JP2656076B2 - Electrolytic solution for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor - Google Patents

Electrolytic solution for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor

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久雄 長柄
由賀利 鷲尾
啓治 森
憲樹 潮
良輝 桑江
和司 塩野
隆明 紀氏
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電解コンデンサ駆動用電解液及び電解コン
デンサに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor and an electrolytic capacitor.

従来の技術 従来、電解コンデンサ駆動用電解液としては1,2−シ
クロヘキサンジカルボン酸や1,1−シクロペンタンジカ
ルボン酸などの脂環式カルボン酸の第四級アンモニウム
塩などを溶質としたもの(特開昭62−145716号公報)が
知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor, a solute containing a quaternary ammonium salt of an alicyclic carboxylic acid such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid or 1,1-cyclopentanedicarboxylic acid has been used. JP-A-62-145716) is known.

発明が解決しようとする課題 しかしながら、これらは比電導度が不十分である。However, these have insufficient specific conductivity.

課題を解決するための手段 本発明者らは、比電導度が高い電解液を目的に鋭意検
討した結果、本発明に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied for the purpose of an electrolytic solution having a high specific conductivity, and as a result, have reached the present invention.

すなわち、本発明は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2
−エン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ
〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン−2,3−ジカルボン酸の
酸および/またはその塩を溶質として用いること特徴と
する電解コンデンサ駆動用電解液である。
That is, the present invention provides bicyclo [2.2.1] hepta-2
-An electrolytic capacitor drive characterized in that an acid of ene-2,3-dicarboxylic acid and / or bicyclo [2.2.1] hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid and / or a salt thereof is used as a solute. Electrolyte.

作用 本発明において、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2−エ
ン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシクロ〔2.2.
1〕ヘプタ−2,5−ジエン−2,3−ジカルボン酸の塩とし
てはアンモニウム塩、一級アミン{C1〜18のアルキルア
ミン(たとえばメチルアミン,エチルアミン,プロピル
アミン,ブチルアミンなど)、芳香族アミン(たとえば
アニリン,ナフチルアミンなど)、シクロヘキシルアミ
ンなど}の塩、二級アミン{ジアルキルアミン(たとえ
ばジメチルアミン,ジエチルアミン,ジプロピルアミ
ン,ジブチルアミン,メチルエチルアミン,メチルステ
アリルアミンなど)、アリールアルキルアミン(たとえ
ばN−メチルアニリンなど)、モルフォリンなど}の
塩、三級アミン{トリアルキルアミン(たとえばトリメ
チルアミン,トリエチルアミン,トリプロピルアミン,
トリブチルアミンなど)、アリールジアルキルアミン
(ジメチルアニリンなど)}の塩、第四級アンモニウム
{テトラアルキル(アルキル基の炭素数は通常1〜12)
アンモニウム(テトラメチルアンモニウム,テトラエチ
ルアンモニウム,テトラプロピルアンモニウム,テトラ
ブチルアンモニウム,メチルトリエチルアンモニウム,
エチルトリメチルアンモニウムなど)、アリールトリア
ルキルアンモニウム(フェニルトリメチルアンモニウム
など)、シクロヘキシルトリアルキルアンモニウム(シ
クロヘキシルトリメチルアンモニウムなど)アリールア
ルキルトリアルキルアンモニウム(ベンジルトリメチル
アンモニウムなど)およびN,N−ジアルキルピペリジニ
ウム(N,N−ジメチルピペリジウムなど)}の塩および
これらの混合物などがあげられる。
Action In the present invention, bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene-2,3-dicarboxylic acid and / or bicyclo [2.2.
1] Examples of salts of hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid include ammonium salts, primary amines {C1-18 alkylamines (eg, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, etc.), aromatic amines ( Salts such as aniline and naphthylamine), cyclohexylamine and the like, secondary amines dialkylamines (such as dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, methylethylamine, methylstearylamine and the like), arylalkylamines (such as N- Salts such as methylaniline), morpholine, etc., tertiary amines, trialkylamines (eg,
Tributylamine, etc.), salts of aryldialkylamines (such as dimethylaniline), quaternary ammonium tetraalkyl (the alkyl group usually has 1 to 12 carbon atoms)
Ammonium (tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetrabutylammonium, methyltriethylammonium,
Ethyltrimethylammonium, etc.), aryltrialkylammonium (such as phenyltrimethylammonium), cyclohexyltrialkylammonium (such as cyclohexyltrimethylammonium), arylalkyltrialkylammonium (such as benzyltrimethylammonium) and N, N-dialkylpiperidinium (N, (N-dimethylpiperidium and the like) and mixtures thereof.

