JP2656075B2 - Electrolytic solution for driving electrolytic capacitors and electrolytic capacitors - Google Patents

Electrolytic solution for driving electrolytic capacitors and electrolytic capacitors

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久雄 長柄
由賀利 鷲尾
啓治 森
憲樹 潮
良輝 桑江
和司 塩野
隆明 紀氏
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電解コンデンサ駆動用電解液及び電解コン
デンサに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor and an electrolytic capacitor.

従来の技術 従来、電解コンデン駆動用電解液としては1,2−シク
ロヘキサンジカルボン酸や1,1−シクロペンタンジカル
ボン酸などの脂環式カルボン酸の第四級アンモニウム塩
などを溶質としたもの(特開昭62−145716号公報)が知
られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrolytic solution for driving electrolytic condensation, a solute containing a quaternary ammonium salt of an alicyclic carboxylic acid such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid or 1,1-cyclopentanedicarboxylic acid has been used. JP-A-62-145716) is known.

発明が解決しようとする課題 しかしながら、これれは比電導度が不十分である。However, these have insufficient specific conductivity.

課題を解決するための手段 本発明者らは、比電導度が高い電解液を目的に鋭意検
討した結果、本発明に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied for the purpose of an electrolytic solution having a high specific conductivity, and as a result, have reached the present invention.

すなわち、本発明はシクロブテン−1,2−ジカルボン
酸および/またはシクロペンテン−1,2−ジカルボン酸
の酸および/またはその塩を溶質として用いることを特
徴とする電解コンデンサ駆動用電解液である。
That is, the present invention is an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor, characterized by using an acid of cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid and / or cyclopentene-1,2-dicarboxylic acid and / or a salt thereof as a solute.

作用 本発明においてシクロブテン−1,2−ジカルボン酸お
よび/またはシクロペンテン−1,2−ジカルボン酸の塩
としてはアンモニウム塩、一級アミン{C1〜18のアルキ
ルアミン(たとえばメチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミンなど)、芳香族アミン(たと
えばアニリン、ナフチルアミンなど)、シクロヘキシル
アミンなど}の塩、二級アミン{ジアルキルアミン(た
とえばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン、ジブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルス
テアリルアミンなど)、アリールアルキルアミン(たと
えばN−メチルアニリンなど)、モルフォリンなど}な
どの塩、三級アミン{トリアルキルアミン(たとえばト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミンなど)、アリールジアルキルアミ
ン(ジメチルアニリンなど)}の塩、第四級アンモニウ
ム{テトラアルキル(アルキル基の炭素数は通常1〜1
2)アンモニウム(テトラメチルアンモニウム、テトラ
エチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウ
ム、エチルトリメチルアンモニウムなど)、アリールト
リアルキルアンモニウム(フェニルトリメチルアンモニ
ウムなど)、シクロヘキシルトリアルキルアンモニウム
(シクロヘキシルトリメチルアンモニウムなど)アリー
ルアルキルトリアルキルアンモニウム(ベンジルトリメ
チルアンモニウムなど)およびN,N−ジアルキルピペリ
ジニウム(N,N−ジメチルピペリジニウムなど)}の塩
およびこれらの混合物などがあげられる。
Action In the present invention, the salts of cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid and / or cyclopentene-1,2-dicarboxylic acid include ammonium salts, primary amines {C1-18 alkylamines (eg, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine ), Aromatic amines (eg, aniline, naphthylamine, etc.), salts such as cyclohexylamine, secondary amines, dialkylamines (eg, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, methylethylamine, methylstearylamine, etc.), Salts such as arylalkylamines (eg, N-methylaniline), morpholine, etc .; tertiary amines; trialkylamines (eg, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine) Etc.), salts of aryl dialkyl amines (dimethylaniline, etc.)}, the number of carbon atoms of the quaternary ammonium {tetra (alkyl group is usually 1 to 1
2) ammonium (tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetrabutylammonium, methyltriethylammonium, ethyltrimethylammonium, etc.), aryltrialkylammonium (phenyltrimethylammonium, etc.), cyclohexyltrialkylammonium (cyclohexyltrimethylammonium, etc.) And the like. Salts of arylalkyltrialkylammonium (such as benzyltrimethylammonium) and N, N-dialkylpiperidinium (such as N, N-dimethylpiperidinium) and mixtures thereof.

