JP2644951B2 - Method of forming conductor circuit - Google Patents

Method of forming conductor circuit

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JP2644951B2
JP2644951B2 JP4250175A JP25017592A JP2644951B2 JP 2644951 B2 JP2644951 B2 JP 2644951B2 JP 4250175 A JP4250175 A JP 4250175A JP 25017592 A JP25017592 A JP 25017592A JP 2644951 B2 JP2644951 B2 JP 2644951B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、プリント配線板の回路
形成法に係り、特に高密度で微細な回路形成に適したプ
リント配線板の導体回路の形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a circuit on a printed wiring board, and more particularly to a method for forming a conductive circuit on a printed wiring board suitable for forming a high-density and fine circuit.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プリント配線板の導体回路を形成
する方法としては、銅張積層板を出発材料として用い、
回路部分にエッチングレジストを設けて回路以外の部分
をエッング除去する方法が一般的に行われていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of forming a conductor circuit of a printed wiring board, a copper-clad laminate is used as a starting material,
In general, a method of providing an etching resist on a circuit portion to remove portions other than the circuit by etching is generally performed.

【0003】しかし、エッチング法では、回路の厚さ方
向だけでなく、幅方向にもエッチングが進行するため、
回路の断面形状は矩形ではなく基板側の幅が広い台形状
になっていた。そのため、配線が高密度になり配線の幅
が回路の厚さに近づいてくると、十分な回路断面積を得
ることが困難であった。また、エッチング量のバラツキ
により、回路の寸法精度が決まるため、微細配線を高精
度で形成することが難しいという問題があった。
However, in the etching method, the etching proceeds not only in the thickness direction of the circuit but also in the width direction.
The cross-sectional shape of the circuit was not rectangular but trapezoidal with a wide width on the substrate side. Therefore, it has been difficult to obtain a sufficient circuit cross-sectional area when the wiring density is high and the wiring width approaches the circuit thickness. Further, since the dimensional accuracy of the circuit is determined by the variation in the etching amount, there is a problem that it is difficult to form fine wiring with high accuracy.

【0004】そのため、このような高密度配線を形成す
るには、通常のエッチング法ではなく、パターンめっき
法が用いられている。
Therefore, in order to form such a high-density wiring, a pattern plating method is used instead of a normal etching method.

【0005】パターンめっき法は、銅張積層板を出発材
料として用い、銅箔上の回路を形成しない部分にめっき
レジストを設け、該めっきレジストで覆われていない部
分、つまり回路形成部分に、めっきを行うことにより導
体回路を形成する。その後、めっきレジストを除去し、
さらに、回路以外の部分の下地の銅をエッチングにより
除去して独立した回路を形成する。
In the pattern plating method, a copper-clad laminate is used as a starting material, a plating resist is provided on a portion of a copper foil where a circuit is not formed, and a portion not covered with the plating resist, that is, a circuit forming portion is plated. To form a conductor circuit. Then, remove the plating resist,
Further, the underlying copper in portions other than the circuit is removed by etching to form an independent circuit.

【0006】この方法では、導体回路は、めっきレジス
トの形どうりに形成されるため、回路幅の形成精度は、
めっきレジストの形成精度で決まる。従って感光性のめ
っきレジストを用い、写真法でレジストパターンを形成
することにより、微細配線を高精度で形成することが可
能になる。
In this method, since the conductor circuit is formed in the form of a plating resist, the precision of forming the circuit width is as follows:
It is determined by the precision of plating resist formation. Therefore, by forming a resist pattern by a photographic method using a photosensitive plating resist, fine wiring can be formed with high precision.

【0007】このようなパターンめっき法では、めっき
レジストを十分基板に密着させ、めっき工程での剥がれ
やふくれを防止すること、および、めっき終了後にめっ
きレジストを完全に剥離除去することが不可欠である。
すなわち、めっき工程までは高い密着性、レジスト除去
工程では良好な剥離性という相反する特性が要求され
る。特に、導体回路の形成を化学銅めっきで行う場合に
は、めっき工程でのレジストの剥がれやふくれが起こり
やすいため、めっきレジストの密着性向上が必要であ
る。
In such a pattern plating method, it is essential that the plating resist is sufficiently adhered to the substrate to prevent peeling or blistering in the plating step, and that the plating resist is completely removed after plating is completed. .
That is, contradictory characteristics such as high adhesion up to the plating step and good peelability in the resist removal step are required. In particular, when the conductive circuit is formed by chemical copper plating, the peeling or swelling of the resist in the plating step is likely to occur, so that it is necessary to improve the adhesion of the plating resist.

【0008】めっきレジストの密着性を向上させ、めっ
き工程での剥がれやふくれを防止する方法としては、特
開昭64−13794、特開平1−261888などに
述べられた方法がある。
As a method for improving the adhesion of the plating resist and preventing peeling or blistering in the plating step, there are methods described in JP-A-64-13794 and JP-A-1-261888.

【0009】レジストの剥離除去には、通常、ジクロロ
メタンなどの塩素系有機溶剤や、アルカリ性のレジスト
剥離液などが、レジストの性状に合わせて使用されてい
る。しかし、上述した方法等によりレジストの密着性を
向上させた結果、これらの剥離処理では完全にレジスト
を除去することができず、部分的に回路以外の部分の下
地銅箔上にレジスト残渣が付着した状態が生じていた。
For stripping and removing the resist, a chlorine-based organic solvent such as dichloromethane or an alkaline resist stripper is usually used in accordance with the properties of the resist. However, as a result of improving the adhesiveness of the resist by the method described above, the resist cannot be completely removed by these stripping treatments, and the resist residue partially adheres to the underlying copper foil in a portion other than the circuit. Had occurred.

【0010】このようなレジスト残渣があると、後のエ
ッチング工程でこの部分の銅が除去されず短絡や回路間
隙不足などの欠陥の原因となる。
If such a resist residue is present, the copper in this portion will not be removed in a later etching step, causing defects such as a short circuit or insufficient circuit gap.

【0011】そのため、レジストの付着残渣を除去する
方法として、特開昭60−206190には、残留する
フォトレジストを強酸中に浸漬した後、耐酸性のブラシ
でブラッシングして除去する方法が示されている。
For this reason, as a method of removing the residue deposited on the resist, JP-A-60-206190 discloses a method in which the remaining photoresist is immersed in a strong acid and then brushed with an acid-resistant brush. ing.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来技術
のようにレジスト残渣を除去するためにブラッシングな
どの機械的手段を用いると、微細化した配線を、傷つけ
たり剥がしたり切断したりし易かった。
However, if a mechanical means such as brushing is used to remove the resist residue as in the prior art, it is easy to damage, peel off or cut the fine wiring. .

【0013】本発明の目的は、めっきレジストを除去す
る際に、配線を切断したり傷つけたりすることなくレジ
ストを完全に取り除くことのできる微細導体回路の形成
方法を提供することにある。
It is an object of the present invention to provide a method of forming a fine conductor circuit which can completely remove a resist without cutting or damaging a wiring when removing a plating resist.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】前記目的は、以下のよう
な処理法により達成することができる。
The above object can be achieved by the following processing method.

【0015】下地金属上に、回路形成パタ−ンに応じた
めっきレジストを設け、めっきにより配線パターンを形
成する工程と、その後、めっきレジストを剥離液により
処理した後、レジスト中の化学結合を脱水分解反応によ
り切断する剥離残渣除去処理液で処理するめっきレジス
ト除去工程と、下地金属のエッチング液で処理すること
により、上記剥離残渣除処理液による処理後のレジスト
残渣を除去するとともに、めっきに被われていた部分の
下地金属をエッチングするエッチング工程と、を順に行
なうことにより達成される。
A step of providing a plating resist according to a circuit forming pattern on an underlayer metal to form a wiring pattern by plating, and thereafter, treating the plating resist with a stripping solution and dehydrating chemical bonds in the resist. A plating resist removal step of treating with a stripping residue removal treatment solution that is cut by a decomposition reaction, and a treatment with an underlying metal etchant removes the resist residue after the treatment with the above-described stripping residue removal treatment solution, and removes plating plating. And an etching step of etching the underlying metal of the exposed portion.