これらのうち好ましいものは三級アミンおよび第四級
アンモニウムの塩であり、さらに好ましくは第四級アン
モニウムの塩である。
Of these, tertiary amines and quaternary ammonium salts are preferred, and quaternary ammonium salts are more preferred.

ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2−エン−2,3−ジカルボ
ン酸および/またはビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジ
エン−2,3−ジカルボン酸と第四級アンモニウムとのモ
ル比は、通常0.5〜1.5、好ましくは0.8〜1.2である。
The molar ratio of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-2,3-dicarboxylic acid and / or bicyclo [2.2.1] hept-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid to quaternary ammonium Is usually 0.5 to 1.5, preferably 0.8 to 1.2.

上記において、モル比はビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−
2,5−ジエン−2,3−ジカルボン酸と第四級アンモニウム
との塩を含有する電解液の比電導度に関係し、0.5〜1.5
を外れたところでは比電導度は低下する。比電導度はモ
ル比0.8〜1.2で大きくなり、1.0で最大となる。
In the above, the molar ratio is bicyclo [2.2.1] hepta-
Related to the specific conductivity of the electrolyte containing a salt of 2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid and quaternary ammonium, 0.5 to 1.5
Outside the range, the specific conductivity decreases. The specific conductivity increases at a molar ratio of 0.8 to 1.2 and reaches a maximum at 1.0.

本発明における塩の具体例としてはテトラエチルアン
モニウムヒドロキシドとの塩があげられる。
Specific examples of the salt in the present invention include a salt with tetraethylammonium hydroxide.

このような塩はたとえばビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−
2−エン−2,3−ジカルボン酸あるいはビシクロ〔2.2.
1〕ヘプタ−2,5−ジエン−2,3−ジカルボン酸とテトラ
エチルアンモニウムヒドロキシドとの反応などにより容
易に合成される。
Such salts are, for example, bicyclo [2.2.1] hepta-
2-ene-2,3-dicarboxylic acid or bicyclo [2.2.
1] It is easily synthesized by the reaction of hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid with tetraethylammonium hydroxide.

本発明の電解液は酸および/または塩と溶剤(通常有
機溶剤)とからなる。この有機溶剤としては、たとえば
アルコール類{1価アルコール(ブチルアルコール,ジ
アセトンアルコール,ベンジルアルコール,アミノアル
コールなど);2価アルコール(エチレングリコール,プ
ロピレングリコール,ジエチレングリコール,ヘキシレ
ングリコールなど);3価アルコール(グリセリン,8−メ
チルペンタン−1,3,5−トリオールなど);ヘキシトー
ルなど}、エーテル類{モノエーテル(エチレングリコ
ールモノメチルエーテル,エチレングリコールモノエチ
ルエーテル,ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル,ジエチレングリコールモノエチルエーテル,エチレ
ングリコールフエニルエーテルなど);ジエーテル(エ
チレングリコールジメチルエーテル,エチレングリコー
ルジエチルエーテル,ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル,ジエチレングリコールジエチルエーテルなど)
など}、アミド類{ホルムアミド類(N−メチルホルム
アミド,N,N−ジメチルホルムアミド,N−エチルホルムア
ミド,N,N−ジエチルホルムアミドなど);アセトアミド
類(N−メチルアセトアミド,N,N−ジメチルアセトアミ
ド,N−エチルアセトアミド,N,N−ジエチルアセトアミド
など);プロピオンアミド類(N,N−ジメチルプロピオ
ンアミドなど);ヘキサメチルホスホリルアミドな
ど}、オキサゾリジノン類(N−メチル−2−オキサゾ
リジノン,N−エチル−2−オキサゾリジノン,3,5−ジメ
チル−2−オキサゾリジノンなど)、ラクトン類(γ−
ブチロラクトン,α−アセチル−γ−ブチロラクトン,
β−ブチロラクトン,γ−バレロラクトン,δ−バレロ
ラクトンなど)、ニトリル類(アセトニトリル,アクリ
ロニトリルなど)、ジメチルスルホキシド,スルホラ
ン,1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン,2−ピロリド
ンおよびこれら2種以上の混合物があげられる。これら
のうち好ましくはアミド類およびγ−ブチロラクトンで
ある。
The electrolytic solution of the present invention comprises an acid and / or salt and a solvent (usually an organic solvent). Examples of the organic solvent include alcohols; monohydric alcohols (such as butyl alcohol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, and amino alcohol); dihydric alcohols (such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and hexylene glycol); and trihydric alcohols (Glycerin, 8-methylpentane-1,3,5-triol, etc.); hexitol, etc., ethers, monoethers (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol) Phenyl ether, etc.); diethers (ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol di Chirueteru, diethylene glycol diethyl ether)
Amides, formamides (N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-ethylformamide, N, N-diethylformamide, etc.); acetamides (N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-ethylacetamide, N, N-diethylacetamide, etc.); propionamides (N, N-dimethylpropionamide, etc.); hexamethylphosphorylamide, etc., oxazolidinones (N-methyl-2-oxazolidinone, N-ethyl-) 2-oxazolidinone, 3,5-dimethyl-2-oxazolidinone, etc.), lactones (γ-
Butyrolactone, α-acetyl-γ-butyrolactone,
β-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, etc.), nitriles (acetonitrile, acrylonitrile, etc.), dimethylsulfoxide, sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidone and two or more of these. And mixtures thereof. Of these, amides and γ-butyrolactone are preferred.

