CH,またはＣ≡Ｃ−CH₃基；（４）R²はCH₂F，CHF₂,CHFCl,CH₂Cl，CH₂Br，CHFCH₃，C
H₂CH₂F，CH₂CH₂Cl，CHClCH₃，CHCl₂，CHFCH₂F，CHClCH₂
Cl，CHFCH₂Cl，またはCH₂CF₃基；（５）ＡはA₁基、かつＺはCH基；ＸはCH₃，OCH₃，OCH₂CH₃,ClまたはOCHF₂基；ＹはCH₃，C₂H₅，OCH₃，CH₂OCH₃，CH(OCH₃)₂，OCHF₂，NH
CH₃，N(Me)₂またはシクロプロピル基、 R¹はH,CH₃，OCH₃基またはCl. 上述の式（Ｉ）で表わされるベンゼンスルホニル尿素
誘導体において、合成の容易さおよび除草活性の点から
の好ましいのは次のものである：（１）Ｎ−［（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−ヒ
ドロキシエチル）ベンゼンスルホンアミド，（２）２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド，（３）２−（２−クロロ−１−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−［（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
カルボニル〕ベンゼンスルホンアミド，（４）Ｎ−［（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−２−フルオロ−１−ヒドロキ
シ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド，（５）２−（２−クロロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピ
ル）−Ｎ−［（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド，（６）２−（2,2−ジフルオロ−１−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−［（4,6−ジメトキシピリジン−２−イル）
アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。

上述の化合物のうち、２種のジアステレオ異性体とし
て存在するＮ−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）アミノカルボニル〕−２−（フルオロ−１−ヒド
ロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミドは、こ
の化合物が低融点（166〜168℃）である場合には、高融
点（189〜191℃）の化合物より強い除草活性を水田にお
いて有する。

上述の式（Ｉ）で表わされる新規な本発明化合物は極
めて強い除草活性および有用な植生に対する良好な選択
性を有する。

本発明の化合物は以下に説明する反応によって製造す
ることができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は下記の一般式（I
I）で表わされる化合物を水、有機溶媒またはこれらの
混合物の存在下にアルカリ加水分解することにより得る
ことができる。

上述の方法（１）の反応式において、Acはアセチル基
であるが、これは酸、アルカリ等によって容易に除去さ
れる保護基とすることができる。このAc基を加水分解す
るには、NaOH,KOH,LiOH,Na₂CO₃，K₂CO₃等のようなアル
カル塩基、好ましくはLiOHを使用することができる。

上述の方法１の反応は水または有機溶媒の存在下に行
われ、また水と非反応性溶媒、例えばメタノール、エタ
ノール、アセトンまたはTHF等との混合物または溶媒単
独の存在下に行われる。

上述の反応において、加水分解は０〜80°の温度およ
び１〜24時間の反応時間に生起し、次いで得られた生成
物をHCl水溶液で酸性にすることにより容易に分離する
ことができる。

別法では、酸性にした後に、得られた生成物わ塩化メ
チレン、酢酸エチル等で抽出し、次いで濃縮／晶出を行
って最終生成物を得る。所要に応じて、カラムクロマト
グラフで精製することにより純粋な生成物を得ることが
できる。

上述の式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、下記
の式（III）で表わされる化合物を温度25〜40℃におい
てアルカリと反応させることによって製造することがで
きる。

方法２の反応は少量のアルカリ、例えばNaOH等の存在
下に行うのが好ましい。生成物は上述の方法１の場合と
同様にして分離することができる。

他方、方法１で使用する上述の式（II）の化合物は、
下記の式（IV）の化合物と下記の式（Ｖ）の化合物とを
反応させることにより製造することができる。

上述の反応は、シオキサン、アセトニトリル、THF、
アセトン、MC、トルエンまたはブタンのような溶媒中で
行うことができ、この際溶媒は少量のダブコ（1,4−ジ
アザビシクロ［2.2.2.］オクタン）、DBU（1,8−ジアザ
ビシクロ［5.4.0］ウンデカ−７−エン）等のような強
塩基と共に使用することができ、かつ20〜80℃の温度で
反応させる。

この反応は米国特許第4,443,245号明細書に記載され
ており、次いで欧州特許第44,870号明細書に記載されて
いる方法におけるように酸で処理することにより最終生
成物を得る。

上述の式（III）の化合物は米国特許第4,370,480号明
細書に開示されている方法によって製造することができ
る。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ｔ−ブチルメチ
ルシランで保護された上述の式（IV）の化合物と、上述
の式（Ｖ）で表わされるカルバミン酸フェニルとを反応
させることにより得ることができる。

上述の反応は、カルバミン酸フェニルとスルホンアミ
ドとの混合物中にテトラブチルアンモニウムフルオリド
を添加してテトラブチルアンモニウムフルオリドを添加
して所望の生成物を得ることにより、行うことかでき
る。

上述の式（Ｖ）で表わされるカルバミン酸フェニルを
製造するには、下記の式（VI）で表わされるアミンと、
炭酸ジフェニルまたはクロロギ酸フェニルとを、塩基の
存在下に次の反応式に示すように反応させる。

他方、上述の式（IV）で表わされる化合物は次の反応
式によって製造することができる。

上述の反応では、２当量のｎ−ブチルリチウムを、TH
F溶液としたｔ−ブチルスルホンアミドに、−80℃〜＋5
0℃の温度において、１〜24時間にわたって添加してジ
リチウム塩を得、次いで温度を−70〜−80℃に維持しな
がらを添加してケトン化合物を生成する。上式において、Ｌ
はアルコキシ、N(CH₂)₂、NCH₂(OCH₂)基等を示す。

アリールスルホンアミドを直接リチウム化する方法は
J.G.Lombardino,J.Org.Chem.,1843（1971）」ならびにS
towell,J.C.「Carbanions is Org.Synthesis」,John Wi
ley ＆ Sons;New York,1979;Snieckus,「V.Tetrahedron
Lett.26,1145（1985）」および同上1149（1985）に開
示されている。

リチウム化されたカルバン（carban）イオンをアシル
化するのはよく知られた反応であり、ケトンをLiAl H₄
またはNaBH₄で還元することによりヒドロキシ化合物が
得られる。

Ｏ−アシル化反応は、生成したヒドロキシ化合物と無
水酢酸とをピリジンの存在下に反応させることにより行
う。この際、触媒としてDMAPを使用することにより、こ
の反応を容易に行うことができる。得られたＮ−ｔ−ブ
チルスルホンアミドとトリフルオロ酢酸とを反応させ、
次いでｔ−ブチル基を脱離させて式（Ｖ）で表わされる
第一（primary）スルホンアミドを得る。