【0016】ここで、レジスト残渣を除去するエッチン
グ処理と、回路以外の部分の下地金属を除去して独立し
た回路を形成するためのエッチング処理を同じ処理液で
連続して行なうとレジスト残渣の除去の遅い部分と早い
部分とでエッチングのむらを生じ、回路幅の精度が低下
したり、エッチング残りによる短絡の発生等望ましくな
い現象が起こる場合が考えられる。このような不具合を
避けるためには、レジスト残渣を除去するエッチング処
理と、回路以外の部分の下地金属を除去して独立した回
路を形成するためのエッチング処理を別の工程に分けて
実施することが効果的である。この場合、レジスト残渣
を除去する第1のエッチング工程において、レジスト残
渣を除去した状態で下地金属をエッチングする第2のエ
ッチング工程のエッチング液よりエッチング速度の小さ
いエッチング液を使用することも効果が有り、特に、第
1のエッチング工程での下地金属のエッチング速度が1
μm/min以下であると更に良い結果を得ることができ
る。
Here, the etching treatment for removing the resist residue and the etching treatment for removing the base metal other than the circuit to form an independent circuit are successively performed with the same processing liquid, so that the resist residue is removed. It is conceivable that etching unevenness may occur between the slow and fast portions, resulting in an undesired phenomenon such as a decrease in circuit width accuracy and a short circuit due to the remaining etching. To avoid such inconveniences, the etching process for removing the resist residue and the etching process for removing the base metal other than the circuit to form an independent circuit should be performed separately. Is effective. In this case, in the first etching step for removing the resist residue, it is also effective to use an etching solution having an etching rate lower than that of the second etching step for etching the base metal with the resist residue removed. In particular, the etching rate of the underlying metal in the first etching step is 1
Even better results can be obtained when the concentration is less than μm / min.

【0017】また、レジスト残渣除去をより効果的に行
なうためには、剥離残渣処理液中に超音波を加えたり、
剥離残渣処理液をスプレーで基板に吹き付けたりするこ
とができる。同様に、剥離残渣処理液で処理した後の水
洗工程あるいは、第1のエッチング工程の後の水洗工程
で超音波処理を行なったりスプレー水洗を行なうことが
できる。また、第1のエッチング工程で超音波処理を行
なったり、エッチング液をスプレーで基板に吹き付けた
りすることができる。
In order to more effectively remove the resist residue, ultrasonic waves may be applied to the stripping residue treatment solution,
The stripping residue treatment liquid can be sprayed on the substrate by spraying. Similarly, ultrasonic treatment or spray water washing can be performed in the water washing step after the treatment with the stripping residue treatment liquid or the water washing step after the first etching step. Further, ultrasonic treatment can be performed in the first etching step, or an etching solution can be sprayed on the substrate by spraying.

【0018】他の態様としては、第1の下地金属層上に
第2の下地金属層を設ける工程と、上記第2の下地金属
層上に、回路形成パタ−ンに応じためっきレジストを設
け、めっきにより配線パターンを形成する工程と、めっ
きレジストを剥離液により処理した後、レジスト中の化
学結合を脱水分解反応により切断する剥離残渣除去処理
液で処理するめっきレジスト除去工程と、第2の下地金
属層のエッチング液でエッチング処理することにより、
第2の下地金属層およびレジスト残渣を除去する第1の
エッチング工程と、第1のエッチング工程後、第1の下
地金属をエッチングする第2のエッチング工程とを含む
ことを特徴とする導体回路の形成方法が提供される。
In another aspect, a step of providing a second base metal layer on the first base metal layer and a step of providing a plating resist in accordance with a circuit forming pattern on the second base metal layer A step of forming a wiring pattern by plating, a step of treating a plating resist with a stripping solution, and a step of removing a chemical bond in the resist by a dehydration decomposition reaction with a stripping residue removal treatment solution. By etching with an etchant for the underlying metal layer,
A conductor circuit comprising: a first etching step of removing a second base metal layer and a resist residue; and a second etching step of etching the first base metal after the first etching step. A method of forming is provided.

【0019】この場合には、第1の下地金属に対して、
第2の下地金属層を選択的にエッチングする第2の下地
金属層のエッチング液を用いることにより、レジスト残
渣を除去する際のエッチングのむらを小さくすることが
でき、高精度の微細配線を得る上で効果が大きい。ま
た、第1のエッチング工程における第1の下地金属のエ
ッチング速度が1μm/min以下であることが好まし
い。
In this case, for the first base metal,
By using an etchant for the second base metal layer that selectively etches the second base metal layer, it is possible to reduce unevenness in etching when removing the resist residue, and to obtain a high-precision fine wiring. The effect is great. Further, it is preferable that the etching rate of the first base metal in the first etching step is 1 μm / min or less.

【0020】また、この場合にも、始めに述べた方法同
様にスプレーや超音波処理を用いることができる。
Also in this case, spraying or ultrasonic treatment can be used in the same manner as the method described earlier.

【0021】レジスト中の化学結合を脱水分解反応によ
り切断する剥離残渣除去処理液としては、硫酸、臭化水
素酸、よう化水素酸、リチウム、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属水酸化物のアルコール溶液等を用い
ることができる。中でも硫酸の効果が極めて大きい。
The stripping residue removing solution for breaking the chemical bond in the resist by a dehydration decomposition reaction includes an alcohol solution of an alkali metal hydroxide such as sulfuric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, lithium, sodium and potassium. Etc. can be used. Among them, the effect of sulfuric acid is extremely large.

【0022】硫酸濃度は、20%程度でも効果が有る
が、60%以上の濃硫酸を用いると更に効果が大きい。
特に剥離性に悪いものについては、80%以上の濃硫酸
を用い、温度を30℃以上にして処理すると良い結果が
得られる。
The sulfuric acid concentration is effective even when the concentration is about 20%, but the effect is further enhanced when concentrated sulfuric acid of 60% or more is used.
Particularly for those having poor releasability, good results can be obtained by treating with concentrated sulfuric acid of 80% or more at a temperature of 30 ° C. or more.

【0023】めっきレジストとしては、スクリーン印刷
レジストや感光性レジストなどが有るが、高精度パター
ンを形成する上では感光性レジストを用いる写真法プロ
セスが有利である。例えば、ドライフィルムフォトレジ
ストをホットロールでラミネートし、フォトマスクを介
してパターンイメージを露光した後現像してレジストパ
ターンを形成する。
As the plating resist, there are a screen printing resist and a photosensitive resist, and a photographic process using a photosensitive resist is advantageous for forming a high-precision pattern. For example, a dry film photoresist is laminated with a hot roll, and a pattern image is exposed through a photomask and then developed to form a resist pattern.

【0024】フォトレジストとしては、ドライフィルム
タイプのもののほかに液状のフォトレジストをスクリー
ンコート、ロールコート、カーテンコートなどの方法に
よって塗布して用いても良い。特にレジストとして、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基などのエ
ステル結合、エーテル結合を有する化合物を主成分とす
るレジストを用いるとレジスト中の化学結合を脱水分解
反応により切断する剥離残渣除去処理液と、下地金属の
エッチング液による処理を組み合わせることにより、効
果的に剥離後のレジスト残渣を除去することができる。
As the photoresist, in addition to a dry film type photoresist, a liquid photoresist may be applied by a method such as screen coating, roll coating, curtain coating and the like. In particular, as a resist, an acryloyl group, a methacryloyl group, an ester bond such as an epoxy group, using a resist having a compound having an ether bond as a main component, a stripping residue removal treatment liquid that cuts a chemical bond in the resist by a dehydration decomposition reaction, By combining the treatment with the etching solution for the base metal, the resist residue after peeling can be effectively removed.

【0025】また、配線パタ−ンを形成するめっきが無
電解銅めっきの場合には、特にめっき工程でのレジスト
の剥離が起こりやすいため、レジストと下地との密着性
を強固にする処理が用いられるため、本発明の効果が大
きい。
When the plating for forming the wiring pattern is electroless copper plating, the resist is particularly likely to be peeled off in the plating step, so that a treatment for strengthening the adhesion between the resist and the base is used. Therefore, the effect of the present invention is great.