本発明の電解液へ、必要により水を含有することも出
来る。その含有量は電解液の重に基づいて通常10%以下
である。
Water may be contained in the electrolyte of the present invention, if necessary. Its content is usually 10% or less based on the weight of the electrolyte.

本発明の電解液において、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ
−2−エン−2,3−ジカルボン酸および/またはビシク
ロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン−2,3−ジカルボン酸
の酸および/またはその塩の含有量は電解液の重量に基
づいて通常1〜50%好ましくは5〜30%である。1%よ
り少ないと電解液の比電導度が上がらず、50%より多い
と溶解性が悪くなる。
In the electrolytic solution of the present invention, the acid of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-2,3-dicarboxylic acid and / or the acid of bicyclo [2.2.1] hept-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid The content of and / or a salt thereof is usually 1 to 50%, preferably 5 to 30% based on the weight of the electrolytic solution. If it is less than 1%, the specific conductivity of the electrolytic solution will not increase, and if it is more than 50%, the solubility will be poor.

本発明の電解液は、本質的には、ビシクロ〔2.2.1〕
ヘプタ−2−エン−2,3−ジカルボン酸および/または
ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン−2,3−ジカル
ボン酸の酸および/またはその塩と溶剤とからなるが、
漏れ電流の低減や水素ガス吸収等の目的で種々の添加剤
を添加することができる。添加剤としては、リン酸誘導
体やニトロ化合物をあげることが出来る。
The electrolytic solution of the present invention is essentially bicyclo (2.2.1)
Hept-2-ene-2,3-dicarboxylic acid and / or bicyclo [2.2.1] Hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid and / or a salt thereof, and a solvent,
Various additives can be added for the purpose of reducing leakage current and absorbing hydrogen gas. Examples of the additive include a phosphoric acid derivative and a nitro compound.

実施例 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

表1に本発明実施例1〜2,比較例1〜2の電解液組成
ならびにそれらの30℃における比電導度を示す。
Table 1 shows the electrolyte compositions of Examples 1 and 2 of the present invention and Comparative Examples 1 and 2, and their specific conductivities at 30 ° C.

発明の効果 本発明の電解液は従来と比較して高い比電導度を示す
ので、本発明の電解液を使用することにより電解コンデ
ンサの低損失化を図ることができる。
Effect of the Invention Since the electrolytic solution of the present invention has a higher specific conductivity than that of the related art, the loss of the electrolytic capacitor can be reduced by using the electrolytic solution of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鷲尾 由賀利 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 森 啓治 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 潮 憲樹 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 桑江 良輝 京都府八幡市西山和気5―6 (72)発明者 塩野 和司 京都府京都市東山区泉涌寺五葉の辻町7 ―3 (72)発明者 紀氏 隆明 京都府宇治市五ケ庄北ノ庄22―13 (56)参考文献 特開 昭61−116815(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Yukari Washio 1006 Kazuma Kadoma, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Keiji Mori 1006 Kazama Kadoma Kadoma, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Inside the company (72) Noriyuki Shio 1006 Kazuma Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Yoshiki Kuwae 5-6 Nakiyama Nishiyama, Yawata City, Kyoto (72) Inventor Kazushi Shiono Kyoto 7-3 Tsuji-cho, Goyo, Sengakuji, Higashiyama-ku, Kyoto-shi (72) Inventor Takaaki Kino 22-13, Kitano-sho, Gogasho, Uji-shi, Kyoto (56) References JP-A-61-116815 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2−エン−2,3
−ジカルボン酸および/またはビシクロ〔2.2.1〕ヘプ
タ−2,5−ジエン−2,3−ジカルボン酸の酸および/また
はその塩を溶質として用いることを特徴とする電解コン
デンサ駆動用電解液。
(1) Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-2,3
-An electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor, characterized by using an acid of dicarboxylic acid and / or bicyclo [2.2.1] hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid and / or a salt thereof as a solute.
【請求項2】請求項1記載の電解コンデンサ駆動用電解
液をコンデンサ素子に含浸した電解コンデンサ。
2. An electrolytic capacitor comprising a capacitor element impregnated with the electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1.
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