この方法は、有機化合物合成技術の分野における通常
の知識を有する者であれば、ジェイ・ディー・キャット
（J.D.Catt）およびダブリュー・エル・マティエル（W.
L.Matier）「シャーナル・オブ・オルガニック・ケミス
トリィ（J.Org.Chem.）」39巻、566頁（1974）、同上38
巻、1974頁（1973）に開示されている方法によって容易
に行うことができ、あるいはポリリン酸処理については
ジェー・ジー・ロムバルディノ（J.G.Lombardino）「ジ
ャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリィ」36巻、
1843頁（1971）に開示されている方法によって容易に行
うことができる。次いで、過剰量（約0.3M）のトリフル
オロ酢酸を使用し、反応する溶液を０〜50℃の温度で１
〜72時間かきまぜる。

得られた生成物の揮発性物質を真空蒸発させ、次いで
残留物をジエチルエーテル、酢酸エチル等のような溶媒
中で晶出させる。上述の反応プロセスにおいて、R¹は高
反応性試薬に対して安定な官能基である。

式（VI）の複基環式アミン化合物は、この技術分野に
おける通常の知識を有する者であれば、文献に開示され
ている方法またはこれを簡単に変更した方法によって製
造することができる。

例えば、欧州特許出願第84,244号（1983年７月27日公
開）およびダブリュー．ブレーカー等の「ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ」第69巻、
3072頁（1947）は、アミノピリミジンおよびアセチル基
で置換されたトリアジンの製造方法を開示している。欧
州特許第72,347号ならびに米国特許第4,443,243号およ
び同第4,487,915号の明細書は、アミノピリミジンおよ
び／またはOCHF₂，SCHF₂，OCH₂CH₂F₂およびOCH₂CF₃等の
ようなハロアルキル基またはハロアルキルチオ基で置換
されたトリアジンを製造する方法を開示している。

欧州特許第108,708号ならびに米国特許第4,515,626号
および同第4,600,428号の明細書は、シクロプロピルピ
リミジンおよび／またはアルキル、ハロアルキル、アル
コキシ、ハロアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキル
アミノおよびアルコキシアルキル基等で置換されたトリ
アジンを開示している。

欧州特許第15,863号明細書は、上述の式（VI）の化合
物である5,6−ジヒドロ−プロ〔2,3−ｄ〕ピリミジン−
２−アミン化合物、および式（VI）中のＡがA₂基を示す
シクロペンタ〔ｄ〕ピリミジン−２−アミン化合物、お
よび式（VI）中のＡがA₃基を示す6,7−ジヒドロ−5H−
ピラノ−〔2,3−ｄ〕ピリミジン−２−アミノ化合物の
製造方法を開示している。

欧州特許第46,677号明細書は式（VI）中のＡがA₄基を
示すプロ〔2,3−ｄ〕ピリジン−２−アミン化合物を開
示しており、欧州特許第73,562号明細書は式（VI）中の
ＡがA₅基を示す複素環式化合物を開示している。

式（VI）中のＡがA₆基を示す化合物は欧州特許第94,2
60号明細書に開示されている方法によって製造すること
ができる。式（VI）中のＡがA₇基を示す化合物は欧州特
許第125,864号明細書に開示されている方法によって製
造することができる。

アミノピリジンおよびトリアジン化合物を製造する通
常の方法は次の文献に開示されている：「ザ・ケミストリィ・アンド・ヘテロサイクリック・
コンパウンド」、シリーズ、インターサイエンス・パブ
リッシャース・インク.,ニューヨークおよびロンドン；
「ピリミジン」、第16巻、ディー．ジェイ．ブラウン
（D.J.Brown）編；「Ｓ−トリアジンおよびその誘導
体」、第13巻、イー．エム．スモリン（E.M.Smolin）お
よびエル．ラパポート（L.Rapaport）著。

トリアジン化合物の組成はエフ．シー．シェファー
（F.C.Schaefer）の米国特許第3,154,547号明細書およ
びケイ．アール．ハフマン（K.R.Huffman）およびエ
フ．シー．シェファー「ジャーナル・オブ・オルガニッ
ク・ケミストリィ」第28巻、第1812頁（1963）に開示さ
れている。

他方、上述の式（Ｉ）の化合物の塩も除草剤として有
用であり、これらの塩は種々の従来方法によって製造す
ることができる。

例えば、式（Ｉ）の化合物の金属塩は、式（Ｉ）の化
合物と、強塩基性陰イオン溶液、例えばアルカリまたは
アルカリ土類金属の水酸化物、アルコキシドまたは炭酸
塩、あるいは第４アンモニウム塩等の溶液と反応させる
ことにより製造することができる。

また、式（Ｉ）の化合物の塩は陽イオン交換によって
製造することができる。陽イオン交換は、交換陽イオン
を含有する溶液と、式（Ｉ）の化合物の塩の溶液、例え
ばアルカリ金属塩または第４アンモニウム塩の溶液とを
直接反応させることによって実施することができる。

この方法は、所望の塩が水不溶性である場合に有用で
あり、例えば銅塩は濾過によって分離することができ
る。

イオン交換は、式（Ｉ）の化合物の溶液、例えばアル
カリ金属塩または第４アンモニウム塩の溶液を、陽イオ
ン交換樹脂のカラムに通すことによって行うことができ
る。

この方法は、所望の塩が水溶性である場合、特にナト
リウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩である場合に
有用である。

上述の製造方法は簡潔に要約されているが、これらの
製造方法は組成物およびスルホニル尿素または有機組成
物の製造という技術分野における通常の知識を有する者
であれば容易に実施することができる。

上述の一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物を次
の表１〜９に列挙する：試験の結果、本発明の化合物は活性の高い発芽前もし
くは発芽後の除草剤、あるいは植物生長調整剤であるこ
とが分った。本発明の化合物の多くは、燃料貯蔵タン
ク、弾薬庫、工業用貯蔵区域、駐車場、ドライブイン劇
場、公告掲示板、高速道路および鉄道構造物の周囲のよ
うなすべての植生を完全に防除するのが望ましい区域に
おいて、広範囲の発芽前および／または発芽後の雑草防
除に有用である。本発明の化合物のうちあるものは、小
麦および裸麦のような作物における選択的な雑草防除に
有用である。あるいはまた、本発明の化合物は植物の生
長を調整するのに有用である。

本発明の化合物の施用割合は、植物生長調剤または除
草剤という用途、必要とする作物の種類、防除しようと
する雑草の種類、天候および気象、選択した配合物、施
用法、保存する葉の量等を包含する多くの因子によって
決まる。

普通、本発明の化合物は約0.05〜10kg/ヘクタールの
レベルで施用する必要があり、軽質土壌および／または
有機物質含有量の低い土壌に使用する場合、植物の生長
を調整する場合、または短期間の持続性が必要であるに
すぎない場合には、低い使用割合が提案される。

配合物式（Ｉ）の化合物の有用な配合物は従来方法で製造す
ることができる。有用な配合物としては粉剤、顆粒剤、
ペレット剤、液剤、懸濁液、乳剤、水和剤、乳化性濃厚
物等がある。