【0026】上述した態様においては、まずレジストの
大部分を剥離液で除去した後で、除去し切れないで残っ
たレジスト(つまり、剥離残渣)を剥離残渣除去処理液
を用いて取り除いている。しかし、上述の剥離残渣処理
液による処理の条件を適当に選択してやれば、剥離液に
よる処理は必ずしも必要なものではない。なお、クレ−
ム31,32においていうレジスト除去液とは上述の剥
離残渣除去処理液に相当するものである。
In the embodiment described above, first, most of the resist is removed with a stripping solution, and then the remaining resist (ie, stripping residue) that has not been completely removed is removed using a stripping residue removal processing solution. However, if the conditions for the treatment with the above-described stripping residue treatment liquid are appropriately selected, the treatment with the stripping liquid is not always necessary. In addition,
The resist removing liquid in the systems 31 and 32 corresponds to the above-described stripping residue removing treatment liquid.

【0027】[0027]

【作用】本発明によりレジストの付着残渣を効果的に除
去できるのは、以下に述べるような作用によるものと推
定される。
The reason why the present invention can effectively remove the resist residue is presumed to be as follows.

【0028】下地金属上に付着したレジスト残渣を、レ
ジスト中の化学結合を脱水分解反応により切断する剥離
残渣除去処理液で処理すると、レジスト残渣が変質し、
比較的薄い部分が溶解したり、クラックやピンホールが
発生したり、レジスト自身が親水性になりエッチング液
の透過性が増したりした結果、レジスト残渣と下地金属
の界面にエッチング液が浸透しやすい状態に変化する。
When the resist residue adhering to the underlying metal is treated with a stripping residue removal treatment solution that cuts a chemical bond in the resist by a dehydration decomposition reaction, the resist residue deteriorates,
As a result of dissolution of relatively thin portions, cracks and pinholes, and increase in the permeability of the etchant as the resist itself becomes hydrophilic, the etchant easily permeates the interface between the resist residue and the underlying metal Change to a state.

【0029】この段階では、レジスト残渣は、まだ完全
に溶解する分けではなく、また基板にも密着していて剥
離することは難しい。しかし、この処理に続いて、下地
金属のエッチング処理を行なうと、エッチング液が界面
に浸透しやすい状態になっているため、レジストと下地
金属との界面がエッチングされるため、強固に付着して
いたレジスト残渣は、密着力を失い容易に剥離できるよ
うになる。特に密着性が強い場合には、エッチングだけ
では剥離できない場合もあるが、スプレーや超音波処理
など機械的な処理を併用することにより剥離を促進する
ことができる。
At this stage, the resist residue is not yet completely dissolved, and it is difficult to peel off because it is in close contact with the substrate. However, if the underlying metal is etched following this process, the interface between the resist and the underlying metal is etched because the etchant is likely to penetrate into the interface, and the etching solution is strongly adhered. The resist residue loses adhesion and can be easily peeled off. In particular, when the adhesion is strong, peeling may not be possible by etching alone, but peeling can be promoted by using mechanical treatment such as spraying or ultrasonic treatment together.

【0030】[0030]

【実施例】次に、本発明の実施例について、図1に示し
た導体回路並びに基材の断面図によって説明する。
Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to sectional views of a conductor circuit and a base material shown in FIG.

【0031】図1(a)は、下地金属層2を有する絶縁
板1の断面である。下地金属層2にはプリント配線板で
は一般に銅が用いられる。絶縁板1としては、ガラスエ
ポキシ積層板、ガラスポリイミド積層板などが使用でき
る。これらは、銅張り積層板として市販されているもの
を使用することができる。なお、下地金属層2は、1層
に限定されるものではなく、複数層設けられていてもよ
い。
FIG. 1A is a cross section of an insulating plate 1 having a base metal layer 2. Copper is generally used for the base metal layer 2 in a printed wiring board. As the insulating plate 1, a glass epoxy laminate, a glass polyimide laminate, or the like can be used. These can use what is marketed as a copper-clad laminate. The underlying metal layer 2 is not limited to one layer, but may be provided in a plurality of layers.

【0032】図1(b)は、めっきレジストの密着性を
向上させるため、下地金属層2の表面を粗化した状態を
示す。特に、後述する図1(d)の導体回路の形成を化
学銅めっきで行う場合には、めっき工程でレジストが剥
がれたりふくれたりしやすいため、適切な密着促進処理
が不可欠である。但し、このような表面粗化は、必要に
応じて実施すればよく、本発明に必須の工程ではない。
FIG. 1B shows a state in which the surface of the base metal layer 2 is roughened in order to improve the adhesion of the plating resist. In particular, when the conductor circuit shown in FIG. 1D described later is formed by chemical copper plating, an appropriate adhesion promoting treatment is indispensable because the resist is easily peeled or swollen in the plating step. However, such surface roughening may be performed as needed, and is not an essential step of the present invention.

【0033】次に、下地金属層2上にめっきレジスト3
を形成する(図1(c)参照)。めっきレジストパター
ンの形成法としては、スクリーン印刷法や感光性レジス
トを用いる写真法などがあるが、高精度パターンを形成
する上では写真法プロセスが有利である。例えば、ドラ
イフィルムフォトレジストをホットロールでラミネート
し、フォトマスクを介してパターンイメージを露光した
後現像してレジストパターンを形成する。フォトレジス
トとしては、ドライフィルムタイプのもののほかに液状
のフォトレジストをスクリーンコート、ロールコート、
カーテンコートなどの方法によって塗布して用いても良
い。
Next, a plating resist 3 is formed on the underlying metal layer 2.
Is formed (see FIG. 1C). As a method of forming a plating resist pattern, there are a screen printing method, a photographic method using a photosensitive resist, and the like. A photographic method is advantageous in forming a high-precision pattern. For example, a dry film photoresist is laminated with a hot roll, and a pattern image is exposed through a photomask and then developed to form a resist pattern. As the photoresist, in addition to dry film type photoresist, liquid photoresist is screen-coated, roll-coated,
You may apply and apply by methods, such as a curtain coat.

【0034】この後、めっきにより導体回路4を形成す
る(図1(d)参照)。プリント配線板の場合には、該
導体回路4は、通常、銅めっきが用いられる。これは電
気銅めっき、化学銅めっき等によって形成される。一般
的には電気銅めっきが広く用いられているが、めっき厚
さの均一性の点では化学銅めっきが優れている。
Thereafter, the conductor circuit 4 is formed by plating (see FIG. 1D). In the case of a printed wiring board, the conductor circuit 4 is usually made of copper plating. This is formed by electrolytic copper plating, chemical copper plating, or the like. Generally, electrolytic copper plating is widely used, but chemical copper plating is superior in terms of plating thickness uniformity.

【0035】ついで、めっきレジスト3をレジスト剥離
液で剥離する。通常、レジストの剥離除去には、溶剤現
像タイプのレジストでは、ジクロロメタンなどの塩素系
有機溶剤が、また、アルカリ現像タイプのレジストで
は、アルカリ性のレジスト剥離液などが使用される。し
かし、めっきレジスト3の密着性が高くなると、これら
の剥離処理では完全にレジストを除去することができ
ず、図1(e)に示したように、回路以外の部分の下地
銅箔上にレジスト残渣5ができてしまう。このままの状
態で下地銅箔のエッチングを行うと、比較例として図2
(i)に示したように、レジスト残渣5の下にエッチン
グ残り6が生じる。なお、該図2の(a)から(e)に
至る処理は、図1の(a)から(e)に至る処理と同じ
処理である。
Next, the plating resist 3 is stripped with a resist stripper. Usually, a chlorine-based organic solvent such as dichloromethane is used for the solvent-developing type resist, and an alkaline resist stripping solution or the like is used for the alkali-developing type resist for removing and removing the resist. However, when the adhesion of the plating resist 3 becomes high, the resist cannot be completely removed by these stripping treatments, and as shown in FIG. Residue 5 is formed. When the underlying copper foil is etched in this state, a comparative example shown in FIG.
As shown in (i), an etching residue 6 occurs below the resist residue 5. The processing from (a) to (e) in FIG. 2 is the same as the processing from (a) to (e) in FIG.

【0036】これに対し、レジスト剥離処理の後(図1
(e)参照)、レジスト中の化学結合を脱水分解反応に
より切断する剥離残渣除去処理液で処理し(図1(f)
参照)、さらに下地金属のエッチング液で処理すれば効
果的にレジスト残渣を除去することができる(図1
(g)参照)。
On the other hand, after the resist stripping process (FIG. 1)
(See (e)), and the resist is treated with a stripping residue removal treatment liquid that cuts chemical bonds by a dehydration decomposition reaction (FIG. 1 (f)
Further, if the substrate is further treated with an etching solution for the underlying metal, the resist residue can be effectively removed (FIG. 1).
(G)).