これらのうち好ましいものは三級アミンおよび第四級
アンモニウムの塩でもあり、さらに好ましくは第四級ア
ンモニウムの塩である。
Of these, tertiary amines and quaternary ammonium salts are also preferable, and quaternary ammonium salts are more preferable.

シクロブテン−1,2−ジカルボン酸および/または、
シクロペンテン−1,2−ジカルボン酸と第四級アンモニ
ウムとの比は、通常0.5〜1.5、好ましくは0.8〜1.2であ
る。
Cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid and / or
The ratio of cyclopentene-1,2-dicarboxylic acid to quaternary ammonium is usually from 0.5 to 1.5, preferably from 0.8 to 1.2.

上記において、モル比はシクロブテン−1,2−ジカル
ボン酸および/またはシクロペンテン−1,2−ジカルボ
ン酸と第四級アンモニウムとの塩を含有する電解液の比
電導度に関係し、0.5〜1.5を外れたところでは比電導度
は低下する。比電導度はモル比0.8〜1.2で大きくなり、
1.0で最大となる。
In the above, the molar ratio is related to the specific conductivity of the electrolyte containing a salt of cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid and / or cyclopentene-1,2-dicarboxylic acid and a quaternary ammonium, and is 0.5 to 1.5. The specific conductivity decreases where it deviates. The specific conductivity increases at a molar ratio of 0.8 to 1.2,
1.0 is the maximum.

本発明における塩の具体例としてはテトラエチルアン
モニウムヒドロキシドとの塩があげられる。
Specific examples of the salt in the present invention include a salt with tetraethylammonium hydroxide.

このような塩はたとえばシクロブテン−1,2−ジカル
ボン酸あるいは、シクロペンテン−1,2−ジカルボン酸
とテトラエチルアンモニウムヒドロキシとの反応などに
より容易に合成される。
Such salts are easily synthesized, for example, by reacting cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid or cyclopentene-1,2-dicarboxylic acid with tetraethylammonium hydroxy.

本発明の電解液は酸および/または塩と溶剤(通常有
機溶剤)とからなる。この有機溶剤としては、たとえば
アルコール類{1価アルコール(ブチルアルコール、ジ
アセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミノアル
コールなど);2価アルコール(エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレ
ングリコルなど);3価アルコール(グリセリン、8−メ
チルペンタン−1,3,5−トリオールなど);ヘキシトー
ルなど}、エーテル類{モノエーテル(エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールフェニルエーテルなど);ジエーテル(エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど)
など}、アミド類{ホルムアミド類(N−メチルホルム
アミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N−エチルホル
ムアミド、N,N−ジエチルホルムアミドなど);アセト
アミド類(N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルア
セトアミド、N−エチルアセトアミド、N,N−ジエチル
アセトアミドなど);プロピオンアミド類(N,N−ジメ
チルプロピオンアミドなど);ヘキサメチルホスホリル
アミドなど}、オキサゾリジリン類(N−メチル−2−
オキサゾリジノン、N−エチル−2−オキサゾリジノ
ン、3,5−ジメチル−2−オキサゾリジノンなど)、ラ
クトン類(γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブ
チロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、δ−バレロラクトンなど)、ニトリル類(アセトニ
トリル、アクリロニトリルなど)、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン、2−ピロリドンおよびこれら2種以上の混合物があ
げられる。これらのうち好ましくはアミド類およびγ−
ブチロラクトンである。
The electrolytic solution of the present invention comprises an acid and / or salt and a solvent (usually an organic solvent). Examples of the organic solvent include alcohols; monohydric alcohols (such as butyl alcohol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, and amino alcohol); dihydric alcohols (such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and hexylene glycol); Alcohols (glycerin, 8-methylpentane-1,3,5-triol, etc.); hexitol, etc., ethers, monoethers (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene) Glycol phenyl ether, etc.); diethers (ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol di Chirueteru, diethylene glycol diethyl ether)
Amides, formamides (N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-ethylformamide, N, N-diethylformamide, etc.); acetamides (N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-ethylacetamide, N, N-diethylacetamide, etc.); propionamides (N, N-dimethylpropionamide, etc.); hexamethylphosphorylamide, etc., and oxazolidines (N-methyl-2-
Oxazolidinone, N-ethyl-2-oxazolidinone, 3,5-dimethyl-2-oxazolidinone, etc., lactones (γ-butyrolactone, α-acetyl-γ-butyrolactone, β-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone) And the like, nitriles (acetonitrile, acrylonitrile, etc.), dimethylsulfoxide, sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidone and a mixture of two or more of these. Of these, amides and γ-
Butyrolactone.