噴霧できる配合物は適当な媒質中に希釈し、１ヘクタ
ール当り数リットルないし数百リットルの噴霧量で使用
することができる。高強度組成物は主としてさらに配合
物を作るための中間体として使用される。広義には、配
合物は、約0.1〜99重量％の活性成分と、（１）約0.1〜
20重量％の界面活性剤および（２）約１〜99.9重量％の
固体または液体の不活性希釈剤のうちの少なくとも一方
とを含有する。特に、これらの配合物は上述の成分を次
表に示す大約の割合で含有する：目的とする用途および化合物の物理的特性に応じて低
レベルまたは高レベルの活性成分を使用できるのは勿論
である。ある場合には活性成分に対する界面活性の比を
大きくするのが望ましいことがあり、これは配合物中へ
の混入あるいはタンク混合により達成される。

代表的な固体希釈剤は、ワトキンス（Watkins）等
「ハンドブック・オブ・インセクティサンド・ダスト・
ダイリュエンツ・アンド・キャリヤーズ（Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers）」第２版、
ドーランド・ブックス（Dorland Books）社、米国ニュ
ージャージー州コールドウェール中に記載されている
が、採掘または製造された他の固体物質も使用すること
ができる。水和剤には吸収性の大きい希釈剤が好まし
く、粉剤には密度の大きい希釈剤が好ましい。

代表的な液体希釈剤および溶媒は「マースデン（Mars
den）：「ソルベント・ガイド（Solvent Guide）」第２
版、インターサイエンス社、ニューヨーク、1950中に記
載されている。濃厚懸濁液には、溶解度が0.1％未満の
ものが好ましく、濃厚溶液は０℃において相分離に対し
て安定であるのが好ましい。

“McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annua
l",MC Pubkishing Corp.,Ridgewood,N.J.,ならびにSise
ly and Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agent
s",Chemical Publishing Co.,Inc.,New York,1964に
は、界面活性剤および推奨する用途が列挙されている。

配合物はすべて発泡、ケーキング、腐食、微生物の生
長等を低下するために少量の添加剤を含有することがで
きる。

このような組成物を製造する方法はよく知られてい
る。液剤は諸成分を単に混合することにより製造され
る。微細固体組成物は混和により、普通ハンマーミルま
たは流体エネルギーミルにおけるように粉砕により製造
される。懸濁液は湿式ミルによって製造される（例え
ば、リトラー（Littler）の米国特許第3,060,084号明細
書参照）。顆粒剤およびベレット剤は予備形成した担体
に活性成分を噴霧することにより、あるいはアグロメレ
ーション技術により製造することができる。

なお、J.E.Browning,“Agglomeration",Chemical Eng
ineering,Dec.4,1967,pp,147ffおよび“Perry′s Chemi
cal Engineer′s Handbook",5th Ed.,McGraw−Hill,New
York,1973,pp.8−57ffを参照されたい。

配合技術に関する上述した以上の情報は例えば下記の
刊行物を参照されたい：エッチ．エム．ルークス（H.M.Loux）：米国特許第3,
235,361号明細書（1966年２月15日）第６欄第16行〜第
７欄第19行および例10〜41;アール．ダブリュー．ルケ
ンバウ（R.W.Luckenbaugh）：米国特許第3,309,192号明
細書（1967年３月14日）第５欄第43行〜第７欄第62行お
よび例8,12,15,39,41,52,53,58,132,138〜140,162〜16
4,166,167および169〜182;エッチ．ギシン（H.Gysin）
およびイー．クヌスリ（E.Knusli）：米国特許第2,891,
855号明細書（1959年６月23日）第３欄第66行〜第５欄
第17行および例１〜4;ジー．シー．クリングマン（G.C.
Klingman）「ウイード・コントロール・アズ・ア・サイ
エンス（Weed Control as a Science）」ジョンウイリ
ー（John Wiley）社；およびエス．エー．エバンス（S.
A.Evans）「ウイード・コントロール・ハンドブック（W
eed Control Handbook）」第５版、ブラックウエル・サ
イエンティフィック・パブリケーションス社，オックス
フォード,1968,第101〜103頁。

本発明の化合物は独立して使用することができ、また
他の商業的除草剤と組み合わせて使用することができ
る。組み合わせることのできる除草剤を以下に列挙す
る。

実施例1:N−ｔ−ブチル２−（フルオロアセチル）ベン
ゼンスルホンアミドＮ−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド（10g,0.047
モル）を100mlの無水テトラヒドロフランに溶解し、こ
の溶液を０℃に窒素雰囲気下で冷却し、次いで37.6mlの
2.5N n−ブチルリチウムを滴下した。

室温で2.5時間かきまぜた溶液を−78℃まで冷却し、
フルオロ酢酸エチル（5ml,0.052モル）を滴下した。

反応温度を緩徐に上昇させた後、この反応混合物を室
温で12時間かきまぜ、５％塩酸および50mlの酢酸エチル
を加え、かきまぜて有機層を分離した。

水層を酢酸エチルで抽出した後、一緒にした有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。

得られた残留物をシリカゲルに通し、溶離液として酢
酸エチル−ヘキサン（1:3）を用いてクロマトグラフィ
ーを行って5.3gの所望の生成物（白色固体、収率:41
％）を得た。

M.P.:126℃¹ NMR(CDCl₃)：δ 1.26（s,9H）,4.96（s,1H）,5.16（br
s,1H）.5.73（s,1H）,7.40−7.80（m,3H）,7.93−8.20
（m,1H）． IR（KBr）ν（NH）3250cm^-1，ν（Ｃ＝Ｏ）1700cm^-1 実施例2:2−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）
−Ｎ−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミドＮ−ｔ−ブチル２−（フルオロアセチル）ベンゼンス
ルホンアミド（5g,0.018モル）を100mlのメタノールに
溶解し、ホウ水素化ナトリウム（0.7g,0.018モル）をこ
の溶液に少量ずつ加えた。

40℃で30分間かきまぜた後、メタノールを蒸発させ、
次に得られた残留物を塩化メチレンに溶解し、５％塩酸
で洗浄した。分離した有機層を乾燥し、濾過し、濃縮し
て油状の残留物を得た。

この残留物を100mlの塩化メチレンに溶解し、無水酢
酸（1.98ml,0.02モル）、ピリジン（1.6ml,0.02モル）
およびN,N−ジメチルアミノピリジン（0.12g,0.001モ
ル）を加えた。

室温で24時間かきまぜた後、この溶液を５％塩酸で洗
浄し、次に有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、濃縮した。

得られた残留物をシリカゲルに通し、溶離液として酢
酸エチル−ヘキサン（1:3）を用いてクロマトグラフィ
ーを行って5.24gの所望の生成物（白色固体、収率:92
％）を得た。