【0037】剥離残渣除去処理液としては、硫酸、臭化
水素酸、よう化水素酸、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物のアルコール溶液等を用い
ることができる。中でも硫酸の効果が極めて大きい。
As the stripping residue removal treatment solution, an alcohol solution of an alkali metal hydroxide such as sulfuric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, lithium, sodium, potassium or the like can be used. Among them, the effect of sulfuric acid is extremely large.

【0038】硫酸濃度としては、20%程度でも効果が
あるが、60%以上の濃硫酸を用いると更に効果が大き
い。特に剥離性に悪いものについては、80%以上の濃
硫酸を用い、温度を30℃以上にして処理すると良い結
果が得られる。また、下地金属層2のエッチング液で処
理してレジスト残渣5を除去する際、超音波を印加した
りエッチング液をスプレーしたりすることによりレジス
ト残渣の除去効率をあげることができる。
Although the sulfuric acid concentration is effective even at about 20%, the effect is further enhanced when concentrated sulfuric acid of 60% or more is used. Particularly for those having poor releasability, good results can be obtained by treating with concentrated sulfuric acid of 80% or more at a temperature of 30 ° C. or more. Further, when removing the resist residue 5 by treating with the etching solution of the base metal layer 2, by applying ultrasonic waves or spraying the etching solution, the removal efficiency of the resist residue can be improved.

【0039】この後、さらに回路以外の部分の下地金属
層2をエッチングにより除去することにより、エッチン
グ残りなどの欠陥のない微細配線パターンを形成するこ
とができる(図1(h))。
Thereafter, the underlying metal layer 2 other than the circuit is further removed by etching, whereby a fine wiring pattern free from defects such as residual etching can be formed (FIG. 1 (h)).

【0040】以下に、いくつかのより具体的な例を挙げ
て、各工程毎に細かく説明する。
Hereinafter, each step will be described in detail with some more specific examples.

【0041】<例1> [工程1]12μmの銅層を有する、基材厚さ0.1m
mの両面銅張りガラスポリイミド積層板を所要の大きさ
に切断し、銅表面をブラッシングして研磨する。
<Example 1> [Step 1] Substrate thickness 0.1 m having a 12 μm copper layer
The double-sided copper-clad glass-polyimide laminate of m is cut to a required size, and the copper surface is brushed and polished.

【0042】[工程2]水洗後、表面を粗化するため下
記組成(I)の30℃のソフトエッチング液中で、1分
間処理した。
[Step 2] After washing with water, the surface was roughened for 1 minute in a 30 ° C. soft etching solution having the following composition (I).

【0043】 組成(I) 過硫酸アンモニウム 200g/l 97%硫酸 5ml/l [工程3]次に、更に銅表面を粗化するため、下記組成
(II)の処理液に70℃で2分間浸漬し表面に酸化膜層
を形成した。
Composition (I) Ammonium persulfate 200 g / l 97% sulfuric acid 5 ml / l [Step 3] Next, in order to further roughen the copper surface, it is immersed in a treatment solution having the following composition (II) at 70 ° C. for 2 minutes. An oxide film layer was formed on the surface.

【0044】 組成(II) NaClO2 100g/l Na3PO4・12H2O 30g/l NaOH 12g/l [工程4]ついで、水洗の後、下記組成(III)の処理液
に45℃で1分間浸漬し、酸化膜層を還元した。
Composition (II) NaClO 2 100 g / l Na 3 PO 4 .12H 2 O 30 g / l NaOH 12 g / l [Step 4] Then, after washing with water, a treatment solution having the following composition (III) was added at 45 ° C. for 1 hour. Then, the oxide film layer was reduced.

【0045】 組成(III) ジメチルアミンボラン 10g/l NaOH 10g/l [工程5]次に、水洗を行なった後、下記組成(IV)の
ニッケルめっき液で、20℃で0.05A/dm2で6
分間めっきし、銅層表面に上述の第2の下地金属層に該
当する薄いニッケルめっき層を形成した。この場合、ニ
ッケルめっき層の厚さは0.06μmであった。
Composition (III) Dimethylamine borane 10 g / l NaOH 10 g / l [Step 5] Next, after washing with water, a nickel plating solution having the following composition (IV) was used to obtain 0.05 A / dm 2 at 20 ° C. At 6
Then, a thin nickel plating layer corresponding to the above-mentioned second base metal layer was formed on the surface of the copper layer. In this case, the thickness of the nickel plating layer was 0.06 μm.

【0046】 組成(IV) NiSO4・6H2O 200g/l NaCl 15g/l H3BO3 15g/l 次に水洗を行い、表面が粗化された基板を得た。Composition (IV) NiSO 4 .6H 2 O 200 g / l NaCl 15 g / l H 3 BO 3 15 g / l Next, water washing was performed to obtain a substrate having a roughened surface.

【0047】[工程6]つづいて、基板表面を十分乾燥
した後、下記組成(V)の感光性樹脂組成物層(厚さ3
5μm)を有するドライフィルムフォトレジストをホッ
トロールによりラミネートした。この時、ホットロール
温度を110℃、ラミネート速度を1m/分とした。
[Step 6] Subsequently, after sufficiently drying the substrate surface, a photosensitive resin composition layer having the following composition (V) (thickness: 3)
5 μm) was laminated by a hot roll. At this time, the hot roll temperature was 110 ° C., and the laminating speed was 1 m / min.

【0048】 組成(V) トリメチロールプロパントリアクリレート 20重量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 20 ポリメタクリル酸メチル(重量平均分子量約12万) 60 ベンゾフェノン 6 4、4’ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン 0.1 ビクトリアピュアブルー 0.05 ヒドロキノン 0.1 [工程7]約5分間放冷した後、回路を形成する部分を
マスクし、超高圧水銀灯露光装置で100mJ/cm2
露光した。次に1、1、1−トリクロロエタンを現像液
とし、約25℃で2分間スプレーすることにより現像し
た。これにより回路以外の部分をめっきレジストでマス
クすることができる。
Composition (V) Trimethylolpropane triacrylate 20 parts by weight Tetraethylene glycol diacrylate 20 Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight: about 120,000) 60 Benzophenone 64, 4′bis (diethylamino) benzophenone 0.1 Victoria Pure Blue 0.05 Hydroquinone 0.1 [Step 7] After allowing to cool for about 5 minutes, mask a portion where a circuit is to be formed and apply 100 mJ / cm 2 with an ultra-high pressure mercury lamp exposure apparatus.
Exposure. Next, 1,1,1-trichloroethane was used as a developing solution, and development was performed by spraying at about 25 ° C. for 2 minutes. This allows portions other than the circuit to be masked with the plating resist.

【0049】[工程8]次に組成(I)のソフトエッチ
ング液で2分間処理して、回路となる部分のニッケル膜
を除去した。
[Step 8] Next, the nickel film in a portion to be a circuit was removed by treating with a soft etching solution of the composition (I) for 2 minutes.

【0050】[工程9]水洗後、下記組成(VI)の化学
銅めっき液に70℃で12時間浸漬し、厚さ約30μm
の導体回路を形成した。
[Step 9] After washing with water, it was immersed in a chemical copper plating solution having the following composition (VI) at 70 ° C. for 12 hours, to a thickness of about 30 μm.
Was formed.

【0051】 組成(VI) 硫酸銅5水和物 10
g/l エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム2水和物 30
g/l 37%ホルマリン 3
g/l NaOH pH12.6に
なる量 2、2’−ジピリジル 30m
g/l ポリエチレングリコール(平均分子量600) 10
g/l [工程10]めっき後、十分水洗する。つづいて、全体
を10%硫酸水溶液に2分間浸漬した後、下記組成(VI
I)のはんだめっき液で1A/dm2で15分間はんだめ
っきを行なった。
Composition (VI) Copper sulfate pentahydrate 10
g / l disodium ethylenediaminetetraacetate dihydrate 30
g / l 37% formalin 3
g / l NaOH pH 12.6 Amount 2,2'-dipyridyl 30m
g / l polyethylene glycol (average molecular weight 600) 10
g / l [Step 10] After plating, wash sufficiently with water. Subsequently, after the whole was immersed in a 10% aqueous sulfuric acid solution for 2 minutes, the following composition (VI
Solder plating was performed at 1 A / dm 2 for 15 minutes with the solder plating solution of I).