本発明の電解液に、必要により水を含有することも出
来る。その含有量は電解液の重量に基づいて通常10%以
下である。
The electrolyte of the present invention may contain water as required. Its content is usually 10% or less based on the weight of the electrolyte.

本発明の電解液において、シクロブテン−1,2−ジカ
ルボン酸および/またはシクロペンテン−1,2−ジカル
ボン酸の酸および/またはその塩の含有量は電解液の重
量に基づいて通常1〜50%好ましくは5〜30%である。
1%より少ないと電解液の比電導度が上がらず、50%よ
り多いと溶解性が悪くなる。
In the electrolytic solution of the present invention, the content of the acid of cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid and / or cyclopentene-1,2-dicarboxylic acid and / or the salt thereof is usually preferably 1 to 50% based on the weight of the electrolytic solution. Is 5 to 30%.
If it is less than 1%, the specific conductivity of the electrolytic solution will not increase, and if it is more than 50%, the solubility will be poor.

本発明の電解液は、本質的には、シクロブテン−1,2
−ジカルボン酸および/またはシクロペンテン−1,2−
ジカルボン酸の酸および/またはその塩と溶剤とからな
るが、漏れ電流の低減や水素ガス吸収等の目的で種々の
添加剤を添加することができる。添加剤としては、リン
酸誘導体やニトロ化合物をあげることが出来る。
The electrolyte of the present invention is essentially cyclobutene-1,2.
-Dicarboxylic acid and / or cyclopentene-1,2-
It is composed of a dicarboxylic acid and / or a salt thereof and a solvent, and various additives can be added for the purpose of reducing leakage current and absorbing hydrogen gas. Examples of the additive include a phosphoric acid derivative and a nitro compound.

実施例 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

表1に、本発明の実施例1〜2,比較例1〜2の電解液
組成ならびにそれらの30℃における比電導度を示す。
Table 1 shows the electrolyte compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 of the present invention and their specific conductivities at 30 ° C.

発明の効果 本発明の電解液は従来と比較して高い比電導度を示す
ので、本発明の電解液を使用することにより電解コンデ
ンサの低損失化を図ることができる。
Effect of the Invention Since the electrolytic solution of the present invention has a higher specific conductivity than that of the related art, the loss of the electrolytic capacitor can be reduced by using the electrolytic solution of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鷲尾 由賀利 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 森 啓治 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 潮 憲樹 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 桑江 良輝 京都府八幡市西山和気5―6 (72)発明者 塩野 和司 京都府京都市東山区泉涌寺五葉の辻町7 ―3 (72)発明者 紀氏 隆明 京都府宇治市五ケ庄北ノ庄22―13 (56)参考文献 特開 昭59−232410(JP,A) 特開 昭60−85509(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Yukari Washio 1006 Kazuma Kadoma, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Keiji Mori 1006 Kazama Kadoma Kadoma, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Inside the company (72) Noriyuki Shio 1006 Kazuma Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Yoshiki Kuwae 5-6 Nakiyama Nishiyama, Yawata City, Kyoto (72) Inventor Kazushi Shiono Kyoto 7-3 Tsuji-cho, Goyo, Sengaku-ji Temple, Higashiyama-ku, Kyoto-shi (72) Inventor Takaaki Kino 22-13 Kitano-sho, Gogasho, Uji-shi, Kyoto (56) References JP-A-59-232410 (JP, A) 60-85509 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】シクロブテン−1,2−ジカルボン酸および
/またはシクロペンテン−1,2−ジカルボン酸の酸およ
び/またはその塩を溶質として用いることを特徴とする
電解コンデンサ駆動用電解液。
1. An electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor, wherein an acid of cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid and / or a salt of cyclopentene-1,2-dicarboxylic acid and / or a salt thereof is used as a solute.
【請求項2】請求項1記載の電解コンデンサ駆動用電解
液をコンデンサ素子に含浸した電解コンデンサ。
2. An electrolytic capacitor comprising a capacitor element impregnated with the electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1.
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