M.P.:118−119℃¹ HNMR(CDCl₃)：δ 1.23（s,9H）,2.20（s,3H）,4.20−
4.40（m,1H）,5.00−5.20（m,1H）,5.70（brs,1H）,6.5
0−7.10（m,1H）,7.31−7.86（m,3H）,8.06−8.36（m,1
H）． IR（KBr）ν（NH）3250cm^-1，ν（Ｃ＝Ｏ）1720cm^-1 実施例3:2−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）
ベンゼンスルホンアミドＮ−ｔ−ブチル２−（１−アセトキシ−２−フルオロ
エチル）ベンゼンスルホンアミド（5.24g,0.016モル）
を20mlのトリフルオロ酢酸に溶解し、室温で12時間かき
まぜた。

この反応溶液を減圧下で濃縮した後、得られた残留物
を塩化メチレンに溶解し、次いでこの溶液を５％重炭酸
ナトリウム溶液で１回洗浄した。得られた有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。

この残留物を酢酸エチルおよびヘキサンで処理し、晶
出させて3gの所望の生成物（白色固体、収率:71％）を
得た。

M.P.:122−124℃¹ HNMR(CDCl₃)：δ 2.16（s,3H）,4.20−4.40（m,1H）,
5.00−5.20（m,1H）,5.70（brs,2H）,6.46−7.00（m,1
H）,7.60−7.83（m,3H）,8.06−8.33（m,1H）． IR（KBr）ν（NH₂）3250cm^-1,3350cm^-1，ν（Ｃ＝Ｏ）1
705cm^-1 実施例4:2−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）
−Ｎ−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド２−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）ベンゼ
ンスルホンアミド（1.91g,0.007モル）を30mlのアセト
ニトリルに溶解し、次いでフェニル（4,6−ジメトキシ
ピリミジン−２−イル）カルバメート（2g,0.007モル）
を室温で加えた。

0.9mlのDBUを滴下した後、この溶液を30分間かきま
ぜ、100mlの塩化メチレンで希釈し、５％塩酸で酸性化
した。

得られた有機層を水で１回洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、濃縮した。

この残留物を溶媒として酢酸エチル／ヘキサン／エチ
ルエーテルを用いて晶出させて2.4gの所望の生成物（白
色固体、収率:80％）を得た。

M.P.:176−178℃¹ HNMR(CDCl₃)：δ 2.03（s,3H）,3.93（s,6H）,4.16−
4.36（m,1H）,4.90−5.10（m,1H）,5.76（s,1H）,6.40
−6.95（m,1H）,7.30−7.70（m,4H）,8.15−8.40（m,1
H）,13.2（brs,1H）． IR（KBk）ν（Ｃ＝Ｏ）1740cm^-1,1700cm_-1 実施例5:N−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−２−（１−ヒドロキシ−２−
フルオロエチル）ベンゼンスルホンアミド２−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）−Ｎ−
〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカ
ルボニル〕ベンゼンスルホンアミド（2.4g,0.005モル）
を80mlのテトラヒドロフランに溶解し、次いで水酸化リ
チウム１水和物（0.7g,0.015モル）および水を加えた。

室温で12時間かきまぜた後、この溶液を100mlの水で
希釈し、次いで濃HC1を０℃で滴下して溶液を酸性化し
た。有機層が、200mlの塩化メチレンを加えることによ
り得られ、水層を100mlの塩化メチレンで２回抽出し
た。

一緒にした有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、濃縮して白色固体を得た。

これを水洗し、乾燥して2.0gの所望の生成物（白色固
体、収率:93％）を得た。

M.P.:180−181℃¹ HNMR（アセトン−d₆）：δ 3.98（s,6H）,4.29−4.67
（m,2H）,5.88（s,1H）,5.98（m,1H）,4.22−8.19（m,4
H）,9.48（s,1H）,5.25（s,1H）,13.0（s,1H）． IR（KBr）ν（Ｃ＝０）1700cm_-1 実施例6:2−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）
−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド２−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）ベンゼ
ンスルホンアミド（1.09g,0.004モル）を20mlのアセト
ニトリルに溶解し、次いでフェニル（４−メトキシ−６
−メチルピリミジン−２−イル）カルバメート（1.06g,
0.004モル）を室温で加えた。

0.6mlのDBUを滴下した後、この溶液を30分間かきま
ぜ、80mlの塩化メチレンで希釈し、５％塩酸で酸性化し
た。

得られた有機層を水洗し、濃縮し、残留物を溶媒であ
る酢酸エチル／ヘキサン／エチルエーテルで処理して1.
4gの所望の生成物（白色固体、収率:81％）を得た。

M.P.:198−200℃^I HNMR(DMSO-d₆)：δ 2.03（s,3H）,2.40（s.3H）,3.93
（s,3H）,4.10−4.50（m,1H）,4.83−5.23（m,1H）,6.2
6（s,1H）,6.40−7.0（m,1H）,7.26−7.73（m,4H）,8.0
6−8.33（m,1H）,9.13−9.46（m,1H）． IR（KBr）ν（Ｃ＝Ｏ）1710cm^-1 実施例7:2−（２−フルオロ−１−ヒドメキシエチル）
−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリジミン−２−
イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンミミド２−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）−Ｎ−
〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル）
アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド（1.4g,0.0
03モル）を50mlのテトラヒドロフランに溶解し、次いで
水酸化リチウム１水和物（0.4g,0.01モル）および水を
加えた。

室温で12時間かきまぜた後、この溶液を60mlの水で希
釈し、次いで濃HClを０℃で滴下して溶液を酸性化し
た。有機層が、100mlの塩化メチレンを加えることによ
り得られ、水層を60mlの塩化メチレンで抽出した。一緒
にした有機層を乾燥し、濾過し、濃縮して白色固体を得
た。

これを水洗し、乾燥して1.01gの所望の生成物（白色
固体、収率:89％）を得た。

M.P.:153−155℃^I HNMR(DMSO-d₆)：δ 2.40（s,3H）,3.93（s.3H）,4.00
−4.40（m,1H）,4.73−5.13（m,1H）,5.40−6.10（m,1
H）,6.33（s,1H）,7.33−8.26（m,5h）,9.23−9.56（m,
1H）． IR（KBr）ν（Ｃ＝０）1710cm^-1 実施例8:N−ｔ−ブチル−２−（２−フルオロ−１−ヒ
ドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド（８
−A,8−Ｂ） 10gのＮ−ｔ−ブチル−２−（２−フルオロプロピオ
ニル）ベンゼンスルホンアミドを100mlのメタノールに
溶解し、次いでこの溶液中に1.3gのホウ水素化ナトリウ
ムを室温で加えた。

この溶液を40℃で30分間かきまぜた後、メタノールを
蒸発させ、得られた残留物を100mlの塩化メチレンに溶
解し、５％HCl溶液で洗浄した。

分離した有機層を乾燥し、濾過し、濃縮して油状残留
物を得た。この残留物をシリカゲルに通し、溶離液とし
て1:6（V/V）の酢酸エチル／ヘキサンを用いてクロマト
グラフィーを行い、次いで3.5gの無極性化合物（８−
Ａ）および6gの極性化合物（８−Ｂ）を所望の生成物と
して得た。