【0052】 組成(VII) Sn(BF42 (Snとして)15g/l Pb(BF42 (Pbとして)10g/l H3BO3 40g/l HBF4 300g/l [工程11]つぎに、30℃の塩化メチレンを10分間
基板にスプレーして基板上のレジストを剥離した。しか
し、回路以外の部分の下地金属上には、めっきレジスト
残渣が付着していた。
Composition (VII) Sn (BF 4 ) 2 (as Sn) 15 g / l Pb (BF 4 ) 2 (as Pb) 10 g / l H 3 BO 3 40 g / l HBF 4 300 g / l [Step 11] Then, methylene chloride at 30 ° C. was sprayed on the substrate for 10 minutes to remove the resist on the substrate. However, the plating resist residue adhered to the base metal other than the circuit.

【0053】[工程12]この基板をレジストの剥離残
渣除去処理液である30℃の95%硫酸に5分間浸漬
し、脱水分解反応を行わせた。
[Step 12] The substrate was immersed in 95% sulfuric acid at 30 ° C. for 5 minutes, which is a treatment solution for removing a residue from the resist, to cause a dehydration decomposition reaction.

【0054】[工程13]次に、基板を水洗した後、組
成(I)のソフトエッチング液中で超音波を印加しなが
ら1分間エッチングを行なった。なお、本工程における
該エッチングが上述の第1のエッチングに該当するもの
である。
[Step 13] Next, after the substrate was washed with water, etching was performed for 1 minute in a soft etching solution of the composition (I) while applying ultrasonic waves. Note that the etching in this step corresponds to the above-described first etching.

【0055】その結果、下地銅箔は約0.8μmエッチ
ングされた。このエッチング処理により下地金属表面か
らは、レジスト残渣はすべて除去されていた。
As a result, the underlying copper foil was etched by about 0.8 μm. By this etching treatment, all the resist residue was removed from the surface of the underlying metal.

【0056】[工程14]次に、基板を水洗した後、下
記組成(VIII)のエッチング液により、回路以外の部分
の下地銅箔をエッチング除去した。なお、本工程におけ
る該エッチングが上述の第2のエッチングに該当するも
のである。エッチング速度は、8μm/minであった。
[Step 14] Next, after the substrate was washed with water, the underlying copper foil in portions other than the circuit was removed by etching with an etching solution having the following composition (VIII). Note that the etching in this step corresponds to the above-described second etching. The etching rate was 8 μm / min.

【0057】 組成(VIII) 97%硫酸 150ml/l 85%りん酸 20ml/l 過酸化水素水(35%) 100ml/l 以上説明した工程1から工程14に至る処理により形成
された導体回路には、回路以外の部分に銅のエッチング
残りはなく、高精度の配線パターンを欠陥なく作成する
ことができた。
Composition (VIII) 97% sulfuric acid 150 ml / l 85% phosphoric acid 20 ml / l aqueous hydrogen peroxide (35%) 100 ml / l The conductor circuits formed by the above-described processes from step 1 to step 14 include: In addition, there was no copper etching residue in portions other than the circuit, and a high-precision wiring pattern could be formed without defects.

【0058】<比較例1>例1の硫酸処理前の基板をそ
のまま組成(VIII)のエッチング液で処理し、つまり、
上述の工程12と工程13を行わないで、工程11の
後、直接、工程14の処理を行って、回路以外の部分の
下地銅箔のエッチングを試みた。
<Comparative Example 1> The substrate before the sulfuric acid treatment in Example 1 was directly treated with an etching solution having the composition (VIII).
After the step 11, the processing of the step 14 was performed directly without performing the steps 12 and 13, and an attempt was made to etch the underlying copper foil in portions other than the circuit.

【0059】その結果は、レジスト残渣は大部分がその
まま下地銅表面に残り、その部分がエッチング残りとな
り回路間隔が設計値より小さくなったり、回路間が短絡
したりする部分が発生した。
As a result, most of the resist residue remained on the surface of the underlying copper as it was, and that portion was left unetched, resulting in a portion where the circuit interval became smaller than the designed value or a short circuit between the circuits occurred.

【0060】次に、上述した例1を基本としつつ、各種
条件による効果の違いを明らかとするため、条件を様々
に調整して実験を行った結果を以下において説明する。
Next, based on Example 1 described above, in order to clarify the difference in effects under various conditions, the results of experiments conducted with various conditions adjusted will be described below.

【0061】例2から例15までは工程5のニッケルめ
っき工程を行わない場合、つまり、第2の下地金属層を
設けない例である。一方、例16から例23は、工程5
により第2の下地金属層を形成した例である。
Examples 2 to 15 are cases where the nickel plating step of Step 5 is not performed, that is, an example in which the second base metal layer is not provided. On the other hand, Examples 16 to 23 correspond to Step 5
This is an example in which a second base metal layer is formed by the method described above.

【0062】<例2〜例6>これらの例は、工程13の
ソフトエッチング処理、つまり第1のエッチングの処理
時間を変更し、処理時間による影響を確認するために行
ったものである。
<Examples 2 to 6> In these examples, the soft etching process in step 13, that is, the first etching process time was changed to confirm the influence of the process time.

【0063】なお、上述したとおり工程5のニッケルめ
っき工程を省略し、第2の下地金属層は設けていない。
As described above, the nickel plating step of Step 5 is omitted, and no second base metal layer is provided.

【0064】また、工程6で使用するマスクには、回路
幅100μm、間隔200μmで、長さ100mmの平
行パターン10本を一組として20組計200本の平行
パターンを有するテストパターンマスクを用いて露光し
た。さらに、工程9のめっきは、例1の化学銅めっきに
代えて、硫酸銅電気めっきにより行い、厚さ30μmの
導体回路を形成した。
As a mask used in the step 6, a test pattern mask having a total of 200 parallel patterns of 20 sets of 10 parallel patterns having a circuit width of 100 μm, an interval of 200 μm, and a length of 100 mm is used. Exposure. Further, the plating in step 9 was performed by copper sulfate electroplating instead of the chemical copper plating of Example 1 to form a conductor circuit having a thickness of 30 μm.

【0065】以上の点以外は、例1と同様の処理を行
い、評価用基板を作成した。
Except for the above points, the same processing as in Example 1 was performed to prepare an evaluation substrate.

【0066】作成した基板の評価は、工程13後のレジ
スト残渣を観察し、その数を数えることにより行った。
また、工程14の後、アンダーエッチングによる銅のエ
ッチング残り、配線幅過大の件数と、オーバーエッチン
グによるパターン欠け、配線幅過小の件数を同様に数え
た。この結果をまとめたのが表1である。
The evaluation of the prepared substrate was carried out by observing the resist residue after the step 13 and counting the number.
Further, after the process 14, the number of cases where copper remained due to under-etching and the wiring width was too large, and the number of cases where the pattern was chipped due to over-etching and the wiring width was too small were counted in the same manner. Table 1 summarizes the results.

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】表1から分かるように、欠陥などの発生が
大きく減少させる効果が認められる。<比較例2>この
比較例2は、例2において、工程13のエッチング処理
を省略し、工程12に続いて工程14のエッチング処理
を行ったものである。言い替えれば、第1のエッチング
時間を0とした場合である。
As can be seen from Table 1, the effect of greatly reducing the occurrence of defects and the like is recognized. <Comparative Example 2> In Comparative Example 2, the etching process of Step 13 was omitted from Example 2, and the etching process of Step 14 was performed following Step 12. In other words, this is the case where the first etching time is set to zero.

【0069】例2から例6と同様に配線の欠陥数を評価
しその結果を第2表に示した。
The number of wiring defects was evaluated in the same manner as in Examples 2 to 6, and the results are shown in Table 2.

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】表2を見るとわかるように、第1のエッチ
ング処理を行わないため、レジストは工程14の前でも
ほぼ全面に残っている。そのためか工程14の後でも、
銅残り、パターン欠けいずれの欠陥も極めて多い。
As can be seen from Table 2, since the first etching process is not performed, the resist remains on almost the entire surface even before step 14. Because of that, even after step 14,
Both defects of copper residue and chipped pattern are extremely large.