〔化合物８−Ａ〕^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.24（s,9H）,1.36（dd,3H,J
_H-H＝6.4Hz,J_H-F＝25.3Hz）,2.94（brs,1H）,4.80−5.2
7（m,2H）,5.66−5.77（m,1H）,7.36−7.83（m,3H）,8.
03−8.10（m,1H）． R_f＝0.49（酢酸エチル：ヘキサン（V/V）＝1:2）〔化合物８−Ｂ〕^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.24（s,9H）,1.36（dd,3H,J
_H-H＝6.4Hz,J_H-F＝25.3Hz）,3.01（brs,1H）,4.83−5.2
5（m,2H）,5.45−5.60（m,1H）,7.35−7.70（m,3H）,8.
03−8.10（m,1H）． R_f＝0.42（酢酸エチル：ヘキサン（V/V）＝1:2）実施例9:2−（１−アセトキシ−２−フルオロ−ｎ−プ
ロピル）−Ｎ−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド（９
−A,9−Ｂ）実施例８の化合物８−Ａ（3.5g）を塩化メチレン（50
ml）に溶解し、次いで無水酢酸（1.25ml）、ピリジン
（1.1ml）およびN,N−ジメチルアミノピリジン（0.12
g）を溶液に加えた。

室温で24時間かきまぜた後、この反応溶液を５％HCl
溶液で洗浄し、分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、濃縮した。

得られた残留物をシリカゲルに通し、1:3（V/V）の酢
酸エチル／ヘキサンを用いてクロマトグラフィーを行っ
て所望の化合物９−Ａ（白色固体、3.7g）を得た。

［化合物９−Ａ〕 M.P.:134−135℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.25（s,9H）,1.36（dd,3H,J
_H-H＝6.4Hz,J_H-F＝25.3Hz）,2,17（s,3H）,4.86−5.22
（m,1H）,5.47（brs,1H）,6.68（dd,1H,J_H-H＝3Hz,J_H-F
＝18.6Hz）,7.41−7.71（m,3H）,8.04−8.12（m,1H） IR（KBr）ν（Ｃ＝Ｏ）1715cm^-1 所望の化合物９−Ｂ（6.4g）を、実施例８における化
合物８−Ｂ（6g）から上述と同一の方法により得た。

［化合物９−Ｂ〕 M.P.:134−135℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.23（s,9H）,1.36（dd,3H,J
_H-H＝6.4Hz,J_H-F＝23.6Hz）,2.18（s,3H）,4.73−5.11
（m,1H）,5.54（brs,1H）,6.49（dd,1H,J_H-H＝3.8Hz,J
_H-F＝21.6Hz）,7.41−7.69（m,3H）,8.02−8.11（m,1
H） IR（KBr）ν（Ｃ＝Ｏ）1715cm^-1 実施例10:2−（１−アセトキシ−２−フルオロ−ｎ−プ
ロピル）ベンゼンスルホンアミド（10−A,10−Ｂ）実施例９の化合物９−Ａ（3.7g）を20mlのトリフルオ
ロ酢酸に溶解し、室温で24時間かきまぜた。

室温より低い温度で濃縮した後、この残留物を50mlの
塩化メチレンに溶解し、この溶液を20mlの５％HaHCO₃溶
液で１回洗浄した。

分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、濃縮し、この残留物について酢酸エチル／ヘキサン
を用いてクロマトグラフィーを行って所望の化合物10−
Ａ（白色、2.3g）を得た。

〔化合物 10−Ａ〕 M.P.:105−107℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.33（dd,3H,J_H-H＝6.4Hz,J
_H-F＝24.6Hz）,2.18（s,3H）,4.85−5.23（m,1H）,5.55
（brs,2H）,6.53−6.68（m,1H）,7.46−7.75（m,3H）,
8.06−8.13（m,1H） 3.9gの所望の化合物10−Ｂ（白色固体）を実施例９に
おける化合物９−Ｂ（6.4g）から上述と同一の方法によ
り得た。

〔化合物 10−Ｂ〕 M.P.:126−128℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.36（dd,3H,J_H-H＝6.4Hz,J
_H-F＝24.2Hz）,2.18（s,3H）,4.75−5.12（m,1H）,5.57
（brs,2H）,6.38−6.53（m,1H）,7.46−7.66（m,3H）,
8.06−8.13（m,1H）実施例11:2−（１−アセトキシ−２−フルオロ−ｎ−プ
ロピル）−Ｎ−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド（11
−A,11−Ｂ）実施例10の化合物10−Ａ（2.3g）を20mlのアセトニト
リルに溶解し、次いで2.3gのフェニル4,6−ジメトキシ
ピリミジン−２−イルカルバメートを室温で加えた。

1mlのDBUを滴下し、30分間かきまぜた後、この反応溶
液を100mlの塩化メチレンで希釈し、50mlの５％HClで酸
性化した。

分離した有機層を50mlの水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濾過し、濃縮した。

この残留物を酢酸エチル／ヘキサン／エチルエーテル
で処理して所望の化合物11−Ａ（白色固体、2.9g）を得
た。

〔化合物 11−Ａ〕 M.P.:191−193℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.33（dd,3H,J_H-H＝6.4Hz,J
_H-F＝24.6Hz）,2.04（s,3H）,3.96（s,6H）,4.86−5.25
（m,1H）,5.80（s,1H）,6.70−6.82（m,1H）,7.18−7.7
0（m,4H）,8.30−8.40（m,1H）,13.15（brs,1H）所望の化合物11−Ｂ（白色固体、5.3g）を実施例10の
化合物10−Ｂ（3.9g）から、上述と同一の方法により得
た。

〔化合物11−Ｂ〕 M.P.:194−196℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.33（dd,3H,J_H-H＝6.4Hz,J
_H-F＝24.2Hz）,2.04（s,3H）,3.96（s,6H）,4.80−5.14
（m,1H）,5.80（s,1H）,6.42−6.62（m,1H）,7.23−7.7
0（m,4H）,8.27−8.37（m,1H）,12.95（brs,1H）実施例12:N−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−２−（２−フルオロ−１−ヒ
ドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド（12
−A,12−Ｂ）実施例11の化合物11−Ａ（2.9g）を60mlのテトラヒド
ロフランに溶解し、次いで0.9gの水酸化リチウム１水和
物および10mlの水を加えた。

室温で12時間かきまぜた後、この反応溶液を10mlの水
で希釈し、０℃で濃HClを低下することにより酸性化し
た。

この反応混合物を100mlの酢酸エチルで抽出し、次い
で水層をさらに１回抽出した。

これをエチルエーテルで洗浄して所望の化合物12−Ａ
（2.3g）を得た。

〔化合物12−Ａ〕 M.P.:166−168℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.33（dd,3H,J_H-H＝6.4Hz,J
_H-F＝24.6Hz）,3.08（brs,1H）,3.96（s,6H）,4.86−5.
25（m,1H）,5.80（s,1H）,5.89−6.07（m,1H）,7.36−
8.24（m,5H）,12.82（brs,1H） IR（KBr）ν（Ｃ＝Ｏ）1692cm^-1 所望の化合物12−Ｂ（白色固体3.0g）を実施例11の化
合物11−Ｂ（3.7g）から、上述と同一の方法により得
た。

〔化合物12−Ｂ〕 M.P.:189−191℃^I HNMR(200MHz,CDCl₃)：δ 1.36（dd,3H,J_H-H＝6.4Hz,J
_H-F＝24.2Hz）,3.96（s,6H）,4.78−5.11（m,1H）,5.80
（s,1H）,5.79−5.91（m,1H）,7.22−7.78（m,4H）,8.1
3−8.22（m,1H）,12.75（brs,1H） IR（KBr）ν（Ｃ＝Ｏ）1691cm^-1 以下の実施例において、特記しない限り部はすべて重
量部を意味するものとする。

実施例13 上述の成分を混和し、ハンマーミルですべての固体物
質が本質的に50ミクロンより小さくなるまで粉砕し、再
混和し、包装した。

実施例14 上述の成分を混和し、ハンマーミルで粗砕し、次いで
空気粉砕して本質的にすべての粒子が直径10ミクロン未
満である粒子を生成した。生成物を再混和し、次いで包
装した。

実施例15 25％の固体物質を含有する水和剤スラリーをダブルコ
ーン混和機内でアタパルジャイト顆粒上に噴霧した。

生成した顆粒を乾燥し、包装した。

実施例16 上述の成分を混和し、ハンマーミルで粉砕し、次いで
約12％水で加湿した。生成した混合物を直径3mmの円柱
として押出し、これらの円柱を切断して長さ約3mmのペ
レットを製造した。生成したペレットは乾燥後に直接使
用することができ、あるいは乾燥ペレットを破砕してU.
S.S.No.20篩（ふるい目の開き:0.84mm）を通過させるこ
とができた。U.S.S.No.40篩（ふるい目の開き:0.42mm）
上に残った顆粒を使用するために包装することができ、
これより微細な粉末は再循環させることができた。

実施例17 上述の成分を、固体粒子が約５ミクロン未満まで小さ
くなるまで、サンドミル内で一緒に粉砕した。生成した
濃厚な懸濁液を直接施用することができたが、油で希釈
した後または水中に乳濁させた後に施用するのが好まし
かった。

実施例18 上述の成分を十分に混和した。ハンマーミルで粉砕し
て本質的にすべての粒子が100ミクロン未満である粒子
を生成し、これを再混和し、U.S.S.No.50篩（ふるい目
の開き0.3mm）に通し、包装した。

実施例19 上述の活性成分を溶媒中に溶解し、この溶液を脱ダス
トした顆粒上にダブルコーン混和機内で噴霧した。

溶液の噴霧を完了した後に、混和機を短時間運転し、
次いで得られた顆粒を包装した。

実施例20 上述の成分を一緒にサンドミル内で混和し、粉砕して
本質的にすべての粒子の粒径が５ミクロン未満である粒
子を生成した。

実施例21 上述の塩を水にかきまぜながら直接添加して溶液を生
成し、次いでこれを使用するために包装した。

実施例22 上述の活性成分を溶媒に溶解し、この溶液を脱ダスト
した顆粒上にダブルコーン混和機内で噴霧した。溶液の
噴霧を完了した後に、これを加温して溶媒を蒸発させ
た。生成物を放冷し、包装した。

実施例23 上述の成分を十分混和し、空気ミルに通して平均粒径
が15ミクロン未満の粒子を生成し、これを再混和し、U.
S.S.No.50篩（ふるい目の開き:0.3mm）に通し、包装し
た。

本発明の化合物はすべて同様に配合することができ
た。

実施例24 上述の成分を回転ミキサ内で混和し、これに水を噴霧
して造粒した。生成した大部分の顆粒が1.0〜0.42cm
（U.S.S.＃18〜40篩）とい所望の粒径範囲に達した際
に、顆粒を取り出し、乾燥し、篩い分けた。篩上に残留
した顆粒を粉砕して所望の粒径範囲の追加の顆粒を得
た。これらの顆粒は活性成分6.0（％）を含有してい
た。

実施例25 上述の成分をハンマーミル内で混和、粉砕して本質的
にすべての粒子がU.S.S.No.50篩（ふるい目の開き:0.3m
m）を通過する濃厚物を生成した。

この濃厚物は所要に応じてさらに配合することができ
た。

実施例26 上述の成分をハンマーミル内で混和、粉砕して本質的
にすべての粒子が100ミクロン未満である粒子を生成し
た。これらの粒子をU.S.S.No.50篩に通し、包装した。

実施例27 上述の成分を十分に混和し、ハンマーミルで粗砕し、
次いで空気ミルで粉砕して本質的にすべての粒子の粒径
が10ミクロン未満である粒子を生成した。これらの粒子
を再混和し、包装した。

実施例28 上述の成分をサンドミル内で混合し、一緒に粉砕して
本質的にすべての粒子が５ミクロン未満である粒子を生
成した。この生成物は直接に、油で希釈した後に、ある
いは水中に乳化させた後に使用することができた。

実施例29 上述の活性成分をアタパルジャイトと混和し、次いで
ハンマーミルに通して実質的にすべての粒子が200ミク
ロン未満である粒子を生成した。この粉砕した濃厚物を
次いでロウヨウ石粉末と均一になるまで混和した。

実施例30 上述の成分を一緒に、かきまぜて溶液を生成した。こ
の溶液は水中に乳化させて使用することができた。

実施例31 発芽前試験活性化合物の適当な配合物を製造するために、１重量
部の活性化合物を５重量部のアセトンと混合し、これに
１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル乳
化剤を添加し、生成した濃厚物を水で希釈して所望の濃
度にした。

試験植物の種子を正常な土壌中にまき、24時間後に活
性化合物の配合物と一緒に散水した。

便宜上、単位面積当りの水量を一定に維持した。配合
物中の活性化合物濃度は重要でなく、単位面積当りの活
性化合物施用量のみが決定的なものである。３週間後
に、植物における損傷程度を、未処理の対称の発育状態
と比較して、損傷％で評価した。

数値は次の損傷程度を示す：０％＝作用なし（未処理の対称と同様） 20％＝僅かに作用あり 70％＝除草作用あり 100％＝完全に死滅この試験において、上述の製造例に使用した活性化合
物（Ｉ）は単子葉および双子葉の雑草に対して良好な除
草活性示した。