【0072】<例7〜例10>これらの例は、第1のエ
ッチングにおいて使用するエッチング液の強さによる効
果の違いを調べることを主目的として行ったものであ
る。
<Examples 7 to 10> In these examples, the main purpose was to examine the difference in the effect due to the strength of the etchant used in the first etching.

【0073】そのため、例2から例6において使用した
エッチング液よりも強力なエッチング液、具体的には、
組成(VIII)のエッチング液の過酸化水素水の量を50
ml/lとしたエッチング液を用いて、、工程13のエ
ッチングを行った。
Therefore, an etching solution stronger than the etching solution used in Examples 2 to 6, specifically,
The amount of the hydrogen peroxide solution of the etching solution of the composition (VIII) is set to 50
The etching in step 13 was performed using an etching solution of ml / l.

【0074】他の条件は例2から例6と同様である。な
お、例7から例10においても処理時間を変更して行っ
ている。
The other conditions are the same as in Examples 2 to 6. Note that the processing time is changed in Examples 7 to 10 as well.

【0075】例2から例6と同様の方法で評価した結果
を表3にまとめた。
Table 3 summarizes the results of evaluation in the same manner as in Examples 2 to 6.

【0076】[0076]

【表3】 [Table 3]

【0077】表3からわかるように60秒以上の処理を
行うとレジストは完全に除去されている。また表2と比
較するとわかるように、パターン欠陥の数も比較例2に
比べて、大幅に減少している。
As can be seen from Table 3, the resist is completely removed when the processing is performed for 60 seconds or more. Further, as can be seen from comparison with Table 2, the number of pattern defects is significantly reduced as compared with Comparative Example 2.

【0078】その一方で、表1と比較すると、欠陥等の
数がやや多くなっている。これは、第1のエッチングの
速度が必要以上に大きいために、レジスト残渣の存在す
る部分と存在しない部分との間でエッチングが均一に進
行しなくなったことが原因と思われる。
On the other hand, as compared with Table 1, the number of defects and the like is slightly larger. This is presumably because the first etching rate was higher than necessary, and the etching did not proceed uniformly between the portion where the resist residue was present and the portion where the resist residue was not present.

【0079】<例11〜15>これらの例は、工程13
におけるエッチング処理を、例2から例6においては超
音波を印加しながら行っていたものを、スプレ−エッチ
ングに変更した場合の効果を調べることを主目的として
行ったものである。
<Examples 11 to 15>
Is mainly performed to examine the effect of changing the etching process in Examples 2 to 6 while applying ultrasonic waves to the spray etching.

【0080】他の条件は例2から例6と同様である。同
様の方法で評価した結果を、表4に示した。
Other conditions are the same as those in Examples 2 to 6. Table 4 shows the results of evaluation by the same method.

【0081】[0081]

【表4】 [Table 4]

【0082】表1と比較するとわかるように、、超音波
処理をした場合に比べて、レジスト除去にやや時間がか
かるが、処理時間を延長すれば、レジストを完全に除去
し、パターン欠陥を少なくすることができることが明ら
かとなった。
As can be seen from a comparison with Table 1, it takes a little longer to remove the resist than when the ultrasonic treatment is performed. However, if the treatment time is extended, the resist is completely removed and the pattern defects are reduced. It became clear that we could do that.

【0083】<例16〜例19>これらは上述の例2か
ら例15とは異なり、工程5のニッケルめっき工程を実
施した場合、つまり、第2の下地金属層を設けた場合に
ついてのものである。
<Examples 16 to 19> These are different from Examples 2 to 15 described above in that the nickel plating step of Step 5 was performed, that is, the case where the second base metal layer was provided. is there.

【0084】工程6で使用するマスクとして回路幅70
μm、間隔130μmで、長さ100mmの平行パター
ン10本を一組として20組計200本の平行パターン
を有するテストパターンマスクを用いて露光した。ま
た、感光性樹脂組成物層の厚さが75μmのドライフィ
ルムレジストを用いた。
As a mask used in step 6, a circuit width of 70
Exposure was performed using a test pattern mask having a total of 200 parallel patterns of 20 sets, each of which includes 10 parallel patterns having a length of 130 μm and an interval of 130 μm. Further, a dry film resist having a thickness of the photosensitive resin composition layer of 75 μm was used.

【0085】工程9における化学銅めっきを26時間行
い厚さ約65μmの導体回路を形成した。
In step 9, chemical copper plating was performed for 26 hours to form a conductor circuit having a thickness of about 65 μm.

【0086】以上の点以外は、例1と同様の処理を行い
評価用基板を作成した。
Except for the above points, the same processing as in Example 1 was performed to prepare an evaluation substrate.

【0087】同様に評価した結果を、表に示した。The results of the evaluation are shown in the table.

【0088】[0088]

【表5】 [Table 5]

【0089】<例20〜23>これらの例は、工程13
のエッチング処理において使用するエッチング液とし
て、第2の下地金属を選択的にエッチング可能なエッチ
ング液、この場合、ニッケル選択エッチング液を用いた
場合の効果を調べることを主目的として行ったものであ
る。なお、ニッケル選択エッチング液の具体的組成は組
成(IX)に示したとおりである。
<Examples 20 to 23>
The purpose of the present invention is mainly to examine the effect of using an etching solution capable of selectively etching the second base metal, in this case, a nickel selective etching solution, as an etching solution used in the etching process. . The specific composition of the nickel selective etching solution is as shown in composition (IX).

【0090】 組成(IX) 97%硫酸 30ml/l 70%硝酸 100ml/l 85%りん酸 15ml/l 1,2,3−ベンゾトリアゾール 0.2g/l 過酸化水素水(35%) 30ml/l これ以外の条件は、上記例20から例23と同じであ
る。
Composition (IX) 97% sulfuric acid 30 ml / l 70% nitric acid 100 ml / l 85% phosphoric acid 15 ml / l 1,2,3-benzotriazole 0.2 g / l hydrogen peroxide (35%) 30 ml / l Other conditions are the same as those in Examples 20 to 23.

【0091】工程13のエッチング時間を変えて評価用
基板を作成し、配線の欠陥を評価した結果を表6にまと
めた。
A substrate for evaluation was prepared by changing the etching time in step 13, and the results of evaluation of wiring defects were summarized in Table 6.

【0092】[0092]

【表6】 [Table 6]

【0093】表5、表6を比較すればわかるように、下
地金属層を複数設けた場合には、各層に適した選択性の
エッチング液を使用することにより欠陥などが少なくな
ることがわかる。
As can be seen from a comparison of Tables 5 and 6, when a plurality of base metal layers are provided, defects are reduced by using an etching solution having a selectivity suitable for each layer.

【0094】<比較例3>この比較例3は、工程13を
行う代わりに、従来技術で示した、耐酸性ブラシで表面
をこすった場合である。これ以外は、例20から23と
同様である。
<Comparative Example 3> In Comparative Example 3, the surface was rubbed with an acid-resistant brush shown in the prior art, instead of performing Step 13. Except for this, it is the same as Examples 20 to 23.

【0095】この場合には、配線の無い部分、及び、配
線間隔の広い部分についてはレジストが除去されたが、
レジストの際や、平行する配線の間では、レジストが完
全には除去されず、エッチング後も銅残りが発生した。
また、ブラッシングによる傷が原因と思われるパターン
欠け等の欠陥が発生した。
In this case, the resist was removed from the portion without the wiring and the portion with a wide wiring interval.
At the time of the resist and between the parallel wirings, the resist was not completely removed, and copper remained after the etching.
In addition, defects such as chipping of a pattern, which are considered to be caused by scratches caused by brushing, occurred.

【0096】<例24>この例は、剥離液による処理を
省いたものである。つまり、基本的には例1と同様であ
るが、工程11(剥離液による処理)を省略し、その代
りに工程12(剥離残渣除去処理液による処理)および
工程13に処理条件を下記工程12’、13’のように
変更して行なった。
<Example 24> In this example, the treatment with the stripping solution is omitted. In other words, it is basically the same as Example 1, except that Step 11 (treatment with a stripping solution) is omitted, and instead, Step 12 (treatment with a stripping residue removal treatment liquid) and Step 13 are performed under the following process conditions. ', 13'.

【0097】[工程12’]基板をレジスト除去液(剥
離残渣除去処理液)である40℃の95%硫酸に20分
間浸漬し、脱水分解反応を行わせた。
[Step 12 '] The substrate was immersed in 95% sulfuric acid at 40 ° C., which is a resist removal liquid (stripping residue removal treatment liquid), for 20 minutes to cause a dehydration decomposition reaction.

【0098】[工程13’]次に、基板を10分間水洗
した後、組成(IX)のソフトエッチング液中で超音波
を印加しながら5分間エッチングを行なった。なお、本
工程における該エッチングが上述の第1のエッチングに
該当するものである。
[Step 13 '] Next, after the substrate was washed with water for 10 minutes, it was etched in a soft etching solution having the composition (IX) for 5 minutes while applying ultrasonic waves. Note that the etching in this step corresponds to the above-described first etching.

【0099】その結果、下地銅箔は約0.7μmエッチ
ングされた。このエッチング処理により下地金属表面か
らは、レジストはすべて除去されていた。
As a result, the underlying copper foil was etched by about 0.7 μm. By this etching treatment, the resist was completely removed from the surface of the underlying metal.

【0100】この例に示した処理により形成された導体
回路には、回路以外の部分に銅のエッチング残りはな
く、高精度の配線パタ−ンを欠陥なく作成できた。
In the conductor circuit formed by the processing shown in this example, there was no copper etching residue in portions other than the circuit, and a high-precision wiring pattern could be formed without defects.

【0101】[0101]

【発明の効果】本発明によれば、めっきレジストを除去
する際の付着残渣を完全に除去することができる。ま
た、レジスト除去液(剥離残渣除去処理液)による処理
の条件を適当に選べば、剥離液による処理を省略するこ
ともできる。従って、該レジスト残渣付着に起因する下
地金属のエッチング残りを防ぐことができ、回路の短絡
等の欠陥の無い微細回路を形成することができる。
According to the present invention, it is possible to completely remove the adhesion residue when removing the plating resist. If the conditions for the treatment with the resist removal liquid (stripping residue removal treatment liquid) are appropriately selected, the treatment with the stripping liquid can be omitted. Therefore, it is possible to prevent etching residue of the base metal due to the adhesion of the resist residue, and to form a fine circuit free from defects such as a short circuit.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例の導体回路の形成方法を示す
説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a method for forming a conductor circuit according to one embodiment of the present invention.

【図2】従来の導体回路の形成方法を示す説明図であ
る。
FIG. 2 is an explanatory view showing a conventional method for forming a conductor circuit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…絶縁板、2…下地金属層、3…めっきレジスト、4
…導体回路、めっきパターン、5…レジスト残渣、6…
エッチング残り
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Insulating board, 2 ... Base metal layer, 3 ... Plating resist, 4
... conductor circuit, plating pattern, 5 ... resist residue, 6 ...
Etching residue

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 板橋 武之 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 西村 伸 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 天羽 悟 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 高橋 昭雄 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 鳥羽 律司 神奈川県秦野市堀山下1番地 株式会社 日立製作所 神奈川工場内 (72)発明者 宮崎 政志 神奈川県秦野市堀山下1番地 株式会社 日立製作所 神奈川工場内 (56)参考文献 特開 昭64−13794(JP,A) 特開 昭60−206190(JP,A) 特開 平3−82186(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Takeyuki Itabashi 4026 Kuji-cho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Within Hitachi Research Laboratory, Hitachi, Ltd. (72) Inventor Shin Nishimura 4026 Kuji-machi, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Hitachi, Ltd.Hitachi Research, Inc. In-house (72) Inventor Satoru Awa 4026 Kuji-cho, Hitachi City, Ibaraki Pref.Hitachi, Ltd.Hitachi Laboratory, Hitachi, Ltd. (72) Inventor Akio Takahashi 4026 Kuji-cho, Hitachi City, Ibaraki Pref.Hitachi, Ltd. Ritsuji Toba 1 Horiyamashita, Hadano-shi, Kanagawa Prefecture, Hitachi, Ltd.Kanagawa Plant (72) Inventor Masashi Miyazaki 1-Horiyamashita, Hadano-shi, Kanagawa Prefecture Hitachi, Ltd.Kanagawa Plant (56) References JP-A Sho 64- 13794 (JP, A) JP-A-60-206190 (JP, A) JP-A-3-82186 (JP, A) )