実施例32 発芽後試験活性化合物の適当な配合物を製造するために、１重量
部の活性化合物を５重量部のアセトンと混合し、これに
１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル乳
化剤を添加し、生成した濃厚物を水で希釈して所望の濃
度にした。

高さ５〜15cmの試験植物に活性化合物の配合物を噴霧
して、単位面積当り所定量の所望の活性化合物を施用し
た。噴霧液の濃度は、所定量の所望の活性化合物が2,00
0l/ヘクタールの水のなかに存在するように選定した。
３週間後に、植物における損傷程度を、未処理の対称の
発育状態と比較して、損傷％で評価した。

明細書および実施例は説明のためのものであって本発
明を限定するものではなく、また本発明の技術思想およ
び範囲内の他の例もこの技術分野における通常の知識を
有する者であれば容易に思いつくことである。

本発明の活性成分による除草効果は次表に示されてい
る試験結果から明らかである。

以下に示す表は、下記の供試化合物の発芽前および発
芽後の除草活性を評価した結果〔一次スクリーニング
（除草剤）〕を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 323/67 7419−4ＨＣ０７Ｃ 323/67 Ｃ０７Ｄ 239/42 Ｃ０７Ｄ 239/42 239/47 239/47 239/48 239/48 239/70 239/70 249/14 ５０７ 249/14 ５０７ 251/46 251/46 Ｆ 251/52 251/52 Ｇ 405/04 ２３９ 405/04 ２３９ 409/04 ２３９ 409/04 ２３９ 411/04 411/04 491/044 491/044 491/048 491/048 (72)発明者キムジン−セオグ大韓民国ダエイェオン 300−200 ドン−グヨンイェオン−ドンシンドンガアパートメント 10−601 (72)発明者クドンファン大韓民国ダエイェオン 306−100 ダエデオグーグワードンイュコンアパートメント 109−401 (56)参考文献米国特許4786314（ＵＳ，Ａ) 欧州公開44209（ＥＰ，Ａ１) 欧州公開125205（ＥＰ，Ａ１)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（Ｉ）：〔上式において、 R¹はH,C₁〜C₃アルキル，C₁〜C₃ハロアルキル，ハロゲ
ン,CN,NO₂，C₁〜C₃アルコキシ，C₁〜C₃ハロアルコキ
シ，SO₂NR^IR^II，C₁〜C₃アルキルチオ，C₁〜C₃アルキル
スルフィニル，C₁〜C₃アルキルスルホニル，SCH₂F，N
H₂，NHCH₃，N(CH₃)₂基，C₁〜C₂アルコキシ，C₁〜C₂ハロ
アルコキシ,SH,SCH₃,CNあるいはOHで置換されたC₁〜C₂
アルキル基，またはCO₂R^III基を示し；なお、R^IはH,C₁
〜C₄アルキル、C₂〜C₃シアノアルキル、メトキシまたは
エトキシ基を示し；R^IIはH,C₁〜C₄アルキル、C₃〜C₄ア
ルケニル基を示し；あるいはR^IとR^IIとは互いに結合し
て−(CH₂)₃−，−(CH₂)₄−，−(CH₂)₅−，または−CH₂C
H₂OCH₂CH₂−を形成することができ；R^IIIはC₁〜C₄アル
キル、C₃〜C₄アルケニル、C₃〜C₄アルキニル基、１〜３
個のハロゲンまたはシアノ基で置換されたC₁〜C₄アルキ
ル基、C₅〜C₆シクロアルキル、C₄〜C₇シクロアルキルア
ルキル、またはC₂〜C₄アルコキシアルキル基を示し； R²は１〜３個のハロゲン原子で置換されたC₁〜C₆アルキ
ル基を示し； R³はＨまたはCH₃基を示し；ＷはＯまたはＳを示し；Ａは次のA1,A2,A3,A4,A5,A6またはA7: （上式において、ＸはH,C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₄ハロ
アルコキシ、C₁〜C₄ハロアルキル、C₁〜C₄ハロアルキル
チオ、C₁〜C₄アルキルチオ、ハロゲン、C₂〜C₅アルコキ
シアルキル、C₂〜C₅アルコキシアルコキシ、アミノ、C₁
〜C₃アルキルアミノ、ジ（C₁〜C₃アルキル）アミノ、ま
たはC₃〜C₅シクロアルキル基を示し；ＹはH,C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₄ハロ
アルコキシ、C₁〜C₄ハロアルキルチオ、C₁〜C₄アルキル
チオ、C₂〜C₅アルコキシアルキル、C₂〜C₅アルコキシア
ルコキシ、アミノ、C₁〜C₃アルキルアミノ、ジ（C₁〜C₃
アルキル）アミノ、C₃〜C₄アルケニルオキシ、C₃〜C₄ア
ルキニルオキシ、C₂〜C₅アルキルチオアルキル、C₁〜C₄
ハロアルキル、C₂〜C₄アルキニル、アジド、シアノ、C₂
〜C₅アルキルスルフィニルアルキル、C₂〜C₅アルキルス
ルホニルアルキル、CH₂OH，C₃〜C₅シクロアルキル、C₃
〜C₅シクロアルコキシ、を示し；かつｍは２または３を示し；L¹およびL²はそれ
ぞれ独立にＯまたはＳを示し； R⁴およびR⁵はそれぞれ独立にC₁〜C₂アルキル基を示し； R⁶はＨまたはCH₃基を示し；ＺはCH,N,CCH₃またはCC₂H₅基を示し； Y¹はＯまたはCH₂基を示し； X¹はCH₃，OCH₃，OC₂H₅またはOCHF₂基を示し； Y²はCH₃，CH₂CH₃，OCH₃，OCH₂CH₃，SCH₃またはSCH₂CH₃
基を示し； X²はCH₃，CH₂CH₃またはCH₂CF₃基を示し； Y³はＨまたはCH₃基を示し； X³はCH₃，またはOCH₃基を示し； Y⁴はCH₃，OCH₃，OC₂H₅，CH₂OCH₃基またはClを示し； X⁴はCH₃，OCH₃，OC₂H₅，CH₂OCH₃基またはClを示す）で表わされる基を示し，かつ（１）ＸがCl,Br,FまたはＩを示す場合には、ＺはCH基
を示し、ＹはOCH₃，OC₂H₅，NCH₃(OCH₃)，NH₂，NHCH₃，N
(CH₃)₂，またはOCHF₂基を示し；（２）ＸまたはＹがOCHF₂基を示す場合には、ＺはCH基
を示し；（３）X⁴およびY⁴は同時にClを示すことはなく；（４）ＷがＳを示す場合には、R³はＨを示し、ＡはA₁基
を示し、ＺはCH基またはＮを示し、ＹはCH₃，OCH₃，OCH
₂CH₃，CH₂OCH₃，C₂H₅，CF₃，SCH₃，OCH₂CH＝CH₂，OCH₂C
≡CH, OCH₂CH₂OCH₃,CH(OCH₃)₂，またはを示し、（５）ＸおよびＹの合計炭素原子数が４より大きい場合
には、R²の炭素原子数は４以下である〕で表わされる構
造を有するピリジンスルホニル尿素誘導体およびその農
芸上適用な塩である化合物。
【請求項２】ＷがＯを示し、R³がＨを示すことを特徴と
する請求項１記載の化合物。
【請求項３】R¹はＨ、ハロゲン、C₁〜C₂アルキル、C₁〜
C₂アルコキシ、C₁〜C₂ハロアルキル、C₁〜C₂アルキルチ
オ、ハロアルコキシまたはCH₂CN基を示し;XはC₁〜C₂ア
ルキル、C₁〜C₂アルコキシ、Cl,F,Br,I,OCHF₂，CH₂F，C
F₃，OCH₂CH₂F，OCH₂CHF₂，OCH₂CF₃，CH₂ClまたはCH₂Br
基を示し;YはH,C₁〜C₂アルキル、C₁〜C₂アルコキシ、CH
₂OCH₃，CH₂OCH₂CH₃，NHCH₃，N(OCH₃)CH₃，N(CH₃)₂，C
F₃，SCH₃，OCH₂CH＝CH₂，OCH₂C≡CH,CH₂OC₂H₅，OCH₂CH₂
OCH₃，CH₂SCH₃， OCHF₂，OCF₂Br，SCHF₂，シクロプロピル、Ｃ≡CHまたは
Ｃ≡Ｃ−CH₃基を示し；R⁴およびR⁵はC₁〜C₂アルキル基
を示し；R⁶はＨまたはCH₃基を示し；L¹およびL²はＯま
たはＳを示し;mは２または３を示すことを特徴とする請
求項１記載の化合物。
【請求項４】ＡはA₁基を示し;ZはCH基を示し;XはCH₃，C