Claims (22)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下地金属上に、回路形成パターンに応じた
めっきレジストを設け、めっきにより配線パターンを形
成する第1の工程と、 前記めっきレジストを剥離液で処理する第2の工程と、 前記第2の工程によって剥離されずに前記下地金属上に
残った前記めっきレジスト残渣に対する、次の第4の工
程で用いる前記下地金属のエッチング液の浸透性を高め
るために、前記めっきレジスト残渣のレジスト中の化学
結合を部分的に切断するレジスト処理液で前記めっきレ
ジスト残渣を処理する第3の工程と、 前記めっきレジスト残渣を残したまま前記エッチング液
で処理することにより、前記めっきレジスト残渣に前記
エッチング液を浸透させ、前記めっきレジスト残渣の下
部の下地金属をエッチングする第4の工程と、 を含むことを特徴とする導体回路の形成方法。
To 1. A on the base metal, providing a plating resist corresponding to the circuit formation pattern, a first step of forming a wiring pattern by plating, and a second step of treating said plating resist with a release liquid, wherein On the underlying metal without being peeled by the second step
The following fourth process is performed on the remaining plating resist residue.
To increase the permeability of the etching solution of the base metal used in the process
In order to avoid this, the plating resist residue
The plating layer is treated with a resist solution that partially breaks the bond.
A third step of treating a dying residue; and the etching solution while leaving the plating resist residue.
By treating in the plating resist residue
Infiltrate the etchant and remove the plating resist residue
And a fourth step of etching a base metal of the part .
【請求項2】下地金属上に、回路形成パターンに応じた
めっきレジストを設け、めっきにより配線パターンを形
成する第1の工程と前記めっきレジストに対する、次の第3の工程で用いる
前記下地金属のエッチング液の浸透性を高めるために、
前記めっきレジスト中の化学結合を部分的に切断するレ
ジスト処理液で前記めっきレジストを処理する第2の工
程と、 前記めっきレジストを残したまま前記エッチング液で処
理することにより、前記めっきレジストに前記エッチン
グ液を浸透させ、前記めっきレジストの下部の下地金属
をエッチングする第3の工程と、 を含むことを特徴とする導体回路の形成方法。
2. A plating resist corresponding to a circuit forming pattern is provided on a base metal, and a first step of forming a wiring pattern by plating and a third step for the plating resist are used.
In order to increase the permeability of the etching solution of the base metal,
A laser that partially cuts the chemical bond in the plating resist.
A second process for treating the plating resist with a dying treatment solution
And treating with the etching solution while leaving the plating resist.
Process, the etching resist is added to the plating resist.
Metal solution under the plating resist.
And a third step of etching the conductive circuit.
【請求項3】請求項1に記載の導体回路の形成方法にお
いて、前記第4の工程は、前記めっきレジスト残渣の下
部の下地金属をエッチングすることにより、前記めっき
レジスト残渣を除去する工程であり、 前記第4の工程により露出された下地金属を、前記第4
の工程のエッチング液とは異なるエッチング液でエッチ
ングする第5の工程をさらに含み、 前記第4の工程のエッチング液は、前記下地金属に対す
るエッチング速度が、前記第5の工程のエッチング液の
前記下地金属に対するエッチング速度よりも小さいもの
が用いられることを特徴とする導体回路の形成方法。
3. The method for forming a conductive circuit according to claim 1, wherein
And the fourth step is performed under the plating resist residue.
Plating by etching the base metal
Removing the resist residue, and removing the underlying metal exposed in the fourth step by the fourth step.
Etch with an etchant different from the etchant in the step
A fifth step of performing etching, wherein the etchant of the fourth step is applied to the base metal.
Etching rate of the etching solution of the fifth step.
Smaller than the etching rate for the base metal
A method for forming a conductor circuit, wherein:
【請求項4】請求項2に記載の導体回路の形成方法にお
いて、前記第3の工程は、前記めっきレジストの下部の
下地金属をエッチングすることにより、前記めっきレジ
ストを除去する工程であり、 前記第3の工程のより露出された下地金属を、前記第3
の工程のエッチング液とは異なるエッチング液でエッチ
ングする第4の工程をさらに含み、 前記第3の工程のエッチング液は、前記下地金属に対す
るエッチング速度が、前記第4の工程のエッチング液の
前記下地金属に対するエッチング速度よりも小さいもの
が用いられることを特徴とする導体回路の形成方法。
4. The method for forming a conductive circuit according to claim 2, wherein
And the third step comprises:
By etching the underlying metal, the plating resist
And removing the exposed base metal from the third step.
Etch with an etchant different from the etchant in the step
A fourth step of performing etching, wherein the etchant of the third step is applied to the base metal.
Etching rate of the etching solution of the fourth step.
Smaller than the etching rate for the base metal
A method for forming a conductor circuit, wherein:
【請求項5】請求項1または2に記載の導体回路の形成
方法において、前記めっきレジストは、エステル結合を
有する化合物を主成分とするレジスト、または、エーテ
ル結合を有する化合物を主成分とするレジストであり、 前記レジスト処理液は、前記めっきレジスト中の化学結
合を脱水分解反応により切断する化学反応を生じさせる
処理液である ことを特徴とする導体回路の形成方法。
5. The formation of a conductor circuit according to claim 1 or 2.
In the method, the plating resist forms an ester bond.
Resists based on compounds having
A resist composed mainly of compounds having Le binding, the resist treatment liquid chemical binding in the plating resist
Causes a chemical reaction that cuts by a dehydration decomposition reaction
A method for forming a conductor circuit, wherein the method is a treatment liquid .
【請求項6】請求項5に記載の導体回路の形成方法おい
て、前記めっきレジストは、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびエポキシ基の少なくとも一つを含む化合
物を主成分とするレジストであることを特徴とする導体
回路の形成方法。
6. A method for forming a conductor circuit according to claim 5.
The plating resist is an acryloyl group,
Compound containing at least one of a royl group and an epoxy group
Conductor characterized in that it is a resist mainly composed of an object
Circuit formation method.
【請求項7】請求項1または2に記載の導体回路の形成
方法において、前記めっきレジストとして、非水溶性レ
ジストを用いることを特徴とする導体回路の形成方法。
7. The method for forming a conductive circuit according to claim 1, wherein a water-insoluble resist is used as the plating resist.
【請求項8】請求項1または2に記載の導体回路の形成
方法において、前記レジスト処理液として、硫酸、臭化
水素酸、および、よう化水素酸のうちの少なくとも一つ
を含 む溶液、または、アルカリ金属水酸化物のアルコー
ル溶液を用いること特徴とする導体回路の形成方法。
8. The formation of the conductor circuit according to claim 1 or 2.
In the method, sulfuric acid, bromide is used as the resist processing solution.
Hydroic acid and / or at least one of hydroiodic acid
The including solution, or alcohol of an alkali metal hydroxide
A method for forming a conductive circuit, wherein a conductive solution is used.
【請求項9】請求項3に記載の導体回路の形成方法にお
いて、前記下地金属は、複数層からなり、前記第4の工
程では、前記複数の下地金属のうちの最も上面側に位置
する層をエッチングし、前記第5の工程では、前記下地
金属のうちの上面側から2番目の層をエッチングするこ
とを特徴とする導体回路の形成方法。
9. The method for forming a conductor circuit according to claim 3, wherein
The base metal is composed of a plurality of layers, and the fourth metal
In this case, the uppermost metal of the plurality of base metals
The layer to be etched is etched, and in the fifth step,
Etching the second layer from the top of the metal
And a method for forming a conductor circuit.
【請求項10】請求項1に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第3の工程の後、前記第4の工程の前に、
前記レジスト処理液を水で洗い流す工程をさらに含むこ
とを特徴とする導体回路の形成方法。
10. The method for forming a conductor circuit according to claim 1,
Then, after the third step and before the fourth step,
The method may further include a step of washing the resist processing solution with water.
And a method for forming a conductor circuit.
【請求項11】請求項2に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第2の工程の後、前記第3の工程の前に、
前記レジスト処理液を水で洗い流す工程をさらに含むこ
とを特徴とする導体回路の形成方法。
11. The method for forming a conductor circuit according to claim 2,
Then, after the second step and before the third step,
The method may further include a step of washing the resist processing solution with water.
And a method for forming a conductor circuit.
【請求項12】請求項1に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第4の工程のエッチング液は、前記下地金
属のエッチング速度が1μm/min以下であることを
特徴とする導体回路の形成方法
12. The method for forming a conductor circuit according to claim 1,
Here, the etching solution in the fourth step is the same as the base metal.
Metal etching rate is 1 μm / min or less.
A method for forming a conductor circuit, which is characterized by the following .
【請求項13】請求項2に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第3の工程のエッチング液は、前記下地金
属のエッチング速度が1μm/min以下であることを
特徴とする導体回路の形成方法。
13. The method for forming a conductor circuit according to claim 2,
Here, the etching solution in the third step is the same as that of the base metal.
Metal etching rate is 1 μm / min or less.
A method for forming a conductor circuit, which is characterized by the following.
【請求項14】請求項1に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第3の工程では、前記レジスト処理液に超
音波を印加しながら処理することを特徴とする導体回路
の形成方法。
14. The method for forming a conductor circuit according to claim 1,
In the third step, the resist processing solution is
Conductive circuit characterized by processing while applying sound waves
Formation method.
【請求項15】請求項1に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第3の工程では、前記レ ジスト処理液を前
記めっきレジスト残渣にスプレーによって吹き付けるこ
とを特徴とする導体回路の形成方法。
15. The method for forming a conductor circuit according to claim 1,
Oite, wherein in the third step, prior to the record resist process liquid
Spraying the plating resist residue with a spray
And a method for forming a conductor circuit.
【請求項16】請求項10に記載の導体回路の形成方法
において、前記レジスト処理液を水で洗い流す工程は、
前記水に超音波を印加しながら行うことを特徴とする導
体回路の形成方法。
16. A method for forming a conductor circuit according to claim 10.
In, the step of washing away the resist processing solution with water,
The method is performed while applying ultrasonic waves to the water.
How to form body circuits.
【請求項17】請求項1に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第4の工程では、前記エッチング液に超音
波を印加しながら処理することを特徴とする導体回路の
形成方法。
17. The method for forming a conductive circuit according to claim 1,
In the fourth step, the etching solution contains an ultrasonic wave.
Of a conductor circuit characterized by processing while applying a wave
Forming method.
【請求項18】請求項2に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第3の工程では、前記エッチング液に超音
波を印加しながら処理することを特徴とする導体回路の
形成方法。
18. The method for forming a conductive circuit according to claim 2,
Here, in the third step, the etching liquid is supersonic.
Of a conductor circuit characterized by processing while applying a wave
Forming method.
【請求項19】請求項1に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第4の工程では、前記エッチング液を前記
めっきレジスト残渣にスプレーにより吹き付けることを
特徴とする導体回路の形成方法。
19. The method for forming a conductor circuit according to claim 1,
In the fourth step, the etching solution is
Spraying the plating resist residue with a spray
A method for forming a conductor circuit, which is characterized by the following.
【請求項20】請求項3に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記第4の工程の後、第5の工程の前に水で洗
浄することを特徴とする導体回路の形成方法。
20. The method for forming a conductor circuit according to claim 3,
Then, after the fourth step, before the fifth step, wash with water.
A method for forming a conductor circuit, characterized by purifying.
【請求項21】請求項20に記載の導体回路の形成方法
において、前記水に超音波を印加しながら洗浄すること
を特徴とする導体回路の形成方法。
21. A method for forming a conductor circuit according to claim 20.
Cleaning while applying ultrasonic waves to the water
A method for forming a conductor circuit, comprising:
【請求項22】請求項8に記載の導体回路の形成方法に
おいて、前記レジスト処理液は、硫酸であることを特徴
とする導体回路の形成方法。
22. The method for forming a conductor circuit according to claim 8,
Wherein the resist processing solution is sulfuric acid.
Method for forming a conductive circuit.
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