₂H₅，OCH₃，OCH₂CH₃,ClまたはOCHF₂基を示し;YはCH₃，O
CH₃，OC₂H₅，C₂H₅，CH₂OCH₃，NHCH₃，CH(OCH₃)₂または
シクロプロピル基を示すことを特徴とする請求項１記載
の化合物。
【請求項５】R²はCH₂F，CH₂CH₂F，CHFCH₃，CH₂Cl，CH₂B
r，CHCl₂,CHFCl,CH₂CH₂Cl，CHClCH₃、CHF₂，CHClCH₂C
l，CHFCH₂Cl、CHFCH₂FまたはCH₂CHF₂基を示すことを特
徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項６】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物はＮ
−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
カルボニル〕−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシエ
チル）ベンゼンスルホンアミドであることを特徴とする
請求項１記載の化合物。
【請求項７】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は２
−（２−フルオロ−１−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル）
アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミドであること
を特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項８】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物はＮ
−〔（4,6−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカ
ルボニル〕−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシエチ
ル）ベンゼンスルホニルアミドであることを特徴とする
請求項１記載の化合物。
【請求項９】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物はＮ
−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
カルボニル〕−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−
ｎ−プロピル）ベンゼンスルホニルアミドであることを
特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項１０】166〜168℃という低融点を有することを
特徴とする請求項９記載の化合物。
【請求項１１】189〜191℃という高融点を有することを
特徴とする請求項９記載の化合物。
【請求項１２】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）
−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミドであ
ることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項１３】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
Ｎ−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミ
ノカルボニル〕−２−（３−フルオロ−１−ヒドロキシ
プロピル）ベンゼンスルホニルアミドであることを特徴
とする請求項１記載の化合物。
【請求項１４】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
２−（２−クロロ−１−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカ
ルボニル〕ベンゼンスルホンアミドであることを特徴と
する請求項１記載の化合物。
【請求項１５】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
２−（２−クロロ−１−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
〔（4,6−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカル
ボニル〕ベンゼンスルホンアミドであることを特徴とす
る請求項１記載の化合物。
【請求項１６】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の中間体化合物において、次の一般式（II）：（式中のR¹，R²，R³,WおよびＡはそれぞれ請求項１記載
のものと同一のものを示す）で表わされる化合物である
ことを特徴とする化合物。
【請求項１７】式中のR¹はＨを示し；R²はCH₂F；CH₂C
l，CHF₂，CHFCH₃またはCH₂CH₂Fを示し；R³はＨを示し;A
はA₁基を示し;WはＯを示すことを特徴とする請求項16記
載の化合物。
【請求項１８】前記一般式（II）で表わされる化合物と
は２−（１−アセトキシ−２−フルオロ−ｎ−プロピ
ル）−Ｎ−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミドである
請求項16記載の化合物。
【請求項１９】191〜193℃という低融点を有する請求項
18記載の化合物。
【請求項２０】194〜196℃という高融点を有する請求項
18記載の化合物。
【請求項２１】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の中間体化合物において、次の一般式（IV）：（式中のR¹およびR²はそれぞれ請求項１記載のものと同
一のものを示し;Acはアセチル基を示す）で表わされる
ことを特徴とする化合物。
【請求項２２】式中のR¹はＨを示し；R²はCH₂F，CH₂C
l，CHFCH₃，CH₂CH₂F，CHClCH₃またはCHF₂基を示すこと
を特徴とする請求項21記載の化合物。
【請求項２３】前記一般式（IV）で表わされる化合物は
２−（１−アセトキシ−２−フルオロエチル）ベンゼン
スルホンアミドである請求項21記載の化合物。
【請求項２４】前記一般式（IV）で表わされる化合物は
２−（１−アセトキシ−２−フルオロ−ｎ−プロピル）
ベンゼンスルホンアミドである請求項21記載の化合物。
【請求項２５】前記一般式（IV）で表わされる化合物は
２−（１−アセトキシ−３−フルオロプロピル）−ベン
ゼンスルホンアミドである請求項21記載の化合物。
【請求項２６】前記一般式（IV）で表わされる化合物は
２−（１−アセトキシ−２−クロロエチルル）−ベンゼ
ンスルホンアミドである請求項21記載の化合物。
【請求項２７】活性成分として、次の一般式：（式中のR¹，R²，R³,WおよびＡはそれぞれ請求項１記載
のものと同一のものを示す）で表わされる少なくとも１
種のベンゼンスルホニル尿素誘導体を含有していること
を特徴とする除草剤。
【請求項２８】雑草を防除するに当り、有効量の次の一般式：（式中のR¹，R²，R³,WおよびＡはそれぞれ請求項１記載
のものと同一のものを示す）で表わされる少なくとも１
種のベンゼンスルホニル尿素誘導体を施用することを特
徴とする雑草の防除方法。
【請求項２９】活性成分である次の一般式（Ｉ）：（式中のR¹，R²，R³,WおよびＡはそれぞれ請求項１記載
のものと同一のものを示す）で表わされる少なくとも１
種のベンゼンスルホニル尿素誘導体と、他の農薬との混
合物であることを特徴とする除草剤組成物。